CN101775179A - 可降解聚氯乙烯薄膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明可降解聚氯乙烯薄膜由聚氯乙烯树脂PVC-SG₄或TK-1200100份，主要由纳米铅或纳米锌、或纳米铅、锌混合物、工业级硬脂酸钡、硬脂酸锌、环氧大豆油、钛酸丁酯偶联剂组成的复合型纳米热稳定剂1.5～3.5份，主要为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、环氧酯、烷基磺酸甲苯酯、氯化石蜡或烷基磺酸苯酯的增塑剂30～60份组成；其制备步骤为：①制备纳米铅或纳米锌无机热稳定剂，②制备复合型纳米热稳定剂，③制备可降解聚氯乙烯薄膜的塑料粒子，④制备可降解聚氯乙烯薄膜；本发明的优点是：薄膜能自行降解，无毒或低毒，有一定的透明度，透气、防雾滴，生产成本低，可用现有设备进行生产，便于推广。

Description

可降解聚氯乙烯薄膜及其制备方法

【技术领域】

本发明涉及化工技术领域，涉及可降解聚氯乙烯(PVC)薄膜及其制备方法，具体地说，是一种由薄膜用PVC树脂添加以纳米铅或纳米锌为主体的复合纳米热稳定剂和增塑剂，经塑化造粒，由吹塑机吹塑成型、或四辊压延机压延成的可降解的PVC薄膜及其制备方法。

【背景技术】

目前，PVC树脂的产量仅次于聚乙烯(PE)，是世界上第二大通用塑料，我国目前PVC薄膜的年消耗量大约在50万吨以上。但是，PVC薄膜在给人民生活带来方便的同时也给人类带来麻烦，由于PVC薄膜不能自然分解，并将长期存在，一旦混入田间，会严重影响农作物的生长；流入河海，若被鱼类吸食，会使鱼类胀死；PVC薄膜以及PE薄膜、PP薄膜、PET薄膜、PU薄膜等制品的大量使用和丢弃，被称之为“白色污染”，严重影响人类生活的环境。

在各种塑料薄膜中，PVC薄膜和PE薄膜一样被广泛地用作农业大棚、地膜、各种包装或马夹袋的用膜，使用量非常大，如果能开发出可降解的PVC薄膜那将具有十分显著的社会效益和经济价值。目前，为了能在享受薄膜给人民生活带来极大方便的同时能减少白色污染，国内外都在积极地开发光降解塑料、生物降解塑料(包括玉米塑料、乳酸塑料，或将淀粉活化后加入到PE塑料中制作可降解的塑料)等。但是，由于可降解塑料的技术难度大、生产成本高和不易推广，至今国内外尚无可降解PVC薄膜的成功报导。

中国专利文献(专利申请号01132220.9)公开了“聚氯乙烯加工用的无机复合热稳定剂及其制备方法”，是一种采用纳米铅制备聚氯乙烯薄膜的技术。但是，该专利技术有以下的不足：在制备纳米铅时，所用的沸石粉未经扩孔处理，对铅离子的吸附量只有3％以下，采用过氧化氢等还原剂使铅离子氧化还原为氧化铅，降低了对PVC的热稳定活性，采用的工艺中未对溶液中多余的铅离子进行沉降处理，以至于其废液中残留的铅不可能达到含铅量低于30ppm的废水排放标准；此外，其制品由于含铅量低，在PVC薄膜加工时必须添加大量的纳米铅，尤其是其沸石粉在塑料中分散性、流动性差，会影响PVC薄膜的加工特性及薄膜的机械物理性能；再就是由于用沸石为载体，这种多孔材料吸湿性特别强，其含水量通常在4％左右，随便如何干燥，还是会存在吸湿性高的问题，而PVC薄膜加工时，要求添加剂含水量不超过0.5％，因此，该技术不能满足PVC薄膜加工的要求。

【发明内容】

本发明的目的在于提供一种可降解聚氯乙烯薄膜，这种薄膜在加工成型时塑性及加工特性与普通薄膜一样，其前期的机械物理性能也与普通薄膜相似，除可自行降解的特性外，无毒或低毒，具一定的透明度，有透气和防雾滴的功能，并且在其进入分解期之前还可回收利用；本发明的再一目的是，提供所述可降解聚氯乙烯薄膜的一种制备方法。

为实现以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种可降解聚氯乙烯薄膜，其组份为(按重量份)：

薄膜用聚氯乙烯树脂      100

增塑剂                  30～60

复合型纳米热稳定剂      1.5～3.5；

所述的薄膜用PVC树脂为PVC-SG₄或TK-1200；

所述的增塑剂主要是：邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二辛酯(DOS)、环氧酯(ED₃)、烷基磺酸甲苯酯(M-50)、氯化石蜡或烷基磺酸苯酯(T-50)；

所述的复合型纳米热稳定剂的组份为(按重量份)：

纳米铅或纳米锌(或纳米铅、锌混合物)    100

硬脂酸钡        工业级                5～15

硬脂酸锌        工业级                5～15

环氧大豆油      工业级                3～8

钛酸丁酯偶联剂  工业级                1～3

可选的，所述的复合型纳米热稳定剂组份中的钛酸丁酯偶联剂为螯合型(OL-T系列)钛酸丁酯偶联剂，或采用硅烷偶联剂；

所述的纳米铅或纳米锌的组份为(按重量份)：

无机载体(200目以上)           100

硝酸盐或硫酸盐    工业级      6～20

NaOH              工业级      1～3

NH₄·H₂O(氨水，含量25％)      15～40

磷酸或磷酸二氢钠              3～5

硼酸                          3～5

去离子水                      500～600

所述的纳米铅或纳米锌组份中的无机载体为沸石粉体或磷酸锆粉体，或是其它具有笼格结构的材料；硝酸盐为硝酸铅或硝酸锌，硫酸盐为硫酸铅或硫酸锌；磷酸或磷酸二氢铵是将生产纳米铅时的多余铅离子，使之生成磷酸铅沉降在载体上；硼酸是将生产纳米锌时多余的锌离子生成硼酸锌沉淀在载体上。

在所述的纳米铅或纳米锌组份中，生产纳米铅时采用硝酸铅，生产纳米锌时采用硝酸锌。

在所述复合型纳米热稳定剂组份中可添加微量的光敏剂，光敏剂为二茂铁及其衍生物或二苯甲酮。

为实现以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种可降解聚氯乙烯薄膜的制备方法，其特征是，包括以下步骤：

(1)制备纳米铅或纳米锌无机热稳定剂

①纳米铅或纳米锌无机热稳定剂的组份为(按重量份)：

无机载体(200目以上)           100

硝酸盐或硫酸盐    工业级      6～20

NaOH              工业级      1～3

NH₄·H₂O(氨水，含量25％)      15～40

磷酸或磷酸二氢钠              3～5

硼酸                          3～5

去离子水           500～600

所述的无机载体为沸石粉体或磷酸锆粉体，或是其它具有笼格结构的材料；

所述的硝酸盐为硝酸铅或硝酸锌，所述的硫酸盐为硫酸铅或硫酸锌，生产纳米铅时采用硝酸铅，生产纳米锌时采用硝酸锌，但起添加量须比硝酸铅大些；

所述的磷酸或磷酸二氢铵是将生产纳米铅时的多余铅离子，使之生成磷酸铅沉降在载体上；

所述的硼酸是将生产纳米锌时多余的锌离子生成硼酸锌沉淀在载体上；生成的磷酸铅或硼酸锌对PVC树脂具有热稳定作用，硼酸锌还具有防霉和阻燃的作用。

②纳米铅或纳米锌无机热稳定剂的制备过程为

(A)采用300～400℃的高温对无机载体沸石粉体进行扩孔处理1～2小时，或用采用700～800℃的高温对磷酸锆粉体进行扩孔处理，使载体对铅离子的吸附量从3％以下提高到4％或以上；

(B)在反应后期添加磷酸或磷酸二氢铵，使过量未反应完的铅离子生成磷酸铅沉淀在载体表面上以减少生产废水中的游离铅；

(C)采用复配技术，通过离子交换将纳米铅或纳米锌分散在具有笼格结构的沸石或磷酸锆笼格之中，重金属离子含量≥4％(比三盐基性硫酸铅、二盐基性亚磷酸铅少几十倍)，但分散度极高，大大提高了热稳定的活性；

(D)具体的制备工艺为

在带夹套加热和搅拌器的搪玻璃反应釜中加入500～600公斤去离子水，搅拌，每分钟60～80转，加入NaOH 1～3公斤，搅拌15分钟至溶解，加入硝酸铅或硝酸锌(或硫酸铅或硫酸锌)6～20公斤，搅拌15分钟至溶解，加入含量为25％的氨水15～40公斤，逐步升温至50～60℃，搅拌15～20分钟后加入沸石粉体或磷酸锆粉体100公斤，升温至85～95℃，反应3～4小时后加入磷酸(若生产纳米锌则加入硼酸)3～5公斤，停止加热，继续搅拌30分钟左右，开冷却水冷却至30℃以下，放出物料，离心去水、烘干，粉碎至600目以上，包装待用；

离心机出来的废水和粉碎机尾气喷淋下来的废水经一级沉淀和二级沉淀，将沉淀物离心去水、烘干、粉碎后并入成品，沉淀后的废水经中和后回收使用，实现全封闭生产。

(2)复合型纳米热稳定剂的复配

将制得的无机热稳定剂与硬脂酸钡、硬脂酸锌、环氧大豆油、钛酸丁酯偶联剂进行任何比例的复配，制成复合型纳米热稳定剂，使各种热稳定剂得到协同作用，提高在PVC树脂加工时流动性和分散性，降低无机载体的吸湿性，使复合型纳米热稳定剂的含水量达到PVC树脂加工的要求；

①复合型纳米热稳定剂最佳组合的组份为(按重量份)：

纳米铅或纳米锌(或纳米铅、锌混合物)    100

硬脂酸钡    工业级                    5～15

硬脂酸锌    工业级                    5～15

环氧大豆油  工业级                    3～8

钛酸丁酯(或硅烷)偶联剂    工业级      1～3

所述的钛酸丁酯偶联剂为螯合型(OL-T系列)钛酸丁酯偶联剂，组份中可添加微量的光敏剂，光敏剂为二茂铁及其衍生物或二苯甲酮，光敏剂吸收紫外线后能引发PVC薄膜产生游离基，加速降解；

②复配的工艺为

将纳米铅或纳米锌、或纳米铅、或锌混合物按比例加入硬脂酸钡和硬脂酸锌中，在高速拌料机中搅拌3～5分钟，然后加入环氧大豆油和钛酸丁酯偶联剂，再搅拌5～10分钟，转速控制在1000～1500转/分；搅拌后如有结块现象，须经烘干和粉碎处理；

(3)制备用于生产可降解聚氯乙烯薄膜的塑料粒子

①将聚氯乙烯树脂与增塑剂、复合型纳米热稳定剂按配比塑化造粒，塑料粒子的组份为(按重量份)：

薄膜用聚氯乙烯树脂        100

增塑剂                    30～60

复合型纳米热稳定剂        1.5～3；

所述的薄膜用PVC树脂为PVC-SG₄或TK-1200(统称四型PVC树脂)；所述的增塑剂主要是：邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二辛酯(DOS)、环氧酯(ED₃)、烷基磺酸甲苯酯(M-50)、氯化石蜡或烷基磺酸苯酯(T-50)，添加时应将复合型纳米热稳定剂按组份的要求混合后加入捏和机与其它组分混合；

②塑料粒子的制备工艺为(与普通塑料粒子的成型工艺相同)

(A)捏和，称取聚氯乙烯树脂100公斤，倒入高速捏和机内，加入复合型纳米热稳定剂1.5～3.5公斤，开动捏和机搅拌2～3分钟后，加入增塑剂，压延用添加量为30～60公斤，挤出用添加量为30～45公斤，再捏和5～10分钟，转速为每分钟1500转；

(B)造粒，采用双杆挤出机进行混合物料塑化造粒，或采用双辊机塑化后拉片，由切粒机切成粒料；

挤出造粒时，挤出机加料口温度为100～110℃，中段温度为150～160℃，近机头处温度为160～170℃，机头温度为170～175℃；

用双辊机塑化时，辊筒温度为160～170℃，塑化时间为8～10分钟；

(4)可降解聚氯乙烯薄膜的制备(与普通薄膜的成型工艺相同)

将制得的生产可降解聚氯乙烯薄膜用的塑料粒子用挤出机挤出吹塑成膜，或用四辊压延机压延成膜，制得可降解聚氯乙烯薄膜。

本发明采用以纳米铅或纳米锌为主体的复合型纳米热稳定剂，使能吸收PVC树脂分解时释放出来的氯离子(Cl^-)的重金属离子数量大大减少，但又不影响PVC薄膜的加工特性和前期的机械物理性能，但随着时间的推移，添加到PVC薄膜中的重金属离子铅、锌、钡等被消耗之后，使PVC薄膜失去热稳性而逐步自行降解。

众所周知，PVC树脂的热稳定性极差，在100℃时就出现轻微降解，当达到它加工成型的温度160～180℃时已经全部分解。PVC树脂降解时，分解出氯离子(Cl^-)，Cl^-很快夺取分子隣位的H⁺，生成HCl↑(释放出来)，使PVC分子链上不断产生新的活性点和游离氯，从而形成自由基连锁反应，直至PVC树脂的长链分子全部降解为止，使PVC树脂完全失去使用价值。所以在PVC树脂加工成型时，必须添加适量的热稳定剂，常用的热稳定剂有三盐基性硫酸铅(又称“三盐”)、二盐基性亚磷酸铅(又称“二盐”)、金属皂类，如硬脂酸钙、钡、镉、锌及有机锡类等，其中“三盐”和“二盐”含铅量高达88～90％，所以热稳定性最好，这类热稳定剂，占国内热稳定剂用量的60％左右，年消耗量在10万吨以上，由于“三盐”和“二盐”生产和使用时易产生铅中毒现象，所以发达国家已限制或禁止使用。另外，“三盐”和“二盐”不能用作透明的制品，透明制品必须使用价格较贵的有机锡和硬脂酸镉热稳定剂，这类产品在生产中的毒性也较大。

热稳定剂在PVC树脂中的热稳定机理可理解为：PVC树脂遇热时，首先释放出氯离子(Cl^-)，Cl^-遇到重金属离子，如铅(Pb⁺⁺)、锌(Zn⁺⁺)、钙、锡(Sn⁺⁺)、钡(Ba⁺⁺)、镉等，2Cl^-+Pb⁺⁺→PbCl₂ 2Cl^-+Zn⁺⁺→ZnCl₂ 2Cl^-+Ba⁺⁺→BaCl₂等，从而阻断Cl^-去夺取其分子隣位的H⁺，阻断了自由基连锁反应，阻止了PVC树脂的进一步降解，由此可见，上述的重金属离子在PVC树脂的加工中起到关键的热稳定作用，重金属离子在PVC树脂中分散度越高，其热稳定的活性就越高。采用纳米铅或纳米锌作为热稳定剂，就能以少量的重金属实现高分散性、高热稳定活性的目的。

本发明的积极效果是：

1、本发明的可降解聚氯乙烯薄膜采用复合型纳米热稳定剂，含铅量少，比用“三盐”和“二盐”铅含量少几十倍，除可自行降解的特性外，毒性低，具一定的透明度，有透气和防雾滴的功能，在其进入分解期之前可回收利用。

2、生产本发明的可降解聚氯乙烯薄膜比生产普通薄膜的成本低，而目前可降解薄膜的生产成本通常比普通薄膜的生产成本高5～15％。

3、本发明可降解聚氯乙烯薄膜的制备过程与普通薄膜的生产过程大同小异，无特殊要求，因此，可利用现有设备进行生产，有利于新技术的推广。

【具体实施方式】

以下通过若干实施例介绍本发明的具体实施方式。

根据以上所述的可降解聚氯乙烯薄膜的制备方法的步骤进行了以下的实施与验证。

一、制备纳米铅或纳米锌的实施例，提供6个实施例，其组份详见下表：

在实施例1中，称取500公斤去离子水，倒入带有夹套加热和搅拌装置的搪玻璃反应釜内搅拌，每分钟60～80转，加入1公斤NaOH，搅拌15分钟至溶解，加入硝酸铅(或硫酸铅)6公斤，搅拌15分钟至溶解后加入氨水(含量25％)15公斤，逐步升温至50～60℃，搅拌20～30分钟后，加入经高温处理过的沸石粉体或磷酸锆粉体100公斤，并升温至85～95℃，在搅拌下反应3～4小时后加入磷酸(或磷酸二氢铵)3公斤，停止加热，继续搅拌30分钟后开冷却水，待冷却至30℃以下，经离心去水、烘干、粉碎，制得纳米铅或纳米锌。

离心机出来的废水和粉碎机尾气喷淋下来的废水经一级沉淀和二级沉淀，沉淀物离心去水、烘干、粉碎后并入成品，沉淀后的废水经中和后回收使用，实现全封闭生产。

实施例2至6的操作工艺与实施例1完全相同，但在制备纳米锌时，使用的原料为硝酸锌或硫酸锌，所用的酸是硼酸，反应器的搅拌转速在60～80转/分内均可以。

二、制备复合纳米无机热稳定剂的实施例，提供9个实施例，其组份详见下表：

在实施例1中，称取100公斤纳米铅，倒入高速拌料机中搅拌，转速为1000～1500转/分，加入硬脂酸钡5公斤，硬脂酸锌15公斤，搅拌3～5分钟，加入环氧大豆油3公斤，钛酸丁酯1公斤，再搅拌5～10分钟，如有结块，须经烘干，粉碎后制得复合纳米无机热稳定剂。

实施例2至9的操作工艺与实施例1完全相同，但是，实施例7、8、9中纳米铅和纳米锌的混合比例可随意调整，没有严格限制。

三、制备用于生产可降解聚氯乙烯薄膜的塑料粒子的实施例，提供8个实施例，其组份详见下表：

在实施例1中，称取薄膜用PVC树脂100公斤(常用PVC-SG₄)，倒入高速捏和机内(捏和机为市场定型产品)，加入复合纳米热稳定剂1.5公斤，捏和3～5分钟后，加入混合增塑剂：DOP：33公斤、DOS：4公斤、EO₃：3公斤、M-50或T-50：10公斤、氯化石蜡：10公斤，再捏和5～10分钟后，放出捏和料，冷却至室温待用；增塑剂应先由拌和机混合均匀后加入到捏和机中；

冷却后的捏和料送双杆挤出造粒机挤出造粒或用双辊机塑化，拉片，切粒，双杆挤出造粒机的加料段温度为100～110℃，中段为150～160℃，近机头处温度为160～170℃，机头处温度为170～175℃；双辊机塑化时辊筒温度为160～170℃，塑化时间为8～10分钟，制得用于生产可降解聚氯乙烯薄膜的塑料粒子。

上述造粒工艺与普通PVC粒料造粒工艺基本相同。

实施例2至8的操作工艺与实施例1相同。

四、用于生产可降解聚氯乙烯薄膜的塑料粒子可用四辊压延机压延成膜，也可以挤出吹塑成膜，其工艺过程与普通PVC薄膜成型工艺相同。

Claims (9)

1.一种可降解聚氯乙烯薄膜，其特征在于，其组份的重量份为：

薄膜用聚氯乙烯树脂            100

增塑剂                        30～60

复合型纳米热稳定剂            1.5～3.5；

所述的薄膜用聚氯乙烯树脂为PVC-SG4或TK-1200；

所述的增塑剂主要是：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、环氧酯、烷基磺酸甲苯酯、氯化石蜡或烷基磺酸苯酯；

所述复合型纳米热稳定剂的组份的重量份为：

纳米铅或纳米锌(或纳米铅、锌混合物)  100

硬脂酸钡        工业级              5～15

硬脂酸锌        工业级              5～15

环氧大豆油      工业级              3～8

钛酸丁酯偶联剂  工业级              1～3

2.根据权利要求1所述的可降解聚氯乙烯薄膜，其特征在于，所述的复合型纳米热稳定剂组份中的钛酸丁酯偶联剂为螯合型钛酸丁酯偶联剂，或采用硅烷偶联剂；

所述纳米铅或纳米锌的组份的重量份为：

无机载体(200目以上)                 100

硝酸盐或硫酸盐    工业级            6～20

NaOH              工业级            1～3

NH₄·H₂O          (含量25％)        15～40

磷酸或磷酸二氢铵                    3～5

硼酸                                3～5

去离子水                            500～600

3.根据权利要求2所述的可降解聚氯乙烯薄膜，其特征在于，所述的纳米铅或纳米锌组份中的无机载体为沸石粉体或磷酸锆粉体，或是其它具有笼格结构的材料；硝酸盐为硝酸铅或硝酸锌，硫酸盐为硫酸铅或硫酸锌；磷酸或磷酸二氢铵是将生产纳米铅时的多余铅离子，使之生成磷酸铅沉降在载体上；硼酸是将生产纳米锌时多余的锌离子生成硼酸锌沉淀在载体上。

4.根据权利要求3所述的可降解聚氯乙烯薄膜，其特征在于，在所述的纳米铅或纳米锌组份中，生产纳米铅时采用硝酸铅，生产纳米锌时采用硝酸锌。

5.根据权利要求2所述的可降解聚氯乙烯薄膜，其特征在于，在所述复合型纳米热稳定剂组份中可添加微量的光敏剂，光敏剂为二茂铁及其衍生物或二苯甲酮。

6.一种如权利要求1所述的可降解聚氯乙烯薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)制备纳米铅或纳米锌无机热稳定剂

①纳米铅或纳米锌无机热稳定剂组份的重量份为：

无机载体(200目以上)             100

硝酸盐或硫酸盐    工业级        6～20

NaOH              工业级        1～3

NH₄·H₂O          (含量25％)    15～40

磷酸或磷酸二氢钠                3～5

硼酸                            3～5

去离子水                        500～600；

所述的无机载体为沸石粉体或磷酸锆粉体，或是其它具有笼格结构的材料，所述的硝酸盐为硝酸铅或硝酸锌，所述的硫酸盐为硫酸铅或硫酸锌，所述的磷酸或磷酸二氢铵是将生产纳米铅时的多余铅离子，使之生成磷酸铅沉降在载体上，所述的硼酸是将生产纳米锌时多余的锌离子生成硼酸锌沉淀在载体上；

②纳米铅或纳米锌无机热稳定剂的制备过程为

(A)采用300～400℃的高温对无机载体沸石粉体进行扩孔处理1～2小时，使载体对铅离子的吸附量从3％以下提高到4％或以上；

(B)在反应后期添加磷酸或磷酸二氢铵，使过量未反应完的铅离子生成磷酸铅沉淀在载体表面上以减少生产废水中的游离铅；

(C)采用复配技术，通过离子交换将纳米铅或纳米锌分散在具有笼格结构的沸石或磷酸锆笼格之中，重金属离子含量≥4％，且分散度极高；

(D)具体的制备工艺为

在带夹套加热和搅拌器的搪玻璃反应釜中加入500～600公斤去离子水，搅拌，每分钟60～80转，加入NaOH 1～3公斤，搅拌15分钟至溶解，加入硝酸铅或硝酸锌、或硫酸铅或硫酸锌6～20公斤，搅拌15分钟至溶解，加入含量为25％的氨水15～40公斤，逐步升温至50～60℃，搅拌15～20分钟后加入沸石粉体或磷酸锆粉体100公斤，升温至85～95℃，反应3～4小时后加入磷酸——若生产纳米锌则加入硼酸——3～5公斤，停止加热，继续搅拌30分钟左右，开冷却水冷却至30℃以下，放出物料，离心去水，烘干，粉碎至600目以上，包装待用；

(2)复合型纳米热稳定剂的复配

将制得的无机热稳定剂与硬脂酸钡、硬脂酸锌、环氧大豆油、钛酸丁酯偶联剂进行复配，制成复合型纳米热稳定剂，使各种热稳定剂得到协同作用，提高在PVC树脂加工时流动性和分散性，降低无机载体的吸湿性，使复合型纳米热稳定剂的含水量达到PVC树脂加工的要求；

①复合型纳米热稳定剂组份的重量份为：

纳米铅或纳米锌，或纳米铅或锌混合物  100

硬脂酸钡          工业级            5～15

硬脂酸锌          工业级            5～15

环氧大豆油        工业级            3～8

钛酸丁酯偶联剂    工业级            1～3

所述的钛酸丁酯偶联剂为螯合型钛酸丁酯偶联剂，组份中可添加微量的光敏剂，光敏剂为茂铁及其衍生物或二苯甲酮；

②复配的工艺为

将纳米铅或纳米锌、或纳米铅、锌混合物按比例加入硬脂酸钡和硬脂酸锌中，在高速拌料机中搅拌3～5分钟，然后加入环氧大豆油和钛酸丁酯偶联剂，再搅拌5～10分钟，转速控制在1000～1500转/分，搅拌后如有结块现象，须经烘干和粉碎处理；

(3)制备用于生产可降解聚氯乙烯薄膜的塑料粒子

①将聚氯乙烯树脂与增塑剂、复合型纳米热稳定剂按配比塑化造粒，塑料粒子组份的重量份为：

薄膜用聚氯乙烯树脂    100

增塑剂                30～60

复合型纳米热稳定剂    1.5～3.5；

所述薄膜用聚氯乙烯树脂为PVC-SG4或TK-1200，

所述的增塑剂主要为：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、环氧酯、烷基磺酸甲苯酯、氯化石蜡或烷基磺酸苯酯，添加时应将复合型纳米热稳定剂按组份的要求混合后加入捏和机与其它组分混合；

②塑料粒子的制备工艺同普通塑料粒子的制备工艺；

(4)可降解聚氯乙烯薄膜的制备与普通薄膜的成型工艺相同。

7.根据权利要求6所述的可降解聚氯乙烯薄膜的制备方法，其特征在于，在制备纳米铅或纳米锌无机热稳定剂的步骤中，生产纳米铅时采用硝酸铅，生产纳米锌时采用硝酸锌。

8.根据权利要求6所述的可降解聚氯乙烯薄膜的制备方法，其特征在于，在制备纳米铅或纳米锌无机热稳定剂的过程中，采用700～800℃的高温对磷酸锆粉体进行扩孔处理，使载体对铅离子的吸附量从3％以下提高到4％或以上。

9.根据权利要求6所述的可降解聚氯乙烯薄膜的制备方法，其特征在于，在纳米铅或纳米锌无机热稳定剂的制备工艺中，离心机出来的废水和粉碎机尾气喷淋下来的废水经沉淀，将沉淀物离心去水、烘干、粉碎后并入成品，沉淀后的废水经中和后回收使用，实现全封闭生产。