CN101811985B - 一种戊基环己基联苯氰生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种戊基环己基联苯氰生产方法，其特征是以戊酰氯、苯、三氯化铝、苯甲醚、无水乙醇、拉尼镍、氢气、丙酮、高锰酸钾、浓硫酸、丙酮、二氯甲烷、亚硫酸氢钠、无水硫酸钠、氢氧化钠、对溴联苯、镁、四氢呋喃、甲苯、浓盐酸、硫酸氢钾、60-90℃石油醚、碘、碘酸、四氯化碳、冰乙酸、氰化亚铜、二甲基甲酰胺和活性炭为原料，生产工序分；生产合成戊酰基苯酚、戊基环己基甲醇、生成戊基环己酮、生产戊基环己烯基联苯、生成戊环联苯、戊基环己基联苯、戊基环己基联苯和目标产物戊基环己基联苯氰产品。优点：采用高压加氢工艺，戊环联苯产率达95％以上。目标产品为白色晶体，液相色谱纯度＞99.5％，产率＞80％。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种戊基环己基联苯氰生产方法，属于戊基环己基联苯氰生产技术领域。
背景技术
目前尚未见戊基环己基联苯氰生产方法的报道。
发明内容
本发明提出一种戊基环己基联苯氰生产方法，其目的旨在提高产量和产率。
发明内容
本发明提出一种本发明的技术解决方案：其特征是以戊酰氯、苯、三氯化铝、苯甲醚、无水乙醇、拉尼镍、氢气、丙酮、高锰酸钾、浓硫酸、丙酮、二氯甲烷、亚硫酸氢钠、无水硫酸钠、氢氧化钠、对溴联苯、镁、四氢呋喃、甲苯、浓盐酸、硫酸氢钾、60℃-90℃石油醚、碘、碘酸、四氯化碳、冰乙酸、氰化亚铜、二甲基甲酰胺和活性炭为原料，原料的摩尔比为：戊酰氯1、苯1.2、三氯化铝1.5、苯甲醚2.0、无水乙醇8.0、拉尼镍0.5、氢气0.4、丙酮0.2、高锰酸钾0.3、浓硫酸0.01、丙酮0.2、二氯甲烷0.4、亚硫酸氢钠0.05、无水硫酸钠0.04、氢氧化钠1.0、对溴联苯0.95、镁0.98、四氢呋喃0.4、甲苯2.0、浓盐酸0.5、硫酸氢钾0.06、60℃-90℃石油醚2.0、碘0.8、碘酸0.8、四氯化碳1.0、冰乙酸1.2、氰化亚铜1.1、二甲基甲酰胺2.3和活性炭0.1，其生产工序分(1)以苯甲醚和戊酰氯为原料，经过酰基化反应合成戊酰基苯酚；(2)戊酰基苯酚经过高压加氢反应，得到戊基环己基甲醇；(3)戊基环己基甲醇再经过高锰酸钾氧化反应，生成戊基环己酮；(4)戊基环己酮和对溴联苯制得的格氏试剂反应，生产戊基环己烯基联苯；(5)戊基环己烯基联苯高压加氢；(6)转位合成戊基环己基联苯；(7)碘代合成戊基环己基联苯；(8)氰解反应生产目标产物戊基环己基联苯氰，经过提纯，可得到各项参数均符合标准要求的液晶产品。
本发明的优点：采用高压加氢工艺，戊环联苯产率达95％以上。目标产品为白色晶体，液相色谱纯度＞99.5％，理论产量26.4Kg，产率＞80％，实际产量＞21.1Kg。
附图说明
附图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例
工序(1)
500L搪玻璃釜中加入250L苯和60kg三氯化铝，冷冻液冷却下加入33.4kg苯甲醚打开氯化氢吸收阀门，关闭排空阀门，温度降至5℃时开始滴加40kg戊酰氯，控制温度50℃，1.5小时加完，滴加完毕后继续搅拌半小时补加28kg三氯化铝，打开排空阀门，缓慢加热至回流，回流时间8小时，停止加热。水冷至30℃，冷冻液降温，滴加吸收盐酸，温度不超过80℃，水解完毕后再加入100L水。分下水层，苯层再用50℃左右80L×3水洗涤，分净水层。苯层用配制好的20％氢氧化钠溶液提取，碱液加入80L盐酸-80L水中和至PH值至1左右，搅拌下降温至10℃，分三次甩干，每次用50L左右的水冲洗，再甩干，得粗品，晾干。粗品加入0.8倍乙醇，10％活性炭，5％硅胶，加热回流半小时，趁热压滤，滤液水冷至40℃，冷冻液降温至-15℃，并在此温度保持1小时，甩干，所得产品45℃烘干4小时，得精品，用于加氢合成戊基环己醇；理论产量55.2kg，产率＞80％，实际产量＞43.2kg，白色固体，液相色谱纯度＞99.5％。
工序(2)
在100L高压釜内加入15kg戊酰基苯酚，40L无水乙醇，25kg拉尼镍，安装好高压釜，通氢气排空气三次。控制氢气压力3.5±0.5MPa，110±10℃恒温搅拌4小时，反应完全后，降温到30℃以下，压出反应液，除去催化剂，滤液减压蒸净乙醇。收集温度压力稳定后2℃范围的产品。(参考温度压力100~102℃/3mmHg。)理论产量14kg，产率≥90％，实际产量≥12.8kg。无色透明液体，气相色谱纯度≥98.0％。
工序(3)
在200L搪瓷反应釜中加入90L水，开始搅拌，通冷冻液降温，依次加入5L浓硫酸，25.5kg戊基环己醇，31L丙酮，搅拌冷却15分钟，搅拌下分五批加入高锰酸钾，每批4.75kg，间隔20分钟，共加23.75kg。加完后，搅拌反应1小时。补加6.25L浓硫酸，通冷冻液降温，小心分批加入25kg亚硫酸氢钠控温35℃，分液，分去下层水层，水层再用40L二氯甲烷提取一次，合并产品，35L×2水洗两次，放入200L塑料桶中，10kg无水硫酸钠干燥4小时以上。微开蒸汽加热蒸净溶剂。加热蒸汽压力不超过0.2MPa收集98-104℃/15mmHg(参考温度压力)产品。理论产量25.1kg，产率＞80％，实际产量＞20.1kg。无色透明液体，气相气谱纯度＞97.0％。
工序(4)
在200升反应釜中加入4kg镁屑，10L无水甲苯，12L无水四氢呋喃，加入2-3粒左右的碘，安装好釜盖。滴加入4kg左右的对溴联苯溶液，开动搅拌，加热使溶液刚能处于回流状态，待反应启动后，停止加热，滴加对溴联苯溶液，约1小时加完，再补加20L四氢呋喃。加完后回流2小时，停止加热，冷却1小时。滴加20kg戊基环己酮与12L甲苯的溶液，约1小时加完。加完后回流3小时，冷却。加入50L水，停止搅拌，分净水。开蒸汽加热分水，待蒸至反应液温度到135℃时停止。用5倍的无水乙醇重结晶，室温冷却过夜，吸滤得粗品；粗品再用5倍的无水乙醇重结晶一遍，晾干得精品。理论产量36kg，产率≥85％，实际产量≥30.6kg。白色晶体，液相色谱纯度≥97.0％。
工序(5)
在100L高压釜中加入40L甲苯，10L无水乙醇(可用回收)，20kg戊基环己烯基联苯及湿的拉尼镍2kg，封好加料口，充氮气排空气五次，充氢气排氮气三次。保持氢气压力1MPa，搅拌转速300rp/min，缓慢升温至50℃，搅拌反应4小时左右，取样检测，如未加完则继续反应至加完为止。将反应液从釜中压至桶中，吸滤除去催化剂。滤液吸滤得粗品，再用四倍无水醇重结晶得产品。理论产量20.13kg，产率≥95％，实际产量≥19.1kg。白色晶体，HPLC纯度≥96.0％(顺反)。
工序(6)
在200L搪玻璃釜中加入50kg戊环联苯，20kg无水三氯化铝，60L60-90℃石油醚，安装好釜盖开搅拌，开蒸汽保持温度在50~60℃之间，搅拌3小时，滴加50L水分解，静置分液，再用50L水洗一次。冷冻后甩干，得产品。理论产量30kg，产率≥55％，实际产量≥16.5kg。浅黄色至白色粉末，液相色谱纯度(反式)≥98.5％。
工序(7)
在200L搪玻璃釜加入37kg戊基环己基联苯，12kg碘，6kg碘酸，90L冰乙酸，14.5L无水乙醇，7L四氯化碳，加入事先配好放冷的5L硫酸及5L水混合液。加热搅拌回流6小时，改为常压蒸馏，蒸出14.5L低沸物，停止加热。稍冷，吸滤，除去冰乙酸，滤饼用约60L乙醇洗一次，甩干，转瓷盘中晾干，得粗品。粗品用10倍的乙酸乙酯∶乙醇(1∶5)混合溶剂，加热至沸腾，冷冻过夜；甩干，得产品。理论产量51.8kg，产率≥80％，实际产量≥41.4kg白色晶体，液相色谱纯度≥98.5％(顺反)。
工序(8)
在100L不锈钢反应釜中依次加入碘代戊基环己基联苯17.2kg，氰化亚铜5kg，二甲基甲酰胺46L，搅拌加热回流10小时，停止加热，改为常压蒸馏装置，搅拌下加热蒸出约32L左右二甲基甲酰胺，停止加热，稍冷将蒸馏剩余物转入200L搪玻璃釜中加入40L乙醇，搅拌1小时，室温放置过夜。甩干，转瓷盘晾干，得合格产品，理论产量26.4kg，产率＞80％，实际产量＞21.1kg。白色晶体，液相色谱纯度＞99.5％。
主要设备
主要原料(参考)
Claims (1)
1.一种戊基环己基联苯氰生产方法，其特征是以戊酰氯、苯、三氯化铝、苯甲醚、无水乙醇、拉尼镍、氢气、高锰酸钾、浓硫酸、丙酮、二氯甲烷、亚硫酸氢钠、无水硫酸钠、氢氧化钠、对溴联苯、镁、四氢呋喃、甲苯、浓盐酸、硫酸氢钾、60℃-90℃石油醚、碘、碘酸、四氯化碳、冰乙酸、氰化亚铜、二甲基甲酰胺和活性炭为原料，原料的摩尔比为：戊酰氯1、苯1.2、三氯化铝1.5、苯甲醚2.0、无水乙醇8.0、拉尼镍0.5、氢气0.4、丙酮0.2、高锰酸钾0.3、浓硫酸0.01、二氯甲烷0.4、亚硫酸氢钠0.05、无水硫酸钠0.04、氢氧化钠1.0、对溴联苯0.95、镁0.98、四氢呋喃0.4、甲苯2.0、浓盐酸0.5、硫酸氢钾0.06、60-90℃石油醚2.0、碘0.8、碘酸0.8、四氯化碳1.0、冰乙酸1.2、氰化亚铜1.1、二甲基甲酰胺2.3和活性炭0.1；其生产工序分(1)取500L搪玻璃釜中加入250L苯和60kg三氯化铝，冷冻液冷却下加入33.4kg苯甲醚打开氯化氢吸收阀门，关闭排空阀门，温度降至5℃时开始滴加40kg戊酰氯，控制温度50℃，1.5小时加完，滴加完毕后继续搅拌半小时补加28kg三氯化铝，打开排空阀门，缓慢加热至回流，回流时间8小时，停止加热；水冷至30℃，冷冻液降温，滴加吸收盐酸，温度不超过80℃，水解完毕后再加入100L水；分下水层，苯层再用50℃80L×3水洗涤，分净水层；苯层用配制好的20％氢氧化钠溶液提取，碱液加入80L盐酸-80L水中和至pH值至1，搅拌下降温至10℃，分三次甩干，每次用50L的水冲洗，再甩干，得粗品，晾干；粗品加入0.8倍乙醇，10％活性炭，5％硅胶，加热回流半小时，趁热压滤，滤液水冷至40℃，冷冻液降温至-15℃，并在此温度保持1小时，甩干，所得产品45℃烘干4小时，得精品，用于加氢合成戊基环己醇；
(2)在100L高压釜内加入15kg戊酰基苯酚，40L无水乙醇，25kg拉尼镍，安装好高压釜，通氢气排空气三次；控制氢气压力3.5±0.5MPa，110±10℃恒温搅拌4小时，反应完全后，降温到30℃，压出反应液，除去催化剂，滤液减压蒸净乙醇；收集温度压力稳定后2℃范围的产品，温度压力100～102℃/3mmHg；
(3)在200L搪瓷反应釜中加入90L水，开始搅拌，通冷冻液降温，依次加入5L浓硫酸，25.5kg戊基环己醇，31L丙酮，搅拌冷却15分钟，搅拌下分五批加入高锰酸钾，每批4.75kg，间隔20分钟，共加23.75kg；加完后，搅拌反应1小时；补加6.25L浓硫酸，通冷冻液降温，小心分批加入25kg亚硫酸氢钠控温35℃，分液，分去下层水层，水层再用40L二氯甲烷提取一次，合并产品，35L×2水洗两次，放入200L塑料桶中，10kg无水硫酸钠干燥4小时；微开蒸汽加热蒸净溶剂，加热蒸汽压力不超过0.2Mpa，收集98-104℃/15mmHg产品；
(4)在200升反应釜中加入4kg镁屑，10L无水甲苯，12L无水四氢呋喃，加入2-3粒的碘，安装好釜盖；滴加入4kg的对溴联苯溶液，开动搅拌，加热使溶液刚能处于回流状态，待反应启动后，停止加热，滴加对溴联苯溶液，1小时加完，再补加20L四氢呋喃，加完后回流2小时，停止加热，冷却1小时，滴加20kg戊基环己酮与12L甲苯的溶液，1小时加完，加完后回流3小时，冷却，加入50L水，停止搅拌，分净水；开蒸汽加热分水，待蒸至反应液温度到135℃时停止，用5倍的无水乙醇重结晶，室温冷却过夜，吸滤得粗品；粗品再用5倍的无水乙醇重结晶一遍，晾干得精品；
(5)在100L高压釜中加入40L甲苯，10L无水乙醇，20kg戊基环己烯基联苯及湿的拉尼镍2kg，封好加料口，充氮气排空气五次，充氢气排氮气三次，保持氢气压力1MPa，搅拌转速300rp/min，缓慢升温至50℃，搅拌反应4小时，取样检测，如未加完则继续反应至加完为止；将反应液从釜中压至桶中，吸滤除去催化剂，滤液吸滤得粗品，再用四倍无水醇重结晶得产品；
(6)在200L搪玻璃釜中加入50kg戊环联苯，20kg无水三氯化铝，60L60-90℃石油醚，安装好釜盖开搅拌，开蒸汽保持温度在50～60℃，搅拌3小时，滴加50L水分解，静置分液，再用50L水洗一次，冷冻后甩干，得产品；
(7)在200L搪玻璃釜加入37kg戊基环己基联苯，12kg碘，6kg碘酸，90L冰乙酸，14.5L无水乙醇，7L四氯化碳，加入事先配好放冷的5L硫酸及5L水混合液；加热搅拌回流6小时，改为常压蒸馏，蒸出14.5L低沸物，停止加热；稍冷，吸滤，除去冰乙酸，滤饼用60L乙醇洗一次，甩干，转瓷盘中晾干，得粗品，粗品用10倍的乙酸乙酯∶乙醇(1∶5)混合溶剂，
加热至沸腾，冷冻过夜；甩干，得产品；
(8)在100L不锈钢反应釜中依次加入碘代戊基环己基联苯17.2kg，氰化亚铜5kg，二甲基甲酰胺46L，搅拌加热回流10小时，停止加热，改为常压蒸馏装置，搅拌下加热蒸出32L二甲基甲酰胺，停止加热，稍冷将蒸馏剩余物转入200L搪玻璃釜中加入40L乙醇，搅拌1小时，室温放置过夜，甩干，转瓷盘晾干，得合格产品。
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