CN101842422A - 光学膜及制备该光学膜的方法 - Google Patents

光学膜及制备该光学膜的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种光学膜和一种延迟膜以及包括其的电子器件，所述光学膜和延迟膜各自包含丙烯酸树脂；和基于100重量份丙烯酸树脂的20至65重量份的含有共轭二烯橡胶的接枝共聚物。

Description

光学膜及制备该光学膜的方法
技术领域
本发明涉及一种光学膜以及制备该光学膜的方法。更具体而言，本发明涉及一种热稳定性和韧性都显著提高的光学膜以及制备该光学膜的方法。所述光学膜可有效地用于如显示器件(包括LCD)的电子器件中。本申请要求享有在2007年9月17日于韩国知识产权局递交的第10-2007-0094052号韩国专利申请的优先权，其公开的内容以引用的方式整体并入本文。
背景技术
近年来，随着光学技术的进步，已经提出多种类型的显示技术，例如等离子体显示面板(PDP)、液晶显示器(LCD)、有机/无机EL显示器(ELD)等，并且其已经在市场上出售来代替已知的阴极射线管。在上述显示器中，已经提出使用各种类型的塑料膜，并且也已经完善了其所需要的性能。例如，在液晶显示器的情况下，为了实现薄而轻且为了改进显示特性，在偏振片、延迟膜、塑料基板、光导片中使用多种类型的塑料膜。
在偏振片的情况下，通常，偏振片的结构如下，其中，通过使用由聚乙烯醇水溶液制成的水性粘合剂将用作保护膜的三乙酰纤维素膜(下文称作TAC膜)层叠在起偏器上。然而，用作起偏器的聚乙烯醇膜和用作起偏器保护膜的TAC膜的耐热性和防潮性能均较差。因此，如果在高温或高湿气氛下长期使用由所述膜制备的偏振片，则偏振程度会降低，起偏器和保护膜会彼此分离，或者光学性能下降。因此，在使用意图方面，有多种限制。另外，在TAC膜的情况下，随着环境温度/湿度气氛的变化，面内延迟(Rin)和厚度延迟(Rth)变化明显。特别是，在入射方向对入射光的延迟变化明显。如果将包括作为保护膜的具有上述特性的TAC膜的偏振片用于液晶显示器，则视角特性随着环境温度/湿度气氛的变化而改变，从而降低图像质量。另外，在TAC膜的情况下，随着环境温度/湿度气氛的变化，尺寸变化明显，并且光弹性系数相对较高，因此，在对耐热和防潮气氛的耐久性进行评价之后，会在局部发生延迟特性的变化，从而很容易降低图像质量。
作为补偿TAC膜缺陷的材料，甲基丙烯酸树脂是公知的。然而，人们已经知道甲基丙烯酸树脂容易断开或破裂，从而引起偏振片制备过程中的运输问题且产率低。另外，在丙烯酸酯树脂用作膜材料的情况时，由于需要使用流延法(casting process)，存在的问题是难以实施生产方法且成本高。
在延迟膜的情况下，由苯乙烯树脂制成的膜为显示这样一种光学各向异性的材料：当膜被拉伸和取向时，在垂直于取向方向上的折射率提高，且已知该膜被拉伸以便用于制备具有正厚度延迟(Rth)的膜。另外，存在的优点是，苯乙烯树脂具有优异的经济效益和透明度。然而，存在的问题是，除了使用昂贵的特殊单体进行生产的情况外，耐热性不足且机械性能差。此外，在拉伸聚碳酸酯树脂制备延迟膜的情况下，可以提供足够的延迟功能，但是相对于拉伸程度的延迟变化明显，并且难以提供具有均匀和稳定延迟功能的膜。
发明内容
技术问题
针对现有技术中产生的问题做出了本发明。本发明的一个目的是提供一种光学膜及制备该光学膜的方法，所述光学膜能够容易地使用挤出法低成本地进行制备且具有优异的耐热性和韧性。在所述光学膜的情况下，由于在拉伸前光学各向同性优异，所以所述膜可用作多种用途，例如偏振片保护膜；在拉伸后，由于可以提供均匀且稳定的延迟，所以所述膜可用于延迟膜。本发明的另一个目的是提供一种使用所述光学膜制备的延迟膜以及制备该延迟膜的方法。本发明的再一个目的是提供一种包括所述光学膜或延迟膜的电子器件。
技术方案
本发明提供一种光学膜，该光学膜包含：丙烯酸树脂(acryl resin)，和基于100重量份丙烯酸树脂的20至65重量份的含有共轭二烯橡胶的接枝共聚物。
另外，本发明提供一种制备光学膜的方法，该方法包括a)制备树脂组合物，该树脂组合物包含：丙烯酸树脂，和基于100重量份丙烯酸树脂的20至65重量份的含有共轭二烯橡胶的接枝共聚物；和b)用所述树脂组合物形成膜。
此外，本发明提供一种通过拉伸所述光学膜而制备的延迟膜。
另外，本发明提供一种制备延迟膜的方法，该方法包括a)制备树脂组合物，该树脂组合物包含：丙烯酸树脂，和基于100重量份丙烯酸树脂的20至65重量份的含有共轭二烯橡胶成分的接枝共聚物；b)用所述树脂组合物形成膜；和c)单轴或双轴拉伸所述膜。
此外，本发明提供一种包括所述光学膜或延迟膜的电子器件。
有益效果
根据本发明的光学膜具有优异的耐热性和韧性。由于在拉伸前光学各向同性优异，所以所述膜可用作多种用途，例如偏振片保护膜，从而代替已知的昂贵的TAC树脂。在拉伸后，由于可以提供均匀且稳定的延迟，所以所述膜可用于延迟膜。另外，由于根据本发明的光学膜能够通过使用挤出法来制备，所以可以容易地实施制备方法且制备成本低。因此，根据本发明的膜具有比已知的仅由丙烯酸酯树脂制备的膜更好的效果。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本发明。
根据本发明的光学膜包含丙烯酸树脂和含有共轭二烯橡胶成分的接枝共聚物。
由于要求在图像显示器件(如LCD)中使用的膜材料对紫外线具有高稳定性和耐热性，所以不使用具有双键的共轭二烯化合物是公知的。因此，作为用于要求图像显示器件(如LCD等)具有耐热性的用途的膜材料，未知的例子是，基于100重量份的丙烯酸树脂基体树脂，以20至65重量份大量地使用含有共轭二烯橡胶的降低冲击物质(impact reducing substance)。然而，本发明人发现，在使用共轭二烯橡胶成分作为具有预定结构的共聚物的情况下，当控制共聚物的组成和组成比时，膜的韧性会因共轭二烯化合物而得到提高，并且可以避免已知共轭二烯化合物降低稳定性和耐热性的已知问题。
在本发明中，基于100重量份作为基体的丙烯酸树脂，以20至65重量份的量的接枝共聚物包含共轭二烯橡胶成分。在接枝共聚物的含量少于20重量份时，光学膜的韧性降低，而在该含量高于65重量份时，存在的问题是，难以处理该膜，膜的雾度升高且玻璃化转变温度降低。
在本发明中，优选包含共轭二烯橡胶的接枝共聚物为共轭二烯橡胶成分与丙烯酸树脂的接枝共聚物。不限定接枝共聚物的类型，但是优选所述接枝共聚物具有核-壳结构，其中，共轭二烯橡胶成分组成核而丙烯酸树脂组成壳。
在所述接枝共聚物中，共轭二烯橡胶成分与丙烯酸树脂的重量比优选在10～50∶90～50，且更优选在15～45∶85～55的范围内。在所述接枝共聚物中，当共轭二烯橡胶成分的重量比小于10重量％时，问题是光学膜的韧性不够。当重量比高于50重量％时，分散性降低，从而迅速地增大雾度和热膨胀系数并降低玻璃化转变温度。
在所述接枝共聚物中，对共轭二烯橡胶成分的实例没有限制，而是可以包括丁二烯共聚物，如三元乙丙橡胶；丁二烯橡胶；苯乙烯-丁二烯橡胶等，且更优选使用丁二烯橡胶。
在所述接枝共聚物中，对丙烯酸树脂的实例没有限制，而是可以包括：丙烯酸酯单体(acryl monomer)的均聚物或共聚物；丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物等。
在酯基的羰基和共轭碳之间具有双键的化合物可用作丙烯酸酯单体，并且对其取代基的实例没有限制。在本发明说明书中描述的丙烯酸酯单体包括丙烯酸酯和丙烯酸酯衍生物，并且是包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丁基丙烯酸烷基酯等的概念。例如，丙烯酸酯单体的实例包括由下式1表示的化合物。
[式1]
其中，R1、R2和R3各自独立地为氢原子或单价的烃基，该烃基包含或不包含杂原子且具有1～30个碳原子，R1、R2和R3中的至少一个可以为环氧基，并且R4为氢原子或含有1～6个碳原子的烷基。
丙烯酸酯单体的具体实例可包括选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯中的一种或多种丙烯酸酯单体，且特别是，最优选使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
作为芳香族乙烯基单体，优选使用具有如下结构的单体：其中苯核被一个或多个C1～C5烷基或卤基取代或未取代。例如，优选使用选自苯乙烯或α-甲基苯乙烯中的一种或多种苯乙烯单体。
丙烯腈单体的优选实例包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种丙烯腈单体。
羧酸酐可以用作所述酸酐，且可以使用单价羧酸酐或包括二价羧酸酐的多价羧酸酐。优选地，可以使用马来酸酐或其衍生物，例如，可以使用由下式2表示的化合物。
[式2]
Figure GSB00000135938700051
其中，R7和R8各自独立地为氢原子或含有1～6个碳原子的烷基。
在本发明中，在所述接枝共聚物中，在丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物，或者丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物作为丙烯酸树脂的情况下，优选的重量比在55～80∶10～35∶4～15的范围内。
通过使用本领域中已知的方法可以将共轭二烯橡胶成分和丙烯酸树脂进行接枝共聚，例如，可以使用通常的乳液聚合法。优选接枝比在30～60％的范围内。包含共轭二烯橡胶成分的核的粒径优选在150～400nm且更优选在200～300nm范围内，但是本发明的范围不限于此。
在本发明中，本领域中已知的物质均可用作作为光学膜基体的丙烯酸树脂。特别地，优选使用：丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物；丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物；或丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物。更优选使用：丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物；或丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物。
在使用丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物，或者丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物作为基体树脂的情况下，优选各单体的重量比在55～80∶10～35∶4～15的范围内。单体的实例与在接枝共聚物中对于丙烯酸树脂描述的成分的实例相同。所述丙烯酸酯单体可对光学性能有帮助，芳香族乙烯基单体可对成膜性和膜的延迟条件有帮助，而丙烯腈单体和酸酐可对耐热性有帮助。通过使用本领域中已知的方法可以聚合基体树脂，例如，可以使用本体聚合法。
组成作为基体的丙烯酸树脂的共聚物可进一步包括选自(甲基)丙烯酸和酰亚胺单体中的一种或多种单体作为另外的共聚单体。可以使用丙烯酸和甲基丙烯酸或其衍生物作为(甲基)丙烯酸。苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等可用作酰亚胺单体。在包含(甲基)丙烯酸和酰亚胺单体的情况下，基于100重量份的共聚物，优选含量为15重量份或更少。
上述基体树脂的特征在于玻璃化转变温度在120～130℃的范围内，分子量在120000～150000范围内，MI(220℃，10kg)为10以下，且优选为4～10，雾度在0.1～2％的范围内。MI是表示树脂的流动性的指数并且是指在220℃施加10kg的负荷时每分钟通过的树脂的量。另外，为了获得光学膜中要求的透明度，基体树脂的折射率优选在1.48～1.545且更优选在1.485～1.535的范围内。
根据本发明的光学膜可通过使用包含接枝共聚物和丙烯酸树脂的树脂组合物形成膜进行制备。
形成膜的方法可以通过使用本领域中已知的方法来进行。与由丙烯酸树脂制成的膜不同，除了流延法之外，根据本发明的光学膜可用挤出法来制备。
为了制备所述光学膜，可向树脂组合物中添加通常的添加剂，例如，增塑剂、润滑剂、冲击缓冲材料、稳定剂、紫外线吸收剂等。特别地，在将根据本发明的光学膜用作起偏器的保护膜的情况下，为了保护起偏器和液晶面板免受外部紫外线的照射，优选向树脂组合物中添加紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的实例可包括，但不限于，苯并三唑紫外线吸收剂和三嗪紫外线吸收剂，并且可以使用位阻胺光稳定剂，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸盐。优选地，可以使用Tinuvin 328、Tinuvin 321和Tinuvin 360。可添加Igafosl68、Iganox 1076和Iganox 245作为热稳定剂。
根据本发明光学膜的厚度可在20～200μm，且优选在40～120μm的范围内。在根据本发明的光学膜中，玻璃化转变温度在110～130℃的范围内，热分解温度(Vicat)在110～140℃的范围内，MI(220℃，10kg)在2～6的范围内，并且韧性优异。另外，在根据本发明的光学膜的情况下，优选地，热膨胀系数CTE(ppm/K，40～90℃)在50～120的范围内，雾度在0.5～3％的范围内，以及透光度在88～93％的范围内。
在根据本发明的光学膜中，拉伸前，面内延迟值和厚度延迟值可在0～10nm的范围内，而在膜被单轴或双轴拉伸时，面内延迟值和厚度延迟值可在80～200nm的范围内。
基于树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)，优选在Tg-30℃至Tg+30℃且更优选在Tg-10℃至Tg+20℃的温度范围内进行光学各向同性膜的拉伸过程。另外，拉伸速度和拉伸比可适当地控制在能够实现本发明目的的范围内。
根据本发明的光学膜可用作起偏器保护膜。在这种情况下，为了提高粘合强度可对表面进行改性处理。改性处理方法的实例包括：使用电晕处理、等离子处理和紫外处理来处理保护膜表面的方法，以及在保护膜表面上形成底漆层的方法。上述方法可以同时使用。对底漆的类型没有限制，但是优选使用具有活性官能团的化合物，如硅烷偶联剂。
包括作为保护膜的根据本发明的光学膜的偏振片包括起偏器和设置在所述起偏器至少一侧上的保护膜，并且至少一个保护膜可具有根据本发明的光学膜的结构。
在本发明中，可以使用任何起偏器，只要该起偏器在本领域中是已知的，例如，可以使用包含碘或二色性染料且由聚乙烯醇(PVA)制成的膜。通过将碘或二色性染料应用到PVA膜上可以制备起偏器。然而，对偏振片的制备方法没有限制。在本说明书中，起偏器不包括保护膜，而偏振片包括起偏器和保护膜。
起偏器和保护膜的粘合可通过使用粘合层来进行。对能够用于结合保护膜和偏振片的粘合剂的种类没有限制，只要该粘合剂是本领域中已知的。粘合剂的实例包括，但不限于，单液型或双液型的聚乙烯醇(PVA)粘合剂、聚氨酯粘合剂、环氧粘合剂、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)粘合剂、热熔性粘合剂等。
在所述粘合剂中，优选使用聚乙烯醇粘合剂。特别地，优选使用包含含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂和胺金属化合物交联剂的粘合剂。用于偏振片的粘合剂可包含100重量份的含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂和1～50重量份的胺金属化合物交联剂。
对聚乙烯醇树脂没有限制，只要该树脂能够按照期望地将起偏器和保护膜彼此粘附在一起，并且具有优异的光透过性且没有如黄化等的连续变化。考虑到所期望的与交联剂的交联反应，优选使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。
对聚乙烯醇树脂的聚合度和皂化度没有限制，只要该聚乙烯醇树脂含有乙酰乙酰基，但是优选聚合度为200～4,000且皂化度为70～99.9mol％。考虑到随着分子的自由运动所期望的与所包含材料的混合，更优选聚合度为1,500～2,500以及皂化度为90～99.9mol％。与此相关，优选聚乙烯醇树脂包含0.1～30mol％的乙酰乙酰基。在上述范围内，与交联剂的反应可按照期望地进行并且粘合剂具有所期望的防水性和粘合强度。
胺金属化合物交联剂为水溶性交联剂，其包含对聚乙烯醇树脂有反应活性的官能团，并且，优选为包含胺配体的金属配合物。能够用于金属配合物的金属的实例包括过渡金属，例如镐(Zr)、钛(Ti)、铪(Hf)、钨(W)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钌(Ru)、锇(Os)、铑(Rh)、铱(Ir)、钯(Pd)和铂(Pt)。与中心金属偶合的配体的实例可包括任何配体，只要该配体包含至少一个胺基，例如伯胺、仲胺(二胺)、叔胺或氢氧化铵。基于100重量份的聚乙烯醇树脂，优选交联剂的量为1～50重量份。在上述范围内，可以向目标粘合剂提供显著的粘合强度并且改善粘合剂的贮藏稳定性(贮放时间)。
优选使用pH控制剂将包含含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂和胺金属化合物交联剂的粘合剂水溶液的pH控制在9或更低。更优选地，可将pH控制为大于2且小于等于9，甚至更优选为4～8.5。
根据使用粘合剂的粘附法可以实施起偏器和保护膜的结合。也就是说，通过使用辊式涂布机、凹版印刷涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、毛细管涂布机等将粘合剂涂敷在作为起偏器保护膜的PVA膜或起偏器的表面上。在粘合剂完全干燥之前，常温下借助于组合辊用热压或压制的方法将保护膜和偏振膜彼此结合起来。当使用热熔粘合剂时，使用热压辊。
如果使用聚氨酯粘合剂，优选使用由脂肪族异氰酸酯化合物制备的聚氨酯粘合剂，其不会因光的作用产生黄化。如果使用单液型或双液型干式叠层粘合剂或对异氰酸酯和羟基的反应活性相对低的粘合剂，则可以使用用乙酸酯溶剂、酮溶剂、醚溶剂或芳香族溶剂稀释的溶液型粘合剂。在这方面，优选粘合剂具有5000cps或更低的低粘度。优选地，粘合剂在400～800nm波长下具有优异的贮藏稳定性和90％以上的透光率。
如果显示出足够的粘着力，则可以使用粘着剂来层叠保护膜和偏振膜。如果使用了粘着剂，则优选充分热固化或紫外固化粘着剂以便显示出得到与用粘合剂得到的一样高的机械强度。而且，在本发明中使用的粘着剂的界面粘附力足够大以至于只有当彼此完全粘结的膜中的一个被毁坏时才可能将层分开。
粘着剂的具体实例可以包括天然橡胶、合成橡胶、或弹性体、氯乙烯/乙烯乙酸酯共聚物、聚乙烯基烷基醚、聚丙烯酸酯、具有优异透光性的改性聚烯烃粘合剂、以及含有固化剂(例如异氰酸酯)的可固化粘着剂。
所制备的偏振片可用于多种用途。具体而言，优选可将偏振片用于图像显示器件中，例如用于液晶显示器(LCD)的偏振片以及用于防止有机EL显示器件的反射的偏振片。另外，根据本发明的光学膜可用于其中将各种光学层(如各种类型的功能层，例如，如λ/4片和λ/2片的延迟片、光漫射片、视角增大片、亮度提高片和反射片)彼此结合在一起的复合偏振片。
偏振片在其至少一侧可包括粘着剂层，以便容易地应用于图像显示器件等。另外，为了在将偏振片用于图像显示器件之前保护粘着剂层，偏振片在所述粘着剂层上可进一步包括可剥离膜。
此外，本发明提供了一种包括所述光学膜或延迟膜的电子器件。该电子器件可为图像显示器件，例如LCD。例如，本发明提供了一种图像显示器件，其包括顺序层合的光源、第一偏振片、液晶盒和第二偏振片，并且还包括根据本发明的光学膜或延迟膜作为第一偏振片和第二偏振片的至少一层保护膜或者设置在第一偏振片和第二偏振片中的至少一个与液晶盒之间的延迟膜。
液晶盒包括液晶层；能够支承所述液晶盒的基板；和向所述液晶施加电压的电极层。此时，根据本发明的光学膜或延迟膜可用于各种液晶模式，例如面内转换模式(IPS模式)、垂直取向模式(VA模式)、OCB模式(光学补偿双折射模式)、扭曲向列模式(TN模式)和边缘场转换模式(FFS模式)。
实施例
根据下面的实施例可以得到对本发明更好的理解，这些实施例是用于解释说明本发明，而不应解释为限定本发明。
实施例1
通过使用单向的双轴挤出装置，将包含80wt％的基体树脂和20wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物进行干混以制备粒状耐热混合料，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核(丁二烯橡胶)和壳(SM-MMA-AN＝25∶70∶5)的比为25∶75。在制成的粒干燥之后，用包括T型口模的挤出装置制备厚度为80μm的挤出膜。测量所制备的膜的物理性质，将结果记载在下表1中。
实施例2
除了使用包含75wt％的基体树脂和25wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为25∶75，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表1中。
实施例3
除了使用包含80wt％的基体树脂和20wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为30∶70，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表1中。
实施例4
除了使用包含75wt％的基体树脂和25wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶67∶10wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为30∶70，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表1中。
实施例5
除了使用包含80wt％的基体树脂和20wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶65∶7∶5wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为30∶70，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表1中。
实施例6
除了使用包含70wt％的基体树脂和30wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-CHMI(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-环己基马来酰亚胺)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为20∶80，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表1中。
实施例7
除了使用包含80wt％的基体树脂和20wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为40∶60，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表1中。
实施例8
除了使用包含80wt％的基体树脂和20wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为50∶50，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表1中。
对比例1
除了使用包含90wt％的基体树脂和10wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为30∶70，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表2中。
对比例2
除了使用包含60wt％的基体树脂和40wt％的冲击缓冲材料的树脂组合物之外，其中，在所述基体树脂中，SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)的比例为23∶70∶7wt％且重均分子量为130000；所述冲击缓冲材料除了橡胶之外的分子量为130000且核和壳的比例为30∶70，用与实施例1相同的方法测量膜的物理性质，并且将结果记载在下表2中。
对比例3
用与实施例1相同的方法测量未拉伸的TAC膜(厚度80μm，Fuji膜)的物理性质，并且将结果记载在下表2中。
表1
Figure GSB00000135938700121
表2
Figure GSB00000135938700131
(1)雾度和直接透光率的测量：用ASTM 1003方法进行测量。
(2)韧性：通过用手折叠厚度为80的膜10次来进行测量以检测断裂性
(○：无断裂；△：发生1～3次断裂；×：断裂4次以上)。
(3)Tg(玻璃化转变温度)：用Perkin Elmer公司生产的Pyris 6DSC(差示扫描量热计)进行测量。
(4)延迟：用阿贝折射计测量折射率并根据下面的方程使用试样梯度型(sample-gradient type)自动双折射仪进行计算。
Rin＝d×(nx-ny)
Rth＝d×(nz-ny)
(其中，d为膜的厚度，nx为面内折射率的x轴方向的折射率，ny为面内折射率的y轴方向的折射率，nz为厚度方向的折射率)
(5)热膨胀系数(CTE)：用DMA设备增加膜的温度的同时进行测量。
如表1所示，在实施例1～8中制备的光学膜具有优异的韧性并且玻璃化转变温度为115℃以上，并且玻璃化转变温度未降低。另外，在实施例1～8中制备的光学膜在拉伸前具有优异的光学各向同性，并在拉伸后获得均匀并稳定的延迟。相反，如表2所示，在对比例1中使用了少量含有共轭二烯橡胶的接枝共聚物，不可能得到足够的韧性。另外，在对比例2中使用了过量的含有共轭二烯橡胶的接枝共聚物，存在的问题是，雾度显著增加并且玻璃化转变温度显著降低。

Claims (19)

1.一种光学膜，该光学膜包含：
丙烯酸树脂；和
基于100重量份丙烯酸树脂的20至65重量份的含有共轭二烯橡胶的接枝共聚物。
2.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述光学膜的玻璃化转变温度在110～130℃的范围内，热分解温度(Vicat)在110～140℃的范围内，MI(220℃，10kg)在2～6的范围内，热膨胀系数CTE(ppm/K，40～90℃)在50～120范围内，雾度在0.5～3％的范围内，以及透光度在88～93％的范围内。
3.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述光学膜的面内延迟值和厚度延迟值在0～10nm的范围内。
4.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述丙烯酸树脂包括选自下列共聚物中的一种或多种：丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物；以及丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物。
5.如权利要求4所述的光学膜，其中，所述选自丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物；以及丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物中的共聚物为包含作为另外的共聚单体的选自(甲基)丙烯酸和酰亚胺单体中的一种或多种单体的共聚物。
6.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述共轭二烯橡胶包括选自三元乙丙橡胶、丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯橡胶中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述接枝共聚物为共轭二烯橡胶与丙烯酸树脂的接枝共聚物。
8.如权利要求7所述的光学膜，其中，所述接枝共聚物中共轭二烯橡胶与丙烯酸树脂的重量比在10～50∶90～50的范围内。
9.如权利要求7所述的光学膜，其中，所述接枝共聚物具有核-壳结构，其中，所述共轭二烯橡胶组成核而所述丙烯酸树脂组成壳。
10.如权利要求9所述的光学膜，其中，所述接枝共聚物中共轭二烯橡胶与丙烯酸树脂的重量比在10～50∶90～50的范围内。
11.如权利要求7所述的光学膜，其中，所述接枝共聚物中的丙烯酸树脂包含选自下列共聚物中的一种或多种：丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物；丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体和酸酐的共聚物；以及丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物。
12.一种制备光学膜的方法，该方法包括：
a)制备树脂组合物，该树脂组合物包含：丙烯酸树脂，和基于100重量份丙烯酸树脂的20至65重量份的含有共轭二烯橡胶成分的接枝共聚物；和
b)用所述树脂组合物形成膜。
13.一种延迟膜，其通过拉伸根据权利要求1～11中任一项所述的光学膜而制备。
14.如权利要求13所述的延迟膜，其中，所述延迟膜的面内延迟值和厚度延迟值都在80～200nm的范围内。
15.一种制备延迟膜的方法，该方法包括：
a)制备树脂组合物，该树脂组合物包含：丙烯酸树脂，和基于100重量份丙烯酸树脂的20至65重量份的含有共轭二烯橡胶成分的接枝共聚物；
b)用所述树脂组合物形成膜；和
c)单轴或双轴拉伸所述膜。
16.一种偏振片，该偏振片包括：
起偏器；和
保护膜，其设置在所述起偏器的至少一侧，
其中，至少一层保护膜为根据权利要求1～11中任一项所述的光学膜。
17.一种电子器件，该电子器件包括：
根据权利要求1～11中任一项所述的光学膜。
18.一种电子器件，该电子器件包括：
根据权利要求13所述的延迟膜。
19.一种电子器件，该电子器件包括：
根据权利要求16所述的偏振片。
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