CN101838749B - 一种含钒溶液离子交换提钒方法 - Google Patents
一种含钒溶液离子交换提钒方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101838749B CN101838749B CN201010196107XA CN201010196107A CN101838749B CN 101838749 B CN101838749 B CN 101838749B CN 201010196107X A CN201010196107X A CN 201010196107XA CN 201010196107 A CN201010196107 A CN 201010196107A CN 101838749 B CN101838749 B CN 101838749B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vanadium
- solution
- resin
- regeneration
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
本发明系一种含钒溶液离子交换提钒方法,工艺过程包括含钒溶液中低价钒氧化成五价钒,阴离子交换树脂吸附料液中的钒,负钒树脂用氢氧化钠溶液解吸,解吸后的树脂再生,解吸液净化除杂,净化后液加酸沉钒,沉钒滤饼煅烧得产品五氧化二钒,沉钒后液转型氢氧化钠再生等主要工艺,工艺过程有效避免了氨氮废水的产生,具有工艺简单,操作方便,钒回收率高,产品质量好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种含钒溶液离子交换提钒方法。
背景技术
离子交换法广泛用于含钒溶液中钒的分离与富集。钒离子交换富集的传统工艺是先将溶液中的钒转化成V(V),再用阴离子交换树脂吸附溶液中的钒,负钒树脂用氢氧化钠溶液或氢氧化钠与氯化钠的混合溶液解吸,解吸液氯化铵沉钒得偏钒酸铵,偏钒酸铵热解得五氧化二钒,热解产生的氨气用盐酸吸收。为了提高钒的沉淀率,通常是在解吸液中加入过量的铵盐。由于沉钒后液中含有大量氯化钠无法返回提钒工艺循环使用,导致提钒过程产生大量的氨氮废水,环境污染大,生产成本高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可避免提钒过程产生氨氮废水,保护环境,降低生产成本的含钒溶液离子交换提钒方法。
本发明的技术方案包括以下主要步骤:1)低价钒氧化成五价钒;2)离子交换吸附钒;3)负钒树脂解吸;4)解吸后的树脂再生;5)解吸液净化;6)净化后液沉钒;7)沉钒后液先回收其中残余的钒,再转型,氢氧化钠再生后返回负钒树脂解吸循环使用,或沉钒后液直接转型,氢氧化钠再生后返回负钒树脂解吸循环使用。
所述的低价钒氧化是指在含钒溶液中加入H2O2、NaClO3、NaClO、空气、O2中的一种或几种,使溶液中的低价钒氧化成五价钒,并加酸或碱调溶液pH值0.5-9.0。
所述的离子交换是用大孔型或凝胶型的强碱或弱碱硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附溶液中的钒。
所述的负钒树脂解吸是指用氢氧化钠溶液作解吸剂,解吸树脂上吸附的钒。
所述的树脂再生是指用解吸后的树脂用硫酸或硫酸氢钠溶液将树脂转化成硫酸根型或硫酸氢根型。
所述的解吸液净化是指加入氯化镁或硫酸镁或硫酸铝使溶液中的杂质P、As、Si沉淀析出。
所述的净化后液沉钒是指加入硫酸使溶液中的钒以红钒形式沉淀析出,过滤,红饼煅烧得产品五氧化二钒。
所述的沉钒后液回收钒是指还可以用硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附回收其中残余的钒。
所述的沉钒后液转型是指先加入碳酸钙使溶液中的硫酸氢钠转化成碳酸氢钠,碳酸钙转变成石膏,过滤,滤液加入氧化钙或氢氧化钙苛化,过滤,再生氢氧化钠溶液返回负钒树脂解吸循环使用。
本发明实施的具体工艺过程为:按溶液中低价钒氧化成五价钒化学反应计量数的1.0-3.0倍加入H2O2、NaClO3、NaClO、空气、O2中的一种或几种,0-100℃搅拌0.5-3.5小时,并加硫酸或氢氧化钠调节pH值0.5-9.0;用大孔型或凝胶型的强碱或弱碱硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附钒,吸附接触时间30~90min;负钒树脂用0.5-3.0mol/L NaOH溶液解吸,解吸接触时间20~120min;解吸后的树脂用0.5-3.0mol/L H2SO4溶液或0.5-3.0mol/L NaHSO4溶液或0.5-2.5mol/L H2SO4和0.5-2.5mol/L Na2SO4混合溶液再生,再生接触时间30~120min;解吸得到的含钒溶液按净化除杂化学反应计量数的1.0-3.0倍加入氯化镁或硫酸镁或硫酸铝,并加硫酸或氢氧化钠调节pH值7.5-9.5,45-95℃搅拌0.5-3.5小时使溶液中的P、As和Si沉淀析出,过滤;净化后液加硫酸调pH值至0.5-3.0,50-100℃搅拌0.5-3小时,沉淀析出红钒,过滤、洗涤;红饼450-550℃煅烧1-3小时得五氧化二钒产品;沉钒后液可以先经硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附回收其中残余的钒,再按形成碳酸氢钠化学反应计量数1-2倍加入碳酸钙,0-65℃搅拌0.5-2.5小时,过滤,然后再碳酸氢钠苛化化学反应计量数的1.0-3.0倍加入氧化钙或氢氧化钙,0-110℃搅拌1-3小时,过滤得到再生的氢氧化钠溶液返回负钒树脂解吸循环使用。
本发明与已有的技术相比具有以下优点及效果:
1、本发明提供的含钒溶液离子交换提钒方法,工艺简单,操作方便,既能处理酸浸含钒溶液,也能处理碱浸含钒溶液,工艺适应性强。
2、用酸化沉钒代替铵盐沉钒,避免了氨氮废水的产生。
3、硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附溶液中的钒,提钒工艺过程使用过的氢氧化钠,经石灰处理可再生循环使用。
4、增加了解吸液净化除杂及沉钒后液回收钒的工序,钒的回收率高,五氧化二钒产品质量好。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步描述,以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
石煤酸浸提钒液先加氢氧化钠调pH值至1.5,再按其低价钒氧化成五价钒化学反应计量数的2.0倍加双氧水室温搅拌2h,然后用硫酸氢根型的强碱树脂201×7吸附钒,吸附接触时间50min;负钒树脂用1.5mol/L NaOH溶液解吸,解吸接触时间50min;解吸后的树脂用1.0mol/LH2SO4溶液再生,再生接触时间60min;解吸得到的含钒液按净化除杂化学反应计量数的1.5倍加入硫酸镁,pH值8.5,85℃搅拌1小时,过滤;净化后液加入硫酸调pH值至1.0,90℃搅拌1小时,沉淀,过滤,洗涤;过滤得到的红饼500℃煅烧2小时得纯度为99.1%的V2O5产品;沉钒后液先经硫酸根型阴离子交换树脂吸附回收其中残余的钒后,再按形成碳酸氢钠化学反应计量数1.5倍加入碳酸钙,55℃搅拌1小时,过滤,然后再按苛化化学反应计量数的2倍加入氧化钙,95℃搅拌2小时,过滤得到再生氢氧化钠溶液。
实施例2
石煤钠化焙烧酸浸提钒液加石灰调pH值至2.0,用弱碱阴树脂D315吸附钒,接触时间40min;负钒树脂用实施例1再生得到NaOH溶液解吸,解吸接触时间60min;解吸后的树脂用2.0mol/L NaHSO4溶液再生,再生接触时间60min;解吸得到的含钒液按净化除杂化学反应计量数的1.2倍加入氯化镁,pH值8.0,80℃搅拌1小时,过滤;净化后液加入硫酸调pH值至1.5,95℃搅拌1小时,沉淀、过滤、洗涤;过滤得到的红饼550℃煅烧1.5小时得纯度为99.6%的V2O5产品;沉钒后液先按形成碳酸氢钠化学反应计量数1.2倍加入碳酸钙,50℃搅拌1.5小时,过滤,再按苛化化学反应计量数的1.8倍加入氢氧化钙,100℃搅拌1.5小时,过滤得到再生氢氧化钠溶液。
实施例3
石煤氧化焙烧碱浸提钒液加硫酸调pH值至8.5,用强碱阴树脂D231吸附钒,接触时间60min;负钒树脂用实施例2再生得到NaOH溶液解吸,解吸接触时间60min;解吸后的树脂1.5mol/L H2SO4和0.5mol/L Na2SO4混合溶液再生,再生接触时间50min;解吸得到的含钒液按净化除杂化学反应计量数的1.5倍加入硫酸铝,pH值8.0,85℃搅拌2小时,过滤;净化后液加硫酸调pH值至2.0,85℃搅拌1.5小时,沉淀、过滤、洗涤;过滤得到的红饼530℃煅烧2小时得纯度为99.0%的V2O5产品;沉钒后液先经硫酸根型阴离子交换树脂吸附回收其中残余的钒后,再按形成碳酸氢钠化学反应计量数1.8倍加入碳酸钙,50℃搅拌1.5小时,过滤,滤液再按碳酸氢钠苛化化学反应计量数的2.1倍加入氧化钙,96℃搅拌1.5小时,过滤得到再生氢氧化钠溶液。
实施例4
含钒废催化剂碳酸钠焙烧水浸液加硫酸调pH值至6.5,过滤,滤液用实施例2再生树脂吸附,接触时间60min;负钒树脂用实施例3再生得到NaOH溶液解吸,解吸接触时间60min;解吸后的树脂用1.0mol/L H2SO4溶液再生,再生接触时间60min;解吸得到的含钒液按净化除杂化学反应计量数的1.2倍加入硫酸镁,pH值8.0,75℃搅拌1小时,过滤;净化后液加入硫酸调pH值至1.5,95℃搅拌1小时,沉淀、过滤、洗涤;过滤得到的红饼550℃煅烧1.5小时得纯度为99.2%的V2O5产品;沉钒后液先按形成碳酸氢钠化学反应计量数1.6倍加入碳酸钙,50℃搅拌1.5小时,过滤,再按碳酸氢钠苛化化学反应计量数的2.0倍加入氢氧化钙,97℃搅拌1.5小时,过滤得到再生氢氧化钠溶液。
Claims (4)
1.一种含钒溶液离子交换提钒方法,其特征在于,包括以下步骤:含钒溶液中低价钒氧化成五价钒,调节溶液的pH值0.5-9.0,用硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附溶液中的钒,负钒树脂用0.5-3.0mol/L NaOH溶液解吸,解吸后的树脂用硫酸溶液或硫酸氢钠溶液或硫酸和硫酸钠混合溶液再生,解吸液加入氯化镁或硫酸镁或硫酸铝净化除杂,净化除杂后液加硫酸酸化至pH值0.5-3.0,50-100℃搅拌0.5-3小时沉钒,沉钒得到的滤饼煅烧得五氧化二钒产品,沉钒后液先用硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附回收其中残余的钒,再加钙转型使氢氧化钠再生,返回负钒树脂解吸循环使用,或直接加钙转型使氢氧化钠再生,返回负钒树脂解吸循环使用;
所述的含钒溶液中低价钒氧化成五价钒是指加入H2O2、NaClO3、NaClO、空气、O2中的一种或几种作为氧化剂,0-100℃搅拌0.5-3.5小时,使含钒溶液中低价钒氧化成五价钒;
所述的用硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附溶液中的钒是指用大孔型或凝胶型的强碱或弱碱硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附溶液中的钒,吸附接触时间30~90min;
所述的解吸后的树脂用硫酸溶液或硫酸氢钠溶液或硫酸和硫酸钠混合溶液再生是指解吸后的树脂用0.5-3.0mol/L H2SO4溶液或0.5-3.0mol/L NaHSO4溶液或0.5-2.5mol/L H2SO4和0.5-2.5mol/L Na2SO4混合溶液再生,再生接触时间30~120min;
所述的解吸液加入氯化镁或硫酸镁或硫酸铝净化除杂是指按净化除杂化学反应计量数的1.0-3.0倍加入氯化镁或硫酸镁或硫酸铝,并加硫酸或氢氧化钠调节pH值7.5-9.5,45-95℃搅拌0.5-3.5小时使溶液中的P、As和Si沉淀析出;
所述的沉钒后液先用硫酸根型或硫酸氢根型的阴离子交换树脂吸附回收其中残余的钒,再加钙转型使氢氧化钠再生是指按形成碳酸氢钠化学反应计量数1-2倍加入碳酸钙,0-65℃搅拌0.5-2.5小时,过滤,然后再按碳酸氢钠苛化化学反应计量数的1.0-3.0倍加入氧化钙或氢氧化钙,0-110℃搅拌1-3小时,过滤得到再生的氢氧化钠溶液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,加入硫酸或氢氧化钠调节溶液的pH值0.5-9.0。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的用0.5-3.0mol/L NaOH溶液解吸,解吸接触时间20~120min。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的沉钒得到的滤饼在450-550℃煅烧1-3小时得五氧化二钒产品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010196107XA CN101838749B (zh) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | 一种含钒溶液离子交换提钒方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010196107XA CN101838749B (zh) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | 一种含钒溶液离子交换提钒方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101838749A CN101838749A (zh) | 2010-09-22 |
CN101838749B true CN101838749B (zh) | 2011-06-15 |
Family
ID=42742423
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201010196107XA Expired - Fee Related CN101838749B (zh) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | 一种含钒溶液离子交换提钒方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101838749B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023279144A1 (en) * | 2021-07-08 | 2023-01-12 | Avanti Materials Ltd | Recovery of vanadium from alkaline slag materials |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102167400A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-08-31 | 中南大学 | 一种含钒溶液生产五氧化二钒的方法 |
CN102730757A (zh) * | 2011-04-03 | 2012-10-17 | 崇阳县恒通工贸有限公司 | 一种用偏钒酸铵制备高纯五氧化二钒的方法 |
CN103290219A (zh) * | 2012-02-22 | 2013-09-11 | 新兴重工湖北三六一一机械有限公司 | 一种石煤钒矿混合焙烧后的浸出溶液的除杂方法 |
CN102603000B (zh) * | 2012-03-19 | 2014-04-09 | 湖南汇锋高新能源有限公司 | 一种以偏钒酸铵为原料制备高纯五氧化二钒的工艺 |
CN102703688B (zh) * | 2012-05-07 | 2015-09-23 | 河北钢铁股份有限公司承德分公司 | 钒钛磁铁矿中回收钒的方法 |
CN102864318B (zh) * | 2012-10-16 | 2014-04-16 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 从含硅、磷的酸性含钒溶液中回收钒的方法 |
CN103966467A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-08-06 | 湖南大学 | 一种无氯提钒工艺 |
CN105149017B (zh) * | 2015-10-08 | 2018-09-21 | 武汉科技大学 | 一种含钒溶液的离子交换方法 |
CN106219581A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-14 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种利用选择吸附法制备硝酸镁的方法 |
CN107298461A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-10-27 | 芜湖人本合金有限责任公司 | 偏钒酸铵的提纯方法和高纯偏钒酸铵 |
CN107285382A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-10-24 | 芜湖人本合金有限责任公司 | 高纯五氧化二钒的制备方法 |
CN109081465A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-25 | 绍兴齐英膜科技有限公司 | 颜料废水中钒催化剂的回收方法 |
CN110042253A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-07-23 | 四川亿明投资集团有限公司 | 一种对钒解吸液进行除杂的方法 |
CN110467222B (zh) * | 2019-09-06 | 2021-11-23 | 洪江市钒盛钒业科技有限公司 | 一种制备五氧化二钒的方法 |
CN114457246B (zh) * | 2022-01-26 | 2023-11-10 | 北京华电光大环境股份有限公司 | 一种废弃烟气脱硝催化剂的快速回收处理方法 |
CN114959308B (zh) * | 2022-05-11 | 2023-10-27 | 西安西北有色地质研究院有限公司 | 一种高铁低钒溶液离子交换提钒方法 |
CN114990359A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-02 | 上海寰泰绿钒科技有限公司 | 一种利用阴离子交换树脂富集钒的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724387A (zh) * | 2005-06-22 | 2006-01-25 | 株洲市湘麒科技开发有限公司 | 从石煤钒矿中提取五氧化二钒的方法 |
CN1752022A (zh) * | 2005-08-12 | 2006-03-29 | 岳阳市中湘实业有限公司 | 一种从钒矿石中提取五氧化二钒的方法 |
CN101200335A (zh) * | 2007-10-19 | 2008-06-18 | 中南大学 | 一种含铜、钒废水综合回收方法 |
CN101509070A (zh) * | 2009-03-27 | 2009-08-19 | 攀钢集团研究院有限公司 | 含钒原料的酸浸提钒方法 |
CN101545050A (zh) * | 2009-04-30 | 2009-09-30 | 中南大学 | 一种含铜钒固体物料综合回收方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2687170B1 (fr) * | 1992-02-07 | 1994-09-30 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Recuperation de molybdene et de vanadium a partir de catalyseurs uses. |
-
2010
- 2010-06-10 CN CN201010196107XA patent/CN101838749B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724387A (zh) * | 2005-06-22 | 2006-01-25 | 株洲市湘麒科技开发有限公司 | 从石煤钒矿中提取五氧化二钒的方法 |
CN1752022A (zh) * | 2005-08-12 | 2006-03-29 | 岳阳市中湘实业有限公司 | 一种从钒矿石中提取五氧化二钒的方法 |
CN101200335A (zh) * | 2007-10-19 | 2008-06-18 | 中南大学 | 一种含铜、钒废水综合回收方法 |
CN101509070A (zh) * | 2009-03-27 | 2009-08-19 | 攀钢集团研究院有限公司 | 含钒原料的酸浸提钒方法 |
CN101545050A (zh) * | 2009-04-30 | 2009-09-30 | 中南大学 | 一种含铜钒固体物料综合回收方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JP特开平6-57353A 1994.03.01 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023279144A1 (en) * | 2021-07-08 | 2023-01-12 | Avanti Materials Ltd | Recovery of vanadium from alkaline slag materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101838749A (zh) | 2010-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101838749B (zh) | 一种含钒溶液离子交换提钒方法 | |
CN101760651B (zh) | 一种石煤酸浸提钒工艺 | |
CN102070198B (zh) | 铁屑还原浸出软锰矿制备高纯硫酸锰和高纯碳酸锰的方法 | |
CN102127657B (zh) | 一种石煤酸浸液提钒铁综合回收方法 | |
WO2011150583A1 (zh) | 一种从钨钼酸盐混合溶液中分别提取钨和钼的方法 | |
CN102676810B (zh) | 一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法 | |
CN102936070A (zh) | 一种通过两步法处理pvc生产中含汞废水的方法 | |
CN102424914A (zh) | 一种石煤提钒铝、钾综合回收方法 | |
CN110510648A (zh) | 一种从含硫酸铝、硫酸钾和硫酸铵的混合溶液中分离回收铝、钾和铵的方法 | |
CN104843789A (zh) | 一种提纯五氧化二钒的方法 | |
CN101545050A (zh) | 一种含铜钒固体物料综合回收方法 | |
CN112357967A (zh) | 一种钛白粉副产物高纯度硫酸亚铁提纯工艺 | |
CN105274345B (zh) | 分离回收钴锰废料中钴和锰的方法 | |
CN102241581B (zh) | 用电解金属锰浸出渣制备醋酸锰的方法 | |
CN113666561A (zh) | 一种高盐含硫含氟废水处理工艺 | |
CN109052430A (zh) | 一种赤泥酸处理除碱的方法 | |
CN103122411B (zh) | 一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法 | |
CN115353249B (zh) | 二氧化碳固化回收高纯度碳酸氢钠的废水处理工艺 | |
CN104512952A (zh) | 一种从锌氨溶液中锌回收利用的方法 | |
CN107381705B (zh) | 一种相变调控分离回收水中多种阳离子重金属的方法 | |
CN214829679U (zh) | 一种氟化铵废盐水资源化利用装置 | |
CN107473319B (zh) | 一种相变调控回收水中阳离子重金属的方法 | |
CN105130052A (zh) | 一种湿法冶金酸性废水中除汞的方法 | |
CN214115239U (zh) | 一种氯化法制钛白粉收尘废渣水资源化处理系统 | |
CN103352124A (zh) | 一种从钒铬废料中分离钒、铬及回收的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110615 Termination date: 20130610 |