CN101829201B - 一种从乌头药材中提取生物碱的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种从乌头药材中提取生物碱的方法，包括药材提取和精制；本发明工艺简单，生物碱转移率高；与大孔吸附树脂法提取和离子交换树脂法提取，具有使用酸碱性水溶液的量较小，减少了环境污染的优点。

Description

一种从乌头药材中提取生物碱的方法

技术领域

本发明涉及一种植物化学成分的提取方法，更具体的说涉及一种从乌头药材中提取生物碱的方法。

技术背景

在我国，毛茛科乌头属植物较多，重点分布在西南横断山区四川西部，西藏东部和云南省北部的高山地带，是我国极其重要的药用植物资源之一，因其具有较高药用价值而备受广泛关注。

生物碱是一类碱性含氮化合物，在自然界中大多以盐的形式存在，现有对生物碱的常用提取方法主要是：大孔树脂提取和离子交换提取方法。但是，离子交换脂用于川乌双酯型生物碱的交换率较低。可能因双酯型生物碱为弱极性生物碱，而交换树脂为强酸性阳离子交换树脂，对其吸附能力很弱，难以被阳离子交换树脂吸附。大孔吸附树脂虽对生物碱的吸附性较好，能起到一定除杂和富集作用，但大孔树脂吸附保留的成分复杂，性质也相似，对于进一步的分离纯化仍有较大困难，且大孔树脂的预处理和再生也较繁锁，不利于企业的大生产。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种从乌头药材中提取生物碱的方法，包括药材提取和精制，其特征在于：精制包括以下步骤：

1)将从药材提取步骤中得到的生物碱提取溶液调pH≥10，析出白色生物碱悬浮物，得到碱化液；

2)用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、苯、乙醚或乙酸乙酯中的至少一种作为溶剂萃取碱化液，得到有机相；

3)用pH≤4.0的水萃取有机相，得到酸性水相；

4)向酸性水相中加入碱性水溶液产生白色沉淀；

5)过滤出白色沉淀，用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、丙酮、苯、无水乙醇、乙醚或甲醇中的一种或一种以上混合的溶剂溶解，过滤出不溶物，回收有机溶剂至干得到白色物质；

6)用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、丙酮、苯、无水乙醇、乙醚或甲醇中的一种或一种以上混合的溶剂重结晶白色物质，得到乌头碱纯品。

药材提取包括以下步骤：

1)将乌头药材碱化，游离出生物碱；

2)用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、苯、无水乙醇或乙醚中的一种或一种以上混合的溶剂浸泡提取、渗漉提取或回流提取；

3)过滤并回收有机溶剂得到生物碱提取溶液；

或者：

1)将乌头药材碱化，游离出生物碱；

2)用乙醇或苯中的一种进行渗漉；

3)接收溶媒，回收有机溶剂得到生物碱的提取溶液；

或者：

1)将乌头药材加酸，使生物碱成盐；

2)用pH≤4.0的水进行渗漉；

3)接收溶媒，浓缩得到生物碱的提取溶液。

本发明的有益技术效果是：本发明工艺简单，生物碱转移率高；与大孔吸附树脂法提取和离子交换树脂法提取，具有使用酸碱性水溶液的量较小，减少了环境污染的优点。

具体实施方式

实施例1

称取1g的川乌药材，精密称定三份，分别置于三个三角瓶中。用适量氨水碱化要放置过夜，再分别用三氯甲烷、乙醚、乙醇浸提24小时，过滤，用相应溶剂进行少量多次洗涤，与滤液合并，低温减压浓缩至适量，分别用无水乙醇溶解并定容于10ml量瓶中，用0.45μm微孔滤膜过滤，注入液色谱仪。测得中乌头碱含量结果见表1。

表1川乌中乌头碱含量结果

实施例2

称取1g的川乌药材四份，精密称定四份，分别置于四个三角瓶中。先用氨水碱化，放置过夜，加入浓度分别为60％、70％、80％和90％的乙醇50ml，称定重量，超声提取30min，冷却后再称定重量，用相应浓度的乙醇补足减失的重量。吸取澄清液用0.45μm微孔滤膜过滤，注入液色谱仪。测定药材中乌头碱的含量，结果见表2。

表2不同浓度乙醇提取多根乌头考察结果

实施例3

根据双酯型生物碱易溶于三氯甲烷、苯、乙醇等的性质。选用高浓度乙醇作为提取溶媒回流提取。

称取川乌粗粉500g，置于5000ml烧瓶中加入95％乙醇进行浸泡2小时，回流三次，加醇量分别为药材体积的8倍、6倍、6倍，回流时间分别为2小时、1小时、1小时，过滤，分别收集上述醇提液，减压回收乙醇得浸膏。

此法浸膏得率较大，达15％以上，总碱提取率为85％左右。

实施例4

双酯型生物碱脂溶性较大，易溶于有机溶剂难溶于水，其与酸生成盐后，却易溶于水，根据此性质，设计了酸水渗滤、乙醇渗滤、苯渗滤提取方法。其结果见表3。

表3各种渗漉法筛选结果

由上表可知，80％乙醇渗滤时双酯型生物碱的转移率较高。低浓度和高浓度乙醇提取转移率低，确定用80％乙醇作为溶媒。选用该浓度的乙醇进行提取时，双酯型生物的转移率较高，提取较完全，而且渗漉法提取杂质较少，更有利于下一步的精制、分离与纯化。

实施例5

称取1000g的川乌药材，采用实施例1-4所述方法得到生物碱水混合溶液，加入浓氨水，调pH≥10，产生白色悬浮物，用1000ml苯萃取三次，合并苯层萃取液，减压回收苯，得苯萃取物。苯萃取物用1000ml 2％盐酸溶液萃取三次，用浓氨水碱化上述酸水溶液，产生白色沉淀。用丙酮溶解上述沉淀，并滤去不溶性物质，回收丙酮溶剂后，再用乙酸乙酯进行结晶，收集晶体。然后用95％乙醇进行重结晶，得到精制乌头碱结晶65g。

Claims (1)

1.一种从乌头药材中提取生物碱的方法，包括药材提取和精制，其特征在于：精制包括以下步骤：

1)将从药材提取步骤中得到的生物碱提取溶液调pH≥10，析出白色生物碱悬浮物，得到碱化液；

2)用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、苯、乙醚或乙酸乙酯中的至少一种作为溶剂萃取碱化液，得到有机相；

3)用pH≤4.0的水萃取有机相，得到酸性水相；

4)向酸性水相中加入碱性水溶液产生白色沉淀；

5)过滤出白色沉淀，用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、丙酮、苯、无水乙醇、乙醚或甲醇中的一种或多于一种混合的溶剂溶解，过滤出不溶物，回收有机溶剂至干得到白色物质；

6)用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、丙酮、苯、无水乙醇、乙醚或甲醇中的一种或多于一种混合的溶剂重结晶白色物质，得到乌头碱纯品；

其中，步骤1)药材提取包括以下步骤：

1)将乌头药材碱化，游离出生物碱；

2)用二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、苯、无水乙醇或乙醚中的一种或多于一种混合的溶剂浸泡提取、渗漉提取或回流提取；

3)过滤并回收有机溶剂得到生物碱提取溶液；

或者：

1)将乌头药材碱化，游离出生物碱；

2)用乙醇或苯中的一种进行渗漉；

3)接收溶媒，回收有机溶剂得到生物碱的提取溶液；

或者：

1)将乌头药材加酸，使生物碱成盐；

2)用pH≤4.0的水进行渗漉；

3)接收溶媒，浓缩得到生物碱的提取溶液。