CN101765642A - 金属涂料,其生产方法,及其用途 - Google Patents

金属涂料,其生产方法,及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101765642A
CN101765642A CN200880101052A CN200880101052A CN101765642A CN 101765642 A CN101765642 A CN 101765642A CN 200880101052 A CN200880101052 A CN 200880101052A CN 200880101052 A CN200880101052 A CN 200880101052A CN 101765642 A CN101765642 A CN 101765642A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metallic paint
pigment
coating
weight
aluminium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880101052A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101765642B (zh
Inventor
T·福伊特
C·施拉姆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eckart GmbH
Original Assignee
Eckart GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eckart GmbH filed Critical Eckart GmbH
Publication of CN101765642A publication Critical patent/CN101765642A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101765642B publication Critical patent/CN101765642B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/38—Paints containing free metal not provided for above in groups C09D5/00 - C09D5/36
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包含水和/或有机溶剂以及至少一种成膜剂、至少一种有机官能硅烷和至少一种金属效果颜料的金属涂料，所述金属效果颜料是一种漂浮铝效果颜料。本发明还涉及一种用于制备本发明的金属涂料的方法及其用途。此外，还涉及一种用本发明的金属涂料涂覆过的物品和一种轮毂漆。

Description

金属涂料，其生产方法，及其用途
本发明涉及一种金属涂料，其包含水和/或有机溶剂以及至少一种包含有机官能硅烷的成膜剂和至少一种漂浮金属效果(leafing metallic effect)颜料。本发明进一步涉及一种用于制备所述金属涂料的方法及其用途，以及一种用所述金属涂料涂覆过的物品和一种轮缘漆(rim finish)。
为了光学、装饰、和抑制腐蚀及磨损的目的，为工件例如车辆零件提供了一种涂层。
常规的涂覆方法是镀铬、气化或涂漆。
就镀铬，尤其是光亮镀铬(bright-chroming)而言，通常使用铁、铜、铜-锌、铜-锡、和铝等材料。然而，通常需要将该待镀铬的工件表面进行手工或机械抛光。
同样用于涂覆金属表面的热气化(蒸气相沉积、蒸气相涂布)是一种属于PVD工艺的基于高真空的涂布技术。用于该操作的典型材料是金属，例如铝、铜、银和金，以及其它适合的材料。然而，这种已知涂覆方法需要较高程度的技术复杂性。
在车辆漆特别是轮缘漆方面，使用金属涂料具有独特的优点。
根据DIN 971-1(09/1996)的涂料是液体、糊状物或粉末形式的涂层材料，其在应用到基材上时形成一种具有保护、装饰或特殊技术性能的覆盖涂层。该涂料的主要成分是粘合剂、溶剂、颜料、填料和涂料助剂。这些涂料可根据不同技术角度进行细分。
金属涂料是具有金属光泽、高明/暗变化(light/dark flop)、和高亮度、以及高覆盖力的典型特征的效果涂料(effect paint)。金属漆。它们包含在施用中采取基本与所述基材平行的方向的片晶状金属颜料。这样地，在许多小镜面的作用下，形成了造成金属光泽的定向反射。然而，还总是有某些部份产生散射，其原因是颜料的不完全平行平面的方向，以及单个颜料颗粒的例如边缘或不均匀表面的粗糙度。因此，金属涂料以这种产生明/暗变化的定向辐射和漫散射辐射的相互作用为特征。并且，就普通金属漆而言，尽管单个颜料颗粒不可辨别，但是总可以辨别该涂料的颗粒状结构。这种现象很难通过色度法进行测定。
因此，通常用片晶状金属颜料着色的金属涂料的外观不同于实质上不存在散射效果的纯金属表面。
也可以通过使用昂贵的PVD金属颜料得到金属涂料。
其制备相对昂贵的PVD颜料是非漂浮颜料，也就是说，是用粘合剂完全润湿且分布于整个漆膜而非漆膜表面的颜料。基于PVD颜料涂料的总重量，其粘合剂部份仅占最多约10重量％，因此充分显示了该颜料的光学涂料性质，例如光泽度。
为了用包含PVD金属颜料的金属涂料取得预期涂装效果，该待涂覆的基材必须非常光滑(均匀)，并经过充分的预处理。另外，其不利之处在于不能用包含PVD金属颜料的金属涂料涂覆带有磨损斑痕的工件，因为无法遮掩这些磨损斑痕。此外，涂装缺陷是不可消除的。相反，在具有涂装缺陷的情况下，必须从工件上除去PVD漆，并且该工件必须经过再次涂覆。
此外，特别是在喷涂的情况下，这些已知的包含PVD颜料的铬效果涂料倾向于在涂料表面形成“色斑(mottle)”，即具有不同明和暗的阴影区域，从而对该涂料表面的光学性质产生不利影响。色斑形成是常规铝颜料，特别是在涂装中几乎垂直的铝颜料的不一致取向造成的结果。
这些涂装缺陷特别记载在具有大表面面积的材料，例如车体零件的涂装中。此外，最佳涂装效果取决于具体施用方式的参数(干、湿)。
PVD颜料涂料的另一个缺点在于它们在水性涂层组合物中的处理问题。由于具有极高和极光滑的比表面积，它们非常容易结块。此外，PVD颜料涂料相对难以施用。通过多个涂装步骤在薄涂层上手工涂覆才能实现具有均匀外观的汽车漆。这种易受影响的施用方式与那种通常的自动涂装例如车辆漆截然不同。
由于高界面张力，漂浮颜料不被粘合剂润湿，因此漂浮在水性漆膜上并定向在该漆膜表面。例如通过在碾磨金属丸(shot)如铝喷丸(spary shot)的颗粒时使用硬脂酸作为研磨助剂获得这种效果。这种片晶状漂浮颜料在涂料表面形成一个由取向平行于涂料表面的金属效果颜料组成的厚镜面。然而，由于这些具有高度金属光泽的金属效果颜料未充分地固定在粘合剂基质上，该金属效果颜料仅仅具有有限的抗擦拭性和抗刮擦性。因此，作为它们漂浮状态的结果，漂浮颜料在涂料表面形成一个厚的屏障层。因此，不可能再有效进行复涂，例如复涂一层透明膜。该屏障层阻碍或妨碍了顶涂层与底涂层表面的牢固粘附，因此在使用涂漆物品的过程中，可能会出现顶涂层膜分离和含金属效果颜料的涂层损坏的情况。此外，顶涂层例如透明膜对金属底涂层的光学性质，特别是对它的光泽度有不利影响，即降低了光泽度。
由于上述铝薄片在粘合剂基质中的不充分固定，常规金属漆的另一个实质性缺点是它们的不能适用于每一种产品用途的抗擦拭性和抗刮擦性，以及它们的磨损稳定性(DIN 55923)。
当铝效果颜料用于环保水性涂料体系例如水基涂料时，存在防止铝与水之间的化学反应，以避免不必要的氢气逸出的问题。用于应对该问题的借助于研磨助剂如硬脂酸的铝表面的常规疏水化通常不足以防止铝颜料与水的反应，并因此防止通过例如结块的金属光泽的损失和储藏稳定性的不利影响。因此，用于水性涂料体系、由此例如水基涂料的铝效果颜料具备有一个防腐蚀涂层。例如通过在铝表面使用阻蚀剂如有机磷化合物产生防腐蚀效果。此外，所述铝颜料也可经钝化处理，即通过所谓转换涂层例如通过铬酸盐处理(chromating，EP 0 259 592 B1)以防腐蚀。第三个稳定化原理是基于铝效果颜料在化学惰性的基本透明涂层上的完全密封，所述涂层的典型是通过溶胶/凝胶操作形成的保护性涂层，例如SiO2涂层。
为了高光泽度金属涂料的着色而使用通过将铝丸碾磨成型而得到的，也被称为“银元(silver dollar)”的薄片晶状漂浮铝效果颜料是有利的。与被称为“玉米薄片(cornflake)”的通过粉碎碾磨得到的铝颜料相比，这些铝效果颜料具有相对圆的形状和相对平滑的表面。也被称为玉米薄片的铝效果也被这样称呼，因为其与也被称为银元的铝效果颜料的不同之处在于其表面更加粗糙且某些边缘具有缺口。
WO 01/81483涉及一种颜料制剂，和一种由此形成的用于车辆涂装的水性效果底涂层，其具有特别好的剪切稳定性。所述颜料制剂包含至少一种羧基官能树脂和可与水混溶的有机溶剂，以及包覆有硅-氧基质的金属颜料，例如铝颜料，如市售“
Figure GPA00001010516900041
IL Hydrolan”，其是一种由Eckart提供的非漂浮铝效果颜料。该国际申请中记载的涂料组合物相当于一种典型的金属涂料，但是不具备铬效果涂料的独特特征。
此外，WO2006/110331A1公开了一种用于金属、塑料及其他基材的腐蚀控制涂料的涂层组合物。这些组合物包括颗粒度为100-325目的金属颜料粉末(以薄片形式及金属粉末形式)。美国标准局认为(U.S.Bureau ofStandards)，这涉及D100为约212μm且D50为约62μm的颜料。
DE 100 39 404 A1涉及一种有机改性，无机着色的用于金属表面腐蚀控制的组合物。这种通过基于聚硅氧烷的溶胶-凝胶过程制备的组合物也可以用漂浮金属颜料着色，并具有至少0.5μm的平均颗粒直径，所述漂浮金属颜料是通过在“润滑剂”如硬脂酸的存在下在球磨中常规碾磨圆形铝颗粒而制备的。
比较而言，DE 198 20 112 A1公开了一种包覆有至少一种反应性表面改性剂的效果颜料，其计划用于制备油墨、印刷油墨、涂料、涂层和塑料。这些颗粒度为1至200μm的效果颜料特别包括铝效果颜料，据称其不仅容易用油墨或涂料的溶剂或粘合剂润湿，而且在液体漆膜上进行了有效的定向，此外其与它们周围的粘合剂基质紧密结合，以提高施用介质的性质，例如耐候性、腐蚀控制、亮度和冲击强度。
从DE 263 07 31 B2已知具有半透明聚硅氧烷涂层的叶状非漂浮和漂浮铝颜料在可静电喷雾湿涂料中的应用。这种仅可以通过静电方法施用的湿涂料是通过将硅烷化合物在(在溶剂中的)溶液中结合形成金属颜料糊状物，并同时通过已知方式引发水解而制备的。所述硅烷的水解和/或交联是通过化学或热方法实现的。
DE 10100195 A1涉及一种水性效果涂层材料，其包含效果颜料、粘合剂和至少两种脂肪酸的中和混合物。在这种可能的用途包括汽车涂装的涂层材料中，可用的颜料包括具有这些颜料种类所特有的颗粒直径的钝化银元和玉米薄片铝效果颜料。
此外，WO 2005/118722公开了一种水性涂层组合物，其包含至少一种与水相容的成膜剂和具有至少一种无机腐蚀控制涂层的片晶状铝颜料。该涂料组合物中的钝化铝效果颜料还可以用于高光泽度汽车漆，该颜料通过喷丸的机械成型而制备，具有至少50nm的平均厚度。在应用中，该国际申请中所述的涂层组合物不具有铬效果涂料的光泽度。
DE 697 06 471 T2涉及一种水可稀释涂料组合物，其可以通过热固化施用到基材上，所述基材包含金属基材如钢。该涂层被用作腐蚀控制涂层，其成分包括一种高沸点有机液体(沸点高于100℃)、一种金属颗粒例如铝薄片、和一种水可缩减(water-reducible)环氧官能硅烷粘合剂。
DE 20 2006 016 073U1公开了一种用于汽车和汽车零件的铬效果涂料和铬效果漆。该铬效果涂料包含至少一种有机溶剂例如丁二醇和平均颗粒度小于或等于10μm的非漂浮铝颜料的悬浮液。所要保护的铬效果漆由至少一个底涂层、包含铝颜料的效果涂层和一个透明膜组成。
DE 101 54 030 A1公开了一种水性效果涂料组合物，其可以用于包含涂装汽车车体/零件的应用。这种已知的涂层材料包含不同的粘合剂例如(甲基)丙烯酸酯共(聚合物)和聚氨酯、效果颜料、和为效果颜料担当稳定剂功能和交联剂功能的硅化合物。规定的效果颜料包括不同使用形式的多种颜料类型，例如以有机和无机着色颜料形式的金属薄片颜料和非金属效果颜料。然而，在仅有的说明该应用主题的实施例中为铝效果颜料进行了命名，但是没有进一步地进行物理表征。
DE 696 25 797 T2公开了一种用于水基涂层材料的可固化树脂组合物。利用该新型树脂组合物生成的并特别计划用于例如汽车部件的涂层材料，据称具有实质上改进的涂覆性能和固化性能，以及优秀的耐候性、耐溶剂性、耐化学性和耐水性。这种已知的涂层材料(树脂组合物)包含至少一种具有叔氨基的乳液聚合物(A)和一种具有至少一个环氧基和可水解硅烷基的化合物(B)，并且还可以包含另外一种化合物(C)。为了得到金属光泽表面，该涂层材料还可以包含一种铝粉浆，对此未给出更详细的说明。
DE 10 2005 026 523 A1涉及一种用于形成腐蚀控制涂层的双组分腐蚀控制涂料，包含金属颜料、环氧粘合剂组分和胺硬化剂。这种已知的保护性涂料由组分(A)和组分(B)组成，所述组分(A)具有片晶状金属颜料和至少一种环氧硅烷和/或环氧硅氧烷，以及有机溶剂，所述组分(B)具有至少一种胺硬化剂和片晶状金属颜料及有机溶剂。在这种已知的防腐蚀涂料中，含锌和铝的片晶状金属颜料以不同重量比和混合比使用。就该涂料而言，不必考虑光学-装饰性能。
最后，EP 0 451 785 B1提供了通过常规湿磨制备的具有高反射率和高不透明度的非漂浮铝颜料。该经覆盖膜钝化的铝颜料的平均颗粒直径是5-25μm。
本发明的目的是提供一种新型金属效果涂料，其易于制备、储存稳定，并且能够形成具有很高金属光泽，并优选地具有低着色水平的实质上非结构化的连贯(coherent)液态金属膜的外观的漆膜。
其目的在于不仅可以使用该水性或溶剂型金属涂料作为单涂层体系，而且可以进行复涂，也就是说能够开发一种双涂层或多涂层体系。此外，该新型金属涂料应当能够在用于车辆涂装，尤其是轮缘漆上具有独特的优点，该金属涂料优选地具有高覆盖力和高磨损-斑痕覆盖力、降低的污垢敏感度、高度耐刮擦和耐磨损性、和/或高度耐化学性和耐候性。
本发明的另一个目的是提供一种包含廉价金属效果颜料的金属涂料。
此外，该新型金属涂料应当比包含PVD颜料的金属涂料更加容易施用。
这个目的是通过提供一种金属涂料而实现的，所述金属涂料包含水和/或有机溶剂、至少一种成膜剂、至少一种有机官能硅烷和至少一种漂浮金属效果颜料，所述金属效果颜料是漂浮铝效果颜料。
本发明的金属涂料以铬效果为特点，并因此也可以被称作具有铬效果的金属涂料。
“铬效果涂料”是一种在成膜施用中基本具有镀金属，更具体是镀铬表面的光学性质的涂料。具体而言，这意味着极高的光泽度以及实质上非结构化的连贯液态金属膜的外观。在本发明的上下文中，铬效果涂料具有高于350光泽度单位的光泽度值。该光泽度值是一种可以使用Byk-Gardener的micro-Triglossμinstrument根据厂家说明在60°测量角下确定的无量纲指数。
在一个优选实施方案中，本发明的金属涂料在施用后的光泽度值高于350单位，更优选高于400单位，更优选高于425单位，并由此具有铬效果涂料的性质。这些光泽度测量是使用Byk-Gardener的micro-Triglossμinstrument根据厂家说明在60°测量角下进行的。
根据本发明使用的铝效果颜料优选包含通过机械成型处理，优选通过碾磨而得到的片晶状铝颜料。
从属权利要求2至22中详细说明了具有漂浮铝效果颜料的本发明的金属涂料的优选改进。
此外，本发明的目的是根据权利要求23所述的用于制备本发明的金属涂料的方法，所述方法包含下列步骤：将漂浮铝效果颜料、至少一种有机官能硅烷和至少一种成膜粘合剂进行结合。
在本发明的一个优选改进方案中，可以通过加入有机溶剂和/或水达到施用该涂料所需的粘度。
此外，就本发明的方法而言，优选在本发明的方法中，将糊状物形式的漂浮铝颜料与其它组分以及水和/或有机溶剂相结合以提供所述金属涂料。
在本发明方法的一个改进方案中，该漂浮铝效果颜料是通过使用至少一种有机润滑剂，优选硬脂酸，对铝颗粒进行机械碾磨和/或机械成型制备的。
此外，本发明的目的的实现基于根据权利要求1至22的任意一项所述的本发明的金属涂料的应用，以及用本发明的金属涂料涂覆的物品，优选车辆轮缘、散热器护栅、门把手、装饰条(trim strip)、缓冲器等，以及车辆漆，优选轮缘漆。
权利要求1至22任意一项所述的本发明的金属涂料优选用于具有显著金属效果的高光泽度涂层，如汽车涂料、修补漆(refinish)、工业涂层、和在金属、塑料、木材或玻璃上的涂层。
为了制备本发明的金属涂料，将Eckart GmbH & Co.KG，D-91235Velden，Germany提供的的市售漂浮铝颜料糊状物在市售有机溶剂例如异丙醇中进行分散，并将所得颜料分散体与至少一种市售有机官能硅烷例如环氧硅烷和至少一种优选包含至少一种树脂组分的市售成膜粘合剂进行混合以形成涂料是有利的，所述漂浮铝颜料糊状物包含通过在异丙醇和硬脂酸的存在下进行球磨而得到的铝效果颜料。可以用有机溶剂如丁二醇和/或水将所得的涂料稀释至所需的施用粘度，并通过已知方式例如通过高压喷雾在例如车辆组件等工件上或例如塑料、木材或玻璃等非金属表面上施用，所述车辆组件例如车辆轮缘。
令人惊讶地，已经发现可以通过提供包含具有含环氧硅烷粘合剂的漂浮铝效果颜料而得到具有很高光泽度和模拟液态金属的非结构化外观的金属漆。
由于它们的漂浮性质，该铝效果颜料主要位于或靠近所施用的漆膜的表面上，并表现出很好的定向，导致所述涂料具有很高的光泽度，优选高于350光泽度单位。
然而令人惊讶地，这种漆可以进行复涂，而这是根据现有技术的漂浮铝效果颜料所不可能做到的。通常，漂浮铝效果颜料不耐磨损，并且作为在底涂层和接下来的透明膜之间的屏障，使得这些涂层之间的附着力不充分。显然，加入环氧硅烷正好提供了必需的附着力，尽管目前并不知道其准确机理。
人们认为通过水解和缩合过程，环氧硅烷至少部分地经Si-O-Al键结合到金属颜料的表面。然后透明膜体系可以得到用于交联的环氧基。
令人惊讶地，还发现了适合于实现所述目的的具体两种铝效果颜料。这两种颜料都是通过常规湿磨而非通过PVD方法而制备的。
在使用实质上平行于平面排列的颜料的X射线衍射测量中，这些铝效果颜料显示一个、两个或更多不对应于[111]反射和/或[222]反射的主峰。
因此，用于本发明的金属涂料的铝效果颜料在其X-射线衍射性能上明显不同于PVD颜料。为了通过X射线衍射测量法(XRD)研究片晶状铝颜料的样品，所述颜料首先被定向为实质上平面平行于样品基材。原则上任何市售X射线衍射仪都是适合的仪器。
为了本发明的目的，实质上平行于平面的排列意味着至少80％的颜料在+/-15°的偏差范围内平行于基材。
据发现PVD颜料总是有一个具有[111]平面反射的主峰。[111]平面意味着密勒指数。所述[111]平面相当于以面心立方方式(face-centered cubicmode)结晶的金属最可能的平面。这个结果本身是已知的，因为众所周知当铝溅射到箔上时就形成了这种结晶。然而令人惊讶地，据发现本发明的铝颜料没有在所述[111]平面反射的主峰。即使存在[111]平面的反射，也总是很微弱。该主峰(一个或多个)优选对应于[200]和/或[220]平面的反射。特别优选地，该主峰对应于[200]平面。
与PVD颜料相对比，本发明金属涂料的铝效果颜料的强度比[111]/[200]总是＜1。优选该比率＜0.5，更优选＜0.1。
人们认为这些性质是铝颜料在碾磨操作期间和/或其后的塑性变形状态的反映。在成型碾磨过程中，至少多晶铝丸受到了强剪切力。单个微晶相互之间彼此剪切，而最紧密堆积的[111]平面显然为剪切面。由于碾磨在垂直于片晶表面方向自然发生，这些平面脱离了片晶平面，其显然可以从衍射图中降低的峰强度看出。同时，[200]和[220]平面的峰变得更强。
在一个优选实施方案中，所述颜料优选相对粗糙的漂浮铝效果颜料，优选银元颜料。这些优选银元颜料的漂浮铝效果颜料是具有相对平滑的表面和相对圆的边缘的片晶状铝效果颜料。它们是通过其实质上构成铝丸的成型碾磨操作的湿磨得到的。
这些优选银元颜料的漂浮铝效果颜料是优选通过在醇介质例如异丙醇、乙醇或正丁醇中湿磨而制备的。所用润滑剂优选长链饱和脂肪酸，例如硬脂酸、棕榈酸或十二烷酸。
在另一个优选实施方案中，这些优选银元颜料的漂浮铝效果颜料具有具体的尺寸比例。这些比例以体积平均颗粒度分布的筛下物累计分布曲线的特征参数为代表，并以常规方式通过激光衍射技术而确定。为了该研究的目的，使用Cilas(法国)提供的Cilas 1064仪器确定这些值。
所述颜料的d50优选11至35μm，更优选13至25μm，更优选15至21μm。此外，在它们的尺寸分布中，这些银元颜料的d90优选23至50μm，更优选25至35μm。
d50意味着50％的颜料在所述尺寸范围之内。d90意味着90％的颜料在所述尺寸范围之内。
在低于11μm的d50下，该颜料不再具有涂料施用所必需的光泽度值。在高于35μm的d50下，会发生不必要的闪光效果和显著的光泽减少。在高于25的d50下，会减弱连贯液态金属膜的视觉效果。
这些具有漂浮性质的片晶状银元颜料的特点在于其平均厚度优选高于80至150nm，优选平均厚度为100至135nm。
所述平均厚度可以通过例如如DE 103 15 775 A1中记载的SEM计算或通过常规扩散法而确定。
在低于80nm的平均片晶厚度下，散射中心可以出现在铝效果颜料的边缘部位，并可以导致光泽度性质的降低。在高于150nm的平均厚度下，涂料施用表现出不充分的光泽度值。
这种优选银元颜料的漂浮铝效果颜料的例子是市售颜料VP-59710/G(ECKART)或EBP 251(Silverline)。
因为具有优秀的再涂性，用这些漂浮银元颜料制成的本发明的金属涂料主要适用于多涂层涂装中。在这方面，特别优选水性金属涂料。
在本发明的另一个优选实施方案中，使用极薄的漂浮铝效果颜料来制备新型金属涂料。按照它们的光学性质，这种颜料被定位于上述银元颜料和PVD颜料之间，并能够在最高价值的应用(例如见DE 103 15 775 A1)中至少部分地取代PVD颜料。本文也使用术语“铂元(platinum dollar)颜料”(
Figure GPA00001010516900111
Eckart公司的商标名)。
这些也被称为铂元的片晶状铝效果颜料具有非常平滑的表面和非常圆的边缘，以及高度的覆盖力，并表现出非常低的平均厚度和非常狭窄的厚度分布。
用于本发明的铝颜料是通过对细粒的和相对窄带的铝屑进行极温和的成型碾磨操作而制成的。所述铝屑优选通过在“雾化器”中雾化液体铝，优选铝熔融物进行制备，并适当时分级至预期颗粒度分布，并包含球形至微椭圆形形式的铝颗粒，该铝屑是一种非常细的金属屑，其具有非常狭窄的尺寸分布和少于5重量％的低氧化物含量。以已知方式通过激光衍射光谱法(例如借助于德国Clausthal-Zellerfeld的Sympatec GmbH提供的Helos仪器)而确定的该铝屑的颗粒度分布为dgrit，10＜3.0μm、dgrit，50＜5.0μm以及dgrit，90＜8.0μm。所述颗粒度分布优选包含dgrit，10＜0.6μm、dgrit，50＜2.0μm以及dgrit，90＜4.0μm。
在溶剂，润滑剂和磨料的存在下，使用研磨机制将适当分级后的铝屑进行碾磨，所述溶剂例如石油溶剂油(white spirit)、溶剂石脑油、异丙醇、醚、酮、酯等，所述润滑剂例如具有至少14至24个C原子的烷基的脂肪酸，优选饱和脂肪酸如硬脂酸，所述磨料如球形体，例如优选个体重量为2至13g的球。随后可以将该颜料进一步尺寸分级或粉碎。尺寸分级的典型方法包括例如湿筛、滗析、或通过沉降分离。就筛分而言，通常通过筛分除去粗粒部分。就其它方法而言，则可能更具体地分离出非常细的部份。随后通过例如压滤机将该悬浮体从过量溶剂中分离，并优选用溶剂进行糊化。
在一个优选实施方案中，所述优选铂元颜料的漂浮铝效果颜料的d50为2至25μm，优选2.5至10μm，更优选3至8μm。
在低于2的d50下，施用光泽度值过低且磨损斑痕覆盖力不充分；在高于25下，观测结论同样是单涂层涂装的光泽度降低。
更优选地，在它们的筛下物累积分布曲线中，这些优选铂元颜料的漂浮铝效果颜料的d90为8至40μm，更优选9至14μm(Cilas 1064)。这些数字优选理解为下限d90＝8μm主要对应于d50值在例如约2至4μm的较低范围内的颜料，而上限d90＝16μm主要对应于d50值在例如约5至8μm的较高范围内的颜料。
这些铂元颜料的特点在于平均厚度h50优选15至100nm，平均厚度优选20至75nm，更优选为25至60nm。
在低于15nm的平均厚度下，该颜料变得过暗，这是由于在保持铝的高吸收性的同时金属反射能力的损失。此外，铝的机械性能发生了不利的变化：该颜料变得过脆。在高于75nm的平均厚度下，其有利的光学性质渐渐出现不利影响，并且，在高于100nm下，不能再获得相当于铬效果涂料的性质。
本发明的这些铂元颜料的特点在于厚度分布的相对幅度Δh优选30％至小于70％，更优选35％至67％，更优选40％至65％，特别优选40％至60％，所述Δh通过用扫描电镜法计算的常规厚度而确定，并根据下式进行计算。
Δh(％)＝100＊((h90-h10)/h50)          (I)
在高于70％的Δh下，在本发明的金属涂料中将不再观察到这些铝颜料的有利性质。迄今为止不可能制备具有低于30％的厚度分布的相对幅度Δh的颜料。
除了与粘合剂体系有关的铝颜料的表面化学不相容性之外，用于片晶状金属颜料的平行于平面定向的驱动力主要是该颜料的形状因子。该形状因子是颜料的纵向范围d50与厚度h50之比。该纵向范围主要是通过激光衍射法确定的。通常，本文使用筛下物累积曲线的d50。
本发明金属涂料所用的这两种漂浮铝颜料(银元和铂元)的形状因子是80至400，优选100至350、更优选200至300。
所述铝效果颜料在涂层上的定向被干扰不仅导致了低光泽度，而且导致了“色斑”的形成，即降低涂料表面的光学性能并可以在数分米的尺寸级确定的明/暗阴影的情况。
代表粗糙度的粗糙度值R是通过BET法(DIN 66132)测量的比表面积与几何颜料表面积的比值。不考虑颜料边缘的颜料表面积可以计算为通过已知公式由h50值(SEM)确定的铺展值(spreading value)的两倍，使用如下公式：
R＝BET值(m2/g)×104∶2×铺展值(cm2/g)       (II)
也可以使用由在上述公式中通过SEM评价而确定的平均厚度h50计算得到的铺展值取代用实验方法确定的铺展值：
铺展值＝107/h50(nm)×2.5(g/cm3)            (III)
(2.5：铝颜料的密度)
因为没有确定颜料表面积的方法得到完全准确的结果，所述粗糙度值R是一个相对值。理论上，理想平滑表面的粗糙度值应当为1，但是实际中偶尔发现实测值小于1。
由于机械变形，上述两种用于本发明的金属涂料的铝颜料的表征粗糙度或波纹度(waviness)的粗糙度值为0.3至1.0，优选0.5至0.9，这使得在这些颜料的光学性质如反射率和光泽度未受到任何实质性不利影响的情况下，防止了平行平面的附着，即铝颜料彼此之间的结块。这么低的值表示所述颜料表面非常平滑。
基于本发明的金属涂料的总重量，也被称为着色水平的用于本发明涂料体系的漂浮铝效果颜料的总量优选小于10重量％。更优选使用少于5重量％，非常优选少于3重量％。
由于低颜料厚度，其具有优秀的特定覆盖力，因此极低的着色水平也足以提供预期的视觉效果。
由于它们类似PVD颜料的低厚度和狭窄的厚度分布，用于本发明的铬效果涂料的漂浮铝颜料以其独特的金属外观和高覆盖力而独特。
此外，它们非常狭窄的厚度分布导致了在金属涂料中的良好定向和均匀颜料堆叠。
钝化的即具有腐蚀控制涂层的用于常规水性金属效果涂料的铝颜料比用于本发明的金属涂料的漂浮铝颜料具有更高的厚度和更宽的厚度分布，可能会受到颜料堆叠不均匀的影响。例如具体而言，非常厚的颜料可以充当“隔离物”，这个现象对周围颜料的定向造成不利影响。这当然对颜料的重要性质如光泽度、flop、和在某种情况下，例如覆盖力造成不利影响。
类似于PVD颜料，用于本发明的金属涂料的漂浮铝效果颜料具有平均厚度和狭窄的厚度分布，并因此在光学性质方面类似于PVD颜料，但是实质上其制备比PVD颜料更容易也由此更廉价，并具有大大改进的处理特性，因此例如可能在制备中实现实质上较高的浓度。不同于用于本发明的铝效果颜料，PVD铝颜料是绝对平面化的。在施用本发明的金属涂料之后，与PVD铝颜料相比，根据本发明使用的漂浮铝效果颜料的粗糙度的提高对光泽度方面未导致任何光学上的显著不利影响。
人们认为导致实质上非结构化的，优选非结构化金属薄膜的视觉效果的连贯金属薄膜的光学效果的产生是由于铝颜料在施用(涂覆)之后以最可能的方式相互堆叠的事实。
具体而言，这是由于作为漂浮颜料(floating pigment，leafing pigment)，它们位于底涂层以上的微小三维层之内的事实。
由于厚度很薄，在不出现任何问题如变模糊的同时，它们能够很好地相互堆叠。对于通过PVD方法制备的同样薄的铝颜料，这种与它们的基材完全符合的特性是已知的。
人们认为本发明金属涂料的铝效果颜料的类似镜样的金属效果主要归因于它们的漂浮性质及其低颜料厚度和低厚度分布幅度，以及它们被认为是该颜料在涂料中平行于平面定向的驱动力的形状因子。
有利地，在本发明的金属涂料中用作成膜剂的硅烷是下式所示的有机官能硅烷
R1 aR2 bSiX(4-a-b)                  (IV)
在该式中，R1是非水解基团，R2是携带至少一个环氧基的非水解基团，而X代表彼此相同或不同的选自羟基和羟基的可水解取代产物的基团，a可以是0至3的整数，b可以是1至3的整数，且a和b之和为1、2或3。
在另一个优选实施方案中，具有通式(IV)的环氧硅烷是单元之间通过Si-O-Si桥彼此连接的低聚或聚合形式。
在一个优选实施方案中，a是0且b是1。
基团X优选由OH、卤素基团或具有1至6个C原子，优选1至3个C原子的烷氧基组成。本文优选烷氧基，特别优选甲基-和/或乙基烷氧基。在一个优选实施方案中，通过蒸馏除去当水解烷氧基时释放的醇，因此所述环氧硅烷实质上不含溶剂。
基团R2优选是缩水甘油基或缩水甘油氧基(C1至C20)-烯基以及环氧乙烷-2-基、2，3-环氧-和3，4-环氧环戊基、2，3-和3，4-环氧环己基、及2，3-、3，4-、和4，5-环氧环己基，特别是选自环氧乙烷-2-基及2，3-和3，4-环氧环己基。具体而言，其是γ-缩水甘油氧乙基、γ-缩水甘油氧丙基、γ-缩水甘油氧丁基、γ-缩水甘油氧戊基、γ-缩水甘油氧己基或2-(3，4-环氧环己基)乙基。
基团R1优选选自(C1-C40)-烷基、-氟代烷基、-部分氟代烷基；(C2-C40)-烯基、-炔基；(C6-C36)-芳基、-氟代芳基、-部分氟代芳基；(C7-C40)-烷芳基、-芳烷基、-氟代烷芳基、-部分氟代烷芳基；(C9-C40)-烯基芳基、-芳基炔基、-炔基芳基；(C5-C40)-环烷基、-烷基环烷基、-环烷基烷基。在a＝2的情况下，R1基团彼此可以相同或不同，但优选相同。优选R1是甲基、乙基或丙基，或者a＝0。
另外可以使用式(IV)所示的低聚硅烷，其也可以是不同硅烷的混合物和/或低聚物。
由于它们容易得到，特别优选使用γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷或γ-脱水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或其混合物的低聚物作为环氧硅烷和/或环氧硅氧烷。γ-脱水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷可以商业上获得，例如Degussa(Untere Kanalstrasse 3，D-79618 Rheinfelden，Germany)提供的名为Dynasylan GLYMO的产品。
例如BASF US 7,109,263 B2中全面记载了可用于本发明的涂料的其它硅烷。
这些硅烷可以商业上获得。它们的许多代表例如Degussa，Rheinfelden，Germany生产的以商标名为“Dynasylan”出售的产品，以及OSi Specialties生产的硅烷或Wacker Burghausen，Germany生产的
Figure GPA00001010516900162
硅烷。
所用的环氧硅烷或环氧硅烷混合物优选为施用温度在约0至40℃的液体。由于这种性质，为了将挥发性有机化合物部份减至最小，特别对于含溶剂涂料体系而言，是有利的。
为了将有机官能硅烷与涂层组合物共价键合，该官能硅烷基团可以优选与涂层材料的化学辅助基团反应。
此外，可以在本发明的涂料中使用市售粘合剂。该粘合剂可以经物理、化学或热固化，与电磁辐射固化组合(双重固化)。优选地，该粘合剂与水相容。
热固化粘合剂可以是自交联或外交联的。
自交联粘合剂具有所有为固化所必需的互补反应基团；外交联粘合剂则需要固化剂或交联剂。
可用的粘合剂的例子包括那些以聚氨酯、聚酰胺、聚脲、三聚氰胺树脂、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、环氧树脂、聚醚或聚酯为基础的粘合剂。也可以使用这些官能团的组合，例如聚酯-聚氨酯或聚酯-聚醚-聚氨酯、聚酯-聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯-聚氨酯。
优选使用包含伯胺、仲胺或叔胺的胺官能粘合剂，其中特别优选三聚氰胺树脂。例如DE 101 540 30 A1中记载了这种粘合剂。
用于本发明的金属涂料的溶剂包括水和/或有机溶剂，优选醇如正丁醇、异丙醇、Dowanol PM，二醇如丁二醇、二乙二醇丁醚和二乙二醇乙醚，和碳氢化合物如石油溶剂油或溶剂石脑油，以及杂环化合物如N-甲基吡咯烷酮。
基于涂料的总重量，本发明的金属涂料的水含量和/或溶剂含量优选为5重量％至85重量％，优选6重量％至60重量％，更优选10重量％至50重量％。
本发明的漂浮金属涂料还可以包含添加剂如填料、活性稀释剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、自由基清除剂、光引发剂或共引发剂、交联剂、脱气剂、滑爽添加剂、抑制剂、消泡剂、乳化剂、润湿和分散剂、粘着促进剂、流动控制剂、成膜助剂、增稠剂、阻燃剂、催干剂(siccative)、干燥剂(dryer)、防结皮剂、阻蚀剂、防腐蚀颜料、蜡和/或这些添加剂的组合。
为了特殊优点使用的添加剂还包括BYK、Wesel，Germany提供的市售添加剂。
本发明的金属涂料的总固体含量，即根据DIN 53216的不挥发物质含量是5重量％至40重量％。总固体含量优选9重量％至30重量％，更优选10重量％至25重量％。
在低于5重量％的固体含量下，施用和固化(干燥)之后的漆不再具有适当的力学强度。该涂料包含的粘合剂过少。
在常规涂层组合物领域，固体含量高于40重量％被称为“高固体(high-solid)”，但是不能用这种薄铝颜料转换成水性体系。在这一点上，该涂层组合物的流变学过差。
根据本发明的用于涂料制备的漂浮铝效果颜料优选以预处理的预混料形式使用，更优选与本发明使用的至少一个有机官能硅烷相容的糊状预混料形式，也可以是聚硅氧烷，而没有相分离；例子包括由Eckart GmbH& Co.KG.提供的
Figure GPA00001010516900181
产品系列中的市售漂浮铝颜料糊状物。
在每一情况下，基于铝银浆的总重量，用于制备本发明的金属涂料的铝颜料糊状物的固体含量优选20重量％至65重量％，更优选25重量％至60重量％，更优选30重量％至55重量％，更优选40重量％至50重量％。
在高于65重量％的固体含量下，所述铝颜料可能在糊状物中结块，而这将严重影响光学效果。此外，为了完全润湿，极薄颜料的较高比表面积需要较多的溶剂。在低于20重量％的固体含量下，所述糊状物变得过于易于流动，并且在加入所述涂料时，在没有其他搅拌步骤的情况下不能再被准确计量。
所用溶剂优选形成该颜料时已经使用的溶剂，例如石油溶剂油和/或溶剂石脑油、丁二醇或异丙醇。
该施用于金属或其它基材的水性和可复涂的金属涂料形成一个高光泽度的非结构化金属涂层。它的光学效果符合在“铬效果”概念下的已知外观现象。
这些具有明显的金属光泽的水性可复涂金属涂料在用于车辆漆例如轮缘漆或车辆再修整方面具有独特的优点。
本发明的金属涂料也可以被定义为铬效果涂料，其在没有透明膜涂装的情况下作为底涂层具有独特的优点。当然，如果需要也可以在该底涂层之上施用透明膜。
该金属涂料可以容易地通过所有已知方法施用并复涂，并具有优选高于350的高光泽度效果，其具体特征在于高度的抗擦拭性和抗刮擦性、磨损稳定性和磨损斑痕覆盖力。
水性和/或溶剂型金属涂料可以容易地通过所有已知施用方法在金属或其它基材上施用，例如工业无气喷涂、浸渍、喷涂(HVLP)、静电(ESTA)、等离子体、流涂、辊涂、罐涂和卷材涂覆，其在没有透明膜涂层的情况下作为底涂层具有独特的优点。
该新型金属涂料在用于高光泽度涂层方面具有独特的优点，例如用于汽车漆、修补漆、工业涂层、和在金属、塑料、木材或玻璃上的涂层。
本发明的金属涂料可以采用1-组分(1K)或2-组分(2K)金属涂料的形式。
随后的实施例用于说明本发明，但是并不构成对本发明的限制。
实施例1：
2-组分体系：
为了制备用于车辆轮缘施用的本发明的金属涂料，使用Eckart &GmbH Co.KG，D-91235 Velden，Germany提供的标号为VP-59710/G的市售漂浮铝颜料。这种糊状物包含分散于市售粘合剂(Surface Specialties提供的Maprenal 900W)和用作成膜剂的环氧硅烷(GE提供的Wetlink 78)中的银元颜料，该颜料是通过在硬脂酸和异丙醇中进行球磨而得到的，其h50为120nm(SEM)，而颗粒度分布d50为17μm且d90为29μm。
将1重量份的构成组分1的糊状颜料用4重量份的组分2进行稀释。该第二个组分由1重量份的有机溶剂(例如丁二醇)和3重量份的水组成。然后将该2-组分体系在室温下混合10分钟。使用市售稀释剂/增稠剂调节该金属涂料的流变性质，并使用市售丁二醇和蒸馏水调节其喷涂粘度。该金属涂料的固体含量为3重量％至50重量％，粘度(DIN 53211)为11s至60s，成膜剂含量为硅烷的1.0重量％至45.0重量％，且三聚氰胺树脂含量为1.0重量％至50.0重量％(基于涂料总重量)，使用HVLP喷枪(ESTA/高压/HVLP)在1至6巴的条件下将该金属涂料以薄膜厚度为1-25μm施用到预先准备好的基材上，然后在100至300℃温度下干燥20至60分钟。
实施例2：
a)雾化：
将铝条连续投入一个感应加热坩埚炉(Induga，炉容约2.5吨)并熔融。在所谓前炉(forehearth)中，该铝熔融物在约720℃的温度下呈液态形式。将多个根据注射器原理操作的喷头浸入该熔融物中，并垂直向上地雾化该铝熔融物。将雾化气体在压缩机中(Kaeser)压缩至20巴，并在气体加热器中加热至约700℃。将所得的铝屑在空中冷却并固化。将所述感应电炉结合到一个封闭设施中。在惰性气体(氮气)保护下发生雾化。所述铝屑首先沉积在一个旋流分离器中，在该旋流分离器中分离d50为14-17μm的粉状铝屑。接下来使用一个多管式旋流分离器(multicyclone)用于进一步分离，d50为2.3-2.8μm的粉状铝屑沉积在该多管式旋流分离器中。在一个具有金属元件(Pall)的过滤器(Alpine)中发生气/固分离。在这种情况下所得到的最细部份是d10为0.4μm、d50为1.0-1.9μm，且d90为2.0-3.8μm的铝屑。
b)碾磨：
将4g玻璃珠(直径：2mm)、75g步骤a)得到的非常细的铝屑、200g石油溶剂油和3.75g硬脂酸投入罐式磨机(长度：32cm，宽度：19cm)。然后将该物料在58rpm下碾磨15小时。通过用石油溶剂油漂洗将该产品与磨珠分离，然后用25μm筛进行湿筛操作。用吸滤器将石油溶剂油从细粒部分基本除去，然后用石油溶剂油将细粒部分糊化成为实验室混合物(约50％的固体部份)。
该铝粉浆中所含的铂元颜料的h50为50(SEM)，而颗粒度分布以d50为5μm和d90为11μm(Cilas 1064)为特征。
将这些颜料分散在市售粘合剂(Surface Specialties提供的Maprenal900W)和用作成膜剂的环氧硅烷(GE提供的Wetlink 78)中。向1重量份的该颜料糊状物中加入相同量的有机溶剂(BG)和2重量份的去离子水以及1重量份的市售粘合剂(Cytec提供的Setal 6608)，并将这些组分在室温下混合约10分钟。将该颜料混合物与0.05重量份的市售催化剂(Worlee提供的Nacure 2500)混合。使用市售稀释剂调节该金属涂料的流变性质。使用丁二醇和蒸馏水调节该涂料的喷涂粘度。
使用常规喷枪(ESTA/高压/HVLP)在1至6巴的压力下将涂料固体含量为3重量％至50重量％且粘度(DIN 53211)为约11s至60s的金属涂料施用到预先准备好的基材上，然后在80℃至160℃温度下干燥5至60分钟。之后用2-组分PUR透明膜复涂该水性漂浮金属涂料涂层，并将该涂层体系在80℃干燥30分钟。
比较例3：
市售
Figure GPA00001010516900211
L55700(PVD颜料，Eckart)，在乙酸甲氧基丙酯(固体部份10重量％)中的铝颜料分散体。
颜料参数：h50：47nm(SEM)及颗粒度分布d50为13μm和d90为21μm(Cilas 1064)。
为了制备包含PVD颜料的用于车辆轮缘施用的2-组分金属效果涂料，将15重量份的Eckart提供的铝颜料分散体Metalure L55700通过在一个溶解器(桨式搅拌机)中搅拌掺入13重量份的市售成膜剂(Eastmann提供的纤维素酯产品CAB 381-2)，然后与0.1重量份的市售乳化剂(Cargilltexturizing提供的Lipotin 100)和1.5重量份的市售丙烯酸树脂(DSM提供的Uracron CY 474 E)以及0.1重量份的市售胶粘剂树脂(Degussa提供的LTW)剧烈混合约20分钟。将24重量份的市售醋酸丁酯98/100和1.5重量份的包含甲基聚硅氧烷(Borchers提供的
Figure GPA00001010516900212
MA，含0.4％二甲苯)的市售低分子量添加剂用约2.6重量份的含氟润湿添加剂(Degussa提供的
Figure GPA00001010516900213
FSG，含1％醋酸丁酯98/100)以及约33重量份的市售稀释剂(乙酸甲氧基丙酯)在搅拌下分散成均匀的颜料糊状物。通过用乙酸丁酯98/100稀释约1.4重量份的市售固化剂(Bayer提供的
Figure GPA00001010516900221
N 75)制备第二涂料组分。在处理(施用)之前立即以数量比9比1混合这两种涂料组分，以得到可施用的2-组分铬效果涂料。通过添加市售稀释剂(乙酸甲氧基丙酯)调节使用期限(pot life)为约5h(DIN 53150-4mm cup，23℃)的2-组分金属涂料的喷涂粘度为约15s(DIN 53211-4mm cup，23℃)。
通过喷枪(HVLP/ESTA/高压)在1至6巴下将固体含量为约3重量％至10重量％，且粘合剂含量为1.5重量％至8重量％(基于涂料总重量)的金属涂料以薄膜厚度为1-10μm施用到预先准备好的基材上，然后在70℃温度下干燥约60分钟。
比较例4
市售
Figure GPA00001010516900222
P4110(Eckart)。这同样是一种PVD铝颜料，通过与在比较例3中相同的方式将其掺入2-组分涂料体系中，然后施用。
该非漂浮PVD颜料的h50为60nm(SEM)，而颗粒度分布d50为9-11μm和d90最大为20μm(Cilas 1064)。用该颜料着色的涂料通过与在比较例3中相同的方式制备/施用。
比较例5：
Figure GPA00001010516900223
Sl100(Eckart)。根据DE 103 15 775 A1，用于涂料的高亮度非漂浮铝颜料。
该铝颜料以类似于实施例2中的方法进行制备，但是细铝屑是用包含油酸的润滑剂进行碾磨，生成非漂浮颜料。
颜料参数：h50：50nm(SEM)且颗粒度分布d50为10μm和d90为15μm(Cilas 1064)。
通过与在实施例2中相同的方式将该颜料加工成为涂料并进行施用。
比较例6：
市售
Figure GPA00001010516900231
S2100(根据DE 103 15 775 A1，Eckart)
该用于涂料的通过常规球磨制备的高亮度非漂浮铝颜料溶解于石油溶剂油/溶剂石脑油，并具有金属光学性质，其h50为70μm(SEM)，且颗粒度分布d50为20μm和d90为32μm(Cilas 1064)，同样地，通过与实施例2中相同的方式将其加工成为涂料并进行施用。
比较例7：
用于涂料的市售
Figure GPA00001010516900232
METALLUX 3540(Eckart)，(非漂浮银元颜料)。
为了制备用于车辆轮缘施用的金属涂料，使用Eckart提供的市售铝颜料分散体
Figure GPA00001010516900233
METALLUX 3540。该颜料分散体包含在石油溶剂油/溶剂石脑油中球磨的银元铝颜料，所述银元铝颜料的h50为320nm(SEM)，且颗粒度分布d50为18μm并且d90为27μm(Cilas 1064)。
将1重量份的该颜料分散体与1重量份的乙酸丁酯和17.5重量份的MIPA提供的用于双涂层金属漆的市售基础混合清漆“Mipa BCMischlack”在一个溶解器(桨式搅拌机)中在室温下混合10分钟。使用市售稀释剂调节该金属涂料的喷涂粘度。使用HVLP喷枪/ESTA/高压在1至6巴下将该可施用金属涂料以薄膜厚度为10至30μm施用到预先准备好的基材上，然后在80℃温度下干燥30分钟。
比较例8：
市售METALLUX 2154(非漂浮银元，Eckart)
该用于涂料的包含银元颜料的铝分散体是通过常规球磨制备的，并悬浮于溶剂石脑油/溶剂石脑油(2.1ppw/ppw)中，其h50为290nm(SEM)，颗粒度分布d50为20μm和d90为32μm(Cilas 1064)，同样地，通过与比较例7中相同的方式将其加工成为一种涂料并进行施用。
比较例9：
用于涂料的市售
Figure GPA00001010516900241
5(Eckart提供的玉米薄片型漂浮铝颜料糊状物)。
使用12重量份的Eckart提供的市售漂浮铝颜料分散体Stapa 5制备用于车辆轮缘施用的银色丙烯酸酯反射涂料。该涂料包含通过粉碎研磨得到的玉米薄片型铝颜料，其具有非常粗糙的表面，且颗粒度分布d50为15和d90为41(Cilas 1064)。将12重量份的该铝颜料糊状物(65重量％的固体部份)在一个溶解器(桨式搅拌机)中用12重量份的市售溶剂石脑油糊化，然后与20重量份的用作粘合剂的市售丙烯酸乳液(Noveon提供的Neocryl B731)以及46重量份的市售溶剂/稀释剂(甲氧基丙醇、甲苯、Kristalloel)和2重量份的市售“脂肪胺”(Raybo提供的Forbest 410)及8重量份的市售醇酸树脂溶液(DSM提供的Uralac surface coating 331 W60)在室温下混合10分钟。通过添加市售稀释剂(Kristalloel 21)调节该涂料的喷涂粘度(DIN53211-4mm cup，23℃)为19s。通过使用HVLP喷枪/ESTA/高压在1至6巴下将该金属涂料以薄膜厚度为10至30施用到预先准备好的基材上，然后在80℃温度下干燥30分钟。
实施例10：
1-组分体系：
使用Eckart & GmbH Co.KG，D-91235 Velden，Germany提供的标号为VP-59710/G的市售漂浮铝颜料制备用于车辆轮缘施用的本发明的金属涂料。这种糊状物包含分散于市售粘合剂(Surface Specialties提供的Maprenal 900W)和用作成膜剂的环氧硅烷(GE提供的Wetlink 78)中的银元(silver dollar)颜料，该颜料是通过在硬脂酸和异丙醇中进行球磨而得到的，其h50为120nm(SEM)，而颗粒度分布d50为17μm且d90为29μm。将1重量份的该颜料糊状物用3重量份的有机溶剂(例如丁二醇)稀释，并将各组分在室温下混合约10分钟。
使用市售丁二醇调节该金属涂料的流变性质。该金属涂料的固体含量为3重量％至50重量％，粘度(DIN 53211)为11s至60s，成膜剂含量为硅烷的1.0重量％至45.0重量％，且三聚氰胺树脂含量为1.0重量％至50.0重量％(基于涂料总重量)，使用HVLP喷枪(ESTA/高压/HVLP)在1至6巴的条件下将该金属涂料以薄膜厚度为1-25μm施用到预先准备好的基材上，然后在100至300℃温度下干燥20至60分钟。
确定该金属施用(实施例1至9)的光泽度和表面结构(浊度)性质(光学性质)，并视觉评定色斑。
在20°和60°的测量角下，使用Byk Gardner提供的市售Trigloss光泽计确定的光泽度值列于下表1。
表1：
  实验   光泽度20°   光泽度60°
  实施例1   290   471
  实施例2   460   432
  比较例3   70   138
  比较例4   94   160
  比较例5   13   56
  比较例6   29   98
  比较例7   17   60
  比较例8   22   77
  比较例9   16   70
从表1的测定结果可以明显看出实施例1至2中的本发明的金属漆在20°和60°的测量角下都表现出比比较例3至9中的金属漆实质上更高的光泽度值。
令人惊讶地，发现实施例1和2中的本发明的金属漆也具有比实施例3和4中的包含PVD颜料的金属涂料实质上更高的光泽度值。对于这种现象的可能的解释是，由于它们的粗糙度或波纹度，用于本发明的金属涂料的铝颜料以仅以点状区域彼此接触的方式相互堆叠。因此，与PVD颜料相对比，短距离引力如范德华力或氢键的形成被减至最小，由此该铝颜料在涂料中更不易结块或团聚，因此该漂浮铝颜料在涂料表面的区域采取这样的排列，即排列为与涂料表面平行，其方式使得射到该涂料表面的光线以使得该涂料具有高光泽度值的方式被反射(镜像效果)。
此外，发现本发明的实施例1和2中的本发明的金属漆并不具备肉眼可辨别的结构。这些漆的视觉效果相当于“液态”金属。相反地，用常规金属涂料施涂的比较例4至9，特别是比较例5至9中的漆的特点在于在不同程度上清楚的表面结构。尽管人眼不能辨别漆中的单个颜料颗粒，但仍可看出颗粒结构。
此外，评价实施例1至9中的金属漆的涂料表面有无不必要的色斑。色斑是指在涂料表面的明/暗阴影的情况。该对表面质量有不利影响并由此降低了漆的光学性能的光学现象，尤其在低漆膜厚度和大量涂装的情况下起了特别大的作用。
在实施例1至9中的金属漆的视觉评价结果中，在可比较施用条件下(通过气动方式使用LacTec提供的LabPainter涂装一个楔形；实验板尺寸70cm×30cm；传送速度0.8m/s；枪喷涂体积200ml/min；喇叭口空气(horn air)400Nl/min，且雾化器空气6000Nl/min；干漆膜厚度(楔)5-24μm)，发现与比较例3至8中的金属漆相比，由实施例1和2中的本发明的金属涂料形成的金属漆以及实施例9中的具有漂浮性质但不可复涂的金属漆没有色斑形成，或者至少减少了色斑形成，如下表2所示。
表2：
  实验   等级(1-5)   浊度(Dorigon)(长波)
  实施例1   1   63.2
  实施例2   1   45.3
  比较例3   4   79.0
  比较例4   4   73.6
  比较例5   3   91.0
  比较例6   3   87.4
  比较例7   2   92.4
  比较例8   2   87.9
  比较例9   1   94.5
从上表2显然可以看出与常规漆(比较例3至9)相比，本发明的漆(实施例1和2)的有利光学效果，其可以通过该非常薄的片晶状铝颜料的漆膜的最佳定向和通过它们的高不透明度进行解释。这两种颜料效果造成在低漆膜厚度情况下的低色斑倾向。
最后，在波纹度和桔皮现象(orange peel)方面，研究实施例1至9中的金属漆的外观。为此，使用BYK Gardner提供的常规测量技术(微波扫描)确定浊度(长波)值，其同样可以明显从表2看出：
表2中的数值所依据的测量结果的目的在于所述视觉评价与相应的DOI(图像清晰度)测量结果的关系。DOI是由变量浊度(du)和波纹度(Wa，Wb)计算而来的，即DOI＝f(du，Wa，Wb)。光散射中心＜0.1mm影响浊度(du)，波纹度(Wa，Wb)表示尺寸级别为0.1-0.3mm或0.3-1.0mm的波纹结构。计算得到的DOI以及浊度(du)和波纹度(Wa，Wb)测量结果表示在0-100的范围内，具有就DOI而言是正的，而就浊度(du)和波纹度(Wa，Wb)而言是负的较高数值。
上表2中的测定结果表示：与包含市售金属涂料的实施例3至9中的金属漆的外观相比，包含本发明的金属涂料的实施例1和2中的漆的光学外观表现出在实质上更小范围桔皮现象和实质上更低的波纹度。
在该试验结果的总结性评价中，发现在车辆轮缘施用中，与市售金属涂料的漆相比，用本发明的金属涂料得到的漆在就波纹度和桔皮现象而言具有实质上更好的光学性质的同时，就光泽度和色斑而言表现出明显更好的光学性质。
此外，本发明的具有显著金属光泽(铬效果)的水性金属涂料具有迄今为止常规PVD涂料所无法达到的磨损斑痕覆盖力，并且在金属表面不但可用作单涂层涂料，而且可在多涂层漆中用作底涂层，其在用于车辆漆中具有独特的优点，在用于车辆轮缘漆中具有非常独特的优点，并具有高产量。

Claims (27)

1.一种金属涂料，包含水和/或有机溶剂以及至少一种成膜剂、至少一种有机官能硅烷和至少一种金属效果颜料，其特征在于：所述金属效果颜料是一种漂浮铝效果颜料。
2.如权利要求1所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的X射线衍射图具有一个、两个或更多个不对应于[111]和/或[222]反射的主峰。
3.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述成膜剂进一步包含至少一种树脂组分。
4.如权利要求3所述的金属涂料，其特征在于：所述成膜剂的至少一种树脂组分是含氨基的树脂，优选三聚氰胺树脂。
5.如权利要求1-4任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述铝效果颜料与成膜剂的重量份数之比为1∶1至1∶30，优选1∶3至1∶20，更优选1∶4至1∶15。
6.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：基于涂料的总重量，所述金属涂料的溶剂含量为5重量％至85重量％。
7.如权利要求1-5任意一项所述的金属涂料，其特征在于：基于涂料的总重量，所述金属涂料的水含量为5重量％至85重量％。
8.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：基于涂料的总重量，所述金属涂料的固体含量为5重量％至40重量％。
9.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述至少一种有机官能硅烷包含或者是环氧硅烷。
10.如权利要求9所述的金属涂料，其特征在于：所述至少一种环氧硅烷是通式(IV)所示的化合物或者衍生自式(IV)所示化合物的Si-O-Si桥连的低聚或聚合环氧硅烷：
R1 aR2 bSiX(4-a-b)    (IV)
其中R1是非水解基团，R2是携带至少一个环氧基的非水解基团，而X代表彼此相同或不同的选自羟基和羟基的可水解取代产物的基团，a可以是0至3的整数，且b可以是1至3的整数，且a和b之和为1、2或3。
11.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料是优选通过使用至少一种有机润滑剂，优选硬脂酸，对铝颗粒进行机械碾磨和/或成型制备的。
12.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的d50为11至35μm。
13.如权利要求11或12所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的d90为25至50μm。
14.如权利要求11至13任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的平均厚度高于80至150nm。
15.如权利要求1至11任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的d50为2至25μm。
16.如权利要求15所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的d90为8至40μm。
17.如权利要求15或16所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的平均厚度为15至100nm。
18.如权利要求15至17任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的厚度分布的相对幅度Δh为30％至小于70％，所述Δh是根据公式Δh＝100×(h90-h10)/h50，由相对频率的相应筛下物累积曲线计算而得的。
19.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的形状因子为80至400。
20.如前述权利要求的任意一项所述的金属涂料，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料的粗糙度值为0.5至1.0。
21.如权利要求1至20任意一项所述的金属涂料，其特征在于：在施用到基材上并干燥之后，其形成一个高光泽度的非结构化金属涂层。
22.如权利要求1至21任意一项所述的金属涂料，其特征在于：其可以进一步包含添加剂如填料、活性稀释剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、自由基清除剂、光引发剂或共引发剂、交联剂、脱气剂、滑爽添加剂、抑制剂、消泡剂、乳化剂、润湿和分散剂、粘着促进剂、流动控制剂、成膜助剂、增稠剂、阻燃剂、催干剂、干燥剂、防结皮剂、阻蚀剂、防腐蚀颜料、蜡和/或这些添加剂的组合。
23.一种用于制备根据权利要求1至22任意一项所述金属涂料的方法，包含下列步骤：将漂浮铝效果颜料、至少一种有机官能硅烷和至少一种成膜粘合剂结合。
24.如权利要求23所述的方法，其特征在于：所述漂浮铝效果颜料是通过使用至少一种有机润滑剂，优选硬脂酸，对铝颗粒进行机械碾磨和/或机械成型制备的。
25.如权利要求1至22任意一项所述的金属涂料在具有明显金属效果的高光泽度涂层中的用途，如汽车漆、修补漆、工业涂层、和在金属、塑料、木材或玻璃上的涂层。
26.一种涂漆物品，其特征在于：所述涂漆物品是用如权利要求1至22任意一项所述的金属涂料涂覆的。
27.一种车辆漆，优选轮缘漆，具有如权利要求1至22任意一项所述的金属涂料。
CN2008801010520A 2007-07-31 2008-07-18 金属涂料,其生产方法,及其用途 Expired - Fee Related CN101765642B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007036369A DE102007036369A1 (de) 2007-07-31 2007-07-31 Metallic-Lack, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendungen desselben
DE102007036369.0 2007-07-31
PCT/EP2008/005901 WO2009015788A2 (de) 2007-07-31 2008-07-18 Metallic-lack, verfahren zu seiner herstellung und verwendung desselben

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101765642A true CN101765642A (zh) 2010-06-30
CN101765642B CN101765642B (zh) 2013-07-17

Family

ID=40111089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801010520A Expired - Fee Related CN101765642B (zh) 2007-07-31 2008-07-18 金属涂料,其生产方法,及其用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8361217B2 (zh)
EP (1) EP2049604B1 (zh)
JP (1) JP5757735B2 (zh)
CN (1) CN101765642B (zh)
AT (1) ATE449139T1 (zh)
DE (2) DE102007036369A1 (zh)
ES (1) ES2337107T3 (zh)
WO (1) WO2009015788A2 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103087619A (zh) * 2011-11-02 2013-05-08 财团法人工业技术研究院 涂料与涂层的形成方法
CN105220013A (zh) * 2015-09-17 2016-01-06 中国科学院理化技术研究所 一种彩色液态金属及其制作方法
CN108912878A (zh) * 2017-04-18 2018-11-30 重庆瑞恩涂料有限公司 一种用于商用汽车表面涂装的油性金属漆

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2930216B1 (en) * 2006-12-19 2019-10-02 Seiko Epson Corporation Inkjet recording method and recorded matter
EP2365038B1 (en) 2006-12-19 2013-03-13 Seiko Epson Corporation Pigment dispersion, ink composition, inkset, and recording device
DE102007023539A1 (de) 2007-05-18 2008-11-20 Basf Coatings Ag Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
US9063291B2 (en) * 2007-08-12 2015-06-23 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional reflector
US9739917B2 (en) 2007-08-12 2017-08-22 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Red omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10870740B2 (en) 2007-08-12 2020-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon
US8323391B2 (en) * 2007-08-12 2012-12-04 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional structural color paint
US9229140B2 (en) * 2007-08-12 2016-01-05 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional UV-IR reflector
US10788608B2 (en) 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
US9612369B2 (en) 2007-08-12 2017-04-04 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Red omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10048415B2 (en) 2007-08-12 2018-08-14 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-dichroic omnidirectional structural color
JP2010229197A (ja) * 2009-03-26 2010-10-14 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法、耐水化アルミニウム顔料およびそれを含有する水性インク組成物
JP2011132483A (ja) 2009-04-07 2011-07-07 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料分散液およびそれを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法
JP2011140609A (ja) * 2009-04-07 2011-07-21 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料および耐水化アルミニウム顔料分散液、それらを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法
JP2010265422A (ja) * 2009-05-18 2010-11-25 Seiko Epson Corp 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法
DE102010008541A1 (de) * 2010-02-18 2011-08-18 BASF Coatings GmbH, 48165 Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
JPWO2012017926A1 (ja) * 2010-08-03 2013-10-03 旭硝子株式会社 塗料用組成物および塗膜の製造方法
EP2583995B1 (de) 2011-10-20 2015-12-16 Ulrich Hüther Metallgefülltes Gießharz zur Herstellung eines porösen, harzgebundenen Formkörpers
EP2607432A1 (de) * 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
CA2864077C (en) * 2012-02-07 2017-08-01 Actega Kelstar, Inc. Uv curable metallic decorative compositions
CN102608265B (zh) * 2012-02-29 2014-11-19 东莞市升微机电设备科技有限公司 释放舱与被测试物接触的表面的处理方法
CN104169376B (zh) * 2012-03-14 2018-04-27 巴斯夫涂料有限公司 包含金属颜料的溶剂型颜料膏及其在制备溶剂型效应涂料中的用途
US9678260B2 (en) 2012-08-10 2017-06-13 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural color with semiconductor absorber layer
US9658375B2 (en) 2012-08-10 2017-05-23 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural color with combination metal absorber and dielectric absorber layers
US9664832B2 (en) 2012-08-10 2017-05-30 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural color with combination semiconductor absorber and dielectric absorber layers
RU2660073C2 (ru) * 2013-12-30 2018-07-04 Авери Деннисон Корпорейшн Способ и материал для создания высокой отражательной способности с помощью открытых шариков
DE112015001639B4 (de) 2014-04-01 2023-12-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Nicht-farbverschiebende mehrschichtige strukturen
CN106170520A (zh) 2014-04-10 2016-11-30 3M创新有限公司 增粘和/或抑尘涂层
CN104327699B (zh) * 2014-07-02 2016-09-28 郑州精益达汽车零部件有限公司 一种免磨汽车修补漆及其制备方法
US9810824B2 (en) 2015-01-28 2017-11-07 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural colors
DE102015117711A1 (de) * 2015-10-16 2017-04-20 Ferro Gmbh Abziehbild zur Erzeugung eines Dekors
EP3165578A1 (de) 2015-11-09 2017-05-10 Eckart GmbH Metallische offsetdruckfarbe mit spiegelglanz und druckverfahren
JP5937747B1 (ja) * 2015-12-25 2016-06-22 尾池工業株式会社 鱗片状微粉末含有分散液の製造方法、並びに鱗片状微粉末含有ジェル／塗料の製造方法
JP5944076B1 (ja) * 2016-02-29 2016-07-05 尾池工業株式会社 着色鱗片状微粉末含有分散液及びこれを用いたメタリックジェル又はメタリック塗料
KR101922412B1 (ko) * 2016-12-21 2018-11-27 유니원테크주식회사 무광택 메탈릭 도료 및 이를 이용한 도장방법
BR112020015346B1 (pt) * 2018-02-12 2021-10-26 Sun Chemical Corporation Composição de tinta resistente a mancha
CN109135394A (zh) * 2018-08-02 2019-01-04 无锡金科涂装有限公司 一种用于喷油器和共轨喷涂工艺中的涂料稀释剂
DE102018133035A1 (de) * 2018-12-20 2020-06-25 Pfinder Kg Lichtinduzierte Kaltapplikation einer dickschichtigen Korrosionsschutzbeschichtung mit kontrollierbarer Kinetik
EP4011612B1 (de) 2019-04-02 2023-11-22 Flooring Technologies Ltd. Imprägnat mit antistatischen eigenschaften
ES2950130T3 (es) * 2019-04-02 2023-10-05 Flooring Technologies Ltd Plancha de materia derivada de la madera con propiedades antiestáticas

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB802342A (en) * 1955-10-01 1958-10-01 Midland Silicones Ltd Coating compositions
DE2630731C3 (de) 1976-07-08 1979-06-21 Eckart-Werke Standard-Bronzepulver- Werke Carl Eckart, 8510 Fuerth Verwendung von Metallpigmenten in elektrostatisch versprühbaren Nass- und Pulverlacken
DE3636183A1 (de) 1986-08-27 1988-03-03 Basf Lacke & Farben Wasserverduennbare beschichtungszusammensetzungen
JP2575516B2 (ja) 1990-04-11 1997-01-29 旭化成メタルズ株式会社 アルミニウム顔料
DE69625797T2 (de) 1995-11-28 2003-10-02 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Härtbare harzzusammensetzung für auf wasser basierende farben
US5868819A (en) 1996-05-20 1999-02-09 Metal Coatings International Inc. Water-reducible coating composition for providing corrosion protection
DE19820112A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
US6409814B1 (en) 2000-04-19 2002-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment preparations and water-borne effect base coats prepared therewith
DE10039404A1 (de) 2000-08-06 2002-07-25 Georg Wagner Verfahren zur Herstellung von pigmentierten Zusammensetzungen nach dem Sol-Gel-Verfahren usw.
DE10100195A1 (de) 2001-01-04 2002-08-01 Basf Coatings Ag Wäßriger, effektgebender Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10154030A1 (de) 2001-11-02 2003-05-22 Basf Coatings Ag Effektgeber, wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
FR2845390B1 (fr) * 2002-10-03 2006-02-24 Centre Nat Rech Scient Compositions pigmentaires de particules d'aluminium metallique
DE10315775A1 (de) 2003-04-04 2004-10-14 Eckart Gmbh & Co. Kg Dünne deckende Aluminiumpigmente, Verfahren zur Herstellung derselben und Verwendung der Aluminiumpigmente
US7109263B2 (en) 2003-05-02 2006-09-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Labeling adhesive
DE10361437A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Eckart Gmbh & Co. Kg Metallpigmente mit vernetzbarer Bindemittelbeschichtung, Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zur Herstellung der beschichteten Metallpigmente und deren Verwendung
DE102004026955A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-29 Eckart Gmbh & Co. Kg Wässrige Beschichtungszusammensetzung mit korrosionsstabilen dünnen deckenden Aluminiumpigmenten, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
JP2006137864A (ja) * 2004-11-12 2006-06-01 Nippon Paint Co Ltd 無鉛性カチオン電着塗料組成物
US7893183B2 (en) 2005-04-07 2011-02-22 Momentive Performance Materials Inc. Epoxy silane oligomer and coating composition containing same
DE102005020763A1 (de) * 2005-05-02 2006-11-09 Eckart Gmbh & Co. Kg Elektrotauchlackpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102005026523A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Eckart Gmbh & Co. Kg Zweikomponenten-Korrosionsschutzlack, dessen Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2007138089A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Kansai Paint Co Ltd アニオン電着塗料
JP4918254B2 (ja) * 2005-12-20 2012-04-18 東洋アルミニウム株式会社 メタリック塗料組成物およびその製造方法
DE202006016073U1 (de) 2006-10-13 2007-01-11 Endlendt, Sandy Chromeffektlack und Chromeffektlackierung

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103087619A (zh) * 2011-11-02 2013-05-08 财团法人工业技术研究院 涂料与涂层的形成方法
CN103087619B (zh) * 2011-11-02 2015-05-13 财团法人工业技术研究院 涂料与涂层的形成方法
CN105220013A (zh) * 2015-09-17 2016-01-06 中国科学院理化技术研究所 一种彩色液态金属及其制作方法
CN108912878A (zh) * 2017-04-18 2018-11-30 重庆瑞恩涂料有限公司 一种用于商用汽车表面涂装的油性金属漆

Also Published As

Publication number Publication date
EP2049604B1 (de) 2009-11-18
JP5757735B2 (ja) 2015-07-29
WO2009015788A3 (de) 2009-03-19
CN101765642B (zh) 2013-07-17
ATE449139T1 (de) 2009-12-15
ES2337107T3 (es) 2010-04-20
DE502008000204D1 (de) 2009-12-31
US8361217B2 (en) 2013-01-29
JP2010534748A (ja) 2010-11-11
US20100064938A1 (en) 2010-03-18
WO2009015788A2 (de) 2009-02-05
EP2049604A2 (de) 2009-04-22
DE102007036369A1 (de) 2009-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101765642B (zh) 金属涂料,其生产方法,及其用途
US8709145B2 (en) Aqueous coating composition with corrosion resistant thin-coat aluminum pigments, method for production and use thereof
CN101668819B (zh) 光亮性颜料、含有其的光亮性涂料组合物及汽车外板涂敷物
JP6979558B2 (ja) 複層塗膜及び複層塗膜形成方法
JP3904669B2 (ja) 腐食保護を与えるための水希釈型被覆組成物
JP6411343B2 (ja) 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP5730334B2 (ja) 薄片状の金属エフェクト顔料で着色された水性被覆剤、その製造法及び多層塗膜を製造するためのその使用
US20080314284A1 (en) Highly Anti-Corrosive Thin Platelet-Like Metal Pigments, Preparing Method of the Same, and Colored Interference Pigments Having Metallic Luster Based on the Same
CA2787283C (en) Coating composition comprising submicron calcium carbonate
JP6727247B2 (ja) 複層塗膜の形成方法
EP2780123B1 (en) A liquid metal composition
JP5991815B2 (ja) 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP6132453B2 (ja) 塗料組成物及び塗膜形成方法
WO2020194911A1 (ja) 複層塗膜及び複層塗膜形成方法
Bentley Composition, manufacture and use of paint
JP2012050908A (ja) 複層塗膜の形成方法
EP0736072A1 (en) Coating composition containing optically-variable pigment and metallic pigment
WO2022154001A1 (ja) 金属顔料、その用途、及び金属顔料の製造方法
JP4118171B2 (ja) 光輝性塗膜形成方法、塗装物およびアルミホイール
JP6696714B2 (ja) クリヤーコート塗料、及びこれを用いた複層塗膜形成方法
JP2016059900A (ja) 塗膜形成方法
JP2003245603A (ja) 光輝性塗膜形成方法および塗装物
JP2003088801A (ja) 光輝性塗膜形成方法および塗装物
WO2024105039A1 (en) LiDAR REFLECTIVE COATINGS
KR20240055031A (ko) 실키한 백색 다층 코팅

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130717

Termination date: 20190718

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee