JP2000178365A

JP2000178365A - 耐熱性アクリル樹脂フィルム

Info

Publication number: JP2000178365A
Application number: JP35675798A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Hayashida; 和明林田; Hiroki Hatakeyama; 宏毅畠山; Noriyoshi Terasawa; 知徳寺澤
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1998-12-15
Filing date: 1998-12-15
Publication date: 2000-06-27

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性の良いアクリル樹脂フィルムを得るこ
と。【解決手段】マトリクス樹脂（Ａ）とゴム弾性体
（Ｂ）とからなるアクリル樹脂において、マトリクス樹
脂（Ａ）の主成分がメタクリル酸メチルであり、かつ熱
変形温度（ＨＤＴ）が１１５℃以上のものを用いるこ
と、マトリクス樹脂（Ａ）とゴム弾性体（Ｂ）との比率
をそれぞれ６０〜９０重量部及び４０〜１０重量部とす
ること、更には樹脂全体の熱変形温度が１１０℃以上と
なるようにすること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性のアクリル
樹脂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル樹脂は、耐候性、透明性、成形
性等に優れているため、従来より種々の内装材及び外装
材の表面保護等に使用されている。例えば車両用内装材
及び外装材、自動販売機の外装材、家電製品、中密度木
質繊維板（ＭＤＦ）、建材用内装及び外装材等の表面表
皮保護、並びにポリカーボネートや塩化ビニルなどから
なる構造物の表面保護に、アクリル樹脂性のフィルムが
使用されている。アクリル樹脂フィルムとしては例え
ば、特開昭６３−７７９６３号公報に記載のものが知ら
れている。特開昭６３−７７９６３号公報には、熱可塑
性重合体と弾性共重合体とからなる、成形加工性の良好
なアクリル樹脂フィルムが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来のアクリル樹脂フ
ィルムは、その良好な成形加工性等のため商業的に多用
されているものの、比較的高温環境下では実用に耐えな
い場合があった。例えば、自動車のインストゥルメント
パネルや電気製品のモータ部分の表面は、使用中に直射
日光又はモータ自体の発熱等により温度上昇をきたすた
め、その部分に従来のアクリル樹脂フィルムを使用して
いると、当該フィルムが変形してしまうという問題を生
じていた。従って、インストゥルメントパネル等に使用
する表面保護用フィルムには一般に１１０℃以上の耐熱
性が要求されているが、従来のアクリル樹脂フィルムで
はそのような高温での耐熱性が不十分であった。従って
１１０℃以上の耐熱性を有するアクリル樹脂フィルムが
望まれている。

【０００４】一方、耐熱性を向上させるためにアクリル
樹脂の成分比率を変えると、フィルム成形した際のフィ
ルムのじん性が落ちてしまい、実用上問題となる場合が
ある。

【０００５】従って本発明の目的は前記課題を解決する
こと、即ち実用的なじん性を保持しつつ耐熱性に優れた
アクリル樹脂フィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決し目的を
達成するため、本発明のアクリル樹脂フィルムは以下の
ごとく構成されている。即ち本発明のアクリル樹脂フィ
ルムは、熱変形温度（ＨＤＴ）が１１５℃以上のメタク
リル酸メチルを主成分とするマトリクス樹脂（Ａ）６０
〜９０重量部と、ゴム弾性体（Ｂ）１０〜４０重量部を
有するアクリル樹脂からなることを特徴としている。ま
た本発明のアクリル樹脂フィルムは、前記アクリル樹脂
の熱変形温度が１１０℃以上であることが望ましい。

【０００７】尚、本発明のアクリル樹脂フィルムは、前
記ゴム弾性体（Ｂ）が、一層以上のゴム層（Ｂ−１）
と、当該一層以上のゴム層（Ｂ−１）の外側の、一層以
上のグラフト層（Ｂ−２）とからなるコア・シェル構造
をとり、前記ゴム層（Ｂ−１）のガラス転移温度が０℃
以下であることを特徴とすることが好ましい。また、前
記ゴム層（Ｂ−１）の内側に、一層以上の、ガラス転移
点が２０℃以上である内層重合体層（Ｂ−３）を有する
ことが更に好ましい。また、本発明のアクリル樹脂フィ
ルムは、厚みが１５〜５００μｍであることが好まし
い。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル樹脂フィルム
は、熱変形温度が１１５℃以上のメタクリル酸メチルを
主成分とするマトリクス樹脂（Ａ）６０〜９０重量部
と、ゴム弾性体（Ｂ）１０〜４０重量部を有するアクリ
ル樹脂からなることを特徴としている。

【０００９】前記マトリクス樹脂（Ａ）としては、その
主成分単量体であるメタクリル酸メチルを５０〜９０重
量％とするものが好ましく、７０〜８５重量％とするも
のがより好ましい。

【００１０】前記マトリクス樹脂の副成分単量体として
は、例えば、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）ア
クリル酸Ｃ_1-8アルキル、スチレンやα−メチルスチレ
ン等のスチレン類、Ｎ−フェニルマレイミドやＮ−シク
ロヘキシルマレイミド等のマレイミド類、マレイン酸、
無水マレイン酸、およびアクリロニトリル等の共重合可
能な二重結合を有する単量体を１０〜５０重量％となる
ように使用することが望ましい。尚、主成分単量体のメ
タクリル酸メチルのみでは、熱変形温度が１１５℃未満
となってしまうので、共重合反応後のアクリル樹脂の熱
変形温度が１１５℃以上となるよう、主成分と副成分の
配合を適宜選択することが必要である。そのためにはス
チレン類及びマレイミド類等の耐熱性の高い単量体を１
５重量％以上用いることが好ましい。また、アクリル樹
脂フィルムの使用目的に応じて、上記した二種類以上の
副成分単量体を使用しても良い。この好ましい組合せと
しては、マレイミド酸とスチレン類が含まれる。上記成
分より合成されるマトリクス樹脂（Ａ）の平均分子量
は、４０，０００〜２００，０００の範囲、更に好まし
くは、８０，０００〜１４０，０００の範囲にあること
が好ましい。

【００１１】アクリル樹脂フィルムのもう一方の構成成
分であるゴム弾性体（Ｂ）としては、アクリル系、ブタ
ジエン系、ポリオレフィン系、シリコーン系、及びフッ
素系等のゴム弾性体から選択することが好ましい。本発
明のアクリル樹脂フィルムの透明性及び加工性の観点か
らは、ゴム弾性体（Ｂ）は、これらのゴム弾性体を樹脂
フィルム全体の１０〜４０重量部の範囲で含まれること
が好ましい。

【００１２】成型品のアクリル樹脂フィルムに透明性を
与えるためには、上記のゴム弾性体の中ではアクリル系
のものが好ましい。また成型品に透明性、伸度、及び等
物性を与えるため、前記アクリル系の架橋弾性ゴムは、
アクリル酸Ｃ_1-8アルキル７０〜９９．９重量％と、共
重合可能な二重結合を１つ有する単量体２５重量％以下
と、共重合可能な二重結合を２つ以上有する多官能性単
量体０．１〜５重量％とからなり、かつガラス転移温度
が０℃以下となるように選択することが好ましい。

【００１３】上記アクリル酸Ｃ_1-8アルキルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル等を例示することができる。共重合
可能な二重結合を一つ有する単量体としては、例えばア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、スチレンやα−メチルスチレ
ン等のスチレン類；Ｎ−フェニルマレイミドやＮ−シク
ロヘキシルマレイミドなどのマレイミド類；マレイン
酸、無水マレイン酸、アクリルニトリルなどを例示する
ことができる。また、同様に共重合可能な二重結合を二
つ以上有する多官能性単量体としては例えばエチレング
リコールジメタクリレート、１，３ブチレングリコール
ジメタクリレート、１，４ブチレングリコールジメタク
リレート、及びプロピレングリコールジメタクリレート
などのアルキレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼン、トリビニルベンゼンなどのポリビニルベン
ゼン、アルキレングリコールジアクリレート、アクリル
酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、マ
レイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリメチロールトリアクリレー
ト、アリルシンナメートなどを例示することができる。

【００１４】本発明のアクリル樹脂フィルムでは、アク
リル樹脂の熱変形温度を１１０℃以上とすることができ
る。この耐熱性を得るには、マトリクス樹脂（Ａ）及び
ゴム弾性体（Ｂ）との比率を、マトリクス樹脂（Ａ）６
０〜９０重量部及びゴム弾性体（Ｂ）１０〜４０重量部
の範囲内で適宜決定することが好ましい。熱変形温度の
測定は、ＪＩＳＫ−７２０７に従って行われる。

【００１５】尚、フィルムの物性及び製膜性の観点から
は、アクリル樹脂フィルムのアセトン不溶分は８〜４０
％の範囲となるようにマトリクス樹脂（Ａ）及びゴム弾
性体（Ｂ）の比率を決定することが好ましい。ここで、
アセトン不溶分の決定は次のようにして行う。まずアク
リル樹脂フィルムの１重量％アセトン溶液を調製し、２
５℃で一昼夜放置し、次いで４時間還流する。その後、
遠心分離機（久保田製作所製、ミニ高速冷却遠心機６８
１０）にてアングルロータＲＡ３００Ｆを使用して、１
４,０００ｒｐｍで６０分間、遠心分離して得られる沈
殿物の重量を求める。

【００１６】本発明のアクリル樹脂フィルムはまた、前
記ゴム弾性体（Ｂ）が、一層以上のゴム層（Ｂ−１）
と、当該一層以上のゴム層（Ｂ−１）の外側の、一層以
上のグラフト層（Ｂ−２）とからなるコア・シェル構造
をとり、前記ゴム層（Ｂ−１）のガラス転移温度が０℃
以下であることが望ましい。ここでグラフト層（Ｂ−
２）には、メタクリル酸Ｃ_1-4アルキル２０〜１００重
量％と、共重合可能な二重結合を有する単量体８０〜０
重量％からなる共重合物を使用することが好ましい。上
記アクリル酸Ｃ_1-4アルキルとしては、アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等を例示することが
できる。共重合可能な二重結合を一つ有する単量体とし
ては、例えばアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンやα
−メチルスチレン等のスチレン類；Ｎ−フェニルマレイ
ミドやＮ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド
類；マレイン酸、無水マレイン酸、アクリルニトリルな
どを例示することができる。このようなグラフト層（Ｂ
−２）を有し、コア・シェル構造をとるようにゴム弾性
体（Ｂ）を構成すると、ゴム弾性体（Ｂ）とマトリクス
樹脂（Ａ）の界面剥離が起きにくいので、本発明のアク
リル樹脂フィルムに物理的ストレスがかかったときのフ
ィルムの白化が起りにくくなる。

【００１７】前記ゴム層（Ｂ−１）は、一種類の架橋弾
性ゴムからなる一層構造としてもよく、また、ゴム層
（Ｂ−１）中で中心となるゴム層の上に、その中心とな
るゴム層とは異なった種類の架橋弾性ゴムからなる一層
以上の他のゴム層が設けられた複数層からなる構造とし
てもよい。また、前記グラフト層（Ｂ−２）において
も、一種類の化合物から成る一層構造としてもよいし、
各々異なる種類の化合物から成る複数の層が積層した構
造としてもよい。

【００１８】架橋弾性体（Ｂ）において、ゴム層（Ｂ−
１）とグラフト層（Ｂ−２）との割合は、ゴム層（Ｂ−
１）が１０〜９０重量％、グラフト層（Ｂ−２）は、１
０〜９０重量％となることが好ましい。ここでグラフト
層（Ｂ−２）の割合が１０重量％未満の場合は、グラフ
ト層（Ｂ−２）を設けた効果が得られず、９０重量％を
越えると、アクリル樹脂フィルムに対する柔軟性付与効
果が低下する場合があるので好ましくない。

【００１９】本発明のアクリル樹脂フィルムは更に、前
記ゴム層（Ｂ−１）の内側に、一層以上の、ガラス転移
点が２０℃以上である内層重合体層（Ｂ−３）を有する
ことが望ましい。このようにして内層重合体層（Ｂ−
３）を設けることは、本発明のアクリル樹脂フィルムの
耐ストレス白化性及び耐衝撃性を向上させることにおい
て好ましい。

【００２０】上記内層重合体層（Ｂ−３）に使用する単
量体としては、メタクリル酸メチル５０重量％以上と、
共重合可能な二重結合を有する単量体の５０重量％未満
との組合せが含まれる。内層重合体層全体における上記
のメタクリル酸メチルの割合としては、好ましくは８０
〜１００重量％である。また、上記の共重合可能な二重
結合を有する単量体の好ましい例としては、アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ル、スチレンやα−メチルスチレン等のスチレン類、Ｎ
−フェニルマレイミドやＮ−シクロヘキシルマレイミド
等のマレイミド類、マレイン酸、無水マレイン酸、およ
びアクリロニトリル等が含まれる。尚、この組合せによ
りできる内層重合体のなかでも、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が２０℃以上となるように選択すると、ゴム層（Ｂ
−１）の変形がおさえられ、ゴム層（Ｂ−１）の破壊が
低減されるので特に好ましい。

【００２１】内層重合体層（Ｂ−３）は、一種類の化合
物からなる一層構造とすることもできるし、各々異なる
化合物から成る複数層が積層された構成とすることもで
きる。この場合、架橋弾性体（Ｂ）中の内層重合体層
（Ｂ−３）は、ゴム弾性体（Ｂ）全体の３〜３５重量％
であることが好ましい。

【００２２】上記のマトリクス樹脂（Ａ）及びゴム弾性
体（Ｂ）の重合方法としてはとくに限定されるものでは
なく、その成分や配合比率に応じて乳化重合、懸濁重
合、塊状重合等の公知の方法により重合を行えばよい。

【００２３】上述のように複数層からなる構造を有する
架橋弾性体（Ｂ）は、例えばコアのゴム層（Ｂ−１）を
構成する単量体を重合し、この重合体に順次外側の層を
構成する単量体を供給して重合を繰り返すことによって
製造することが可能である。尚、内層重合体層を有する
場合には、内層重合体層（Ｂ−３）、ゴム層（Ｂ−
１）、グラフト層（Ｂ−２）の順で重合を繰り返せばよ
い。

【００２４】本発明のアクリル樹脂フィルムには、目的
に応じて公知の配合剤、例えば安定剤、滑剤、加工助
剤、可塑剤、耐衝撃助剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗菌
剤等を添加してもよい。

【００２５】本発明の耐熱性アクリル樹脂フィルムの製
法は、特に限定されるものではなく、どのような周知の
方法であっても良いが、例としては、Ｔダイ法、インフ
レーション法等の溶融押出法や、カレンダ法等を用いて
アクリル樹脂をフィルムに製膜する方法が挙げられる。

【００２６】本発明のアクリル樹脂フィルムは、その厚
みが、１５〜５００μｍであることが望ましい。厚みが
５００μｍを超える場合には加工性が悪くなり、１５μ
ｍ未満の場合には取扱性が悪化するため好ましくない。
耐熱性と表面の意匠性を考慮するとアクリル樹脂フィル
ムの厚みは５０〜３００μｍの範囲内にすることがより
好ましい。

【００２７】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定される
ものではない。

【００２８】・マトリクス樹脂（Ｍ−１〜Ｍ−５）の製
法：撹拌器付き反応容器を使用して、それぞれのマトリ
クス樹脂毎に以下のものを調製した。脱イオン水２７００重量部、水溶性重合体（I）（メタクリル酸メチル３０重量％、メタクリル酸カリウム７０重量％からなる共重合体）１．４重量部、水溶性重合体（II）（メタクリル酸メチル２５重量％、メタクリル酸カリウム１０重量％、及びメタクリル酸２−スルフォン酸エチルＮａ塩６５重量％からなる共重合体）５．６７重量部、無水硫酸ナトリウム２．７重量部。次いで、下記の表１に示すモノマー組成からなる単量体
混合物を１８００重量部とｎ−オクチルメルカプタンを
０．０７重量部、そしてアゾイソブチロニトリルを０．
２重量部、上記の調製液に仕込み、窒素雰囲気下で４０
０ｒｐｍで攪拌しながら８０℃で３時間、９５℃で１時
間攪拌して重合を行い、マトリクス樹脂（Ｍ−１〜Ｍ−
５）を得た。

【００２９】

【表１】

【００３０】・ゴム弾性体（Ｋ−１）の製法中心のゴム層（Ｂ−１）の周囲に一層のグラフト層（Ｂ
−２）が形成されたコア・シェル構造を有するゴム弾性
体（Ｋ−１）を以下のようにして製造した。まず、反応
容器に下記のような割合の原料を仕込み、窒素雰囲気下
５０℃で４時間攪拌を行いながら重合を完結させ弾性体
ラテックス（ゴム層（Ｂ−１））を得た。ブチルアクリレート（ＢＡ）７７重量部、スチレン２２．７重量部、アリルメタクリレート０．３重量部、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム２．０重量部、脱イオン水３００重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、燐酸二ナトリウム１２水塩０．５重量部、燐酸水素ナトリウム２水塩０．３重量部。この弾性体ラテックスを固形分として１００重量部、反
応容器に取り、攪拌しながら充分窒素置換した後、８０
℃に昇温し、以下の組成の水溶液を添加した。ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１２５重量部、硫酸第二鉄０．０００５重量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５重量部、純水２重量部。

【００３１】その後、上記混合液の温度を８０℃に保ち
ながら以下の組成の混合物を２時間に渡り滴下後、２時
間保持してグラフト層（Ｂ−２）を形成し、粒子径が
０．１５μｍのゴム弾性体（Ｋ−１）を得た。メチルメタクリレート６０重量部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５重量部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１２５重量部。

【００３２】・ゴム弾性体（Ｋ−２）の製法ゴム層（Ｂ−１）が設けられ、その周囲に二層のグラフ
ト層（Ｂ−２）が設けられた三層構造の架橋弾性体（Ｋ
−２）を以下のようにして製造した。まず、反応容器に
下記のような割合の原料を仕込み、窒素雰囲気下５０℃
で４時間攪拌を行いながら重合を完結させ内層重合体層
（Ｂ−３）を得た。メタクリル酸メチル３９重量部、スチレン１重量部、アリルメタクリレート０．１重量部、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム２．０重量部、脱イオン水３００重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、燐酸二ナトリウム１２水塩０．５重量部、燐酸水素ナトリウム２水塩０．３重量部。引き続いて、８０℃に昇温し、以下の組成の水溶液を添
加した。ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１２５重量部、硫酸第二鉄０．０００５重量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５重量部、純水２重量部。

【００３３】その後、上記混合物の温度を８０℃に保ち
ながら以下の組成の混合物を３時間で滴下し１時間保持
して、前記内層重合体層（Ｂ−３）を内側に有するゴム
層（Ｂ−１）を形成した。ブチルアクリレート５５重量部、メチルメタクリレート３重量部、スチレン２重量部、アリルメタクリレート０．３重量部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０５重量部。

【００３４】その後、更に以下の組成の混合物を２時間
に渡り滴下後、２時間保持して、前記ゴム層（Ｂ−１）
の周囲に、グラフト層（Ｂ−２）を形成し、粒子径０.
２５μｍのゴム弾性体（Ｋ−２）を得た。メチルメタクリレート５９重量部、メチルアクリレート１重量部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５重量部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１２５重量部。

【００３５】（実施例１〜７、及び比較例１〜３）上記
のマトリクス樹脂、及び上記架橋弾性体（Ｋ−１）又は
上記架橋弾性体（Ｋ−２）の何れかであるゴム弾性体
を、表２に示した割合で配合して、アクリル樹脂の主材
料とした。

【００３６】

【表２】

【００３７】次いで、上記主材料を１００重量部に対し
て、以下のものを添加した。紫外線吸収剤アデカスタブＬＡ−３２（旭電化工業（株）製）２重量部、抗酸化剤イルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．５重量部。

【００３８】実施例３においては、上記の紫外線吸収剤
アデカスタブＬＡ−３２の代りに、紫外線吸収剤アデカ
スタブＬＡ−３１（旭電化工業（株）製）を２重量部加
え、また抗酸化剤イルガノックス１０１０の代りに、抗
酸化剤イルガノックス１０７６（チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ社製）を０．５重量部加えた。更に、無機
系艶消剤マイカＭ４００Ｈ（レプコ社製）を５重量部加
えた。

【００３９】添加後、４０ｍｍφのスクリュー型押出機
（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度２００〜２６
０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練しペレット化した。
得られたペレットを８０℃で一昼夜乾燥し、６５ｍｍφ
押出機にてＴ−ダイを用いて、実施例１，２，４〜７及
び比較例１〜３については厚み１００μｍのフィルムを
得た。一方、実施例３については、同様に６５ｍｍφ押
出機にてＴ−ダイを用いて、厚み７５μｍの艶消しフィ
ルムを得た。

【００４０】（実施例及び比較例におけるサンプルの性
能評価）上記実施例１〜７及び比較例１〜３で調製した
アクリル樹脂フィルムのサンプルのそれぞれにつき、じ
ん性（もろさ）と耐熱性についての評価を行った。じん
性については、手でアクリル樹脂フィルムを折り曲げた
ときの割れやすさを評価した。一方、耐熱性について
は、熱変形を指標として評価した。具体的には、耐熱Ａ
ＢＳ樹脂（三菱レイヨン（株）製）の射出成型品（３０
×３０×３ｍｍ）に、それぞれのアクリル樹脂フィルム
サンプルを熱ラミネートし、これを１１０℃で２時間加
熱して、それぞれのアクリル樹脂フィルムに、しわ等が
発生するかの有無で評価を行った。

【００４１】評価結果：実施例１〜７のサンプルは全
て、熱変形試験において熱変形を示さなかった。これ
は、実施例１〜７のサンプルのアクリル樹脂の熱変形温
度が１１０℃以上であることに起因していると考えられ
る。一方、比較例においては熱変形試験において不十分
な耐熱性を示すか（比較例１及び３）、又は耐熱性は十
分であってもじん性の点で難点がある（比較例２）かの
何れかであった。比較例１における耐熱性の低さは、マ
トリクス樹脂（Ａ）に、熱変形温度の低いものを使用し
ていることに起因する。一方、比較例３における耐熱性
の低さは、アクリル樹脂中のゴム弾性体の割合が５０重
量％と多いためである。比較例２におけるじん性の悪化
は、アクリル樹脂の成分として、ゴム弾性体が５重量％
しか含まれていないことに起因する。

【００４２】実施例１〜７のサンプルのじん性はおおむ
ね良好であり、特に実施例１、２、５〜７のサンプル
は、じん性及び熱変形において、ともに十分な値を示し
た。実施例３及び４のサンプルは、熱変形においては十
分な値を示したが、じん性においては、上記のその他の
実施例と比較してやや劣っていた。もっとも、実施例３
及び４のサンプルについても、表面保護用のフィルムと
しては実用上問題のない物理的強度を有しているといえ
る。

【００４３】以上を総合的に評価すると、実施例１〜７
においてはマトリクス樹脂（Ａ）に熱変形温度が１１５
℃以上のものを用いており、かつマトリクス樹脂（Ａ）
とゴム弾性体（Ｂ）との配合比率については、マトリク
ス樹脂（Ａ）を適正な範囲である６０〜９０重量部で使
用しているため、じん性と耐熱性のバランスのとれたサ
ンプルとなっている。これに対して、比較例１〜３にお
いては、熱変形温度の低いマトリクス樹脂を使用するか
（比較例１）、又はマトリクス樹脂（Ａ）とゴム弾性体
（Ｂ）との比率が適性な範囲にないため（比較例２及び
３）、じん性又は耐熱性の何れかにおいて不十分な性質
を有している。従って、比較例のサンプルは全て、高温
（一部は通常の温度）での使用に際して不具合を生じる
可能性が高いのに対し、実施例のサンプルは全て、１１
０℃以上の高温でも使用可能な、好ましい性能を有して
いる。

【００４４】

【発明の効果】熱変形温度（ＨＤＴ）が１１５℃以上で
あるメタクリル酸メチルを主成分とするマトリクス樹脂
（Ａ）６０〜９０重量部と、ゴム弾性体（Ｂ）１０〜４
０重量部で構成される本発明のアクリル樹脂は、容易に
熱変形しない、耐熱性良好なものとなっている。特に良
いものにおいては、熱変形温度が１１０℃以上となって
いる。また、本発明のアクリル樹脂フィルムは、前記ゴ
ム層（Ｂ）にグラフト層を有する場合には、ストレス白
化が低減されており、また前記ゴム層のコア（Ｂ−１）
の内側に内層重合体層（Ｂ−３）が設けられている場合
には、耐ストレス白化性及び衝撃強度に優れている。従
って本発明のアクリル樹脂フィルムは、インストゥルメ
ントパネル等の表面保護用であって、耐熱性や審美性等
を有するフィルムとして最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者寺澤知徳広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社大竹事業所内Ｆターム(参考） 4F071 AA22X AA33X AA76 AF45Y AH19 BC01 4J002 AC032 BB152 BB182 BD122 BG042 BG051 BN062 BN122 BN142 BN212 CP032

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱変形温度が１１５℃以上のメタクリル
酸メチルを主成分とするマトリクス樹脂（Ａ）６０〜９
０重量部と、ゴム弾性体（Ｂ）１０〜４０重量部を有す
るアクリル樹脂からなることを特徴とするアクリル樹脂
フィルム。
【請求項２】前記アクリル樹脂の熱変形温度が１１０
℃以上であることを特徴とする請求項１記載のアクリル
樹脂フィルム。
【請求項３】前記ゴム弾性体（Ｂ）が、一層以上のゴ
ム層（Ｂ−１）と、当該一層以上のゴム層（Ｂ−１）の
外側の、一層以上のグラフト層（Ｂ−２）とからなるコ
ア・シェル構造をとり、前記ゴム層（Ｂ−１）のガラス
転移温度が０℃以下であることを特徴とする請求項１又
は２記載のアクリル樹脂フィルム。
【請求項４】前記ゴム層（Ｂ−１）の内側に、一層以
上の、ガラス転移点が２０℃以上である内層重合体層
（Ｂ−３）を有することを特徴とする請求項３記載のア
クリル樹脂フィルム。
【請求項５】厚みが１５〜５００μｍであることを特
徴とする請求項１乃至４の何れか一項記載のアクリル樹
脂フィルム。