CN101816980A

CN101816980A - 一种脂肪羟肟酸捕收剂的制备方法和用途

Info

Publication number: CN101816980A
Application number: CN 201010168324
Authority: CN
Inventors: 何晓娟; 郑少冰; 罗传胜; 林日孝; 雷一锋
Original assignee: Guangzhou Research Institute of Non Ferrous Metals
Current assignee: Guangdong Institute of Resources Comprehensive Utilization
Priority date: 2010-04-30
Filing date: 2010-04-30
Publication date: 2010-09-01
Anticipated expiration: 2030-04-30
Also published as: CN101816980B

Abstract

一种脂肪羟肟酸捕收剂的制备方法，其特征在于C≥5～9烷基羟肟酸：C5～22脂肪酸：C4～30混合溶剂油，在室温下搅拌反应，完毕后，分离油水相，油相即为所述脂肪羟肟酸捕收剂。本发明的捕收剂是一种选择性好，捕收性强，起泡性合适，易溶于水。稀土金属氧化物原矿，经磨矿，添加氢氧化钠、水玻璃，氟硅酸钠，硫化钠，加入本发明的脂肪羟肟酸捕收剂，再加入改性淀粉，经过浮选，获得稀土金属精矿。本发明的捕收剂是一种工艺简单，分选效率高，适合于工业生产的稀土金属氧化物的浮选捕收剂。

Description

一种脂肪羟肟酸捕收剂的制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种捕收剂及其制备方法和用途，特别涉及一种浮选稀土金属矿的捕收剂及其制备方法和用途。

背景技术

目前，浮选分离稀土金属矿的捕收剂大致有三类：①脂肪酸类捕收剂。如日本向井兹教授用油酸钠同300号药；美国钼公司用木素碳酸铵、水玻璃和N-80油酸在90～100℃条件下生产氟碳铈镧矿精矿；②烷磺盐、磷酸类捕收剂。此类药剂的应用只有小型试验的报导，尚未用于生产；③羟肟酸类捕收剂。如前苏联二十世纪六十年代开始用NM-50(C_7～9羟肟酸，专利号：SU390074A、513970)浮选稀土金属。我国也在同期研制生产羟肟酸用于稀土金属及其它稀有金属矿的选矿，先后研制出环烷羟肟酸802、L₁₀₂、H₂₀₅(2羟基-3萘羟肟酸)、苯羟肟酸等作为浮选稀土金属矿的捕收剂。

在上述三类捕收剂中，油酸类分选效果差；烷磺盐、磷酸类捕收剂未用于生产；羟肟酸类虽然较前二者选择性好，分选指标高，但水溶性差，起泡性太强。

稀土金属矿物的分离，通常采用浮选法。浮选法的关键在于浮选药剂的选择性和介质pH值。中国专利93112332.1报导了用水杨羟肟酸，浮选分离氟碳铈镧矿，取得了比脂肪酸类捕收剂，烷磺盐、磷酸类捕收剂和H₂₀₅等羟肟酸类捕收剂更好的分选指标；中国专利96107505.8报导了采用H₂₀₅浮选稀土金属矿取得了品位大于50％的稀土金属精矿，金属回收率大于80％；中国专利88101129.0报导了采用羟肟酸、硅酸钠和一般的起泡剂(如酮醇油)，从白云鄂博低品位氟碳铈矿和独居石混合原料中分选出高品位精矿。上述专利对于高含泥(-10μm占±40％)、高含铁(铁含量±30％)的难选稀土金属矿稀土金属矿都不适用。无论采用脱泥或不脱泥工艺，其分选指标都不理想，当稀土金属品位＞40％时，其稀土金属回收率仅50％左右。

发明内容

本发明的目的在于提出一种选择性好，捕收性强，起泡性合适，易溶于水的捕收剂的制备方法。

本发明的另一个目的在于提出一种工艺简单，分选效率高，适合于工业生产的所述捕收剂的用途。

本发明的目的是这样实现的：脂肪羟肟酸的合成：按C≥5～9烷基羟肟酸∶C5～22脂肪酸∶C4～30混合溶剂油的重量比为1∶0.28～2.50∶0.10～0.50，在室温下搅拌反应0.5～1小时，静置23～23.5小时，完毕后，分离油水相，油相即为所述脂肪羟肟酸捕收剂。所述捕收剂为暗红色均匀液体，水溶性好。

所述C5～22脂肪酸为亚麻酸、亚油酸或油酸。

所述C4～30混合溶剂油为煤油、桉树油、柴油或2^#油中的两种混合物。

稀土金属氧化物原矿，经磨矿，在矿浆温度45～60℃下，添加氢氧化钠1900～2300g/t、水玻璃4500～7100g/t，氟硅酸钠700～2000g/t，硫化钠500～1400g/t，然后加入所述的脂肪羟肟酸2000～2400g/t，再加入改性淀粉180～230g/t，经过浮选，获得稀土金属精矿。

采用本发明所述的脂肪羟肟酸作捕收剂，氢氧化钠、水玻璃、硫化钠、氟硅酸钠、改性淀粉作调整剂，介质pH值9.0～11.0，能有效地不脱泥浮选分离高含泥(-10μm占±40％)、高含铁(铁含量±30％)的难选稀土金属矿，其中捕收剂、pH值、水玻璃用量以及浮选温度是重要的因素。pH值过低，稀土金属矿不上浮，回收率偏低；pH值过高，矿浆发粘，稀土金属和脉石矿物分离不好，品位达不到要求。捕收剂用量1～5kg/t、水玻璃用量3～10kg/t，浮选温度45～60℃较好。浮选温度太低，稀土金属的浮游速率慢，回收率低；浮选温度偏高，分选指标较好，但温度＞60℃，对设备的材质要求高，生产成本增加，不便于操作及管理。

本发明与已有技术相比，工艺简单，分选效果好，使高含泥高含铁难选稀土金属矿的回收采用不脱泥直接浮选成为可能。原矿品位稀土金属氧化物(REO)16～19％，含泥(-10μm占±40％)，含铁±30％。一段磨矿至80％为40μm左右，稀土金属矿物和脉石矿物的分离采用本发明所述的脂肪羟肟酸作捕收剂，氢氧化钠、水玻璃、氟硅酸钠、硫化钠、改性淀粉作调整剂，无需起泡剂，在pH 9～11、矿浆浓度20～27％、温度45～60℃，经过浮选，获得了稀土金属品位REO≥40％，稀土金属回收率65～75％的分选指标。C≥5～9羟肟酸、H₂₀₅或L₁₀₂其回收率不超过45％。

具体实施方式

实施例1

C≥5～9烷基羟肟酸10kg，亚麻酸5kg，煤油2kg，桉树油1kg，反应温度25℃，得反应产物16.6kg，脂肪羟肟酸含量80％。

实施例2

C≥5～9烷基羟肟酸15kg，亚油酸5kg，柴油2kg，桉树油1kg，反应温度25℃，得反应产物20.8kg，脂肪羟肟酸含量82％。

实施例3

C≥5～9烷基羟肟酸18kg，油酸5kg，煤油2kg，柴油1kg，反应温度25℃，得反应产物23.8kg，脂肪羟肟酸含量85.6％。

实施例4

C≥5～9烷基羟肟酸5kg，油酸10kg，柴油0.5kg，2^#油1kg，反应温度25℃，得反应产物15.3kg，脂肪羟肟酸含量79.7％。

实施例5

对含REO 18.4％的原矿，磨矿细度P80～0.043mm，矿浆浓度25％，先加热至温度55℃，添加氢氧化钠1950g/t、水玻璃4500g/t，氟硅酸钠840g/t，硫化钠1000g/t，然后加入本发明所述的脂肪羟肟酸2000g/t，改性淀粉180g/t，矿浆pH 10.5，经过浮选，获得稀土金属元素精矿品位REO 41.03％，REO回收率67.89％的选矿指标。

实施例6

对含REO19.15％的原矿，在磨矿细度P80～0.043mm的情况下，矿浆浓度27％，先加热至温度55℃，添加氢氧化钠2300g/t、水玻璃7100g/t，氟硅酸钠700g/t，硫化钠500g/t，改性淀粉230g/t，然后加入本发明所述的脂肪羟肟酸2400g/t，矿浆pH 10.5，经过浮选，获得稀土金属精矿品位REO41.52％，REO回收率72.62％的选矿指标。

实施例7

对含REO 17.61％的原矿，在磨矿细度-0.074mm占88％的情况下，矿浆浓度27％，先加热至温度52℃，添加氢氧化钠2000g/t、水玻璃6400g/t，氟硅酸钠2000g/t，硫化钠1400g/t，改性淀粉230g/t，然后加入本发明所述的脂肪羟肟酸2250g/t，矿浆pH 10.5，经过浮选，获得稀土金属精矿品位REO 25.03％，REO回收率77.68％的选矿指标。

Claims

1.一种脂肪羟肟酸捕收剂的制备方法，其特征在于按C≥5～9烷基羟肟酸∶C5～22脂肪酸∶C4～30混合溶剂油的重量比为1∶0.28～2.50∶0.10～0.50，在室温下搅拌反应0.5～1小时，静置23～23.5小时，完毕后，分离油水相，油相即为所述脂肪羟肟酸捕收剂。

2.根据权利要求1所述的脂肪羟肟酸捕收剂的制备方法，其特征在于C5～22脂肪酸为亚麻酸、亚油酸或油酸。

3.根据权利要求1所述的脂肪羟肟酸捕收剂的制备方法，其特征在于C4～30混合溶剂油为煤油、枝树油、柴油或2^#油中的两种混合物。

4.一种权利要求1所述的脂肪羟肟酸捕收剂的用途，其特征在于稀土金属氧化物原矿，经磨矿，在矿浆温度45～60℃下，添加氢氧化钠1900～2300g/t、水玻璃4500～7100g/t，氟硅酸钠700～2000g/t，硫化钠500～1400g/t，然后加入所述的脂肪羟肟酸2000～2400g/t，再加入改性淀粉180～230g/t，经过浮选，获得稀土金属元素精矿。