CN110721816B - 一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种羟肟酸‑有机磷酸多配体金属配合物捕收剂及其制备方法和应用。羟肟酸‑有机磷酸多配体金属配合物捕收剂是由羟肟酸盐及有机磷酸制备的羟肟酸‑磺酸多配体复合胶团与金属离子通过配位反应得到。羟肟酸‑有机磷酸多配体金属配合物捕收剂对于锡石具有极强的选择性捕收能力，可以实现锡石与脉石矿物的选择性浮选分离，从根本上解决了锡石与脉石矿物浮选分离困难的技术问题。

Description

一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂及其制备方 法和应用
技术领域
本发明涉及一种浮选捕收剂，特别涉及一种用于锡石浮选分离的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂，还涉及其制备方法，以及利用羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物实现锡石与脉石矿物高效浮选分离的方法，属于矿物浮选技术领域。
背景技术
锡石是锡资源的主要来源。中国是锡资源大国，储量和产量均居世界前列。锡矿石性脆易过粉碎，选矿过程中会产生大量难选细粒锡石尾矿，锡细泥尾矿粒度细、品位低、矿物组成复杂，一直以来都是锡石选别的难题，世界上每年有30％的锡金属伴随着尾矿矿泥流失。锡石选别经常采用选择性磨矿、阶段磨矿、阶段选别等技术手段尽量避免过粉碎，提高最终锡精矿产品指标。随着锡需求量的增加和选矿技术的发展进步，锡细泥等难选锡矿资源的回收受到重视，微细粒锡石高效回收工艺和药剂研究，成为锡资源应用的发展方向之一。开发高效、低成本的捕收剂研发是微细粒锡石回收的关键，锡石浮选捕收剂众多，工业上常用的主要有五大类：脂肪酸、磷酸、胂酸、烷基黄化琥珀酸和羟肟酸。然而锡石捕收剂存在诸如成本高、环保性差、对微细粒锡石选别效果不理想等问题，因此，开发新型高效的锡石浮选捕收剂，同时具有低用量、低成本和环保安全等特点，对于锡资源的加工利用具有重大意义。
发明内容
针对现有技术中锡石的浮选采用传统羟肟酸捕收剂，存在药剂用量大、浮选效率较低、锡回收率低等问题，本发明的第一个目的是在于提供一种对锡石具有极强选择性捕收能力，能够实现这些锡石与脉石矿物高效分离的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂。
本发明的另一个目的是在于提供一种流程简单、反应条件温和、成本低的制备羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的方法。
本发明的第三个目的是在于提供一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的应用，将其作为锡石浮选捕收剂用于锡石与脉石矿物的浮选分离，可以在没有或少量抑制剂存在下大幅提高锡石的浮选精矿品位及回收率，且具有用量小、成本低、捕收能力强、选择性好等特点，可广泛应用于锡石浮选分离工艺。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂，其特征在于：具有式1结构：
Figure BDA0002269022290000021
其中，
M为正二价金属离子；
R1为烷烃基或芳基；
R2为烷烃基、芳基或含端氨基的烷烃基。
优选的方案，M为Pb2+、Cu2+、Ca2+或Fe2+。
优选的方案，R1为烷烃基时，选自C1～C18的烷烃基，烷烃基可以为直链烷烃基或者为带支链的烷烃基，或者为环状烷基，具体如甲基、丙基、异丙基、辛基、十二烷基、环己基等等。R1为芳基时，选自苯基或含羟基取代基的苯基，羟基取代位置可以为邻位、间位或对位。
优选的方案，R2为烷烃基时，选自C2～C18的烷烃基，烷烃基可以为直链烷烃基或者为带支链的烷烃基，或者为环状烷基，具体如甲基、丙基、异丙基、辛基、十二烷基、环己基等等。R2为芳基时，选自苯基或含C2～C12烷烃基取代基的苯基，烷烃基可以为直链烷烃基或者为带支链的烷烃基或者为环状烷基，具体如乙基、丙基、异丙基、己基、辛基、十二烷基、环己基等等，取代位置为苯环上的任意取代位置。R2为含端氨基的烷烃基时，选自含端氨基的C1～C12烷烃基。
本发明还提供了一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)将羟肟酸类化合物与碱金属氢氧化物进行反应得到羟肟酸盐；
2)将有机磷酸与羟肟酸盐反应，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合物；
3)将羟肟酸-有机磷酸多配体复合物加入至醇水混合液中，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团；
4)将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团与金属盐溶液进行配位反应，即得。
优选的方案，将羟肟酸类化合物溶于溶剂得到羟肟酸类化合物溶液，再加入乙酸乙酯和碱金属氢氧化物，于室温条件下搅拌反应10～40min，得到羟肟酸盐；其中，羟肟酸类化合物与乙酸乙酯的摩尔比为5:1～8:1，碱金属氢氧化物加入量以控制溶液pH值在8.5～9.5之间。碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等。
优选的方案，羟肟酸类化合物如下式2结构，
Figure BDA0002269022290000031
其中，R1为烷烃基、苯基或羟基苯基。
优选的方案，有机磷酸和羟肟酸盐在甘油中于80～100℃温度下，反应20～60min；其中，羟肟酸盐和有机磷酸的摩尔比为1～2:1，有机磷酸和羟肟酸盐在甘油中的质量百分比浓度为30～40％。
优选的方案，烷基硫酸盐具有式3结构：
Figure BDA0002269022290000032
其中，R2为烷烃基、芳基或含端氨基的烷烃基，X为碱金属离子，如钠、钾等。
优选的方案，所述醇水混合液由水和甲醇按体积比为6～9:1组成。
优选的方案，所述羟肟酸-有机磷酸多配体复合物在醇水混合液中的质量百分比浓度为30～50％。
优选的方案，将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团在80～100℃温度下搅拌10～60min后，缓慢滴加金属盐溶液，保温反应0.5～1.5h，再常温陈化24～36h，即得羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂。
优选的方案，所述金属盐溶液中金属离子质量百分比浓度为3～6％。金属盐为易于电离出Pb2+、Cu2+、Ca2+或Fe2+的盐类、如硝酸盐、氯化盐等。
优选的方案，所述金属盐溶液中金属离子与羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的摩尔比为1:1～1:3，其中，羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团以分子数量计量。
优选的方案，所述金属盐溶液的滴加速率不高于0.04g/s。
本发明还提供了一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的应用，其应用于锡石与脉石矿物的浮选分离。
优选的方案，脉石矿物为硅酸盐、萤石、方解石和石榴石等。
优选的方案，所述羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂相对原矿的加入量为50～400g/t。
优选的方案，羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂使用时需要将其加水配制为溶液，其药剂质量百分浓度为2～10％。
优选的方案，浮选过程中，矿浆pH值为6～11。
本发明的肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂用于锡石浮选的过程：将锡石破碎、湿法磨矿，得到矿浆；所得矿浆依次通过脱铁、脱硫后，进入锡石选别流程。粗选以本发明的羟肟酸-烷基硫酸多配体金属配合物为捕收剂，以松醇油为起泡剂，在矿浆pH为6.0～11.0条件下，进行粗选得到粗精矿和尾矿，所得粗精矿进入精选作业进行1～4次精选得到最终精矿，粗选尾矿进入扫选作业，经过1～4次扫选，得到最终尾矿。全流程为中矿顺序返回的闭路流程。
本发明的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂具体制备方法如下：
1)羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的制备过程：称取羟肟酸放入烧瓶中，加入甲醇作为溶剂，完全溶解后按照羟肟酸与乙酸乙酯5:1～8:1加入乙酸乙酯，随后加入碱金属氢氧化物调节pH值在8.5～9.5之间，于室温条件下搅拌反应10～40min，得到羟肟酸盐；羟肟酸盐和有机磷酸按照摩尔质量比为1～2:1加入烧瓶中，加入甘油使其质量浓度为30～40％，而后放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至80～100℃后反应10～60min，所得液体旋蒸后重结晶三次得到固体；将所的固体加入烧瓶中，按照水和甲醇的体积比为6～8:1配制水和甲醇的混合液体并加入烧瓶中，使固体在水和甲醇的混合溶液中的质量百分比浓度为30～50％，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团。
2)羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备过程：将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团置于烧瓶中，放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至80～100℃温度下搅拌20～60min，而后将金属离子质量百分比浓度为3～6％的金属盐溶液逐滴添加到多配体复合胶团中，铜盐溶液滴加速率不高于0.04g/s，金属离子与羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的摩尔比为1:1～1:3，滴加完后继续保温0.5～1.5h，在常温条件下陈化24～36h，最后将其过滤并在40～50℃的真空干燥箱中干燥24h，即得。
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益效果：
1、本发明的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂作为锡石浮选过程中目的矿物的捕收剂使用，对锡石具有极强的选择性捕收能力，能够实现锡石与硅酸盐及脉石矿物的高效浮选分离，大幅有利于提高精矿品位和浮选作业回收率。
2、本发明的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂在使用过程中用量很少，无毒无污染，降低了选矿成本，有利于环保。
3、本发明的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂制备方法简单、低成本，有利于大规模生产应用。
附图说明
【图1】为本发明的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的红外光谱图(以苯甲羟肟酸和1-癸基磷酸与铅离子配位为例)；图1中555.19cm-1处为O–Pb伸缩振动，696.33cm-1为C-H弯曲振动，900.21、1020.57和1110.8cm-1处为P–O伸缩振动，1149.67和1227.84cm-1处为P＝O伸缩振动，1341.13cm-1处为O–H弯曲振动，1436.68～1598.33cm-1为苯环骨架弯曲振动，2918.06cm-1处为O–H对称伸缩振动，3199.03cm-1处为O–H不对称伸缩振动或N–H伸缩振动。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的内容进一步说明，而不是限制本发明权利要求保护的范围。
实施例1
称取0.002mol苯甲羟肟酸放入500mL烧瓶中，加入300mL甲醇作为溶剂，完全溶解后加入0.0004mol乙酸乙酯，随后加入氢氧化钠调节pH值为9.0，于室温条件下搅拌反应30min，得到羟肟酸盐；羟肟酸盐和2-氨基乙基膦酸按照摩尔质量比为1:1加入烧瓶中，加入甘油使其质量浓度为35％，而后放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至100℃后反应25min，所得液体旋蒸后重结晶三次得到固体；将所的固体加入烧瓶中，按照水和甲醇的体积比为7:1配制水和甲醇的混合液体并加入烧瓶中，使固体在水和甲醇的混合溶液中的质量百分比浓度为35％，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团。将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团置于烧瓶中，放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至85℃温度下搅拌25min，而后将金属离子质量百分比浓度为3％的硫酸亚铁溶液以0.01g/s的速率逐滴添加到多配体复合胶团中，亚铁离子与羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的摩尔比为1:1，滴加完后继续保温2.0h，在常温条件下陈化24h，最后将其过滤并在50℃的真空干燥箱中干燥24h，即得羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂。
用羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂处理湖南某锡石，所用原料SnO2品位为0.57％，主要脉石矿物为石英、萤石和石榴石等。以纯碱作为pH调整剂，以该实施例提供的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂作为捕收剂，以松醇油为起泡剂，充分调浆后进入浮选机进行一粗两精两扫。药剂相对原矿加入量粗选为纯碱660g/t，捕收剂250g/t，松醇油20g/t；精一为抑制剂羧甲基纤维素40g/t，精二为羧甲基纤维素10g/t；扫选一为捕收剂30g/t，扫选二为捕收剂5g/t。试验获得SnO2品位49.67％的精矿，SnO2作业回收率为84.39％(如表1)。
表1湖南某锡石浮选试验结果
产品 产率/％ SnO<sub>2</sub>品位/％ SnO<sub>2</sub>回收率/％
精矿 0.97 49.67 84.39
尾矿 99.03 0.09 15.61
原矿 100.00 0.57 100.00
实施例2
称取0.001mol丙基羟肟酸放入500mL烧瓶中，加入300mL甲醇作为溶剂，完全溶解后加入0.0002mol乙酸乙酯，随后加入氢氧化钠调节pH值为9.0，于室温条件下搅拌反应30min，得到羟肟酸盐；羟肟酸盐和1-癸基磷酸按照摩尔质量比为1.5:1加入烧瓶中，加入甘油使其质量浓度为40％，而后放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至95℃后反应30min，所得液体旋蒸后重结晶三次得到固体；将所的固体加入烧瓶中，按照水和甲醇的体积比为7:1配制水和甲醇的混合液体并加入烧瓶中，使固体在水和甲醇的混合溶液中的质量百分比浓度为40％，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团。将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团置于烧瓶中，放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至80℃温度下搅拌20min，而后将金属离子质量百分比浓度为3％的硝酸铅溶液以0.01g/s的速率逐滴添加到多配体复合胶团中，铅离子与羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的摩尔比为1:1，滴加完后继续保温1.5h，在常温条件下陈化28h，最后将其过滤并在50℃的真空干燥箱中干燥24h，即得羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂。
用羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂处理云南文山某锡石，所用原料SnO2品位为0.52％，主要脉石矿物为石英、萤石和石榴石等。以纯碱作为pH调整剂，以该实施例提供的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂作为捕收剂，以松醇油为起泡剂，充分调浆后进入浮选机进行一粗两精两扫。药剂相对原矿加入量粗选为纯碱460g/t，捕收剂300g/t，松醇油20g/t；精一为抑制剂羧甲基纤维素50g/t，精二为羧甲基纤维素20g/t；扫选一为捕收剂40g/t，扫选二为捕收剂10g/t。试验获得SnO2品位43.56％的精矿，SnO2作业回收率为84.87％(如表2)。
表2云南文山锡石浮选试验结果
产品 产率/％ SnO<sub>2</sub>品位/％ SnO<sub>2</sub>回收率/％
精矿 1.02 43.56 84.87
尾矿 98.98 0.08 15.13
原矿 100.00 0.52 100.00
实施例3
称取0.002mol水杨羟肟酸放入500mL烧瓶中，加入300mL甲醇作为溶剂，完全溶解后加入0.0004mol乙酸乙酯，随后加入氢氧化钠调节pH值为8.5，于室温条件下搅拌反应30min，得到羟肟酸盐；羟肟酸盐和2-氨基乙基膦酸按照摩尔质量比为1:1加入烧瓶中，加入甘油使其质量浓度为40％，而后放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至80℃后反应15min，所得液体旋蒸后重结晶三次得到固体；将所的固体加入烧瓶中，按照水和甲醇的体积比为6:1配制水和甲醇的混合液体并加入烧瓶中，使固体在水和甲醇的混合溶液中的质量百分比浓度为45％，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团。将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团置于烧瓶中，放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至80℃温度下搅拌30min，而后将金属离子质量百分比浓度为3％的硝酸铅溶液以0.01g/s的速率逐滴添加到多配体复合胶团中，铅离子与羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的摩尔比为1:1，滴加完后继续保温2.5h，在常温条件下陈化48h，最后将其过滤并在50℃的真空干燥箱中干燥24h，即得羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂。
用羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂处理江西某锡石，所用原料SnO2品位为0.42％，主要脉石矿物为石英、萤石和长石等。以纯碱作为pH调整剂，以该实施例提供的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂作为捕收剂，以松醇油为起泡剂，充分调浆后进入浮选机进行一粗两精两扫。药剂相对原矿加入量粗选为纯碱380g/t，捕收剂290g/t，松醇油30g/t；精一为抑制剂羧甲基纤维素30g/t，精二为羧甲基纤维素15g/t；扫选一为捕收剂20g/t，扫选二为捕收剂5g/t。试验获得SnO2品位42.33％的精矿，SnO2作业回收率为85.95％(如表3)。
表3江西某锡石浮选试验结果
产品 产率/％ SnO<sub>2</sub>品位/％ SnO<sub>2</sub>回收率/％
精矿 0.86 42.33 85.95
尾矿 99.14 0.06 14.05
原矿 100.00 0.42 100.00
实施例4
称取0.002mol辛基羟肟酸放入500mL烧瓶中，加入300mL甲醇作为溶剂，完全溶解后加入0.0004mol乙酸乙酯，随后加入氢氧化钠调节pH值为8.5，于室温条件下搅拌反应30min，得到羟肟酸盐；羟肟酸盐和1-癸基磷酸按照摩尔质量比为1:1加入烧瓶中，加入甘油使其质量浓度为40％，而后放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至85℃后反应25min，所得液体旋蒸后重结晶三次得到固体；将所的固体加入烧瓶中，按照水和甲醇的体积比为7:1配制水和甲醇的混合液体并加入烧瓶中，使固体在水和甲醇的混合溶液中的质量百分比浓度为45％，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团。将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团置于烧瓶中，放置在恒温水浴锅中，用磁子搅拌并加热至80℃温度下搅拌30min，而后将金属离子质量百分比浓度为3％的硝酸铅溶液以0.01g/s的速率逐滴添加到多配体复合胶团中，铅离子与羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的摩尔比为1:1，滴加完后继续保温2.5h，在常温条件下陈化48h，最后将其过滤并在50℃的真空干燥箱中干燥24h，即得羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂。
用羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂处理青海某锡石，所用原料SnO2品位为0.55％，主要脉石矿物为云母、石英和长石等。以纯碱作为pH调整剂，以该实施例提供的羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂作为捕收剂，以松醇油为起泡剂，充分调浆后进入浮选机进行一粗三精两扫。药剂相对原矿加入量粗选为纯碱360g/t，捕收剂310g/t，松醇油25g/t；精一为抑制剂羧甲基纤维素30g/t，精二为羧甲基纤维素20g/t，精三不加药；扫选一为捕收剂20g/t，扫选二为捕收剂10g/t。试验获得SnO2品位50.12％的精矿，SnO2作业回收率为85.47％(如表4)。
表4青海某锡石浮选试验结果
产品 产率/％ SnO<sub>2</sub>品位/％ SnO<sub>2</sub>回收率/％
精矿 0.93 50.12 85.47
尾矿 99.07 0.08 14.53
原矿 100.00 0.55 100.00

Claims (9)

1.一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂，其特征在于：具有式1结构：
Figure FDA0003075345490000011
其中,
M为正二价金属离子；
R1为烷烃基或芳基；
R2为烷烃基、芳基或含端氨基的烷烃基。
2.根据权利要求1所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂，其特征在于：
M为Pb2+、Cu2+、Ca2+或Fe2+；
R1为烷烃基时，选自C1～C18的烷烃基；R1为芳基时，选自苯基或含羟基取代基的苯基；
R2为烷烃基时，选自C2～C18的烷烃基，R2为芳基时，选自苯基或含C2～C12烷烃基取代基的苯基，R2为含端氨基的烷烃基时，选自含端氨基的C1～C12烷烃基。
3.根据权利要求1或2所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将羟肟酸类化合物与碱金属氢氧化物进行反应得到羟肟酸盐；
2)将有机磷酸与羟肟酸盐反应，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合物；
3)将羟肟酸-有机磷酸多配体复合物加入至醇水混合液中，得到羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团；
4)将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团与金属盐溶液进行配位反应，即得。
4.根据权利要求3所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备方法，其特征在于：将羟肟酸类化合物溶于溶剂得到羟肟酸类化合物溶液，再加入乙酸乙酯和碱金属氢氧化物，于室温条件下搅拌反应10～40min，得到羟肟酸盐；其中，羟肟酸类化合物与乙酸乙酯的摩尔比为5:1～8:1，碱金属氢氧化物加入量以控制溶液pH值在8.5～9.5之间计量。
5.根据权利要求3所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备方法，其特征在于：有机磷酸和羟肟酸盐在甘油中于80～100℃温度下，反应10～60min；其中，羟肟酸盐和有机磷酸的摩尔比为1～2:1，有机磷酸和羟肟酸盐在甘油中的质量百分比浓度为30～40％。
6.根据权利要求3所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备方法，其特征在于：
所述醇水混合液由水和甲醇按体积比为6～9:1组成；
所述羟肟酸-有机磷酸多配体复合物在醇水混合液中的质量百分比浓度为30～50％。
7.根据权利要求3所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备方法，其特征在于：将羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团在80～100℃温度下搅拌20～60min后，缓慢滴加金属盐溶液，保温反应0.5～1.5h，再常温陈化24～36h，即得羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂。
8.根据权利要求7所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的制备方法，其特征在于：
所述金属盐溶液中金属离子质量百分比浓度为3～6％；
所述金属盐溶液中金属离子与羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团的摩尔比为1:1～1:3，其中，羟肟酸-有机磷酸多配体复合胶团以分子数量计量；
所述金属盐溶液的滴加速率不高于0.04g/s。
9.根据权利要求1或2所述的一种羟肟酸-有机磷酸多配体金属配合物捕收剂的应用，其特征在于：应用于锡石与脉石矿物的浮选分离。
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