CN101838485B - 墨和喷墨记录法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及墨、喷墨记录法、墨盒和喷墨记录设备。一种墨，其至少包含颜料，其中所述颜料为C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体，并且所述颜料的一次粒径D(nm)和在所述颜料的粒径分布中的50％累积直径D50(nm)满足关系D×0.95≤D50≤130，并且在所述颜料的粒径分布中的90％累积直径D90(nm)和50％累积直径D50(nm)满足关系1.5≤D90/D50≤2.2。

Description

墨和喷墨记录法
技术领域
本发明涉及墨和利用该墨的喷墨记录法、墨盒和喷墨记录设备，所述墨含有分别为喹吖啶酮颜料的C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体。 
背景技术
关于记录全色图像，通常使用减色法三原色(黄色、品红色和青色)和黑色四种墨的组合。为了改进通过喷墨记录法记录的图像的坚牢性，将含颜料的墨(颜料墨)广泛地用作着色材料。 
近来，通过喷墨记录法获得的图像的品质已经得到高度地改进，并且要求要与由卤化银照相法获得的图像在几乎相同的水平上。例如，在高光泽记录介质(光泽纸)上用颜料墨记录的图像倾向于降低光泽性。要求随着颜色再现范围保持更宽而不降低记录图像的光泽性。 
特别地，人类的视觉对于用品红色墨记录的红色区域的图像很敏感。公开了用于改进用品红色墨记录的图像的彩色显影的很多技术。公开了用于喷墨品红色墨的颜料，例如，C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固体混合物(日本专利申请特开H10-219166、日本专利申请特开H11-029728、日本专利申请特开2006-282802、日本专利申请特开2006-282810、日本专利申请特开2008-285522)。 
此外，为了改进记录图像的显色性而未对品红色墨限定，限定颜料的粒径和一次粒径与二次粒径的比率(日本专利申请特开2004-175880、日本专利申请特开2006-002141)。 
如上所述，没有常规品红色墨能够以高的墨贮存稳定性、以与在卤化银照相法中相同的品质再现红色区域颜色而不降低光泽性。 
发明内容
本发明提供一种墨，其具有高贮存稳定性并且能够在更宽的颜色再现范围内以高的红色区域颜色再现性在光泽纸上记录光泽图像。本发明还提供用于以与在卤化银照相法中同样高水平的红色区域颜色再现性稳定记录光泽图像的喷墨记录法、墨盒和喷墨记录设备。 
本发明涉及含颜料的墨，其中所述颜料为C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体，并且所述颜料的一次粒径D(nm)和在所述颜料的粒径分布中的50％累积直径D50(nm)满足关系D×0.95≤D50≤130，在所述颜料的粒径分布中的90％累积直径D90(nm)和50％累积直径D50(nm)满足关系1.5≤D90/D50≤2.2。 
根据本发明，提供一种墨，其具有高贮存稳定性并且能够在更宽的颜色再现范围内以高的红色区域颜色再现性在光泽纸上记录光泽图像。此外，根据本发明，提供用于以与在卤化银照相法中同样高水平的红色区域颜色再现性稳定地记录光泽图像的喷墨记录法、墨盒和喷墨记录设备。 
参考附图，从下面示例性实施方案的描述，本发明的进一步特征将变得显而易见。 
附图说明
图1为颜料粉末的X-射线衍射图。 
具体实施方式
根据附图，现将详细描述本发明的优选实施方案。 
在以下的描述中，有时将多种颜料的固溶体简称为颜料。 
本发明人研究了广泛地用作喷墨记录中的着色材料的喹吖啶酮颜料及其固溶体的使用，以增加用品红色墨记录的图像的色度和光泽性。因此，发现使用C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体作为颜料使得改进所形成图像的色度和光泽性。然而，与一般品红色颜料比较，所述颜料的固溶体不容易以分散状态保持稳定。 
因此，本发明人研究了用于长期将含上述固溶体的墨保持稳定，即，用于改进所述墨的贮存稳定性的最佳分散条件。因此本发明人已经发现：在以下的两个条件下能够显著地改进墨贮存稳定性而且能够改进记录图像的色度和光泽性，并完成本发明。 
在含C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体(有时，在下文中简称为颜料)的墨的情况下，用于实现以上效果的条件之一是使得处于存在于所述墨中的状态的颜料粒子(二次粒子)的平均直径更小，而且颜料的一次粒子尽可能地保持未破坏。具体来说，在含颜料(固溶体)的墨中，颜料的一次粒径D(nm)和粒径分布中的50％累积直径D50(nm)应当满足关系D×0.95≤D50≤130。 
用于实现以上效果的另一条件是使得墨中的颜料(固溶体)的粒径分布更窄或均匀。具体来说，在所述颜料粒径分布中的90％累积直径D90(nm)与50％累积直径D50(nm)的比率应当满足关系1.5≤D90/D50≤2.2。 
在本发明中，术语“平均粒径”是指处于存在于所述墨中的状态的颜料粒子(二次粒子)的直径平均值。本发明中的术语“一次粒径”是指颜料粒子最小单元的粒径。因此，本发明中颜 料的粒径分布是指处于存在于所述墨中的状态的颜料的粒径分布。另外，颜料粒径分布中的50％累积直径D50(nm)及其90％累积直径D90(nm)有时分别简称为D50和D90。在墨中的状态下，由一个一次粒子能够形成小粒径的颜料粒子。在此情况下，一次粒径和二次粒径是相同的。 
在以上两种条件下，将颜料稳定地分散在墨中以改进墨的贮存稳定性，改进记录图像的色度和光泽性。本发明人认为原因如下。 
首先将颜料平均粒径和颜料一次粒径之间的上述关系极大地影响颜料的贮存稳定性及记录图像的色度和光泽性的原因描述如下。通常，已知颜料平均粒径的下降对于改进记录图像的色度和光泽性是有效的。实际上，本发明人证实：平均粒径D50的下降降低由在记录介质上记录的图像产生的光散射并且改进记录图像的色度和光泽性。 
然而，本发明人发现：较小的颜料平均粒径并不能必然地显著改进墨的贮存稳定性。发明人研究了对此的原因。为了粉碎而施加至颜料的冲击力和剪切力使颜料的晶体结构畸变以致颜料粒子不稳定，从而导致粒子聚集并损害墨的长期贮存稳定性。另一方面，当颜料的平均粒径与颜料的一次粒径相比过大时，记录图像中的光散射是有影响的，从而损害记录图像的色度和光泽性。 
从以上原因，为了满足含C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体(颜料)的墨的贮存稳定性并且为了改进记录图像的色度和光泽性，颜料的一次粒径D(nm)和粒径分布的50％累积直径D50(nm)应当满足关系D×0.95≤D50≤130。在D50大于130时，不能获得期望的色度和光泽性，而当D50小于D×0.95时，不能实现墨的贮存稳定性。此外，平均粒径分布，及较小粒径一侧 的较宽分布能够影响墨的贮存稳定性。因此，为了墨贮存稳定性的进一步改进，优选关系D×1.55≤D50或D×1.9≤D50。直径D50小于1.55的墨在贮存时可能不稳定，而且在热型喷墨系统中不能保持墨喷射的稳定。 
接着，将描述颜料(C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体)的粒径分布与记录图像的色度和光泽性的关系。基于上述研究的结果，本发明人对用于分散颜料以满足上述颜料的一次粒径D(nm)和50％累积直径D50(nm)之间的关系：D×0.95≤D50≤130的方法进行研究。在研究的过程中，发现：当颜料的一次粒径和D50之间的关系不变时，颜料的色度和光泽性能够均匀变化。具体来说，即使在同样的颜料一次粒径和D50之间的关系的情况下，具有较窄粒径分布的颜料也改进记录图像的色度和光泽性。作为对其研究的结果，记录图像的色度和光泽性极大地依赖于在记录介质上形成的颜料层的表面状态。为了图像更高的色度和更高的光泽性，应当使得颜料层平坦和光滑。本发明人发现具有较窄粒径分布的颜料能够以较高密度沉积以形成平坦的颜料层。因此，取决于粒径分布，具有相同平均平均粒径的颜料能够在颜料层的光滑性上变得不同，从而导致记录图像的色度和光泽性的差别。 
此外，除了上述要求之外，为了满足含颜料的墨的贮存稳定性并且为了改进记录图像的色度和光泽性，颜料的90％累积直径D90(nm)与50％累积直径D50(nm)的比率应当至少满足D90/D50≤2.2的关系。根据本发明人的发现，比率D90/D50越低，记录图像的色度和光泽性改进越多。然而，考虑到颜料分散液的成本和制备步骤的数量，不优选D90/D50比率小于1.5。另一方面，具有比率D90/D50大于2.2的颜料也是不优选，这是因为此类颜料不能给予记录图像期望的色度和光泽性。考虑到上述 情况，本发明的墨应当满足关系1.5≤D90/D50≤2.2。 
简而言之，为了墨的令人满意的墨贮存性，为了在光泽纸上记录的图像更高的光泽性，并且为了更宽的红色区域颜色再现范围，墨中的颜料应当满足如下两个条件。具体来说，在含颜料固溶体的墨中，颜料的一次粒径D(nm)和粒径分布的50％累积直径D50(nm)应当满足关系D×0.95≤D50≤130，而且在颜料粒径分布中90％累积直径D90(nm)与50％累积直径D50(nm)的比率应当满足关系1.5≤D90/D50≤2.2。 
如下所述确定本发明中的一次粒径D(nm)。用纯净水适当稀释颜料分散液或墨，通过透射电子显微镜或扫描电子显微镜，如果必要采用图像处理，测量100个以上组成颜料粒子的最小单位粒子的直径用于一次粒径，并且将测量的粒径平均。更具体来说，通过测量短轴径B(nm)和长轴径L(nm)确定一个一次粒子的一次粒径，而且将(B+L)/2作为一次粒子的直径。测量100个以上粒子的各个一次粒径并将其平均以获得平均一次粒径。顺便提及，当一个颜料粒子由一个一次粒子构成时，该颜料粒子的直径认为是等于一次粒子的直径。在随后描述的实施例中，通过Hitachi超高性能扫描电子显微镜SU-70(Hitachi High Technologies Co.)作为扫描电子显微镜测量一次粒径。在本发明中，在颜料粒径分布中的50％累积直径(nm)和90％累积直径(nm)分别对应于基于体积的平均粒径，即体积平均粒径。直径D50和D90，可以例如通过动态光散射型粒子分布试验仪测量，但不限于此。在随后描述的实施例中，通过Nano-Track UPA 150EX(Nikkiso Co.)作为动态光散射型粒子分布试验仪测量D50和D90。 
以下描述基本上具有上述构成的本发明与现有技术的差别。如在背景技术的描述中提及的，对于使用多种颜料的固溶 体的颜料墨，如在本发明中所用的那些，已经做出许多公开(日本专利申请特开H10-219166、日本专利申请特开H11-029728、日本专利申请特开2006-282802、日本专利申请特开2006-282810、日本专利申请特开2008-285522)。然而，以上公开没有描述如在本发明中限定的颜料在颜料分散液中的平均粒径和一次粒径之间的关系。它们也没有关于分散粒子的90％累积粒径和50％累积粒径(nm)之间关系的描述。 
例如，日本专利申请特开H10-219166和日本专利申请特开H11-029728描述使用C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体的颜料墨。然而，这些文献意欲改进图像的显色性或光学密度，并且进行分散而不降低颜料的平均粒径。因此颜料不满足本发明中限定的直径D50和一次粒径之间的关系并且不能给出足够的记录图像的色度和光泽性。 
与上述日本专利申请特开H10-219166和日本专利申请特开H11-029728类似，日本专利申请特开2006-282802、日本专利申请特开2006-282810和日本专利申请特开2008-285522也描述了含C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体的墨。然而，作为由本发明人的研究结果，即使可以使得颜料的平均粒径更小，这些专利文件的分散方法也不能给出比率D90/D50小于2.2，并且发现用墨形成的图像的色度和光泽性不够充足。 
另一方面，如在以上引用的日本专利申请特开2004-175880和日本专利申请特开2006-002141中描述的，与颜料的种类无关，已经研究了粒径分布的控制，如平均粒径、粒径分布和平均一次粒径与平均二次粒径的比率。 
日本专利申请特开2004-175880将粒子的组成比限定在有限的粒径范围内，但没有描述一次粒径和分散粒径之间的关系。此处的一次粒径是指清楚与其它粒子区分的粒子最小单元 的直径。小于一次粒径的粒子直径表示颜料晶体的破坏。这损害颜料的分散稳定性。为了分散稳定性，分散粒径应当与颜料的一次粒径相平衡。以上引用的日本专利申请特开2006-002141描述平均一次粒径与平均二次粒径的比率。通过存在于分散液中的一次粒子的聚集形成二次粒子。粒子尺寸试验仪测量二次粒子的直径。然而，根据通过本发明人的研究，如在日本专利申请特开2006-002141中所述，在平均一次粒径控制至50nm以下的情况下，一次粒子间的相互作用变强，以致使得分散困难从而降低颜料分散体的分散稳定性。 
<墨> 
以下具体描述本发明的墨的组分。 
<颜料> 
本发明中使用的颜料是C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体。在本发明中，所述“固溶体”表示其中在混合晶体(以混合状态结晶)中存在两种以上颜料的颜料，而不是两种以上颜料的简单混合物。在日本专利申请特开S60-35055和H02-38463中公开了其实例。 
通过X-射线衍射等方法能够容易地识别两种以上颜料的固溶体的形成。两种以上颜料的简单混合物给出对应于组分颜料X-射线衍射图的叠加的X-射线衍射图，而且峰强度对应于各颜料的共混比。另一方面，两种以上颜料的固溶体给出不同于组分颜料的X-射线衍射图的X-射线衍射图。 
在随后描述的实施例中使用的颜料A-G为如以下所述制备的固溶体，它们的一次粒径不同。图1示出C.I.颜料红202(虚线)、C.I.颜料紫19(一点链线)和固溶体(实施例中的颜料A-G，实线)的粉末X-射线衍射图。图中，横坐标表示入射角(°)，纵坐标表示衍射强度。以如在以上引用的专利文献中描述的常规 方式，通过对C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的压饼的有机溶剂处理制备固溶体。如图1所示，固溶体的粉末X-射线衍射图在峰位置上不同于C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的粉末X-射线衍射图。这表明在图1中由实线表示的物质不是颜料混合物而是颜料的固溶体。 
颜料的一次粒径D(nm)优选在50nm以上至120nm以下的范围。不利地，具有一次粒径D小于50nm的颜料具有低耐光性，从而不能给出记录图像的耐光性，或者为了分散体的稳定需要更大量的聚合物。墨中大量的聚合物将损害记录图像光滑性并给出不充足的记录图像的色度和光泽性。另一方面，具有一次粒径D大于120nm的颜料使颜料的平均粒径过大，从而不能给出满意的记录图像的色度和光泽性。 
墨中的颜料含量(质量％)优选在0.1质量％以上至10.0质量％以下、更优选0.5质量％以上至5.0质量％以下的范围，相对于所述墨的总质量。在所述颜料含量的上述范围内，记录图像的图像密度和喷墨记录中的墨喷射稳定性都能够保持在较高水平。 
<聚合物> 
本发明的墨优选含有聚合物，并且用含有特定颜料和聚合物的颜料分散液制备。在本发明中，为了解决技术问题，特别地，考虑到在光泽纸上记录图像的耐擦拭性，优选通过聚合物以满意的状态分散颜料。在本发明中，“通过聚合物分散的颜料”不仅包括聚合物分散型颜料，还包括以下提及的颜料，所述聚合物分散型颜料具有吸附在颜料粒子表面上的聚合物。具体来说，颜料包括聚合物键合型自分散性颜料和通过有机高聚物涂覆的微胶囊型颜料，所述聚合物键合型自分散性颜料含有化学键合至颜料表面的具有聚合物结构的有机基团(聚合物)。 作为通过本发明人的研究结果，聚合物分散的颜料是最适合的，而且聚合物键合型自分散性颜料也是优选的。这是因为化学键合至颜料粒子表面的聚合物使分散体稳定。 
通过含有类似以下提及的那些单体的材料的聚合形成用于分散颜料的聚合物。用于聚合物的单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯；具有羧基的疏水性单体如丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯和甲基丙烯酸苄酯；具有羧基的亲水性单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、衣康酸和富马酸；具有磺酸基的亲水性单体如苯乙烯-磺酸、磺酸-2-丙烯酰胺、丙烯酸-2-磺酸乙酯、甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯、丁基丙烯酰胺-磺酸；和具有膦酸基的亲水性单体如甲基丙烯酸-2-膦酸乙酯和丙烯酸-2-膦酸乙酯。 
与通常的颜料相比，如同在本发明中使用的那些的两种以上颜料的固溶体不能容易地以分散状态稳定地保持。因此，在本发明中，为了分散颜料，使用通过至少含有丙烯酸型单体的材料的聚合形成的聚合物，即丙烯酸类聚合物，所述丙烯酸类聚合物耐水解并且能够改进分散稳定性。此外，优选通过含有非离子性基团如环氧乙烷基或环氧丙烷基或其混合物的材料的聚合形成的聚合物，即在结构中具有非离子性单元的聚合物。在用含有借助聚合物分散的颜料的墨记录时，与通过不具有非离子性单元的聚合物分散的墨颜料相比，能够有效地延缓颜料的聚集，而且能够显著改进记录图像的光泽性。 
在本发明中，为了进一步改进记录图像的光泽性，聚合物具有优选在50mgKOH/g以上至300mgKOH/g以下的范围内的酸值。在以上的酸值范围内，形成记录图像的表面更平坦和更光滑，从而改进图像的光泽性。具有酸值小于50mgKOH/g的聚合物由于静电排斥而降低颜料的分散稳定性，增加在记录图 像时的墨的粘度，导致记录图像的粗糙表面，从而降低图像的色度和光泽性。另一方面，具有酸值大于300mgKOH/g的聚合物能够较少地吸附至颜料粒子表面，以致使脱附的聚合物渗入记录介质，从而导致在记录图像表面上聚合物的减少，以致降低光泽性。聚合物具有的重均分子量优选在1,000以上至30,000以下、更优选3,000以上至15,000以下的范围。 
在墨中的颜料含量优选在聚合物含量的0.30倍以上至10.0倍以下的范围，以质量计。即，(颜料含量)/(聚合物含量)＝0.30以上至10.0以下(以质量计)。在此，聚合物和颜料的含量基于墨的总质量。在0.30以上至10.0以下范围的上述质量比内，能够保持颜料的分散状态稳定。在上述质量比小于0.30时，聚合物的量相对于颜料的量过剩，这易于导致记录图像的色度和光泽性不足。另一方面，在上述质量比大于10.0时，聚合物的量相对于颜料的量不足，这易于使得在颜料分散体的生产中分散不均匀，使得难以生产颜料分散体并使得墨贮存性不足。在本发明中，质量比特别优选2.0以上，以显著改进记录图像的光泽性。 
<水性介质和其它组分> 
本发明的墨优选含有由水和水溶性有机溶剂的混合溶剂构成的水性介质。所述水为优选去离子水如离子交换水或纯净水。墨中的水含量(质量％)为优选在50.0质量％以上至95质量％以下的范围内，相对于墨的总质量。 
墨中的水溶性有机溶剂的含量(质量％)优选3.0质量％以上至50.0质量％以下的范围内，相对于墨的总质量。该含量包括随后提及的1，2-烷链二醇的含量。使用一种或多种水溶性有机溶剂。所述水溶性有机溶剂包括二醇醚类如二甘醇单甲基(或乙基)醚和三甘醇单乙基(或丁基)醚；1-4个碳的链烷醇如甲 醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和叔丁醇；羧酰胺如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；酮和酮醇如丙酮、甲基乙基酮和2-甲基-2-羟基戊-4-酮；环醚如四氢呋喃和二噁烷；二醇类如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇和丁二醇；聚乙二醇类，其具有200至2,000的范围内的平均分子量，特别是分子量为200、400、600、1,000和2,000；乙炔二醇衍生物；多元醇类如甘油、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和1，2，6-己三醇；杂环化合物如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吗啉；以及含硫化合物如硫二甘醇和二甲亚砜。 
除以上组分外，所述墨可含有在常温下为固体的保湿化合物如尿素、尿素衍生物、三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷。该化合物的含量(质量％)优选0.1质量％以上至20.0质量％以下、更优选3.0质量％以上至10.0质量％以下的范围，相对于所述墨的总质量。此外，除以上组分外，所述墨可含有各种添加剂如表面活性剂、pH-控制剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂和抗还原剂。 
在喷墨记录法中为了更高的图像品质而广泛进行的多路径记录中，易于降低记录图像的光泽性。在多路径记录中，沿主扫描方向，通过用记录头重复扫描两次以上来记录单元区域中的图像。通过用记录头扫描n次(n为1以上的整数)的图像记录方法称为n-路径记录。以上提及的单元区域表示对应于分辨率的一个像素，或通过用记录头一次扫描记录的图像区域的一条带，并可以设定多个区域。 
在多路径记录中，在将通过前一记录路径形成的点固着后，通过随后的记录路径进一步形成其它点。在点的端部，随后记录的点易于至少与通过前一记录路径形成的点重叠。因此 在多路径记录中，在全部点之间易于导致高度差(leveldiffenrence)，从而降低点的平滑性或光泽性。为了多路径记录中记录图像更高的光泽性，应当考虑在前一记录路径中形成的点和在随后的记录路径中形成的点之间的点相容性。例如，通过在点之间给予相容性，能够降低在前一记录中记录的点和在随后的记录中记录的点之间的高度差，从而改进所述点的平滑性和光泽性。 
同样，在使用包含具有以上限定的粒子分布的固溶体的墨的所述多路径记录中，优选在墨中加入1，2-链烷二醇和聚氧乙烯烷基醚，以改进记录图像的光泽性。认为通过这样的化合物产生的显著改进的记录图像光泽性的效果如下。 
1，2-链烷二醇为用作从记录头喷射墨时快速降低液滴表面张力的水溶性有机溶剂。因此，在通过在记录介质上沉积墨的点形成中，在通过记录介质吸收墨之前，能够快速使得所述点直径更大，从而使得所述点光滑和将记录图像的光泽性改进至一定程度。此外，聚氧乙烯烷基醚用作表面活性剂，所述表面活性剂用以稍微延长用于将首先形成的点固着至记录介质的时间。因此，所述聚氧乙烯烷基醚改进了先形成的点和相继形成的点之间的相容性，从而降低点之间的高度差。通过以上机理，认为改进所述点的平滑性并且降低所述点之间的高度差，从而显著改进记录图像的光泽性。 
对于本发明中的墨有效的1，2-链烷二醇优选在分子中具有5至8个碳原子，具体来说，所述链烷二醇为选自1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇和1，2-辛二醇中的至少一种。具有小于5个碳原子的1，2-烷链二醇对于记录图像光泽性的改进可能不太有效，然而具有大于8个碳原子的1，2-链烷二醇微溶于水并且需要用于溶解于水中的共溶剂。墨中1，2-链烷二醇的含量(质 量％)优选1.0质量％以上至20.0质量％以下、更优选1.0质量％以上至10.0质量％以下的范围，相对于所述墨的总质量。 
所述聚氧乙烯烷基醚为具有由R-O-(CH2CH2O)n-H表示的结构的表面活性剂，其中R为烷基，n为整数。为了实现所述表面活化性能，作为疏水性基团的基团R(烷基)优选具有12至22个碳原子，具体来说，包括基团为十二烷基(12)、十六烷基(16)、十八烷基(18)、油基(18)和二十二烷基(22)，(括号内的数字表示烷基的碳数)。式中亲水性基团的符号n，即环氧乙烷基团的数量优选在10以上至40以下的范围内。墨中的聚氧乙烯烷基醚的含量(质量％)优选在0.1质量％以上至5.0质量％以下、更优选0.1质量％以上至3.0质量％以下的范围，相对于所述墨的总质量。 
在本发明中，聚氧乙烯烷基醚优选具有通过格里芬(Griffin)法测定的13以上至20以下的范围内的HLB值。小于13的HLB值减少改进相容性的效果，在改进光泽性中不太有效。HLB值的上限为如随后所述的20，而且在本发明中，还优选聚氧乙烯烷基醚的HLB值的上限为不大于20。通过格里芬法测定的HLB值表示亲水性或亲油性的程度并在0以上至20以下的范围内。HLB值越低，亲油性或疏水性越高。另一方面，HLB值越高，表面活性剂的亲水性越高。更具体来说，根据下式(1)基于表面活性剂的式量(formula weight)和分子量计算通过格里芬法测定的HLB值。 
通过格里芬法测定的HLB值＝20×(亲水性基团的式量/表面活性剂的分子量)                    式(1) 
<喷墨记录法、墨盒和喷墨记录设备> 
所述喷墨记录法通过喷墨系统的记录头借助喷射上述墨在记录介质上记录图像。本发明的喷墨记录设备装配有用于贮 存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头。本发明以上提及的墨贮存在墨贮存部中。本发明的墨在气泡喷墨型(bubble-jet 
Figure RE-GSA00000017506800151
type)喷墨系统的记录头或喷墨记录设备中是有效的。如果使用本发明的墨，可以使用常规喷墨记录法和常规喷墨记录设备。在本发明中，所述“记录”包括用本发明的墨在记录介质如光泽纸或普通纸上记录，和用本发明的墨在非吸液性介质如玻璃台、塑料片或膜上打印的实施方案。 
本发明的墨盒具有用于贮存本发明的上述墨的墨贮存部。在墨盒的构造中，所述墨贮存部由用于贮存液体墨的墨贮存室构成，并且如果必要，可以装配有用于贮存负压产生构件的室，所述构件用于通过施加负压使所述墨保留于其中。另外，所述墨盒可以具有墨贮存部，所述墨贮存部由能够通过所述负压产生构件贮存全部墨而没有墨贮存室的墨贮存部构成。此外，所述墨盒可以由墨贮存部和记录头构成。 
<生产颜料分散液> 
描述用于生产颜料分散液的方法以用于生产本发明的墨。通过使用借助以下描述的生产方法生产的颜料分散液，能够容易地生产含具有在本发明中限定的特征粒径的特定颜料的墨。 
借助分散设备，通过适当地控制分散条件如分散时间、圆周速度、介质种类和粒径，能够生产所述颜料分散液。分散设备包括辊磨机、珠磨机、油漆搅拌器、砂磨机、搅拌磨机、Nanomizer 
Figure RE-GSA00000017506800152
均化器、微流化装置、ultimizers和超声分散机。 
作为研究的结果，本发明人已经发现，为了获得在本发明中限定范围内的比率D90/D50，在颜料的预分散步骤中将足够的剪切力施加至所述分散颜料是有效的。具体来说，优选通过以下描述的第一至第三步制备所述颜料分散液。 
(第一步骤) 
将含聚合物、中和剂、有机溶剂和水的乳液组合物与颜料混合以获得混合物，所述混合物以30质量％至50质量％范围内的含量包含非挥发性组分并具有在25℃下50mPa·s至1,000mPa·s范围内的粘度。 
(第二步骤) 
制备预分散液，所述预分散液具有在25℃下50mPa·s至500mPa·s范围内的的粘度。在该步骤中，借助更小介质分散机(media less dispersing machine)如高压均化器以混合物的0.50kWh/Kg至10.00kWh/Kg范围内的净积分功率(netintegrated power)处理在第一步骤中获得的混合物。 
(第三步骤) 
处理在以上第二步骤中制备的预分散液用于分散。 
<实施例> 
以下参考实施例和比较例更详细地描述本发明，而不将发明限定在本发明的要点内。在以下的描述中，除非另有说明，术语“份”和“％”基于质量。 
在25℃下借助B型粘度计(Toki Sangyo Co.)测量粘度。一次粒径D(nm)是通过以下方法测量的100个以上一次粒子的直径的平均值。用纯净水稀释所述颜料分散液。用日立超高性能扫描电子显微镜SU-70(Hitachi High Technologies Co.)观察稀释的分散液，而且对于100个以上粒子进行图像处理并观察最小单元尺寸的颜料粒子。在颜料粒径分布中的50％累积直径D50(nm)和90％累积直径D90(nm)借助Nano-Track UPA150EX(Nikkiso Co.)在如下测量条件下测量：溶剂：水；溶剂折射率：1.333；溶剂粘度：1.002(20℃)和0.7971(30℃)；粒子透过性：透过；粒子折射率：1.51；粒子形状：非球形。 
<制备颜料分散液> 
(颜料分散液1) 
作为所述颜料，通过以下方式制备一次粒径D为65nm的颜料A：研磨5份(固体物质)C.I.颜料红202的压饼和5份(固体物质)C.I.颜料紫19的压饼并且以常规方式用有机溶剂处理以用于颜料用途。作为聚合物(分散剂)，通过以常规方式由50份苯乙烯、39份丙烯酸正丁酯和30份甲基丙烯酸合成来制备聚合物A。所得的聚合物具有酸值195mgKOH/g，并且为具有重均分子量9,000的无规聚合物。用等当量的氢氧化钾水溶液中和所述聚合物而获得聚合物A。通过以下的第一至第三步骤借助使用以上颜料A和聚合物A获得颜料分散液1。顺便提及，在其它颜料分散液的生产中，稍后提及的第一至第三步骤是指以上第一至第三步骤。生产条件和所得颜料分散液的性质在表1中示出。 
(第一步骤) 
借助均相混合机(由Primix Co.制造)将180份颜料A、90份聚合物A和330份去离子水混合，从而获得具有粘度200mPa·s的浆液(混合物)。 
(第二步骤) 
借助循环型均化器(Clearmix(M.Tech Co.)：在表中称作CLM)将在以上第一步骤中获得的浆液搅拌1小时以获得预分散液。施加至浆液的净积分功率为0.75kWh/Kg。所得预分散液的粘度为1,00mPa·s。 
(第三步骤) 
借助循环型珠磨机(在表中简称为BM)，在0.1mm直径的氧化锆珠的填充率为85％和圆周速率为8m/s的条件下，将在以上第二步骤中获得的预分散液分散115分钟以获得颜料分散液 1。使用的珠磨机是MiniCer(Ashizawa Fine Tech Co.)。所得颜料分散液1含有D为65nm、D50为103nm、D90为186nm、D90/D50为1.8的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液2) 
除了在第三步骤中氧化锆珠的直径改变为0.2mm和分散时间改变为100分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液2。所得颜料分散液2含有D为65nm、D50为130nm、D90为195nm、D90/D50为1.5的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液3) 
除了在第三步骤中氧化锆珠的直径改变为0.1mm和分散时间改变为110分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液3。所得颜料分散液3含有D为65nm、D50为104nm、D90为218nm、D90/D50为2.1的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液4) 
除了在第二步骤中施加至浆液的净积分功率改变为1.50kWh/Kg，和在第三步骤中氧化锆珠的直径改变为0.05mm和分散时间改变为130分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液4。所得颜料分散液4含有D为65nm、D50为73nm、D90为111nm、D90/D50为1.5的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液5) 
除了在第二步骤中施加至浆液的净积分功率改变为0.50kWh/Kg，和在第三步骤中氧化锆珠的直径改变为0.2mm和珠磨机的类型改变为多路径型以外，以与颜料分散液1同样的方 式制备颜料分散液5。所得颜料分散液5含有D为65nm、D50为130nm、D90为286nm、D90/D50为2.2的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液6) 
除了在生产颜料分散液1的第一步骤中的颜料A由如下所述制备的具有一次粒径D为30nm的颜料B(固溶体)代替和在生产颜料分散液1的第三步骤中分散时间改变为90分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液6。以上颜料B通过以下方式获得：研磨5份(固体物质)C.I.颜料红202的压饼和5份(固体物质)C.I.颜料紫19的压饼并以常规方式用有机溶剂处理混合物以用于颜料用途。所得颜料分散液6含有D为30nm、D50为100nm、D90为202nm、D90/D50为2.0的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液7) 
除了在第一步骤中的颜料A由如下所述制备的具有一次粒径D为48nm的颜料C(固溶体)代替和在生产颜料分散液1的第三步骤中分散时间改变为115分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液7。以上颜料C通过以下方式获得：研磨5份(固体物质)C.I.颜料红202的压饼和5份(固体物质)C.I.颜料紫19的压饼并以常规方式用有机溶剂处理混合物以用于颜料用途。所得颜料分散液7含有D为48nm、D50为73nm、D90为148nm、D90/D50为2.0的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液8) 
除了在第一步骤中的颜料A由如下所述制备的具有一次粒径D为50nm的颜料D(固溶体)代替和在第三步骤中分散时间改变为110分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分 散液8。以上颜料D通过以下方式获得：研磨5份(固体物质)C.I.颜料红202的压饼和5份(固体物质)C.I.颜料紫19的压饼并以常规方式用有机溶剂处理混合物以用于颜料用途。所得颜料分散液8含有D为50nm、D50为74nm、D90为145nm、D90/D50为2.0的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液9) 
除了在第一步骤中的颜料A由如下所述制备的具有一次粒径D为120nm的颜料E(固溶体)代替和在第三步骤中分散时间改变为175分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液9。以上颜料E通过以下方式获得：研磨5份(固体物质)C.I.颜料红202的压饼和5份(固体物质)C.I.颜料紫19的压饼并以常规方式用有机溶剂处理混合物以用于颜料用途。所得颜料分散液9含有D为120nm、D50为128nm、D90为243nm、D90/D50为1.9的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液10) 
除了在第一步骤中的颜料A由如下所述制备的具有一次粒径D为123nm的颜料F(固溶体)代替和在第三步骤中分散时间改变为185分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液10。以上颜料F通过以下方式获得：研磨5份(固体物质)C.I.颜料红202的压饼和5份(固体物质)C.I.颜料紫19的压饼并以常规方式用有机溶剂处理混合物以用于颜料用途。所得颜料分散液10含有D为123nm、D50为128nm、D90为248nm、D90/D50为1.9的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液11) 
除了在第一步骤中的聚合物A由如下提及的聚合物B代替和在第三步骤中分散时间改变为100分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液11。该聚合物B通过以下方式制备：以常规方式聚合40份苯乙烯、53.9份丙烯酸正丁酯和6份甲基丙烯酸以获得具有酸值40mgKOH/g和重均分子量8,800的无规共聚物，并且用等当量的氢氧化钾水溶液中和该聚合物。所得颜料分散液11含有D为65nm、D50为103nm、D90为217nm、D90/D50为2.1的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液12) 
除了在第一步骤中的聚合物A由如下提及的聚合物C代替和在第三步骤中分散时间改变为100分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液12。该聚合物C通过以下方式制备：以常规方式聚合40份苯乙烯、7份丙烯酸正丁酯和53份甲基丙烯酸以获得具有酸值350mgKOH/g和重均分子量9,100的无规共聚物，并且用等当量的氢氧化钾水溶液中和该聚合物。所得颜料分散液12含有D为65nm、D50为102nm、D90为224nm、D90/D50为2.2的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液13) 
除了在第一步骤中的聚合物A由如下提及的聚合物D代替和在第三步骤中分散时间改变为100分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液13。该聚合物D通过以下方式制备：以常规方式聚合40份苯乙烯、52份丙烯酸正丁酯和8份甲基丙烯酸以获得具有酸值50mgKOH/g和重均分子量8,800的无规共聚物，并且用等当量的氢氧化钾水溶液中和该聚合物。所得颜料分散液13含有D为65nm、D50为101nm、D90为 212nm、D90/D50为2.1的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液14) 
除了在第一步骤中的聚合物A由如下提及的聚合物E代替和在第三步骤中分散时间改变为90分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液14。该聚合物E通过以下方式制备：以常规方式聚合40份苯乙烯、14份丙烯酸正丁酯和46份甲基丙烯酸以获得具有酸值300mgKOH/g和重均分子量9,100的无规共聚物，并且用等当量的氢氧化钾水溶液中和该聚合物。所得颜料分散液14含有D为65nm、D50为103nm、D90为227nm、D90/D50为2.2的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液15) 
除了在第一步骤中的聚合物A由如下提及的聚合物F代替和在第三步骤中分散时间改变为90分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液15。该聚合物F通过以下方式制备：以常规方式聚合40份苯乙烯、15份丙烯酸正丁酯、25份甲基丙烯酸和20份聚乙二醇单甲基丙烯酸酯以获得具有酸值160mgKOH/g和重均分子量8,600的无规共聚物，并且用等当量的氢氧化钾水溶液中和该聚合物。所得颜料分散液15含有D为65nm、D50为105nm、D90为200nm、D90/D50为1.9的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液16) 
除了在第一步骤通过使用315份聚合物A、90份颜料A和195份离子交换水制备具有粘度250mPa·s的浆液和在第二步骤中由浆液制备具有粘度为150mPa·s的预分散液以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液16。所得颜料分散液 16含有D为65nm、D50为101nm、D90为181nm、D90/D50为1.8的颜料和聚合物，所述颜料的含量为15.0％，所述聚合物的含量为52.5％。 
(颜料分散液17) 
除了在第一步骤通过使用18份聚合物A、180份颜料A和402份离子交换水制备具有粘度180mPa·s的浆液以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液17。所得颜料分散液17含有D为65nm、D50为104nm、D90为208nm、D90/D50为2.0的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为3.0％。 
(颜料分散液18) 
除了在第一步骤通过使用17.4份聚合物A、180份颜料A和402.6份离子交换水制备具有粘度180mPa·s的浆液以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液18。所得颜料分散液18含有D为65nm、D50为106nm、D90为212nm、D90/D50为2.0的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为2.9％。 
(颜料分散液19) 
除了在第一步骤通过使用270份聚合物A、90份颜料A和240份离子交换水制备具有粘度250mPa·s的浆液和在第二步骤中由该浆液制备具有粘度为150mPa·s的预分散液以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液19。所得颜料分散液19含有D为65nm、D50为103nm、D90为186nm、D90/D50为1.8的颜料和聚合物，所述颜料的含量为15.0％，所述聚合物的含量为45.0％。 
(颜料分散液20) 
使用如下所述改性的颜料。将已用4-氨基苯甲酸改性的颜 料A进一步通过将以常规方法合成并具有氨基苯基作为端基的苯乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸的共聚物键合至其上来改性。更具体地，将200份由4-氨基苯甲酸改性的颜料A和1,000份上述结合聚合物的5％水溶液在55℃在反应器中保持并在300rpm的转速下搅拌20分钟。接着在15分钟内向其中滴加30份25％亚硝酸钠溶液，向其中加入100份离子交换水。进一步使得混合物在60℃下反应2小时。通过在搅拌下加入1.0N氢氧化钾水溶液将反应混合物的pH调节至10至11。由此通过以上反应混合物的脱盐、纯化和粗粒子去除而获得具有化学键合两种原子基团的改性颜料A。除了在表1中示出的条件下使用改性颜料A而不使用聚合物以外，以与颜料分散液1同样的方式获得颜料分散液20。在表1中，颜料分散液20中的混合量表示键合至100份颜料的聚合物的量。所得颜料分散液20含有D为65nm、D50为103nm、D90为185nm和D90/D50为1.8的颜料，所述颜料的含量为10.0％。 
(颜料分散液21) 
除了在第一步骤中的颜料A由如下所述制备的具有一次粒径D为20nm的颜料G(固溶体)代替和在第三步骤中分散时间改变为200分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液21。以上颜料G通过以下方式获得：研磨5份(固体物质)C.I.颜料红202的压饼和5份(固体物质)C.I.颜料紫19的压饼并以常规方式用有机溶剂处理混合物以用于颜料用途。所得颜料分散液21含有D为20nm、D50为22nm、D90为33nm、D90/D50为1.5的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液22) 
除了在第一步骤通过使用30份聚合物A、60份颜料A和510 份离子交换水制备具有粘度20mPa·s的浆液，和在第二步骤中施加至所述浆液的净积分功率改为0.30kWh/kg以获得具有粘度为10mPa·s的预分散液，以及进一步在第三步骤中氧化锆珠直径改变为0.2mm和使用多路径型珠磨机以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液22。所得颜料分散液22含有D为65nm、D50为140nm、D90为236nm、D90/D50为1.7的颜料和聚合物，所述颜料的含量为10.0％，所述聚合物的含量为5.0％。 
(颜料分散液23) 
除了在第三步骤中氧化锆珠直径改变为0.1mm以外，以与颜料分散液18同样的方式制备颜料分散液23。所得颜料分散液23含有D为65nm、D50为87nm、D90为244nm、D90/D50为2.8的颜料和聚合物，所述颜料的含量为10.0％，所述聚合物的含量为5.0％。 
(颜料分散液24) 
除了在第三步骤中氧化锆珠直径改变为0.05mm以外，以与颜料分散液18同样的方式制备颜料分散液24。所得颜料分散液24含有D为65nm、D50为60nm、D90为122nm、D90/D50为2.0的颜料和聚合物，所述颜料的含量为10.0％，所述聚合物的含量为5.0％。 
(颜料分散液25) 
除了在第一步骤中分散时间改变为100分钟以外，以与颜料分散液5同样的方式制备颜料分散液25。所得颜料分散液25含有D为65nm、D50为130nm、D90为300nm、D90/D50为2.3的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液26) 
除了使用颜料H(C.I.颜料红202：CINQUASIA MAGENTA RT-235-D；Ciba Co.)取代颜料A以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液26。所得颜料分散液26含有D为72nm、D50为105nm、D90为190nm、D90/D50为1.8的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液27) 
除了使用颜料I(C.I.颜料紫19：CINQUASIA RED BNRT-796-D；Ciba Co.)取代颜料A和在第三步骤中分散时间改变为160分钟以外，以与颜料分散液1同样的方式制备颜料分散液27。所得颜料分散液27含有D为119nm、D50为125nm、D90为238nm、D90/D50为1.9的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
(颜料分散液28) 
根据在日本专利申请特开2003-128955中关于在其实施例中制备颜料分散液11描述的方法通过使用颜料A制备颜料分散液28。所得颜料分散液28含有D为20nm、D50为20nm、D9030nm和D90/D50为1.5的颜料，所述颜料的含量为6.0％。 
(颜料分散液29) 
除了使用颜料J(CROMOPHTAL JET MAGENTA 2BC，C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固体混合物；Ciba Co.)取代颜料A和不进行第三步骤以外，以与颜料分散液15同样的方式制备颜料分散液29。所得颜料分散液29含有D为110nm、D50为300nm、D90为1,000nm、D90/D50为3.3的颜料和聚合物，所述颜料的含量为30.0％，所述聚合物的含量为15.0％。 
在第一步骤中使用的分别为固溶体的颜料A-G的一次粒径(nm)不同。然而，通过粉末X-射线衍射证实在制备过程中固溶体的形成。具体来说，从X-射线衍图中在5.9°、11.9°、13.6°、14.8°、24.6°和27.5°处的布拉格角(2θ+0.2°)证实固溶体的形成。 图1示出固溶体(颜料A-G)的粉末X-射线衍射图。为了测量，使用粉末X-射线衍射仪D8 DISCOVER(Bruker Co.)。 
表1集中示出颜料分散液的构成及其生产方法。另外，墨中的一些水溶性有机溶剂和添加剂组分能够改变分散颜料的粒径，但事实上所述改变是可以忽略的。因此，墨中颜料粒子的D、D50和D90的尺寸与颜料分散液中的那些是相同的。 
Figure RE-GSA00000017506800281
Figure RE-GSA00000017506800291
<制备墨> 
通过充分混合在表2中示出的颜料分散液及组分并且将该混合物压滤通过具有孔径为1.0μm的微滤器(Fuji Film Co.)来制备所述墨。 
表2 墨的组成(上栏的单位：％) 
Figure RE-GSA00000017506800311
(*1)平均分子量1,000 
(*2)表面活性剂(Kawaken Fine Chemical Co.) 
(*3)聚氧乙烯烷基醚：R＝十二烷基，n＝12，HLB＝13(Nippon EmulsionCo.) 
(*4)颜料含量/聚合物含量 
表2(续)：墨的组成 
Figure RE-GSA00000017506800321
表2(续)：墨的组成 
Figure RE-GSA00000017506800331
<评价> 
将如上获得的墨填充入墨盒中。将所述盒安装在喷墨记录设备BJ-F900(Canon K.K.)上，所述设备通过热能作用喷射墨。 在该喷墨记录设备的情况下，在光泽记录介质(Super-photo-paper SP-101：Canon K.K.)上制作具有通过步幅10％以从10％至200％的记录任务的实心打印部的记录物。将打印机驱动模式选择为以专业照相纸(photo paper pro)模式。专业照相纸模式的设定为如下： 
纸的种类：专业照相纸 
打印品质：精细 
颜色调节：自动 
(贮存稳定性) 
将墨紧密地封闭在注射瓶(Shot bottle)中并在60℃下于烘箱中贮存2周。用E型粘度计(RE80L：Toyo Seiki K.K.)测量贮存前后的粘度。考虑以下评价标准通过由贮存引起的粘度的百分比变化来评价贮存稳定性。表3示出评价结果。在本发明中，认为水平B以上的稳定性为可以接受的。水平A为优良，水平AA为特别优良，水平C为不可接受的。 
AA：粘度变化小于10％ 
A：粘度变化为10％以上至小于15％ 
B：粘度变化为15％以上至小于30％ 
C：粘度变化为30％以上 
(色度) 
记录物一天后，使用用于评价的测试仪Spectrolino(GretagMacbeth Co.)测量品红色图像的色度。由等式能够推导出色度： 
c*＝{(a*)2+(b*)2}1/2
通过如下的评价标准评价色度。表3示出评价结果。在本发明中，在如下评价标准的情况下，水平B以上为可以接受的，水平A为优良，水平AA为特别优良，水平C为不可接受的。 
AA：c*为83以上 
A：c*为82以上至小于83 
B：c*为81以上至小于82 
C：c*为小于81 
(光泽性) 
用微型雾度计(BYK Gardner Co.)测量记录物质的光泽性水平(20°光泽性)。通过以预定任务水平形成的图像的光泽性水平的平均值来评价记录物质的光泽性水平。表3示出评价结果。在本发明中，在如下评价标准的情况下，水平B以上为可以接受的，水平A为优良，水平AA为特别优良，水平C为不可接受的。 
AA：光泽性水平(20°光泽性)为70以上 
A：光泽性水平(20°光泽性)为60以上至小于70 
B：光泽性水平(20°光泽性)为50以上至小于60 
C：光泽性水平(20°光泽性)为小于50 
表3 评价结果 
Figure RE-GSA00000017506800361
实施例16中的墨包括含非离子性单元的聚合物。墨给出略大于其它墨的光泽性并且给出均匀的记录图像，所述其它墨包括给出水平A光泽性的不含所述非离子性单元的聚合物。在比 较例8中，分散操作导致固溶体晶体结构的变化从而降低色度。 
虽然已参考示例性实施方案描述本发明，但应理解，本发明并不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围应符合最宽的解释以涵盖所有的此类改进和等同的结构与功能。 

Claims (6)

1.一种墨，所述墨包含颜料，其中
所述颜料包括C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19的固溶体，并且
所述颜料以nm计的一次粒径D和在所述颜料的粒径分布中以nm计的50%累积直径D50满足关系D×0.95≤D50≤130，所述一次粒径D为50nm以上至120nm以下；以及在所述颜料的粒径分布中以nm计的90%累积直径D90和以nm计的50%累积直径D50满足关系1.5≤D90/D50≤2.2。
2.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨进一步包括聚合物，所述聚合物具有酸值50mgKOH/g以上至300mgKOH/g以下。
3.根据权利要求2所述的墨，其中所述聚合物为非离子性单元。
4.根据权利要求2所述的墨，其中所述颜料相对于所述墨的总质量的以质量计的含量为所述聚合物相对于所述墨的总质量的以质量计的含量的0.30倍以上至10.0倍以下。
5.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨进一步包括1,2-链烷二醇和聚氧乙烯烷基醚。
6.一种喷墨记录法，所述喷墨记录法具有通过喷墨系统来喷射墨以在记录介质上进行记录的步骤，其中将根据权利要求1所述的墨用作该墨。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2619275B1 (en) * 2010-09-23 2020-10-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink jet ink with high structure pigment particles
JP6025351B2 (ja) * 2011-03-30 2016-11-16 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP6029304B2 (ja) 2011-04-19 2016-11-24 キヤノン株式会社 インクと反応液とのセット、及び画像形成方法
JP6000597B2 (ja) * 2011-04-19 2016-09-28 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ及びインクジェット記録方法
JP5784954B2 (ja) 2011-04-21 2015-09-24 理想科学工業株式会社 非水系顔料インク
JP2013067781A (ja) * 2011-09-08 2013-04-18 Canon Inc 顔料粒子、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
US10526491B2 (en) * 2015-06-29 2020-01-07 Dic Corporation Quinacridone pigment composition for coloring resins
JP7090399B2 (ja) * 2017-02-21 2022-06-24 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 水性塗料組成物および複層塗膜
JP7059600B2 (ja) * 2017-12-06 2022-04-26 株式会社リコー 画像形成方法、画像形成装置、及び印刷物の製造方法
JP2019162827A (ja) * 2018-03-20 2019-09-26 コニカミノルタ株式会社 画像形成装置、および制御プログラム
JP7230689B2 (ja) * 2019-05-27 2023-03-01 株式会社リコー インク吐出装置、及びインク

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6035055A (ja) 1983-08-05 1985-02-22 Toyo Soda Mfg Co Ltd キナクリドン系固溶体顔料の製造法
US4895949A (en) * 1988-06-20 1990-01-23 Ciba-Geigy Corporation Process for preparation of quinacridone solid solutions
US5679138A (en) 1995-11-30 1997-10-21 Eastman Kodak Company Ink jet inks containing nanoparticles of organic pigments
US5837043A (en) 1997-01-13 1998-11-17 Xerox Corporation Inks with alcohol surfactants
JPH10219166A (ja) * 1997-02-05 1998-08-18 Dainippon Ink & Chem Inc ジェットプリンター用インキ
JPH1129728A (ja) 1997-07-09 1999-02-02 Mitsubishi Chem Corp 記録液
CN100400289C (zh) * 1998-05-25 2008-07-09 精工爱普生株式会社 油墨盒、喷墨打印装置和墨盒再生装置
US6648954B2 (en) * 2000-03-06 2003-11-18 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Water-based pigment dispersion, use thereof and process for the production thereof
GB2367299B (en) 2000-09-29 2003-12-10 Ilford Imaging Uk Ltd Pigment ink set
DE60111480T2 (de) * 2000-12-12 2005-11-24 Konica Corp. Flüssige Pigmentdispersionen zum Tintenstrahldrucken
JP4161562B2 (ja) 2001-10-26 2008-10-08 コニカミノルタホールディングス株式会社 顔料分散体とその製造方法、インクジェット用顔料インク及びそれを用いたインクジェット画像記録方法
US7101919B2 (en) * 2002-10-29 2006-09-05 Ricoh Company Limited Inkjet, inkjet cartridge containing the inkjet ink, inkjet recording apparatus using the inkjet ink, inkjet recording method using the inkjet ink, and image formed by the inkjet recording method
JP2004175880A (ja) 2002-11-26 2004-06-24 Canon Inc インクジェット記録用インク
JP4581393B2 (ja) * 2003-12-19 2010-11-17 コニカミノルタエムジー株式会社 活性光線硬化型インクジェット用インク
JP2006002141A (ja) * 2004-05-17 2006-01-05 Seiko Epson Corp 水性顔料インク組成物およびその製造方法
JPWO2006062071A1 (ja) * 2004-12-07 2008-06-12 コニカミノルタエムジー株式会社 活性光線硬化型マゼンタインク組成物、活性光線硬化型インクジェット記録用マゼンタインク及び該インクを用いた画像形成方法ならびにインクジェット記録装置、活性光線硬化型印刷用マゼンタインク
JP2006282810A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Seiko Epson Corp インク組成物、これを用いた記録方法、および記録物
JP2006282802A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Seiko Epson Corp インク組成物、これを用いた記録方法、および記録物
US8016930B2 (en) * 2005-11-16 2011-09-13 Seiko Epson Corporation Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded matter using the same
JP2007161850A (ja) * 2005-12-13 2007-06-28 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法
JP5198745B2 (ja) 2006-02-08 2013-05-15 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
JP5393944B2 (ja) * 2006-07-26 2014-01-22 戸田工業株式会社 自己分散型着色微粒子、該自己分散型着色微粒子を含む水系分散体ならびにインクジェット記録用インクまたはカラーフィルター用インク
US20080029981A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Dukes Stephen A Janitorial cleaning cart
JP4886498B2 (ja) * 2006-12-19 2012-02-29 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
JP5116358B2 (ja) 2007-05-15 2013-01-09 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
JP2009024035A (ja) * 2007-07-17 2009-02-05 Dic Corp 水性顔料分散体の製造方法、及びインクジェット記録用水性インク
JP2009299050A (ja) * 2008-05-14 2009-12-24 Seiko Epson Corp インクセットおよびこれを用いた記録方法

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