CN101768226A

CN101768226A - 高堆积密度低重金属含量壳聚糖及其制备方法

Info

Publication number: CN101768226A
Application number: CN200910156803A
Authority: CN
Inventors: 殷文静; 詹金明
Original assignee: ZHEJIANG AOXING BIOLOGICAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: ZHEJIANG AOXING BIOLOGICAL SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2009-12-30
Filing date: 2009-12-30
Publication date: 2010-07-07
Anticipated expiration: 2029-12-30
Also published as: CN101768226B

Abstract

本发明提供了一种高堆积密度低重金属含量壳聚糖及其制备方法，属于含有氨基的碱性多糖化合物技术领域。它解决了现有的壳聚糖产品重金属含量较高，不能满足其在药物、食品、化妆品及护肤品等领域的应用要求等问题。本高堆积密度低重金属含量壳聚糖的堆积密度在25℃时为0.30-1.0T/M³；在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。其制备方法包括以下步骤：A、混匀；B、酸化、碱化或盐析；C、脱盐、干燥；D、粉碎。本高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法采用的设备简单，生产工艺简单，成本低；制备的产品流动性好，重金属含量较低，产品品质好，应用范围较广。

Description

高堆积密度低重金属含量壳聚糖及其制备方法

技术领域

本发明涉及壳聚糖及其制备方法，尤其涉及一种高堆积密度低重金属含量壳聚糖及其制备方法；属于含有氨基的碱性多糖化合物技术领域。

背景技术

壳聚糖又名壳多糖、脱乙酰甲壳素、几丁聚糖、聚葡萄糖胺，英文名称Chitosan，分子式为：

壳聚糖是甲壳质经脱乙酰反应后的产品，壳聚糖具有提高免疫、活化细胞、预防癌症、降血脂、降血压、抗衰老，调节机体环境等作用，可用于医药、保健、食品领域。具有优良的生物相容性和成膜性，可充分保持营养成分，抑菌功能和显著的美白效果以及保湿、刺激细胞再生及修饰皮肤的功能可用于化妆品和护肤品。在环保领域壳聚糖可用于污水处理，蛋白回收，水净化等。功能材料领域，壳聚糖可用于膜材料、载体、吸附剂、纤维、医用材料等。轻纺领域，壳聚糖可用于织物整理、保健内衣、造纸助剂等。农业领域可应用于饲料添加、种子处理、土壤改良、水果保鲜等。在烟草领域，壳聚糖是性能良好的烟草薄片胶，而且具有改善口感，燃烧无毒无异味等特点。

目前壳聚糖主要是从虾壳、蟹壳、微生物、家蝇和蚕蛹壳等中提取，一般经酸脱钙，碱脱脂与蛋白而加工成甲壳素，再由甲壳素脱去乙酰基而成壳聚糖。由上述原料和方法制得的壳聚糖，不仅由于原料种类、产地和生产工艺不同，壳聚糖的质量不稳定，而且其堆积密度通常为0.3T/M³(25℃)以下，从而影响了它的应用。例如壳聚糖用于药品中，由于堆积密度偏小，导致在一定剂量下灌装的胶囊，服用时所需粒数多，给使用者带来不便。因此，人们期望寻找一种能提高壳聚糖堆积密度的制备方法，以提供高堆积密度壳聚糖，满足市场的需求。

中国专利(授权公告号：CN1148383C)涉及高堆积密度壳聚糖及其制备方法，是以普通完聚糖为原料，经酸化，碱化或盐析，脱盐，脱水，干燥等步骤制得高堆积密度壳聚德，其堆积密度达0.55-0.70T/M³(25℃)，且具有98-99.6％高纯度。但是壳聚糖含有大量的有效螯合重金属离子的活性基团-NH2、-OH，能在反应过程中高效吸附重金属离子，最终制成的壳聚糖产品重金属含量较高，不能满足其在药物、食品、化妆品及护肤品等领域的应用要求。

发明内容

本发明针对现有技术所存在的缺陷，提供一种不仅具有高堆积密度，而且低重金属含量，满足市场和应用要求的壳聚糖。

本发明的上述目的可以通过下列技术方案来实现的：一种高堆积密度低重金属含量壳聚糖，所述的壳聚糖的堆积密度在25℃时为0.30-1.0T/M³；在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

几丁质是由2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖通过β-(1-4)-糖苷键连接的天然高分子化合物，广泛存在于虾壳、蟹壳、真菌细胞壁、昆虫蛹壳当中。几丁质通过化学脱乙酰基即形成壳聚糖，其结构为2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖和2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖的聚合物。壳聚糖在减肥食品、水处理、抗菌纺织材料、止血材料、药物载体等方面均有广泛的应用。

在不同的食品、功能不同的保健食品和药品上，要选择不同堆积密度的壳聚糖。本发明所指的堆积密度，是指25℃下的体积密度。可通过以下方法获得壳聚糖的堆积密度，制造一个长10cm，宽10cm，高10cm容积为V＝0.001M³的矩形开口容器，将壳聚糖从离容器开口处20cm处的上方自由落入容器中，直至容器内填满壳聚糖，用直尺刮平容器开口处，称量容器内壳聚糖的重量，得重量G(T)，

堆积密度在0.3T/M³以下一般称为低堆积密度壳聚糖，是一种蓬松、苦涩有腥味、流动性差、密度低的粉末状物质，常用于止血材料和抗菌纺织材料。堆积密度0.3-0.7T/M³之间称为高堆积密度壳聚糖，堆积密度大于0.7T/M³的称为超高堆积密度壳聚糖。

但是过分的追求高堆积密度壳聚糖，仍然不能满足壳聚糖的应用要求，由于壳聚糖在加工过程中原料中重金属离子含量过高，而壳聚糖含有大量的有效螯合重金属离子的活性基团-NH2、-OH，能在反应过程中高效吸附重金属离子，从而导致现有技术中壳聚糖的重金属离子含量较高，无法满足药物、食品、化妆品以及护肤品应用的要求，而本发明的壳聚糖不仅堆积密度在25℃时可以达到0.30-1.0T/M³，而且在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。质量较高，符合高品质壳聚糖的要求。

在上述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖中，作为优选，所述的壳聚糖的堆积密度在25℃时为0.70-1.0T/M³。在减肥胶囊中使用，和同样剂量的低密度壳聚糖相比，其灌装体积小，服用时所需粒数也少。明显的，进一步提高壳聚糖密度就可以使得灌装体积进一步减小。壳聚糖可以吸附去除各种污染物被广泛应用于水处理中。比如，可以吸附重金属、某些卤化物、外源化学物质(五氯苯酚、多氯联苯)等。此外，壳聚糖钼合物还可以结合污染水体中的正磷酸根离子。为使壳聚糖能够很快沉降到水体底部并结合污染物，使污染物更加容易被清除，有必要在现有技术的基础上进一步提高壳聚糖的密度。超高堆积密度壳聚糖作为辅料和其它密度接近1.0T/M³的物料成分混合时，不会发生沉淀导致混合不均匀。壳聚糖通常以粉末状使用，存在着流动性差的问题，导致操作困难以及较大的损耗，并且在灌装胶囊时难以做到精确定量。为提高壳聚糖流动性，必须进一步提高壳聚糖的堆积密度。本发明提供超高密度壳聚糖能够解决上述问题，使得胶囊中灌装体积更小、水净化速度更快、流动性进一步提高。

本发明另一个目的在于提供上述高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，该方法包括以下步骤：

A、混匀：在壳聚糖中同时加入其重量为10-20倍的水和一定量的金属螯合剂充分搅拌5-20分钟，混合均匀，所述的金属螯合剂在水中的浓度为0.01％-0.5％；

B、酸化、碱化或盐析：混匀后的壳聚糖溶剂用无机酸或有机酸进行酸化，加入碱，碱化后析出固体物，或加入金属盐进行盐析，析出固体物；

C、脱盐、干燥：析出的固体物经过洗涤、过滤或透析后，直至固体物不含盐，然后经过常温下自然干燥或冷冻干燥或喷雾干燥；

D、粉碎：干燥后的固体物经过粉碎至粒径为20-120目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。

本发明在酸化过程中，壳聚糖用无机酸，例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸中的一种或多种或用有机酸，例如乙酸、琥珀酸、甲酸、苹果酸、己二酸、柠檬酸、水杨酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、抗坏血酸、谷氨酸中的一种或多种进行酸化，搅拌10分钟-4小时，所述的酸在壳聚糖水溶液中的浓度0.1-5％，待壳聚糖充分溶解后，离心过滤，滤去不溶物，得滤液；

在碱化或盐析过程中，滤液中加入碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种。调节PH值为7-14进行碱化后，析出固体物。或滤液中也可加入金属盐，例如硫酸钠，硫酸钾、硫酸铵、氯化钠、氯化钾、氯化镁中的一种或多种进行盐析，析出固体物，金属盐与壳聚糖重量比为0.5-4∶1，析出的固体物通过离心或压榨分离；

在脱盐过程中，析出的固体物用为其量的1-50倍的水或C₁-C₆的醇，或水与C₁-C₆醇的混合物充分洗涤，过滤，或置于水中透析，直至固体物不含盐。在脱水过程中，将脱盐的固体物用C₁-C₆的醇、C₃-C₆的酮或乙醚进行脱水；在干燥过程中，脱水的固体物可进行常温自然干燥，或在60-80℃下干燥24-48小时，或冷冻干燥，或加水、C₁-C₆的醇、水与C₁-C₆醇的混合物进行喷雾干燥。脱盐的固体物也可不经过脱水的步骤，直接进入干燥步骤。

在上述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法中，作为优选，步骤A中所述的金属螯合剂为乙二胺四乙酸及其二钠盐(EDTA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、二乙基三胺五乙酸(DTPA)、柠檬酸、酒石酸、三聚磷酸、六偏磷酸盐中的一种或多种。最佳优选，所述的金属螯合剂为乙二胺四乙酸及其二钠盐(EDTA)，现有技术中壳聚糖先溶解于酸中，然后用碱中和析出沉淀，由于壳聚糖是一种高分子化合物，对重金属具有一定的吸附能力，使产品中重金属含量升高。金属螯合剂是指具有两个或两个以上能提供孤对电子的原子的配位体，一般配位体多含有羟基、巯基、羧基、磷酸基、氨基等，这些基团彼此处于合适位置，以一种有利的空间环螯合金属离子。如EDTA上两个氮原子的电子对和四个羧基氧原子的四个自由电子对提供六个配位原子，与金属离子形成具有多个五元环的稳定螯合物。从而降低壳聚糖中重金属铅、汞、砷的含量。

在上述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法中，作为优选，步骤A中所述的金属螯合剂在水中的浓度为0.05％-0.2％。其中如果金属螯合剂量太少，不能有效去除壳聚糖中的重金属；但是金属螯合剂量太多，则成品壳聚糖中会有部分金属螯合剂残留，超出食品中允许含量，造成金属螯合剂污染。

在上述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法中，作为优选，步骤D中干燥后的固体物经过粉碎至粒径为80-120目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。一般来说，粒径越小，可压缩性越好，流动性也越高；但在粉碎过程中，物料损失也比较大。

综上所述，本发明具有以下优点：

本发明的高堆积密度低重金属含量壳聚糖不仅与一般的壳聚糖相比，其化学性质无任何改变，但外观和流动性有很大改变。一般的壳聚糖为米色蓬松片状物，流动性很差，即使粉碎至80目仍旧为片状，流动性仍很差。而高堆积密度壳聚糖则为米色紧密的粉状物，流动性好，粉碎至80目为固体细颗粒，流动性更好；而且与普通的高堆积密度壳聚糖相比重金属含量较低，应用范围较广。

本发明的超高堆积密度低重金属含量壳聚糖与一般的高堆积密度壳聚糖相比在应用过程中使得胶囊中灌装体积更小、水净化速度更快、流动性进一步提高。

本发明高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法采用的设备简单，例如离心机，压榨机，喷雾干燥机等都为通用设备。采用的辅料也是一般的无机酸，有机酸，碱，乙醇，丙酮，乙醚，金属盐等，价格也便宜。生产工艺简单，成本低，得率高达90-99％。制得的产品高堆积密度壳聚糖具有高纯度95-99.6％，高堆积密度0.30-1.0T/M³(25℃)，在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。产品品质更好，应用范围更广，适应市场化的需求。

具体实施方式

下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明；但是本发明并不限于这些实施例。

实施例1

1000g壳聚糖同时加入重量为10000g的水和金属螯合物EDTA充分搅拌5分钟，使混合均匀，其中EDTA在水中浓度为0.05％，然后用浓度为3％的盐酸溶液10000g进行酸化(盐酸最终浓度为1.5％)，搅拌2h，滤去不溶物。滤液中加入浓度为0.1％的氢氧化钠，调节PH值为7，析出固体物，离心除去含盐溶液，再加入固体物重量1倍的水，搅拌后再离心，重复以上操作，充分洗涤直至固体物不含盐。再加入甲醇脱水，脱水后的固体物室温自然干燥一星期，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为50目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率92％，纯度96.5％，堆积密度0.45T/M³(25℃)，在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例2

1000g壳聚糖同时加入重量为15000g的水和金属螯合物EDTMPA充分搅拌10分钟，使混合均匀，其中EDTMPA在水中浓度为0.02％，然后用浓度为2％的乙酸溶液15000g进行酸化(乙酸最终浓度为1％)，搅拌1h，滤去不溶物。滤液中加入浓度为5％的氢氧化钾，调节PH值为9，析出固体物，压榨除去含盐溶液，再加入团体物重量10倍量的水，搅拌后重新压榨，重复以上操作，充分洗涤，直至固体物不含盐。再加入固体物重量3倍量的30％乙醇溶液，直接喷雾干燥，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为80目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率93％，纯度97.5％，堆积密度0.55T/M³(25℃)，在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例3

1000g壳聚糖同时加入重量为20000g的水和金属螯合物EDDS充分搅拌15分钟，使混合均匀，其中EDDS在水中浓度为0.1％，然后用浓度为1％的硫酸溶液20000g进行酸化(硫酸溶液最终浓度为0.5％)，搅拌3h后，滤去不溶物。滤液中加入浓度为5％的硫酸铵溶液80L进行盐析(硫酸铵与壳聚糖的比例为4∶1)，析出固体物。将固体物置于布袋中用水透析，直至固体物不含盐后离心，再加入丙酮脱水，冷冻干燥，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为100目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率92.0％，纯度99.0％，堆积密度0.75T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例4

1000g壳聚糖同时加入重量为10000g的水和金属螯合物IDS充分搅拌10分钟，使混合均匀，其中EDTA在水中浓度为0.15％，然后用浓度31％的水杨酸1070g进行酸化，(水杨酸溶液最终浓度为3％)过滤后滤液中加入浓度为1％的NaCl溶液100L进行盐析(NaCl与壳聚糖的重量比例为1∶1)，析出固体物。收集固体物，加入与固体物同体积的丙醇与水混合物搅拌后离心，丙醇与水比例为1∶1，重复以上操作，直至固体物不含盐。将固体物于80℃干燥30小时，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为70目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率95％，纯度97.5％，堆积密度0.80T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例5

1000g壳聚糖同时加入重量为15000g的水和金属螯合物DTPA充分搅拌15分钟，使混合均匀，其中DTPA在水中浓度为0.2％，然后用浓度15％磷酸溶液1666g进行酸化(磷酸溶液最终浓度为1.5％)，充分酸化后稀释至磷酸溶液浓度为1％。过滤后滤液中加入5％的氨水溶液，调节PH值为14，析出固体物。加入固体物重量50倍的水，搅拌后离心，重复以上操作，充分洗涤，直至固体物不含盐。直接在室温下自然干燥后，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为110目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率90％，纯度99.5％，堆积密度0.90T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例6

1000g壳聚糖同时加入重量为20000g的水和金属螯合物六偏磷酸盐充分搅拌10分钟，使混合均匀，其中六偏磷酸盐在水中浓度为0.3％，然后用浓度15％磷酸溶液10000g进行酸化(磷酸最终浓度为5％)，。过滤后滤液中加入5％的氨水溶液，调节PH值为14，析出固体物。加入固体物重量50倍的水，搅拌后离心，重复以上操作，充分洗涤，直至固体物不含盐。直接在室温下自然干燥后，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为90目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率98％，纯度99.6％，堆积密度1.0T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例7

1000g壳聚糖同时加入重量为10000g的水和金属螯合物EDTA充分搅拌15分钟，使混合均匀，其中EDTA在水中浓度为0.1％，然后用浓度3％酒石酸溶液2000g进行酸化(酒石酸溶液最终浓度0.5％)，充分酸化后稀释至酒石酸溶液浓度为0.5％。过滤后滤液中加入2％的碳酸氢钠溶液，调节PH值为12，析出固体物。加入固体物重量50倍的水，搅拌后离心，重复以上操作，充分洗涤，直至固体物不含盐。直接在室温下自然干燥后，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为80目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率96％，纯度99.0％，堆积密度0.95T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例8

1000g壳聚糖同时加入重量为15000g的水和金属螯合物EDTA充分搅拌20分钟，使混合均匀，其中EDTA在水中浓度为0.15％，然后用浓度10％柠檬酸溶液1666g进行酸化(柠檬酸终浓度为1％)，过滤后滤液中加入浓度为10％的碳酸钾溶液，调节PH值为10，析出固体物。加入固体物重量50倍的水，搅拌后离心，重复以上操作，充分洗涤，直至固体物不含盐。直接在室温下自然干燥后，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为100目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率97％，纯度98.5％，堆积密度0.85T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例9

1000g壳聚糖同时加入重量为20000g的水和金属螯合物EDDS充分搅拌20分钟，使混合均匀，其中EDDS在水中浓度为0.35％，然后用浓度5％甲酸溶液5000g进行酸化(甲酸溶液终浓度为1％)，过滤后滤液中加入5％的碳酸钠溶液，调节PH值为11，析出固体物。加入固体物重量50倍的水，搅拌后离心，重复以上操作，充分洗涤，直至固体物不含盐。直接在室温下自然干燥后，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为80目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率95％，纯度99.2％，堆积密度0.75T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

实施例10

1000g壳聚糖同时加入重量为10000g的水和金属螯合物EDTA充分搅拌10分钟，使混合均匀，其中EDTA在水中浓度为0.15％，然后用浓度20％硼酸溶液1100g进行酸化(硼酸溶液浓度为2％)，过滤后滤液中加入2％的氢氧化钙溶液，调节PH值为12，析出固体物。加入固体物重量50倍的水，搅拌后离心，重复以上操作，充分洗涤，直至固体物不含盐。直接在室温下自然干燥后，干燥后的固体物经过粉碎至粒径为100目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。得率95％，纯度99.0％，堆积密度0.70T/M³(25℃)在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

本发明中所描述的具体实施例仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims

1.一种高堆积密度低重金属含量壳聚糖，其特征在于：所述的壳聚糖的堆积密度在25℃时为0.30-1.0T/M³；在重金属含量方面：铅≤0.5ppm，砷≤0.3ppm，汞≤0.05ppm。

2.根据权利要求1所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖，其特征在于：所述的壳聚糖的堆积密度在25℃时为0.70-1.0T/M³。

3.一种如权利要求1所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，该方法包括以下步骤：

4.根据权利要求3所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤A中所述的金属螯合剂为乙二胺四乙酸及其二钠盐、乙二胺四亚甲基膦酸、乙二胺二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸、二乙基三胺五乙酸、柠檬酸、酒石酸、三聚磷酸、六偏磷酸盐中的一种或多种。

5.根据权利要求3或4所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤A中所述的金属螯合剂在水中的浓度为0.05％-0.2％。

6.根据权利要求3所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤B中所述的无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸中的一种或多种，所述的有机酸为乙酸、琥珀酸、甲酸、苹果酸、己二酸、柠檬酸、水杨酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、抗坏血酸、谷氨酸中的一种或多种，所述的酸在壳聚糖水溶液中的浓度达到0.1％-5％。

7.根据权利要求3或6所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤B中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种。

8.根据权利要求3或6所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤B中所述的金属盐为硫酸钠，硫酸钾、硫酸铵、氯化钠、氯化钾、氯化镁中的一种或多种，其中壳聚糖与金属盐的重量比为1∶0.5-4。

9.根据权利要求3所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤C中脱盐后的固体物经过脱水再干燥。

10.根据权利要求3所述的高堆积密度低重金属含量壳聚糖的制备方法，其特征在于：步骤D中干燥后的固体物经过粉碎至粒径为80-120目后，得高堆积密度低重金属含量壳聚糖。