CN109994248B - 一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法 - Google Patents

一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109994248B
CN109994248B CN201910243258.7A CN201910243258A CN109994248B CN 109994248 B CN109994248 B CN 109994248B CN 201910243258 A CN201910243258 A CN 201910243258A CN 109994248 B CN109994248 B CN 109994248B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film resistor
thick
conductive phase
resistor paste
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910243258.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109994248A (zh
Inventor
袁正勇
寿飞越
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Polytechnic
Original Assignee
Ningbo Polytechnic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Polytechnic filed Critical Ningbo Polytechnic
Priority to CN201910243258.7A priority Critical patent/CN109994248B/zh
Publication of CN109994248A publication Critical patent/CN109994248A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109994248B publication Critical patent/CN109994248B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法，属于厚膜电路技术领域。本发明导电相复合物的组成为Rh2O3(1‑x)F6x‑Sr(2‑2y/3)YbyVO4，其中x＝0～0.03，y＝0～0.05，通过F离子对Rh2O3的氧位进行掺杂改性，稀土离子Yb对Sr2VO4的金属离子位置进行掺杂改性，大大提高了复合氧化物材料的导电性能；将该导电相复合物与微晶玻璃粉粘结剂、有机载体按照质量百分比38.5‑87％、1.8‑45％、7.1‑36.6％进行混合、轧制制备厚膜电阻浆料，并通过丝网印刷和烧结工艺将电阻浆料在铝基板上成膜，获得的膜层厚度均匀，方阻较小，导电性能优异，且成本较低。

Description

一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法，属于厚膜电路技术领域。
背景技术
厚膜电路具有功率大、工作温度范围广、设计灵活、性能可靠、工艺简单、高性价比等优点，近年来在电热元件方面得到了广泛发应用。厚膜电阻浆料是厚膜电路中的最为关键的组成部分，其材料性能决定了厚膜元件的性能。
厚膜电阻浆料主要由导电功能相、无机粘结相和有机载体三部分组成。由作为固体成分的导电功能相和无机粘结相按一定比例充分混合，再加入有机载体充分混合分散后制得。导电功能相由具有导电功能的导电颗粒组成，烧结过程中，无机粘结相软化溶融，在毛细作用力的推动下导电颗粒间直接或间接接触，形成导电网络。
目前用于电热元件的电阻浆料里的导电功能相，多以贵金属银、钯、钌为主，这些贵金属价格昂贵，导致电阻浆料成本居高不下，市场上用贵金属作为导电相的电阻材料成本在每公斤9000-12000元左右，方阻在10-1000Ω/□。随着贵金属价格的日益升高，开发新的既能满足大功率电热元件的各项性能，又具有较高性价比的新型导电功能相成为行业发展的要求。一些金属氧化物及其衍生物如氧化铟、氧化镉、氧化锡、二氧化钌、钌酸铅、钌酸铋、铅酸钡等具有较好的导电性能和化学稳定性，可以用来制备电阻浆料里的导电功能相，与贵金属浆料相比具有，该类材料具有较大的价格优势，是目前电阻浆料的研究和发展方向。
大功率厚膜电热元件中的基板不但提供厚膜电路的支撑载体，也是电能转化成热能后的主要传热介质。由厚膜电阻发出的热量，通过基板传热给冷流体，对急热式大功率厚膜电路加热器而言，在极短时间内，基板需要传递大量的热能。因此，对基板要求是尽可能低的热阻，具有良好的传热效果。金属材料具有高的机械强度，良好的导热性能，易于机械加工等优点，成为大功率厚膜电路基板的理想选择。不锈钢的膨胀系数相对较小，抗氧化能力强，韧性好，在大功率厚膜电热元件中得到了广泛的应用。而金属铝与不锈钢相比，具有更低的导热系数，更好的传热性能，而且铝基板还具有重量轻、易于加工等优点，非常适合作为新型大功率电热厚膜电路的基板使用。开发基于金属铝基板的氧化物厚膜电阻浆料是市场的迫切要求，具有广阔的市场发展前景。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供一种通过掺杂改性获得的导电性能优异、成本低的导电相复合物及包含该导电相复合物且与铝基板具有良好相容性的厚膜电阻浆料及其制备方法。
本发明的上述目的可以通过下列技术方案来实现：一种导电相复合物，该导电相复合物的组成为Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4，其中x＝0～0.03，y＝0～0.05。
本申请将F、Yb离子分别掺杂进入Rh2O3和Sr2VO4晶体中，F离子部分取代Rh2O3晶体的氧离子位置，Yb离子部分取代Sr2VO4中的Sr离子，上述取代能引起Rh2O3和Sr2VO4晶体结构的畸变，进而可为电荷运动提供通道；同时，由于F和Yb离子的电荷与氧离子和Sr离子不等价，因而会引起晶体中F和Yb离子周围电场改变，形成电子陷阱和空穴陷阱，这种掺杂改性引起的晶体结构畸变和电场变化都能极大提高Rh2O3和Sr2VO4晶体的导电性能，而将掺杂改性后的Rh2O3和Sr2VO4进行复合，在进一步降低材料成本的同时，还能大大提高复合氧化物的导电性能。同时，本申请导电相复合物中的x、y必须严格控制在x＝0～0.03，y＝0～0.05，在上述范围时，F、Yb离子才能有效取代Rh2O3和Sr2VO4中的氧位而提高材料的导电性能，若超出上述范围，F或Yb离子过剩，会导致部分F或Yb离子没有取代氧的位置，使得材料中引入了杂质相，进而导致材料的性能下降。
作为优选，Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4复合物中Rh2O3(1-x)F6x与Sr(2-2y/3)YbyVO4的质量百分比为40-80％和20-60％。在此范围内的导电相复合物具有更佳的导电性能，且成本相对较低。
本发明的第二个目的是提供一种导电相复合物的制备方法，包括如下步骤：
a)按元素Rh和F的摩尔比为1：3x分别称取Rh(NO3)3和NH4F，将Rh(NO3)3和NH4F分别用去离子水溶解备用；向Rh(NO3)3溶液中慢慢滴加碱溶液并不断搅拌，直到混合物显中性或弱碱性，静置，洗涤，得到胶状沉淀物；向胶状沉淀物加入NH4F溶液，充分搅拌均匀，烘干，得粉体；将得到的粉体加热至500-800℃，保温2-8小时，随炉冷却至室温，得到氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x。
b)按元素V、Sr和F的摩尔比为1：2(2-2y/3)：y称取NH4VO3、Sr(OH)2、Yb(NO3)，将NH4VO3加入到去离子水中并加热至70-100℃，使NH4VO3固体完全溶解；再将Sr(OH)2和Yb(NO3)3溶解于去离子水中，得到混合液；将混合液慢慢滴加到NH4VO3溶液中，并用氨水调节混合物溶液到弱碱性，然后将混合物于120-250℃反应4-48小时，将得到的沉淀充分洗涤，烘干，得粉体；将粉体加热至350-600℃，保温2-12小时，停止加热，随炉冷却至室温，得到镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4。
c)按质量百分比40-80％和20-60％分别称取制备的氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x和镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4，用球磨机将混合物球磨到平均粒径不超过1.5微米，得到导电相掺杂复合物Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4粉末。
通过本申请制备方法可以有效的将F、Yb离子分别掺杂进入Rh2O3和Sr2VO4晶体中，F、Yb的掺杂会在晶体中引起晶格畸变，并形成电子陷阱和空穴陷阱，为电荷运动提供通道，使Rh2O3和Sr2VO4导电性明显提高，再将掺杂改性后的Rh2O3和Sr2VO4进行复合，导电性能进一步提高。
本发明的又一个目的在于提供一种基于铝基板的厚膜电阻浆料，该厚膜电阻浆料包括微晶玻璃粘结剂、有机载体以及导电相复合物Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4。
作为优选，Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4、微晶玻璃粘结剂、有机载体的质量百分比分别为38.5-87％、1.8-45％、7.1-36.6％。本申请将厚膜电阻浆料的组分控制在上述质量分数范围，一方面，便于获得厚膜电阻合适的工作范围，另一方面，控制浆料的膨胀系数与铝基板的膨胀系数相近，提高浆料在铝基板上的附着力，进而获得综合性能优异的产品。
作为优选，微晶玻璃粘结剂由以下按质量百分比计的组分组成11-53％SiO2、1.8-26.5％Al2O3、2-33％B2O3、10-54％BaO、1.8-23％K2O、6-41％Bi2O3、0.6-16％ZrO2。
进一步优选，所述微晶玻璃粘结剂的制备方法为：按质量百分比11-53％、1.8-26.5％、2-33％、10-54％、1.8-23％、6-41％、0.6-16％分别称取SiO2、Al2O3、B2O3、BaO、K2O、Bi2O3、ZrO2，充分混合，加热到1000-1400℃，保温2-8小时，停止加热，水淬，用球磨机将固体球磨到平均粒径不超过3微米，得到微晶玻璃粘结剂粉末。
作为优选，有机载体由以下按质量百分比计的组分组成56-92％松油醇、0.9-21％柠檬酸三丁酯、0.8-9％乙基纤维素、1.8-12.8％司班85、1.8-12.8％1,4-丁内酯、0.4-5％氢化蓖麻油。
本发明的再一个目的在于提供一种上述厚膜电阻浆料的制备方法，按质量百分比38.5-87％、1.8-45％、7.1-36.6％分别称取Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4导电相复合物、微晶玻璃粘结剂和有机载体，先将Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4导电相复合物与微晶玻璃粘结剂充分混合，再与有机载体充分搅拌混合均匀，然后用三辊轧机反复进行轧制，得到厚膜电阻浆料，粘度为160±20Pa.s。
本发明还提供了一种上述厚膜电阻将浆的应用，将厚膜电阻浆料于铝基板上用丝网印刷成膜，膜层厚度为25±2μm。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明采用价格相对较低的金属复合氧化物作为电阻浆料的导电相材料，大大降低了传统电阻浆料中的贵金属用量，从而降低了生产成本；通过F离子对Rh2O3的氧位进行掺杂改性，通过稀土离子Yb对Sr2VO4的金属离子位置进行掺杂改性，大大提高了复合氧化物材料的导电性能，使复合材料满足大功率厚膜电路加热元件的性能要求。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，并说明对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
一种基于铝基板的厚膜电阻浆料，其包括质量百分比分别为62.5％、18.4％、19.1％的Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4、微晶玻璃粘结剂、有机载体，其中x＝0.015，y＝0.025；
上述Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4中Rh2O3(1-x)F6x与Sr(2-2y/3)Yby VO4的质量百分比为60％和40％；其制备方法包括以下步骤：
a)按元素Rh和F的摩尔比为1：3x分别称取Rh(NO3)3和NH4F，将Rh(NO3)3和NH4F分别用去离子水溶解备用；向Rh(NO3)3溶液中慢慢滴加碱溶液并不断搅拌，直到混合物显中性或弱碱性，静置，洗涤，得到胶状沉淀物；向胶状沉淀物加入NH4F溶液，充分搅拌均匀，烘干，得粉体；将得到的粉体加热至650℃，保温5小时，随炉冷却至室温，得到氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x。
b)按元素V、Sr和F的摩尔比为1：2(2-2y/3)：y称取NH4VO3、Sr(OH)2、Yb(NO3)，将NH4VO3加入到去离子水中并加热至85℃，使NH4VO3固体完全溶解；再将Sr(OH)2和Yb(NO3)3溶解于去离子水中，得到混合液；将混合液慢慢滴加到NH4VO3溶液中，并用氨水调节混合物溶液到弱碱性，然后将混合物于185℃反应22小时，将得到的沉淀充分洗涤，烘干，得粉体；将粉体加热至475℃，保温7小时，停止加热，随炉冷却至室温，得到镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4。
c)按质量百分比60％和40％分别称取制备的氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x和镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4，用球磨机将混合物球磨到平均粒径不超过1.5微米，得到导电相掺杂复合物Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4粉末。
上述微晶玻璃粘结剂由以下按质量百分比计的组分组成24％SiO2、3.5％Al2O3、16％B2O3、32％BaO、6.7％K2O、9.3％Bi2O3、8.5％ZrO2；其制备方法为：按上述质量百分比分别称取SiO2、Al2O3、B2O3、BaO、K2O、Bi2O3、ZrO2，充分混合，加热至1200℃，保温5小时，水淬，再球磨至平均粒径不超过3微米，得微晶玻璃粘结剂粉末。
上述有机载体由以下按质量百分比计的组分组成74％松油醇、6.95％柠檬酸三丁酯、4.9％乙基纤维素、7.3％司班85、6.2％1,4-丁内酯、0.65％氢化蓖麻油；
上述厚膜电阻浆料的制备及应用，按质量百分比62.5％、18.4％、19.1％分别称取Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4导电相复合物、微晶玻璃粘结剂和有机载体，先将Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4导电相复合物与微晶玻璃粘结剂充分混合，再与有机载体充分搅拌混合均匀，然后用三辊轧机反复进行轧制，得到基于铝基板的厚膜电阻浆料，粘度为160±20Pa.s，将浆料于铝基板上用丝网印刷成膜。
实施例2
与实施例1的区别仅在于，厚膜电阻浆料包括质量百分比分别为38.5％、45％、16.5％的Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4、微晶玻璃粘结剂、有机载体。
实施例3
与与实施例1的区别仅在于，厚膜电阻浆料包括质量百分比分别为87％、1.8％、11.2％的Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4、微晶玻璃粘结剂、有机载体。
实施例4
与实施例1的区别仅在于，Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4中Rh2O3(1-x)F6x与Sr(2-2y/3)YbyVO4的质量百分比为40％和60％。
实施例5
与实施例1的区别仅在于，Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4中Rh2O3(1-x)F6x与Sr(2-2y/3)YbyVO4的质量百分比为80％和20％。
实施例6
与实施例1的区别仅在于，微晶玻璃粘结剂由以下按质量百分比计的组分组成11％SiO2、1.8％Al2O3、33％B2O3、10％BaO、23％K2O、20.6％Bi2O3、0.6％ZrO2.
实施例7
与实施例1的区别仅在于，微晶玻璃粘结剂由以下按质量百分比计的组分组成53％SiO2、12.5％Al2O3、2％B2O3、20.7％BaO、1.8％K2O、6％Bi2O3、5.8％ZrO2。
实施例8
与实施例1的区别仅在于，有机载体由以下按质量百分比计的组分组成56％松油醇、21％柠檬酸三丁酯、9％乙基纤维素、5.8％司班85、7.4％1,4-丁内酯、0.8％氢化蓖麻油。
实施例9
与实施例1的区别仅在于，有机载体由以下按质量百分比计的组分组成92％松油醇、0.9％柠檬酸三丁酯、0.8％乙基纤维素、1.8％司班85、2.1％1,4-丁内酯、2.4％氢化蓖麻油
实施例10
与实施例1的区别仅在于，Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4的制备方法包括以下步骤：
a)按元素Rh和F的摩尔比为1：3x分别称取Rh(NO3)3和NH4F，将Rh(NO3)3和NH4F分别用去离子水溶解备用；向Rh(NO3)3溶液中慢慢滴加碱溶液并不断搅拌，直到混合物显中性或弱碱性，静置，洗涤，得到胶状沉淀物；向胶状沉淀物加入NH4F溶液，充分搅拌均匀，烘干，得粉体；将得到的粉体加热至500℃，保温2小时，随炉冷却至室温，得到氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x。
b)按元素V、Sr和F的摩尔比为1：2(2-2y/3)：y称取NH4VO3、Sr(OH)2、Yb(NO3)，将NH4VO3加入到去离子水中并加热至70℃，使NH4VO3固体完全溶解；再将Sr(OH)2和Yb(NO3)3溶解于去离子水中，得到混合液；将混合液慢慢滴加到NH4VO3溶液中，并用氨水调节混合物溶液到弱碱性，然后将混合物于120℃反应4小时，将得到的沉淀充分洗涤，烘干，得粉体；将粉体加热至350℃，保温2小时，停止加热，随炉冷却至室温，得到镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4。
c)按质量百分比60％和40％分别称取制备的氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x和镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4，用球磨机将混合物球磨到平均粒径不超过1.5微米，得到导电相掺杂复合物Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4粉末。
实施例11
与实施例1的区别仅在于，Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4的制备方法包括以下步骤：
a)按元素Rh和F的摩尔比为1：3x分别称取Rh(NO3)3和NH4F，将Rh(NO3)3和NH4F分别用去离子水溶解备用；向Rh(NO3)3溶液中慢慢滴加碱溶液并不断搅拌，直到混合物显中性或弱碱性，静置，洗涤，得到胶状沉淀物；向胶状沉淀物加入NH4F溶液，充分搅拌均匀，烘干，得粉体；将得到的粉体加热至800℃，保温8小时，随炉冷却至室温，得到氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x。
b)按元素V、Sr和F的摩尔比为1：2(2-2y/3)：y称取NH4VO3、Sr(OH)2、Yb(NO3)，将NH4VO3加入到去离子水中并加热至100℃，使NH4VO3固体完全溶解；再将Sr(OH)2和Yb(NO3)3溶解于去离子水中，得到混合液；将混合液慢慢滴加到NH4VO3溶液中，并用氨水调节混合物溶液到弱碱性，然后将混合物于250℃反应48小时，将得到的沉淀充分洗涤，烘干，得粉体；将粉体加热至600℃，保温12小时，停止加热，随炉冷却至室温，得到镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4。
c)按质量百分比60％和40％分别称取制备的氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x和镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4，用球磨机将混合物球磨到平均粒径不超过1.5微米，得到导电相掺杂复合物Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4粉末。
实施例12
与实施例1的区别仅在于，微晶玻璃粘结剂制备过程中将原料充分混合后，加热至1000℃，保温2小时。
实施例13
与实施例1的区别仅在于，微晶玻璃粘结剂制备过程中将原料充分混合后，加热1400℃，保温8小时。
实施例14
与实施例1的区别仅在于，导电相复合物组成中x＝0，y＝0。
实施例15
与实施例1的区别仅在于，导电相复合物组成中x＝0.03，y＝0。
实施例16
与实施例1的区别仅在于，导电相复合物组成中x＝0，y＝0.05。
实施例17
与实施例1的区别仅在于，导电相复合物组成中x＝0.03，y＝0.05。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于，导电相复合物中x＝0.04。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于，导电相复合物中y＝0.06。
实施例1-17及对比例1-2中所述的厚膜电阻浆料的导电性能及成本如表1所示
表1：实施例1-17及对比例1-2中所述的厚膜电阻浆料的导电性能及成本
Figure BDA0002010322660000101
本处实施例对本发明要求保护的技术范围中点值未穷尽之处以及在实施例技术方案中对单个或者多个技术特征的同等替换所形成的新的技术方案，同样都在本发明要求保护的范围内，并且本发明方案所有涉及的参数间如未特别说明，则相互之间不存在不可替换的唯一性组合。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims (7)

1.一种导电相复合物，其特征在于，所述导电相复合物的组成为Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4，其中x＝0～0.03，y＝0～0.05；所述Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4导电相复合物中Rh2O3(1-x)F6x与Sr(2-2y/3)YbyVO4的质量百分比分别为40-80％和20-60％；
所述的导电相复合物的制备方法，包括如下步骤：
a)按元素Rh和F的摩尔比为1：3x分别称取Rh(NO3)3和NH4F，将Rh(NO3)3和NH4F分别溶解；向Rh(NO3)3中滴加碱液，得胶状沉淀物；再向胶状沉淀物中加入NH4F，烘干得粉体；将粉体加热至500-800℃，保温2-8小时，得氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x；
b)按元素V、Sr和F的摩尔比为1：2(2-2y/3)：y分别称取NH4VO3、Sr(OH)2、Yb(NO3)，将NH4VO3溶解并加热至70-100℃；再将Sr(OH)2和Yb(NO3)3溶解成混合液；将混合液滴加到NH4VO3溶液中，再于120-250℃反应4-48小时，得沉淀物；对沉淀物洗涤、烘干，得粉体；将粉体加热至350-600℃，保温2-12小时，得镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4；
c)按质量百分比40-80％和20-60％分别称取氟掺杂的氧化铑固体Rh2O3(1-x)F6x和镱掺杂的钒酸锶固体Sr(2-2y/3)YbyVO4，将混合物球磨至平均粒径不超过1.5微米，得导电相复合物Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4粉末。
2.一种基于铝基板的厚膜电阻浆料，其特征在于，所述厚膜电阻浆料包括微晶玻璃粘结剂、有机载体以及如权利要求1中所述的Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4。
3.根据权利要求2所述的厚膜电阻浆料，其特征在于，Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4、微晶玻璃粘结剂、有机载体的质量百分比分别为38.5-87％、1.8-45％、7.1-36.6％。
4.根据权利要求3所述的厚膜电阻浆料，其特征在于，所述微晶玻璃粘结剂由以下按质量百分比计的组分组成11-53％SiO2、1.8-26.5％Al2O3、2-33％B2O3、10-54％BaO、1.8-23％K2O、6-41％Bi2O3、0.6-16％ZrO2。
5.根据权利要求4所述的厚膜电阻浆料，其特征在于，所述微晶玻璃粘结剂的制备方法为：按质量百分比11-53％、1.8-26.5％、2-33％、10-54％、1.8-23％、6-41％、0.6-16％分别称取SiO2、Al2O3、B2O3、BaO、K2O、Bi2O3、ZrO2，充分混合，加热至1000-1400℃，保温2-8小时，水淬，再球磨至平均粒径不超过3微米，得微晶玻璃粘结剂粉末。
6.根据权利要求3所述的厚膜电阻浆料，其特征在于，所述有机载体由以下按质量百分比计的组分组成56-92％松油醇、0.9-21％柠檬酸三丁酯、0.8-9％乙基纤维素、1.8-12.8％司班85、1.8-12.8％1,4-丁内酯、0.4-5％氢化蓖麻油。
7.一种如权利要求2所述的厚膜电阻浆料的制备方法，其特征在于，按质量百分比38.5-87％、1.8-45％、7.1-36.6％分别称取Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4导电相复合物、微晶玻璃粘结剂和有机载体，先将Rh2O3(1-x)F6x-Sr(2-2y/3)YbyVO4导电相复合物与微晶玻璃粘结剂充分混合，再与有机载体充分搅拌混合均匀，然后用三辊轧机反复进行轧制，得到厚膜电阻浆料。
CN201910243258.7A 2019-03-28 2019-03-28 一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法 Active CN109994248B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910243258.7A CN109994248B (zh) 2019-03-28 2019-03-28 一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910243258.7A CN109994248B (zh) 2019-03-28 2019-03-28 一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109994248A CN109994248A (zh) 2019-07-09
CN109994248B true CN109994248B (zh) 2020-05-22

Family

ID=67131669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910243258.7A Active CN109994248B (zh) 2019-03-28 2019-03-28 一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109994248B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112700905A (zh) * 2020-12-10 2021-04-23 宁波职业技术学院 一种多元导电相复合物、厚膜电路电阻浆料及其应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113393955B (zh) * 2021-08-13 2021-11-16 西安宏星电子浆料科技股份有限公司 一种ltcc共烧匹配型电阻浆料
CN113421692B (zh) * 2021-08-24 2021-12-21 西安宏星电子浆料科技股份有限公司 一种氮化铝基体用电阻浆料组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001213945A (ja) * 2000-02-01 2001-08-07 Japan Science & Technology Corp 単分散オリゴ（５，１５−ジアリ−ル置換Ｚｎ（ＩＩ）−ポルフィリニレン）化合物類およびその合成方法
CN101213638A (zh) * 2005-06-30 2008-07-02 L.皮尔·德罗什蒙 电子元件及制造方法
CN103545016A (zh) * 2013-10-21 2014-01-29 深圳首创光伏有限公司 晶体硅太阳能电池正面电极导电浆料及其制备方法
CN109461514A (zh) * 2018-10-17 2019-03-12 宁波职业技术学院 一种导电相复合物、厚膜电阻浆料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8574340B2 (en) * 2011-02-27 2013-11-05 Board Of Trustees Of The University Of Alabama Methods for preparing and using metal and/or metal oxide porous materials

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001213945A (ja) * 2000-02-01 2001-08-07 Japan Science & Technology Corp 単分散オリゴ（５，１５−ジアリ−ル置換Ｚｎ（ＩＩ）−ポルフィリニレン）化合物類およびその合成方法
CN101213638A (zh) * 2005-06-30 2008-07-02 L.皮尔·德罗什蒙 电子元件及制造方法
CN103545016A (zh) * 2013-10-21 2014-01-29 深圳首创光伏有限公司 晶体硅太阳能电池正面电极导电浆料及其制备方法
CN109461514A (zh) * 2018-10-17 2019-03-12 宁波职业技术学院 一种导电相复合物、厚膜电阻浆料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112700905A (zh) * 2020-12-10 2021-04-23 宁波职业技术学院 一种多元导电相复合物、厚膜电路电阻浆料及其应用
CN112700905B (zh) * 2020-12-10 2022-08-19 宁波职业技术学院 一种多元导电相复合物、厚膜电路电阻浆料及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109994248A (zh) 2019-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109994248B (zh) 一种导电相复合物、基于铝基板的厚膜电阻浆料及其制备方法
CN101609849B (zh) 太阳能电池正面电极用银导体浆料及其制备工艺
CN102476919B (zh) 一种玻璃粉及其制备方法以及一种太阳能电池用导电浆料
CN102664057B (zh) 一种片式陶瓷电容器表层电极用导电铜浆料及其制备方法
JP5568001B2 (ja) 太陽電池電極用ペーストおよびこれを利用した太陽電池
CN102723142B (zh) 一种镍基银导电浆料的制备方法
CN101710509B (zh) 一种厚膜电阻器用无铅化镍电极浆料的制备方法
WO2008014677A1 (fr) Boue d'électrode de terres rares destinée à un circuit à couche épaisse de terres rares basé sur un substrat métallique et procédé de production correspondant
CN102354544A (zh) 晶硅太阳能电池正面电极用银导体浆料及其制备方法
CN103467099B (zh) 一种低温共烧陶瓷材料及其制备方法
CN109524150A (zh) 一种全铝背场背银浆料及其制备方法与应用
CN105810291A (zh) 一种中低阻段大功率厚膜电路稀土电阻浆料及其制备方法
CN113257457A (zh) 一种高性能n型太阳能电池正面细栅用银铝浆及其制备方法
WO2008014680A1 (fr) Pâte résistante lanthanidique pour circuit à couche épaisse lanthanidique sur substrat métallique et son procédé de production
CN102685942A (zh) 一种ptc稀土厚膜电路智能电热元件及其制备方法
WO2008014679A1 (fr) Pâte moyenne lanthanidique pour circuit à couche épaisse lanthanidique sur substrat métallique et son procédé de production
WO2008014678A1 (fr) Boue de résistance métallique à base de terres rares destinée à un circuit à couche épaisse basé sur un substrat métallique et procédé de production correspondant
CN109961871B (zh) 一种用于丝印烧结形成透明导体的浆料和应用
CN106098144A (zh) 一种玻璃粉及用其制备的太阳能电池正面银浆及其制备方法
CN106504814B (zh) 玻璃粉、正银浆料及其制备方法
CN111116239B (zh) 一种适用于pzt雾化片共烧工艺的电子浆料及共烧方法
CN110289121B (zh) 一种用于perc太阳能电池背面的合金铝浆
CN104176939A (zh) 一种太阳能电池电极浆料用超细无铅玻璃粉及其制备方法
CN101727997A (zh) Ybco厚膜电阻浆料
CN109461514B (zh) 一种导电相复合物、厚膜电阻浆料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant