CN101786995A - 一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法 - Google Patents

一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101786995A
CN101786995A CN201010122554A CN201010122554A CN101786995A CN 101786995 A CN101786995 A CN 101786995A CN 201010122554 A CN201010122554 A CN 201010122554A CN 201010122554 A CN201010122554 A CN 201010122554A CN 101786995 A CN101786995 A CN 101786995A
Authority
CN
China
Prior art keywords
value
minutes
water
reaction
hexamethylol melamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201010122554A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101786995B (zh
Inventor
鲍志明
杨公玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang OSI Chemistry Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang OSI Chemistry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang OSI Chemistry Co Ltd filed Critical Zhejiang OSI Chemistry Co Ltd
Priority to CN201010122554.0A priority Critical patent/CN101786995B/zh
Publication of CN101786995A publication Critical patent/CN101786995A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101786995B publication Critical patent/CN101786995B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

本发明公开了一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，包括如下步骤：向反应釜中投入经过计量的水、多聚甲醛，加无机碱适量调节pH值为7～8，搅拌5分钟，再投入上述计量的三聚氰胺，然后升温到40～50℃，维持约15分钟～2小时；用无机碱适量，调节pH值为8～10，然后升温到50～80℃，维持约15分钟～2小时，降至40℃以下；用酸调节PH到中性，离心分离，脱出出废水，烘干即得成品；脱出的废水取代部分的水回收利用。本发明污染小、易操作，且合成出的六羟甲基三聚氰胺为沙状颗粒，易于分离、干燥，可以用于橡胶用胶水合成、钢材烤漆用氨基树脂的合成和矿棉板用防水涂料等领域，效果良好。

Description

一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，特别涉及到六羟甲基三聚氰胺的制备方法。
背景技术
在纺织染整行业，六羟甲基三聚氰胺用作纺织产品涂料印花交联剂，可以有效提高纺织产品的色牢度；用作纺织产品整理剂，可以有效地提高纺织产品的防水、防缩、防皱性能，整理后的纺织产品，挺括、丰满、有光泽；用来合成高度甲醚化氨基树脂，合成高度甲醚化氨基树脂广泛用于汽车、彩钢瓦用涂料行业。目前一般生产六羟甲基三聚氰胺的企业，是采用三聚氰胺与37％甲醛水溶液合成，即由甲醛水溶液、三聚氰胺在碱性条件、一定温度和时间下进行羟甲基化反应，脱水后得到产品。现有技术存在含醛废水多，有较大的污染；合成结束后的物料是浆糊状，分离耗时长；分离后所得湿产品固含量只有30％，烘干耗时长，能耗高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的上述不足，而提供一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，用多聚甲醛代替甲醛水溶液为反应原料，加入回收废水进行羟甲基化反应，旨在解决现有技术中存在的含醛废水多、耗时长等问题，分离所得湿产品固含量有75％以上，烘干快速、不结块。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，包括如下步骤：
(1)准备三聚氰胺、多聚甲醛、水，三聚氰胺、多聚甲醛(折合成甲醛单体)、水反应摩尔比为1∶6～9∶15～40，向反应釜中投入经过上述计量的水、多聚甲醛，加无机碱适量调节PH值为7～8，搅拌5分钟，再投入上述计量的三聚氰胺，然后升温到40～50℃，维持约15分钟～2小时；
(2)用无机碱适量，调节PH值为8～10，然后升温到50～80℃，维持约15分钟～2小时，降至40℃以下；
(3)用酸调节PH值至中性，离心分离，脱出出废水，烘干即得成品。成品六羟甲基三聚氰胺为沙状颗粒且流动性好。
(4)脱出的废水回收，进入步骤(1)，用于取代部分的水，与三聚氰胺和多聚甲醛投入反应釜中。脱出的废水为含醛废水，主要含有10％左右的甲醛和微量的六羟甲基三聚氰胺，再补加一些自来水至规定量，用于下批合成时反应用水，不但节约了20％的多聚甲醛，而且几乎无污水排放，环境污染得以基本根治，大大减轻了环保压力；加水后的废水量达到步骤(1)的三聚氰胺、多聚甲醛(折合成甲醛单体)、废水规定的反应摩尔比范围。
作为优选，所述的三聚氰胺、多聚甲醛(折合成甲醛单体)、水反应摩尔比为1∶8∶30.
作为优选，所述的第一次加无机碱调节PH值为7.8，反应温度为48℃，反应时间在30分钟。
作为优选，所述的第二次加无机碱调节PH值为8.5，反应温度在70℃，反应时间在30分钟。
所述的无机碱优选氢氧化钠。
所述的酸优选盐酸。
将称好后的水、多聚甲醛加入反应釜中，加碱调节PH值至规定值，搅拌5分钟，用天平称取适量三聚氰胺置于已经调好pH值的多聚甲醛溶液中，搅拌物料，开启蒸汽慢慢加热。
(1)物料比的选择
三聚氰胺和多聚甲醛的理论反应摩尔比为1∶6(折合成甲醛单体)，因羟甲基化反应是可逆反应，所以，为了得到尽可能高的羟甲基含量的六羟甲基三聚氰胺，合成时，必须使用过量的多聚甲醛。
表1羟化反应物料配比的影响
摩尔比值   溶解时间/min   结晶析出时间/min   结合的甲醛质量分数
  1∶6.5   5   16   0.533
  1∶7   5   16   0.545
  1∶7.5   5   16   0.566
  1∶8   5   15   0.574
  1∶8.5   5   14   0.575
  1∶9   5   14   0.576
其他条件：第一次温度升至48℃，调至PH7.8，保温30分钟，第二次温度升至70℃，调至PH8.5，保温30分钟。
通过上表，可以看出采用1∶8(折合成甲醛单体)的物料配比进行反应较为合适。
(2)第一次温度的选择(见表2)
表2羟化反应温度的影响
反应温度/℃   生成HMM的熔点/℃   结合的甲醛质量分数 生成物质状态
  40   168～175   0.554   颗粒
  45   170～174   0.565   颗粒
  48   169～172   0.576   颗粒
  55   158～174   0.560   粘稠，分离困难
其他条件为：第一次PH值7.8，保温30分钟，第二次PH值8.5，温度70℃，保温30分钟，物料比例为1∶8(折合成甲醛单体)。
通过试验可以看出：温度太高，产品析出过快，羟甲基含量偏低，颗粒不够大，不利于过滤；温度太低反应速度慢，羟甲基含量不够，一般反应为(40～50)℃，最好48℃。
(3)第一次PH值的选择
羟甲基化反应在碱性条件下进行，pH值≤7.5时，羟甲基化反应缓慢；pH值＞9反应太快，羟甲基结晶析出太快，反应不完全，反应体系粘稠，不利于下一步脱水工序的操作。
反应比较如表3所示。
表3羟化反应pH值的影响
PH值 HMM抽滤情况   结晶析出时间/min 生成物质状态
  7.8   易   10   颗粒
  8.5   难   8   较粘稠
  9.2   难   7   较粘稠
其他条件为：第一次温度48℃，保温30分钟，第二次PH值8.5，温度70℃，保温30分钟，物料比例为1∶8(折合成甲醛单体)。
通过比较，选择pH值为7.8比较合适，试验过程中pH值的控制至关重要。
(4)第一次时间的选择
反应时间太短，反应不完全；反应时间过长，产能降低。羟化反应时间的影响见表4。
表4羟化反应时间的影响
  反应时间   结合甲醛质量分数   生成HMM的熔点/℃
  20分钟   0.545   168～175
  25分钟   0.566   169～173
  30分钟   0.574   168～174
  1小时   0.575   167～175
其他条件是：第一次PH值7.8，温度48℃，第二次PH值8.5，温度70℃，保温30分钟，物料比例为1∶8(折合成甲醛单体)。
通过比较得出：反应时间为30分钟足够了，在保温反应过程中要保持搅拌。
(5)第二次温度的选择(见表5)
表5羟化反应温度的影响
反应温度/℃   生成HMM的熔点/℃   结合甲醛质量分数 生成物质状态
  55   168～175   0.545   颗粒
  65   170～174   0.566   颗粒
  70   169～172   0.574   颗粒
  75   158～174   0.570   粘稠，分离困难
其他条件为：第一次PH值7.8，温度48℃，保温30分钟，第二次PH值8.5，保温30分钟，物料摩尔比为1∶8。
通过试验可以看出：温度太高，发生较多缩聚反应，不利于过滤；温度太低反应速度慢，甲醛结合数量不够。一般反应为(50～80)℃，最好70℃。
(6)第二次pH值的选择
在该步反应中PH值过低，会发生较多缩聚反应，导致物料非常粘，难以抽滤，PH值过高，结晶太快，反应不完全，羟甲基含量偏低。
反应比较如表6所示。
表6羟化反应pH值的影响
  PH值   HMM抽滤情况   结合甲醛质量分数   生成物质状态
  7.8   难   0.545   较粘稠
  PH值   HMM抽滤情况   结合甲醛质量分数   生成物质状态
  8.5   易   0.574   颗粒
  9.2   难   0.566   较粘稠
其他条件是：第一次PH值7.8，温度48℃，保温30分钟，第二次温度70℃，保温30分钟，物料比例为1∶8(折合成甲醛单体)。
通过比较，选择PH值＝8.5比较合适。
(7)第二次时间的选择
反应时间太短，反应不完全；反应时间过长，产能降低。羟化反应时间的影响见表7。
表7羟化反应时间的影响
  反应时间   结合甲醛质量分数   生成HMM的熔点/℃
  20分钟   0.545   168～175
  25分钟   0.566   169～173
  30分钟   0.574   168～174
  1小时   0.575   167～175
其他条件是：第一次PH值7.8，温度48℃，保温30分钟，第二次PH值8.5，温度70℃，物料比例为1∶8(折合成甲醛单体)。
通过比较得出：反应时间为30分钟足够了，在保温反应过程中要保持搅拌。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：
(1)采用本工艺，可以将含醛废水(主要含有10％左右的甲醛和微量的六羟甲基三聚氰胺)再补加一些水至规定量，用于下批合成时反应用水，不但节约了20％的多聚甲醛，而且几乎无污水排放，环境污染得以基本根治，大大减轻了环保压力；
(2)采用本工艺，产品固含量高，烘干时间短，使产品质量更加稳定；
(3)采用本工艺，产品固含量高达75％以上，而普通工艺生产的产品含固量一般在50％以下，所以采用本工艺，需要蒸发水分少，更加节约能耗，能耗可以减少到原来的二分之一；
(4)采用本工艺，得到的产品是固体沙状颗粒，流动性好，前处理简单、快捷，也便于包装、运输。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。
(1)准备400kg三聚氰胺、860kg多聚甲醛、1800kg水，向3000L标准反应釜中投入经过上述计量的水、多聚甲醛，加氢氧化钠适量调节PH值为7.8，搅拌5分钟，再投入上述计量的三聚氰胺，然后升温到48℃，维持约30分钟；
(2)用氢氧化钠适量，调节PH值为8.5，然后升温到70℃，维持约30分钟。
(3)用盐酸调节PH值为中性，离心分离，脱出出废水，烘干即得成品。成品六羟甲基三聚氰胺为沙状颗粒且流动性好。
(4)脱出的废水回收，用于取代水，进入步骤(1)，与三聚氰胺和多聚甲醛物料投入反应釜中。对废水进行化验分析，加水后，保证三聚氰胺、多聚甲醛(折合成甲醛单体)、水，其反应摩尔比1∶8∶30。
此外，需要说明的是，凡依本发明专利构思所述的制备工艺、特征及原理所做的等效或简单变化，均包括于本发明专利的保护范围内。

Claims (6)

1.一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，其特征是包括如下步骤：
(1)准备三聚氰胺、多聚甲醛、水，三聚氰胺、多聚甲醛(折合成甲醛单体)、水反应摩尔比为1∶6～9∶15～40，向反应釜中投入经过上述计量的水、多聚甲醛，加无机碱适量调节PH值为7～8，搅拌5分钟，再投入上述计量的三聚氰胺，然后升温到40～50℃，维持15分钟～2小时；
(2)用无机碱适量，调节PH值为8～10，然后升温到50～80℃，维持15分钟～2小时，降至40℃以下；
(3)用酸调节PH值至中性，离心分离，脱出出废水，烘干即得成品。
(4)脱出的废水回收，进入步骤(1)，用于取代部分的水，与三聚氰胺和多聚甲醛物料投入反应釜中。
2.根据权利要求1所述的一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，其特征是：所述的三聚氰胺、多聚甲醛(折合成甲醛单体)、水的反应摩尔比为1∶8∶30。
3.根据权利要求1所述的一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，其特征是：其特征是：所述的第一次加无机碱调节PH值为7.8，反应温度为48℃，反应时间在30分钟。
4.根据权利要求1所述的一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，其特征是：所述的第二次加无机碱调节PH值为8.5，反应温度在70℃，反应时间在30分钟。
5.根据权利要求1至4中任一权利要求所述的一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，其特征是：所述的无机碱为氢氧化钠。
6.根据权利要求1至4中任一权利要求所述的一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法，其特征是：所述的酸为盐酸。
CN201010122554.0A 2010-03-11 2010-03-11 一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法 Expired - Fee Related CN101786995B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010122554.0A CN101786995B (zh) 2010-03-11 2010-03-11 一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010122554.0A CN101786995B (zh) 2010-03-11 2010-03-11 一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101786995A true CN101786995A (zh) 2010-07-28
CN101786995B CN101786995B (zh) 2014-03-12

Family

ID=42530393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010122554.0A Expired - Fee Related CN101786995B (zh) 2010-03-11 2010-03-11 一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101786995B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010380A (zh) * 2010-11-29 2011-04-13 四川金圣赛瑞化工有限责任公司 一种六羟甲基三聚氰胺的生产工艺
CN103723860A (zh) * 2013-12-25 2014-04-16 重庆建峰浩康化工有限公司 六羟甲基三聚氰胺废水处理方法及其处理系统
CN104592138A (zh) * 2015-01-08 2015-05-06 重庆大学 一种提高六羟甲基三聚氰胺羟甲基含量的方法
CN106349444A (zh) * 2016-08-25 2017-01-25 江苏国立化工科技有限公司 橡胶粘合剂hmmm的制备方法
CN107011277A (zh) * 2017-05-02 2017-08-04 临沂建泰助剂有限公司 一种六羟甲基三聚氰胺生产设备及工艺流程
CN108610298A (zh) * 2018-04-11 2018-10-02 重庆建峰浩康化工有限公司 六羟甲基三聚氰胺的环保生产
CN112539637A (zh) * 2020-12-11 2021-03-23 江苏长能节能新材料科技有限公司 连续干燥六羟甲基三聚氰胺的方法
CN114920708A (zh) * 2022-05-27 2022-08-19 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种六羟甲基三聚氰胺的连续化生产方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333198A (zh) * 2008-07-02 2008-12-31 张家港顺昌化工有限公司 六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的制备方法
CN101423602A (zh) * 2008-12-18 2009-05-06 江南大学 一种可紫外光交联活性多丙烯基多臂星型预聚物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333198A (zh) * 2008-07-02 2008-12-31 张家港顺昌化工有限公司 六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的制备方法
CN101423602A (zh) * 2008-12-18 2009-05-06 江南大学 一种可紫外光交联活性多丙烯基多臂星型预聚物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
蔡正风 等: "无水醚化六羟甲基三聚氰胺树脂合成的新方法", 《化学世界》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010380A (zh) * 2010-11-29 2011-04-13 四川金圣赛瑞化工有限责任公司 一种六羟甲基三聚氰胺的生产工艺
CN103723860A (zh) * 2013-12-25 2014-04-16 重庆建峰浩康化工有限公司 六羟甲基三聚氰胺废水处理方法及其处理系统
CN103723860B (zh) * 2013-12-25 2015-10-07 重庆建峰浩康化工有限公司 六羟甲基三聚氰胺废水处理方法及其处理系统
CN104592138A (zh) * 2015-01-08 2015-05-06 重庆大学 一种提高六羟甲基三聚氰胺羟甲基含量的方法
CN104592138B (zh) * 2015-01-08 2017-05-17 重庆大学 一种提高六羟甲基三聚氰胺羟甲基含量的方法
CN106349444A (zh) * 2016-08-25 2017-01-25 江苏国立化工科技有限公司 橡胶粘合剂hmmm的制备方法
CN107011277A (zh) * 2017-05-02 2017-08-04 临沂建泰助剂有限公司 一种六羟甲基三聚氰胺生产设备及工艺流程
CN107011277B (zh) * 2017-05-02 2019-11-08 临沂建泰助剂有限公司 一种六羟甲基三聚氰胺生产设备及工艺流程
CN108610298A (zh) * 2018-04-11 2018-10-02 重庆建峰浩康化工有限公司 六羟甲基三聚氰胺的环保生产
CN112539637A (zh) * 2020-12-11 2021-03-23 江苏长能节能新材料科技有限公司 连续干燥六羟甲基三聚氰胺的方法
CN114920708A (zh) * 2022-05-27 2022-08-19 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种六羟甲基三聚氰胺的连续化生产方法
CN114920708B (zh) * 2022-05-27 2024-02-13 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种六羟甲基三聚氰胺的连续化生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101786995B (zh) 2014-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101786995B (zh) 一种颗粒状六羟甲基三聚氰胺的制备方法
CN102010380B (zh) 一种六羟甲基三聚氰胺的生产工艺
CN101481445B (zh) 一种三聚氰胺-甲醛浸渍树脂及其制造方法
CN101791817B (zh) 环保型低成本中高密度纤维板生产方法
CN108587538B (zh) 一种高木质素替代比绿色酚醛树脂胶黏剂的制备方法
CN109134794B (zh) 改性三聚氰胺甲醛树脂及制备方法
CN101817913A (zh) 高度甲基醚化氨基树脂的制备方法
CN102585742B (zh) 一种人造板用脲醛树脂胶黏剂及制备方法
CN101143917A (zh) 一种腰果壳油改性酚醛树脂及制造方法
CN104262578B (zh) 一种多批次加料方式合成聚氨酯固化剂的方法及其产品
JP2009518362A (ja) 高い固体含有率および低い粘度を有するエーテル化メラミン−ホルムアルデヒド縮合物
CN102585940A (zh) 磺甲基化碱木素-甲醛-磺化丙酮聚合物水煤浆添加剂
CN102121207B (zh) 一种造纸干强剂
CN102167788A (zh) 脲醛树脂胶粉的制备方法
CN103724286A (zh) 四羟甲基三聚氰胺与六羟甲基三聚氰胺联产方法及其系统
CN105968283A (zh) 以六羟甲基三聚氰胺为原料合成部分醚化氨基树脂的方法
CN100478374C (zh) 一种高固含量蜜胺树脂及其生产方法
CN102675574A (zh) 一种共缩聚树脂型甲醛捕捉剂及其制备方法
CN103965425A (zh) 一种水玻璃改性氨基树脂的制备方法
CN111205235B (zh) 连续化稳定生产高醚化的六甲氧基甲基三聚氰胺的制备方法
CN103709352B (zh) 一种高度甲基醚化三聚氰胺树脂的合成工艺
CN102060964B (zh) 氨基丙烯酸树脂的制备方法及应用
CN101081960B (zh) 一种聚氨酯防水涂料的制备方法
CN107603541B (zh) 一种高固体含量的环境友好型共缩聚树脂木材胶黏剂及其制备方法与应用
CN104559828A (zh) 刨花板用乳化石蜡防水剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140312

Termination date: 20190311

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee