CN101847510B - 多层陶瓷电容器用导电浆料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多层陶瓷电容器用导电浆料，由以下重量份的原料组成：镍粉50～70、玻璃粉0～10、有机载体20～40、添加剂0.5～2。本发明还公开了这种导电浆料的制备方法。在本发明中，制作超细镍粉时采用微波加热方式，微波加热具有节能、快速、加热均匀等特点，制备的粉末具有分散性高、振实密度大、粒径分布集中、抗氧化能力强等特点；制作浆料的配方中，添加剂和玻璃粉的成分都和多层陶瓷电容器的陶瓷基材的成分接近，因此制成的浆料具有烧结膜致密、导电性好、抗氧化能力强、成本低等特点，能大幅度降低电子元器件的制造成本，有较好的经济效益。
Description
技术领域
本发明属于电容器及其制备方法，尤其涉及一种多层陶瓷电容器用导电浆料及其制备方法。
背景技术
用于多层陶瓷电容器(MLCC)的导电浆料大多数都是以银钯浆料和铂浆料为主，由于近年来贵金属价格都处于上涨的趋势，电子应用小型化和高频率化为主，已经越来越要求多层陶瓷电容器小型化且具有高电容、低成本和极好的高可靠性。这种情况下，多层陶瓷电容器(MLCC)就迫切需要一种经济可靠的银钯浆料和铂浆料的替代品。而镍粉导电性能优良、价格相对贵金属便宜，采用镍作为电子浆料的导电相具有以下优点：1)成本低，2)化学稳定性好，镍是抗氧化性能最好的金属之一，3)导电能力强，4)耐热性能好。
发明内容
本发明的目的是提供一种多层陶瓷电容器(MLCC)使用的内电极无铅无镉镍电极浆料，本发明还提供它的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种多层陶瓷电容器用导电浆料，由以下重量份的原料组成：镍粉50～70、玻璃粉0～10、有机载体20～40、添加剂0.5～2。
所述的玻璃粉为SiO2-Al2O3-BaO系玻璃粉，由下述重量份的原料组成：SiO210～20、Al2O35～10、BaO30～60、B2O35～10、CaO2～25、Na2O1～4、K2O1～4、TiO21～3。
所述的有机载体由下述重量份的原料组成：乙基纤维素2～5、松油醇40～60、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯10～30、丙烯酸树脂5～10、丁基卡必醇醋酸酯10～30、膨润土0.5～2。
所述的添加剂为钛酸钡粉或者钛酸锶粉，其粒径小于等于3微米。
所述的多层陶瓷电容器用导电浆料的制备方法是：先用镍盐制备镍粉，再制备玻璃粉，然后将超细镍粉、玻璃粉、有机载体和添加剂置于容器中搅拌分散均匀后，在三辊机上辊轧，使成为均一的浆料。
用镍盐制备超细镍粉的步骤为：
a、将镍盐和分散剂溶解于去离子水中，配制成1.0～2.5mol/l的溶液，为溶液A，分散剂的加入量为镍盐中镍元素重量的0.5～1％；
b、配制2.5～7.5mol/l的强碱溶液，为溶液B；
c、配制还原剂溶液，为溶液C；
d、混合上述溶液A、B、C，镍盐、强碱、还原剂的摩尔比为1∶2.5～3.0∶2～12，高速搅拌，搅拌速度为1000～1200rpm，置于微波条件下加热至沸腾，停止加热，继续搅拌5～15分钟，得到超细镍粉悬浮液；
e、过滤、洗涤、真空干燥，得到超细镍粉；
其中，所述的镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍或者醋酸镍，所述的强碱为氢氧化钠与氢氧化钾中的至少一种，所述的分散剂为PVP、阿拉伯胶、糊精、BTA、聚乙烯醇和柠檬酸中的至少一种，所述的还原剂为水合肼、次亚磷酸钠、L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸和D-异抗坏血酸钠中的至少一种。
在上述方案中，制作超细镍粉时采用微波加热方式，微波加热具有节能、快速、加热均匀等特点，制备的粉末具有分散性高、振实密度大、粒径分布集中、抗氧化能力强等特点；制作浆料的配方中，添加剂和玻璃粉的成分都和多层陶瓷电容器的陶瓷基材的成分接近，因此制成的浆料具有烧结膜致密、导电性好、抗氧化能力强、成本低等特点，能大幅度降低电子元器件的制造成本，可广泛应用于MLCC、压电陶瓷、微波陶瓷等领域。该镍粉经过片状化加工后，还可用于RFID领域，有较好的经济效益。
具体实施方式
实施例1：
先制备超细镍粉：
镍盐溶液的配制
将镍盐在搅拌条件下溶解于去离子水中，配制成浓度为1.0～2.5mol/l的水溶液，按镍盐中镍元素重量的0.5～1％加入分散剂，搅拌条件下充分混合。搅拌速度为400～800rpm，时间为10～30min。得到溶液A。所述的镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍或者醋酸镍，所述的分散剂为PVP、阿拉伯胶、糊精、BTA、聚乙烯醇和柠檬酸中的至少一种。
强碱溶液的配制
将强碱在搅拌条件下溶解于去离子水中，配制成浓度为2.5～7.5mol/l的水溶液。搅拌速度为400～800rpm，时间为10～20min，然后冷却到室温。得到所需溶液B。此处的强碱为氢氧化钠或者氢氧化钾，或者是氢氧化钠与氢氧化钾以任意比例的混合物。
还原剂的配制
将还原剂在搅拌条件下溶解于去离子水中，搅拌速度为400rpm，时间为10～30min，充分混合后，静置到室温，得到溶液C。所述的还原剂为水合肼、次亚磷酸钠、L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸和D-异抗坏血酸钠中的至少一种。
在搅拌条件下混合上述得到的溶液A、B，搅拌速度为800～1000rpm，时间为20min，得到胶体D。
在搅拌条件下向上述胶体D中加入还原剂溶液C，搅拌速度为1000～1200rpm，加入完毕后继续搅拌10～30min，得到胶体E。镍盐、强碱、还原剂的摩尔比为1∶2.5～3.0∶2～12。
将胶体E置于微波条件下，加热到沸腾，然后停止加热，继续搅拌10min。
将反应液倒入含有两倍反应液体积的去离子水中，冷却至室温。
抽滤得到半干粉体，用去离子水在超声波条件下洗涤，反复数次，直到洗涤过滤水的pH为6.8～7.2。经过乙醇洗涤后，得到半干粉体。
将半干粉体在真空条件下干燥，40～60℃，干燥时间为12～24hr。得到所需镍粉。
再制备玻璃粉：
玻璃的以重量份计的配方为：SiO210～20、Al2O35～10、BaO30～60、B2O35～10、CaO2～25、Na2O1～4、K2O1～4、TiO21～3。按配方要求称取各组分，在混合机中充分混合，得到混合粉。
将混合粉加入坩埚中，在马弗炉中预热。
调整马弗炉温度至1200～1300℃，保温1～2小时。
取出坩埚，将玻璃熔融液迅速倒入含有大量10～30℃去离子水的大高径比容器中。
收集冷凝的玻璃相，并将收集到的玻璃相置于球磨罐内。
球磨后，得到粒径为1～5微米的玻璃粉。
取出玻璃粉，烘干。
然后配制有机载体：
按配方要求称取或量取各组份，置于容器中混合。有机载体的重量份配方组成为：乙基纤维素2～5、松油醇40～60、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯10～30、丙烯酸树脂5～10、丁基卡必醇醋酸酯10～30、膨润土0.5～2。
将上述容器置在60～80℃恒温水浴锅中，充分搅拌。
待各组分完全溶解后，再搅拌30min，成为均一的粘稠液体。
取出，冷却至室温待用。
最后制备导电浆料：
导电浆料的重量份配方组成为：镍粉50～70、玻璃粉0～10、有机载体20～40、添加剂0.5～2。所述的添加剂为钛酸钡粉或者钛酸锶粉，其粒径小于等于3微米。
称取所需的镍粉、玻璃粉和添加剂，在混料机中，充分混合后得到混合粉体备用。
称取所需的配制好的有机载体，加入到上述混合粉体中。
在行星式搅拌机中，充分搅拌上述混合粉体和有机载体。
在三辊机上反复辊轧，使成为小于等于10微米的均一的浆料。
将导电浆料通过丝印方式印刷在陶瓷基片上，自然干燥15min，然后置于60℃条件下烘烤30min，再置于150℃条件下，烘烤2hr。得到干燥膜后，置于氮气氛下，800～1000℃烧结3hr，得到的干膜方阻为50～80mΩ/□。
实施例2：
超细镍粉的制备
配制2mol/L的氯化镍溶液500ml，加入3克柠檬酸，搅拌条件下加入5mol/L的氢氧化钠溶液500ml.继续搅拌20min后，再加入水合肼8mol，继续搅拌15min。置于微波条件下，加热使溶液沸腾，停止微波，继续搅拌15min。得到的沉淀经过滤、洗涤至pH为7后，60℃真空干燥，制得球形超细镍粉。
无铅无镉玻璃粉的制备
无铅无镉玻璃粉配方：SiO210克、Al2O36克、BaO45克、B2O312克、CaO20克、Na2O2克、K2O3克、TiO22克。
硅碳棒高温炉1200℃下保温1.5hr，达到均一的玻璃熔体后，将此高温玻璃溶液倒入10～30℃冷去离子水中；收集玻璃相。
将玻璃相干磨后过80目筛网，然后按料∶球∶水＝1∶2∶0.5比例加入行星球磨机或搅拌球磨机中，球磨至玻璃粉的粒径D(5，0)≤1.5μm。
有机载体制备
有机载体的配方：乙基纤维素2.5克、松油醇50克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯22克、丙烯酸树脂5克、丁基卡必醇醋酸酯20克、膨润土0.5克。
按配方将各组成分混合后，在60～80℃的水浴中保温搅拌溶解5～8hr，根据溶前毛重和溶后毛重，按减少量补加丁基卡必醇醋酸酯。
多层陶瓷电容器(MLCC)用导电镍浆的制备
导电镍浆的配方：镍粉55克、玻璃粉5克、有机载体39克、钛酸钡粉1克。选择粒径D(5，0)≤0.2μm的钛酸钡粉体。
将称取的原料置于容器中搅拌分散均匀后，在三辊机上反复辊轧，使成为均一的浆料。
其它与实施例1相同。
实施例3：
在本实施例中，配制2mol/L的硫酸镍溶液500ml，加入4克柠檬酸，搅拌条件下加入5mol/L的氢氧化钠溶液500ml.继续搅拌20min后，再加入水合肼10mol，继续搅拌15min，置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌15min.，得到的沉淀经过滤\洗涤后，60℃真空干燥，制得超细镍粉。经粒径分析，其D50为0.3微米。
有机载体配方：乙基纤维素5克、松油醇46克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯18克、丙烯酸树脂10克、丁基卡必醇醋酸酯20克、膨润土1克。按比例将各组成分混合后，在60～80℃的水浴中保温搅拌溶解5hr。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的组成为：镍粉50克、有机载体40克、添加剂钛酸钡粉2克。
其它与实施例2相同。
实施例4：
在本实施例中，配制2mol/L的硫酸镍溶液500ml，加入3克BTA，搅拌条件下加入5mol/L的氢氧化钠溶液500ml。继续搅拌20min后，再加入水合肼10mol，继续搅拌15min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌15min。得到的沉淀经过滤\洗涤后，60℃真空干燥，制得球形超细镍粉。经粒径分析，其D50为0.1微米。
无铅无镉玻璃粉配方：SiO215克、Al2O310克、BaO44克、B2O316克、CaO10克、Na2O1克、K2O3克、TiO21克。硅碳棒高温炉1300℃下保温1.5hr，达到均一的玻璃熔体后，将此高温玻璃溶液倒入10～30℃冷去离子水中。干磨后过80目筛网，然后按料∶球∶水＝1∶2∶0.5比例加入行星球磨机或搅拌球磨机中，磨至玻璃粉的粒径D(5，0)≤1.5μm。
有机载体配方：乙基纤维素2.5克、松油醇52克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯20克、丙烯酸树脂5克、丁基卡必醇醋酸酯20克、膨润土0.5克。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的重量组成：镍粉55克、玻璃粉8克、有机载体35克、钛酸钡粉2克。
其它与实施例2相同。
实施例5：
在本实施例中，配制2.5mol/L的硫酸镍溶液500ml，加入6克聚乙烯醇，搅拌条件下加入7.5mol/L的氢氧化钠溶液500ml。继续搅拌20min后，再加入水合肼15mol，继续搅拌15min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌15min。得到的沉淀经过滤\洗涤后，60℃真空干燥，制得球形超细镍粉。
无铅无镉玻璃粉配方：SiO210克、Al2O310克、BaO50克、B2O310克、CaO15克、Na2O1克、K2O3克、TiO22克。硅碳棒高温炉1300℃下保温1hr，达到均一的玻璃熔体后，将此高温玻璃溶液倒入20℃去离子水中。
有机载体配方：乙基纤维素5克、松油醇60克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯30克、丙烯酸树脂10克、丁基卡必醇醋酸酯30克、膨润土2克。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉60克、玻璃粉10克、有机载体39克、钛酸钡粉0.5克。
其它与实施例2相同。
实施例6：
在本实施例中，配制1.0mol/L的硫酸镍溶液1000ml，加入3克聚乙烯醇，搅拌条件下加入2.5mol/L的氢氧化钠溶液1000ml。继续搅拌20min后，再加入水合肼7mol，继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌10min。
无铅无镉玻璃粉配方：SiO210克、Al2O35克、BaO30克、B2O35克、CaO5克、Na2O1克、K2O1克、TiO21克。硅碳棒高温炉1250℃下保温1hr，达到均一的玻璃熔体后，将此高温玻璃溶液倒入25℃去离子水中。
有机载体配方：乙基纤维素3克、松油醇55克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯15克、丙烯酸树脂6克、丁基卡必醇醋酸酯23克、膨润土0.5克。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉60克、玻璃粉5克、有机载体34克、钛酸钡粉1克。
其它与实施例2相同。
实施例7：
在本实施例中，配制1.5mol/L的硫酸镍溶液1L，加入5克聚乙烯醇，搅拌条件下加入4mol/L的氢氧化钾溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼3mol，继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌10min。
无铅无镉玻璃粉配方：SiO220克、Al2O310克、BaO60克、B2O310克、CaO25克、Na2O4克、K2O4克、TiO23克。硅碳棒高温炉1250℃下保温2hr，达到均一的玻璃熔体后，将此高温玻璃溶液倒入15℃去离子水中。
有机载体配方：乙基纤维素4克、松油醇45克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯25克、丙烯酸树脂8克、丁基卡必醇醋酸酯28克、膨润土0.5克。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉70克、玻璃粉3克、有机载体25克、钛酸锶粉2克。
其它与实施例2相同。
实施例8：
在本实施例中，配制2.0mol/L的硫酸镍溶液1L，加入7克聚乙烯醇，搅拌条件下加入6mol/L的氢氧化钠溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼4mol，继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌15min。
无铅无镉玻璃粉配方：SiO210克、Al2O36克、BaO35克、B2O39克、CaO10克、Na2O2克、K2O3克、TiO23克。硅碳棒高温炉1300℃下保温1.5hr，达到均一的玻璃熔体后，将此高温玻璃溶液倒入15℃去离子水中。
有机载体配方：乙基纤维素4克、松油醇40克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯20克、丙烯酸树脂7克、丁基卡必醇醋酸酯15克、膨润土0.8克。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉70克、玻璃粉8克、有机载体30克、钛酸锶粉1.5克。
其它与实施例2相同。
实施例9：
在本实施例中，配制2.0mol/L的硝酸镍溶液1L，加入3克聚乙烯醇和4克糊精，搅拌条件下加入6mol/L的氢氧化钠溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼4mol和次亚磷酸钠6mol，继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌5min。
无铅无镉玻璃粉配方：SiO212克、Al2O38克、BaO45克、B2O35克、CaO18克、Na2O3克、K2O4克、TiO21克。硅碳棒高温炉1300℃下保温1hr，达到均一的玻璃熔体后，将此高温玻璃溶液倒入20℃去离子水中。
有机载体配方：乙基纤维素5克、松油醇45克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯15克、丙烯酸树脂8克、丁基卡必醇醋酸酯20克、膨润土1克。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉65克、玻璃粉2克、有机载体20克、钛酸钡粉1.5克。
其它与实施例2相同。
实施例10：
在本实施例中，配制1.5mol/L的硝酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、2克糊精和4克PVP，搅拌条件下加入3.75mol/L的氢氧化钠溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸5mol和次亚磷酸钠5mol，继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌10min。
无铅无镉玻璃粉配方：SiO210克、Al2O36克、BaO35克、B2O39克、CaO10克、Na2O2克、K2O3克、TiO23克。硅碳棒高温炉1300℃下保温1hr。
有机载体配方：乙基纤维素5克、松油醇45克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯15克、丙烯酸树脂8克、丁基卡必醇醋酸酯20克、膨润土1克。
多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉60克、玻璃粉1克、有机载体30克、钛酸钡粉2克。
其它与实施例2相同。
实施例11：在本实施例中，配制1.5mol/L的醋酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、4克糊精和2.5克PVP，搅拌条件下加入3.75mol/L的氢氧化钾溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸5mol和次亚磷酸钠5mol。其它与实施例2相同。
实施例12：在本实施例中，配制2.0mol/L的醋酸镍溶液1L，加入7克聚乙烯醇，搅拌条件下加入溶有3mol氢氧化钠和2mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼4mol，继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌5min。其它与实施例2相同。
实施例13：在本实施例中，配制1.5mol/L的醋酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、3克糊精、2克BTA和1克PVP，搅拌条件下加入4mol/L的氢氧化钾溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸3mol、水合肼10mol和次亚磷酸钠5mol。其它与实施例2相同。
实施例14：在本实施例中，配制2.0mol/L的醋酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、2克BTA和2克PVP，搅拌条件下加入溶有5mol氢氧化钠和0.5mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼4mol、次亚磷酸钠3mol、L-抗坏血酸2mol、D-异抗坏血酸5mol和D-异抗坏血酸钠3mol。其它与实施例2相同。
实施例15：在本实施例中，配制1.5mol/L的醋酸镍溶液1L，加入1克聚乙烯醇、2克BTA、1克糊精、0.5克阿拉伯胶、0.5克柠檬酸和0.5克PVP，搅拌条件下加入4.2mol/L的氢氧化钠溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸3mol。其它与实施例2相同。
实施例16：在本实施例中，配制2.0mol/L的醋酸镍溶液1L，加入1克聚乙烯醇、2克BTA、1克糊精、0.5克阿拉伯胶、2.5克柠檬酸和0.5克PVP，搅拌条件下加入溶有4mol氢氧化钠和2mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼3mol、次亚磷酸钠3mol、L-抗坏血酸3mol、D-异抗坏血酸3mol和D-异抗坏血酸钠3mol。继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌12min。其它与实施例2相同。
实施例17：在本实施例中，配制1.5mol/L的醋酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、3克糊精、3克BTA和1克PVP，搅拌条件下加入4mol/L的氢氧化钾溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸1mol、D-异抗坏血酸2mol、水合肼3mol和次亚磷酸钠5mol。其它与实施例2相同。
实施例18：在本实施例中，配制2.0mol/L的醋酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、1克糊精、2克BTA和6克PVP，搅拌条件下加入溶有5mol氢氧化钠和0.5mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼4mol、次亚磷酸钠3mol、L-抗坏血酸2mol、D-异抗坏血酸5mol和D-异抗坏血酸钠3mol。其它与实施例2相同。
实施例19：在本实施例中，配制1.5mol/L的硫酸镍溶液1L，加入1克聚乙烯醇、1克糊精、1.5克阿拉伯胶、1克柠檬酸和1克PVP，搅拌条件下加入4.2mol/L的氢氧化钠溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸3mol。其它与实施例2相同。
实施例20：在本实施例中，配制2.0mol/L的硫酸镍溶液1L，加入1克聚乙烯醇、2克BTA、1克糊精、5克阿拉伯胶、0.5克柠檬酸和0.5克PVP，搅拌条件下加入溶有4mol氢氧化钠和2mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼3mol、L-抗坏血酸3mol、D-异抗坏血酸3mol和D-异抗坏血酸钠3mol。继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌12min。其它与实施例2相同。
实施例21：在本实施例中，配制1.5mol/L的硫酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、3克糊精和3克PVP，搅拌条件下加入溶有0.1mol氢氧化钠和4mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸1mol、D-异抗坏血酸2mol、水合肼3mol和次亚磷酸钠5mol。其它与实施例2相同。
实施例22：在本实施例中，配制2.0mol/L的硫酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、1克糊精、2克BTA和3克PVP，搅拌条件下加入溶有5.9mol氢氧化钠和0.1mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入次亚磷酸钠3mol、L-抗坏血酸2mol和D-异抗坏血酸5mol。其它与实施例2相同。
实施例23：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素2克、松油醇40克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯10克、丙烯酸树脂5克、丁基卡必醇醋酸酯10克、膨润土0.5克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉58克、有机载体40克、添加剂钛酸锶粉2克。其它与实施例3相同。
实施例24：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素5克、松油醇60克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯30克、丙烯酸树脂10克、丁基卡必醇醋酸酯30克、膨润土2克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉68克、有机载体30克、添加剂钛酸锶粉2克。其它与实施例3相同。
实施例25：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素2克、松油醇60克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯20克、丙烯酸树脂5克、丁基卡必醇醋酸酯30克、膨润土1.5克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉65克、有机载体34克、添加剂钛酸锶粉1克。其它与实施例3相同。
实施例26：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素4克、松油醇55克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯25克、丙烯酸树脂8克、丁基卡必醇醋酸酯18克、膨润土1.5克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉52克、有机载体33克、添加剂钛酸锶粉1.2克。其它与实施例3相同。
实施例27：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素3克、松油醇44克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯18克、丙烯酸树脂9克、丁基卡必醇醋酸酯25克、膨润土0.7克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉56克、有机载体25克、添加剂钛酸锶粉2克。其它与实施例3相同。
实施例28：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素3.5克、松油醇48克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯14克、丙烯酸树脂7克、丁基卡必醇醋酸酯20克、膨润土1克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉62克、有机载体30克、添加剂钛酸锶粉1.6克。其它与实施例3相同。
实施例29：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素2.5克、松油醇52克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯27克、丙烯酸树脂6克、丁基卡必醇醋酸酯15克、膨润土1.5克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉65克、有机载体40克、添加剂钛酸锶粉0.7克。其它与实施例3相同。
实施例30：在本实施例中，有机载体配方为：乙基纤维素4克、松油醇56克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯23克、丙烯酸树脂8克、丁基卡必醇醋酸酯18克、膨润土1.3克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉70克、有机载体35克、添加剂钛酸锶粉1.2克。其它与实施例3相同。
实施例31：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO210克、Al2O35克、BaO30克、B2O35克、CaO2克、Na2O1克、K2O1克、TiO21克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉60克、玻璃粉1克、有机载体30克、钛酸钡粉2克。其它与实施例2相同。
实施例32：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO220克、Al2O310克、BaO60克、B2O310克、CaO25克、Na2O4克、K2O4克、TiO23克。其它与实施例2相同。
实施例33：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO212克、Al2O38克、BaO50克、B2O35克、CaO20克、Na2O1克、K2O1克、TiO21克。其它与实施例2相同。
实施例34：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO214克、Al2O37克、BaO60克、B2O36克、CaO5克、Na2O3克、K2O2.5克、TiO22克。其它与实施例2相同。
实施例35：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO216克、Al2O36克、BaO40克、B2O38克、CaO10克、Na2O4克、K2O3克、TiO22克。其它与实施例2相同。
实施例36：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO218克、Al2O35克、BaO55克、B2O310克、CaO15克、Na2O2克、K2O2克、TiO22克。其它与实施例2相同。
实施例37：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO210克、Al2O310克、BaO45克、B2O39克、CaO18克、Na2O2克、K2O3.5克、TiO21.5克。其它与实施例2相同。
实施例38：在本实施例中，无铅无镉玻璃粉配方：SiO220克、Al2O39克、BaO35克、B2O37克、CaO11克、Na2O3克、K2O2.5克、TiO22.5克。其它与实施例2相同。
实施例39：在本实施例中，配制1.5mol/L的醋酸镍溶液1L，加入2克聚乙烯醇、2克糊精、2克BTA和2克PVP，搅拌条件下加入4mol/L的氢氧化钾溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸1mol、D-异抗坏血酸2mol、水合肼3mol和次亚磷酸钠5mol。无铅无镉玻璃粉配方：SiO214克、Al2O37克、BaO60克、B2O36克、CaO5克、Na2O3克、K2O2.5克、TiO22克。有机载体配方为：乙基纤维素2克、松油醇60克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯20克、丙烯酸树脂5克、丁基卡必醇醋酸酯30克、膨润土1.5克。其它与实施例2相同。
实施例40：在本实施例中，配制2.0mol/L的醋酸镍溶液1L，加入4克聚乙烯醇、3克糊精、2克BTA和1克PVP，搅拌条件下加入溶有5mol氢氧化钠和0.5mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼4mol、次亚磷酸钠3mol、L-抗坏血酸2mol、D-异抗坏血酸5mol和D-异抗坏血酸钠3mol。无铅无镉玻璃粉配方：SiO216克、Al2O36克、BaO40克、B2O38克、CaO10克、Na2O4克、K2O3克、TiO22克。有机载体配方为：乙基纤维素4克、松油醇56克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯23克、丙烯酸树脂8克、丁基卡必醇醋酸酯18克、膨润土1.3克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉62克、玻璃粉4克、有机载体38克、钛酸钡粉1克。其它与实施例2相同。
实施例41：在本实施例中，配制1.5mol/L的硫酸镍溶液1L，加入1克聚乙烯醇、1克糊精、1.5克阿拉伯胶、1克柠檬酸和1克PVP，搅拌条件下加入4.2mol/L的氢氧化钠溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸3mol。多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉64克、玻璃粉9克、有机载体32克、钛酸钡粉2克。其它与实施例2相同。
实施例42：在本实施例中，配制2.0mol/L的硫酸镍溶液1L，加入1克聚乙烯醇、2克BTA、1克糊精、0.5克阿拉伯胶、0.5克柠檬酸和3.5克PVP，搅拌条件下加入溶有4mol氢氧化钠和2mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入水合肼3mol、L-抗坏血酸3mol、D-异抗坏血酸3mol和D-异抗坏血酸钠3mol。继续搅拌20min。置于微波条件下，加热到溶液沸腾，停止微波，继续搅拌12min。无铅无镉玻璃粉配方：SiO220克、Al2O39克、BaO35克、B2O37克、CaO11克、Na2O3克、K2O2.5克、TiO22.5克。有机载体配方为：乙基纤维素2.5克、松油醇52克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯27克、丙烯酸树脂6克、丁基卡必醇醋酸酯15克、膨润土1.5克。其它与实施例2相同。
实施例43：在本实施例中，配制1.5mol/L的硝酸镍溶液1L，加入3克聚乙烯醇、1克糊精和3克PVP，搅拌条件下加入溶有0.1mol氢氧化钠和4mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入L-抗坏血酸1mol、D-异抗坏血酸2mol、水合肼3mol和次亚磷酸钠5mol。多层陶瓷电容器用导电镍浆的成份为：镍粉54克、玻璃粉7克、有机载体25克、添加剂钛酸锶粉1.5克。其它与实施例2相同。
实施例44：在本实施例中，配制2.0mol/L的硝酸镍溶液1L，加入3克聚乙烯醇、3克糊精、3克BTA和3克PVP，搅拌条件下加入溶有5.9mol氢氧化钠和0.1mol氢氧化钠的水溶液1L。继续搅拌20min后，再加入次亚磷酸钠3mol、L-抗坏血酸2mol和D-异抗坏血酸5mol。有机载体配方为：乙基纤维素3克、松油醇44克、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯18克、丙烯酸树脂9克、丁基卡必醇醋酸酯25克、膨润土0.7克。多层陶瓷电容器用导电镍浆的配方：镍粉60克、玻璃粉3克、有机载体20克、钛酸钡粉1.7克。其它与实施例2相同。
Claims (3)
1.一种多层陶瓷电容器用导电浆料，其特征在于由以下重量份的原料组成：镍粉50～70、玻璃粉0～10、有机载体20～40、添加剂0.5～2，
所述的玻璃粉为SiO2-Al2O3-BaO系玻璃粉，由下述重量份的原料组成：SiO210～20、Al2O35～10、BaO30～60、B2O35～10、CaO2～25、Na2O1～4、K2O1～4、TiO21～3；
所述的有机载体由下述重量份的原料组成：乙基纤维素2～5、松油醇40～60、2，2，4-三甲基-1，3，-戊二醇异丁酸酯10～30、丙烯酸树脂5～10、丁基卡必醇醋酸酯10～30、膨润土0.5～2；
所述的添加剂为钛酸钡粉或者钛酸锶粉，其粒径小于等于3微米。
2.如权利要求1所述的多层陶瓷电容器用导电浆料的制备方法，其特征在于：先用镍盐制备镍粉，该镍粉为超细镍粉，再制备玻璃粉，然后将超细镍粉、玻璃粉、有机载体和添加剂置于容器中搅拌分散均匀后，在三辊机上辊轧，使成为均一的浆料。
3.如权利要求2所述的多层陶瓷电容器用导电浆料的制备方法，其特征在于：用镍盐制备超细镍粉的步骤为：
a、将镍盐和分散剂溶解于去离子水中，配制成1.0～2.5mol/l的溶液，为溶液A，分散剂的加入量为镍盐中镍元素重量的0.5～1％；
b、配制2.5～7.5mol/l的强碱溶液，为溶液B；
c、配制还原剂溶液，为溶液C；
d、混合上述溶液A、B、C，镍盐、强碱、还原剂的摩尔比为1∶2.5～3.0∶2～12，高速搅拌，搅拌速度为1000～1200rpm，置于微波条件下加热至沸腾，停止加热，继续搅拌5～15分钟，得到超细镍粉悬浮液；
e、过滤、洗涤、真空干燥，得到超细镍粉；
其中，所述的镍盐为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍或者醋酸镍，所述的强碱为氢氧化钠与氢氧化钾中的至少一种，所述的分散剂为PVP、阿拉伯胶、糊精、BTA、聚乙烯醇和柠檬酸中的至少一种，所述的还原剂为水合肼、次亚磷酸钠、L-抗坏血酸、D-异抗坏血酸和D-异抗坏血酸钠中的至少一种。
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| US4246625A (en) * | 1978-11-16 | 1981-01-20 | Union Carbide Corporation | Ceramic capacitor with co-fired end terminations |
| CN1340577A (zh) * | 2000-08-29 | 2002-03-20 | 昭荣化学工业株式会社 | 导电浆料 |
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