CN101691437B - 橡胶组合物、其制造方法、密封材料、具有该密封材料的装置及耐二甲醚用橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种橡胶组合物、其制造方法、密封材料、具有该密封材料的装置及耐二甲醚用橡胶组合物。本发明提供对二甲醚(DME)具有优异的耐受性的橡胶组合物。橡胶组合物包含橡胶成分，和抑制前述橡胶成分对DME的膨润，而且对前述橡胶成分提供润滑性的膨润抑制润滑材料。膨润抑制润滑材料含有聚乙烯粉末、硅树脂粉末、聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种。前述橡胶成分包含氢化腈橡胶、腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶中的至少任意一种。

Description

橡胶组合物、其制造方法、密封材料、具有该密封材料的装置及耐二甲醚用橡胶组合物
技术领域
本发明涉及橡胶组合物及其制造方法、使用橡胶组合物的密封材料以及具有该密封材料的装置、及耐DME用橡胶组合物。更详细地，涉及在制造、贮藏、输送、供应或使用二甲醚(DME)阶段，与气体或液体的DME接触的密封材料，以及适合形成该密封材料的橡胶组合物及其制造方法。
背景技术
二甲醚(DME)是具有CH3OCH3这种化学结构的化合物。DME的物理性质和LPG类似，和LPG同样地，在常温、常压下是气体，但是加压和冷却容易液化。
DME可以使用将天然气、伴生气、煤等气化得到的合成气体(CO、H2)作为原料而获得。DME在燃烧时不产生煤尘、SOx，NOx的产生量也少，作为绿色、环保的下一代燃料而备受关注。近年来，逐渐开始利用这种DME作为柴油和LPG的替代燃料，还研究作为发电用、锅炉用、家用、汽车用等燃料等使用。
燃料的贮藏容器和配管等必须是可以防止气体或液体泄漏的密封材料。LPG用贮藏容器和配管的密封材料中使用腈橡胶和氟橡胶等橡胶成分，但是还具有与这些橡胶成分对LPG的耐受性相比，对DME的耐受性低的问题。
这是由于LPG是由链烷烃类烃中的丙烷和丁烷构成，相对于此，DME是醚化合物，两者的化学性质完全不同。和DME接触的密封材料容易产生膨润现象和提取现象。
所述的膨润现象是指DME进入密封材料内部，密封材料的体积增大。例如，如果配置在阀门部的O型密封垫膨润，则O型密封垫的滑动性显著降低。从而导致阀门的操作变困难。
提取现象是指进入片材内部的DME挤开密封材料中含有的增塑剂成分等，之后DME再释放到密封材料的外部所产生的现象。由于挤开的增塑剂成分无法回到密封材料的内部，所以密封材料失去柔韧性，而且其体积减少。从而在使用该密封材料密封的安装部空出间隙，气体或液体有可能会泄漏。
在DME作为LPG的替代燃料备受关注时，需要开发出对DME的耐受性(耐DME性)高的橡胶组合物
在日本特开2004-137391号公报中公开了使用丙烯腈含量大的腈橡胶的耐DME性橡胶组合物。
但是，该橡胶组合物实际上还没有能够在DME存在下作为密封材料使用的耐DME性。
发明内容
本发明是根据这些问题而提出的，目的在于提供对DME具有优异的耐受性的橡胶组合物及其制造方法，使用该橡胶组合物的密封材料以及具有该密封材料的装置，以及耐DME用橡胶组合物。
本发明的橡胶组合物的特征在于：包含橡胶成分；和抑制二甲醚(DME)引起的前述橡胶成分膨润，而且对前述橡胶成分提供润滑性的膨润抑制润滑材料。
前述膨润抑制润滑材料优选含有聚乙烯粉末、硅树脂粉末、聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种。
前述橡胶成分优选包含腈橡胶、氢化腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶中的至少任意一种。
前述橡胶组合物中，前述膨润抑制润滑材料的含量相对于100质量份前述橡胶成分，优选为10质量份以上、50质量份以下。
此外，前述橡胶组合物优选含有炭黑、硅石、粘土中的至少任意一种作为填充剂。
本发明的密封材料的特征在于：使用前述本发明的橡胶组合物。
本发明的装置的特征在于：具备前述本发明的密封材料。
本发明的橡胶组合物的制造方法的特征在于：在橡胶成分中掺混膨润抑制润滑材料，该膨润抑制润滑材料抑制二甲醚(DME)引起的前述橡胶成分的膨润，而且对前述橡胶成分赋予润滑性。
前述膨润抑制润滑材料优选含有聚乙烯粉末、硅树脂粉末、聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种。
前述橡胶成分优选包含腈橡胶、氢化腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶中的至少任意一种。
前述膨润抑制润滑材料的掺混量相对于100质量份前述橡胶成分，优选为10质量份以上、50质量份以下。
在前述橡胶组合物的制造方法中，橡胶组合物中优选掺混炭黑、硅石、粘土中的至少任意一种作为填充剂。
本发明的耐DME用橡胶组合物的特征在于：包含橡胶成分；和含有聚乙烯粉末、硅树脂粉末、聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种的添加剂。
附图说明
图1是表示具有本发明的密封材料的DME供应装置的阀门部分的示意图。
图2是表示具有本发明的密封材料的DME供应装置的配管连接部分的示意图。
图3是表示具有本发明的密封材料的DME贮藏容器的开口部的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的橡胶组合物及其制造方法、使用该橡胶组合物的密封材料以及耐DME用橡胶组合物的实施方案进行描述。
(橡胶组合物及其制造方法)
本发明的橡胶组合物包含橡胶成分和膨润抑制润滑材料。另外，本发明的橡胶组合物的制造方法中，在橡胶成分中掺混膨润抑制润滑材料。
作为橡胶成分可以使用腈橡胶、氢化腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、硅橡胶、氟橡胶等公知的橡胶成分。它们之中，优选包含耐油性优异的腈橡胶、耐油性和耐热性优异的氢化腈橡胶、耐化学腐蚀性和耐热性优异的乙丙橡胶或者三元乙丙橡胶的至少任意一种。
作为腈橡胶可以列举出例如丙烯腈-共轭二烯共聚橡胶、丙烯腈-共轭二烯-乙烯基不饱和单体三元共聚橡胶、丙烯腈-乙烯基不饱和单体共聚橡胶等。
腈橡胶可以是低腈型(丙烯腈的含量为24％以下)、中腈型(丙烯腈含量为25～30％)、中高腈型(丙烯腈含量为31％～35％)、高腈型(丙烯腈含量为36～42％)或极高腈型(丙烯腈含量为43％以上)的任意类型的腈橡胶。
氢化腈橡胶是指腈橡胶的主链中含有的双键的一部分或全部被氢化的橡胶，可以列举出例如氢化丙烯腈-共轭二烯共聚橡胶、氢化丙烯腈-共轭二烯-乙烯基不饱和单体三元共聚橡胶、氢化丙烯腈-乙烯基不饱和单体共聚橡胶。
乙丙橡胶是乙烯和丙烯的共聚物，具有橡胶弹性的物质。一般来说，乙丙橡胶根据乙烯含量以及门尼粘度来分类，但是本发明的橡胶组合物中使用的乙丙橡胶的乙烯含量和门尼粘度没有特别的限定。
三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和二烯成分共聚得到的三元共聚物，称之为具有橡胶弹性的物质。一般来说，三元乙丙橡胶根据乙烯含量、二烯含量、二烯类型和门尼粘度来分类，但是本发明的橡胶组合物中使用的三元乙丙橡胶的乙烯含量、二烯含量、二烯类型以及门尼粘度没有特别的限定。
作为二烯的类型，可以列举出例如亚乙基降冰片烯、1，4-己二烯、二环戊二烯等。
膨润抑制润滑材料，可以列举出例如聚乙烯粉末、硅树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚氨酯粉末、聚苯乙烯粉末、聚酯粉末、微型海绵、甲基倍半环氧乙烷树脂微珠等或者选自它们的二种以上的混合物。它们之中，优选含有聚乙烯粉末、硅树脂粉末、聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种。
聚乙烯粉末是指将聚乙烯加工为粉末状的物质。聚乙烯可以是低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯的任意一种。
使用的聚乙烯的平均分子量优选为3万以上，更优选为100万以上。聚乙烯的平均分子量小于3万时，担心橡胶组合物的耐磨损性不足。
使用的聚乙烯粉末的平均粒径优选为1～600μm，更优选为20～300μm。聚乙烯粉末的平均粒径小于1μm时，担心聚乙烯粉末难以在橡胶组合物中均匀地分散。另外，聚乙烯粉末的平均粒径大于600μm时，成为所得的密封材料的外观不好的原因。
作为优选的聚乙烯粉末，可以列举出例如三井化学(株式会社)制造的ミペロン(注册商标)XM-200、ミペロンXM-221U以及旭化成(株式会社)的サンフアイン(注册商标)LH411。
硅树脂粉末是将硅树脂或硅橡胶加工为粉末的物质，包括硅树脂粉末、硅橡胶粉末以及硅树脂复合粉末。所述的硅树脂复合粉末是用硅树脂覆盖球形的硅橡胶粉末的表面形成的球形粉末。
硅树脂粉末的形状优选为球形或基本呈球形。
硅树脂粉末的平均粒径优选为0.1～500μm，更优选为1～200μm。硅树脂粉末的平均粒径小于0.1μm时，担心硅树脂粉末难以在橡胶组合物中均匀地分散。另外，如果硅树脂粉末的平均粒径大于500μm，则成为所得的密封材料的外观不好的原因。
作为优选的硅树脂粉末，可以列举出例如モメンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ公司制造的トスパ一ル(注册商标)120、トスパ一ル120A、トスパ一ル130、トスパ一ル145、トスパ一ル145A、トスパ一ル2000B*、トスパ一ル2000B、トスパ一ル240*、トスパ一ル3120等，信越化学工业(株式会社)制造的KMP-590、KMP-701、X-52-854。
另外，作为优选的硅橡胶粉末，可以列举出例如信越化学工业(株式会社)制造的KMP-597、KMP-598、KMP-594、X-52-875。
硅树脂复合粉末的硬度优选A型硬度计硬度为20～80，更优选A型硬度计硬度为35～55。因为A型硬度计硬度为20～80的硅树脂复合粉末可以有效地降低橡胶组合物的弹性系数。另外，还因为A型硬度计硬度为20～80的硅树脂复合粉末几乎不会降低橡胶组合物的强度。
作为优选的硅树脂复合粉末，可以列举出例如信越化学工业(株式会社)制造的KMP-600、KMP-601、KMP-602、KMP-605、X-52-7030。
聚四氟乙烯粉末是将聚四氟乙烯(PTFE)加工为粉末状的物质。
聚四氟乙烯的平均分子量优选为5万～1000万。聚四氟乙烯的平均分子量大于1000万时，担心聚四氟乙烯粉末无法均匀地分散到橡胶组合物中。另外，在聚四氟乙烯的平均分子量小于5万时，橡胶组合物的滑动性可能会不足。
聚四氟乙烯粉末的平均粒径优选为1～200μm，更优选为10～100μm。聚四氟乙烯粉末的平均粒径小于1μm时，担心聚四氟乙烯粉末无法均匀地分散到橡胶组合物中。另外，在聚四氟乙烯的平均粒径大于200μm时，可能会成为所得的密封材料的外观不好的原因。
作为优选的聚四氟乙烯粉末，可以列举出例如旭硝子(株式会社)制造的Fluon(注册商标)G 190系列，ダイキン(株式会社)制造的ニユ一ポリフロンM-111、ルブロンL-2。
本发明的橡胶组合物中，膨润抑制润滑材料的含量相对于100质量份橡胶成分，优选为10～50质量份。膨润抑制润滑材料的含量如果小于10质量份，则担心耐DME性不足。另外，如果膨润抑制润滑材料的含量大于50质量份，则担心橡胶成分的比例降低，并导致橡胶组合物变得难以成型。
本发明的橡胶组合物，可以进一步含有填充剂。作为填充剂，无机类填充剂、有机类填充剂都可以使用。
作为无机类填充剂，可以列举出炉黑、热炭黑、槽法炭黑等炭黑，铝、铜、铁、铅、镍、银等金属粉末，硅石、硅藻土等硅酸，氧化铝、氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化锌、氧化铁、氧化铍等氧化物，氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、铝酸水合物等氢氧化物，粘土、滑石、云母、石棉、膨润土、海泡石、硅酸钙、蒙脱石等硅酸盐，碳酸钙、碳酸镁、水滑石等碳酸盐，硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐，亚硫酸钙、亚硫酸钡等亚硫酸盐，二硫化钼、钛酸钾、碳化硅等。
作为有机类填充剂，可以列举出例如棉绒、亚麻、剑麻木粉、绢、皮革粉、胶原纤维、粘胶、乙酸酯等。
它们之中，优选含有增强性高、所得的橡胶组合物的加工性良好的炭黑、硅石、粘土中的至少任意一种。
本发明的橡胶组合物可以进一步含有硫化剂、加硫促进剂、加硫促进助剂、加硫延迟剂等。
作为硫化剂，可以列举出例如硫磺、二氯化硫、二硫化吗啉等硫类硫化剂，有机过氧化物、金属氧化物等非硫类硫化剂等。
作为加硫促进剂，可以列举出例如秋兰姆化合物、噻唑化合物、磺胺化合物、硫化物、硫脲化合物等。
作为加硫延迟剂，可以列举出例如水杨酸、邻苯二甲酸、亚硝基胺等。
本发明的橡胶组合物可以进一步含有防氧化剂、防老化剂。
作为防氧化剂，可以列举出例如二辛基化二苯基胺等二苯基胺类防氧化剂，N，N’-二苯基-对亚苯基二胺等对亚苯基二胺类防氧化剂等。
作为防老化剂，可以列举出例如N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对亚苯基二胺(6PPD)、N，N’-二萘基-对亚苯基二胺(DNPD)、N-异丙基-N’-苯基-对亚苯基二胺(IPPD)、苯乙烯化苯酚(SP)等。
本发明的橡胶组合物可以进一步含有增塑剂、软化剂、增粘剂等作为加工助剂。
作为增塑剂，可以列举出例如邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、己二酸酯、脂肪酸酯、偏苯三酸酯等。
作为软化剂，可以列举出例如脂肪酸、妥尔油等。
作为增粘剂，可以列举出例如松香、萜烯类树脂、烷基苯酚·醛缩合物等。
本发明的橡胶组合物含有抑制DME引起的橡胶成分膨润，而且对橡胶成分赋予润滑性的膨润抑制润滑材料，所以具有耐DME性，而且滑动性也优异。因此，本发明的橡胶组合物适合作为在与DME接触的环境中使用的密封材料。
本发明的橡胶组合物例如可以如下制造。
例如，使用辊式混炼机，将橡胶成分素炼，在其中缓慢加入膨润抑制润滑材料。此时，可以根据需要掺混填充剂、硫化剂、加硫促进剂、加硫促进助剂、加硫延迟剂、防氧化剂、防老化剂以及加工助剂。通过混炼到整体均匀，可以得到本发明的橡胶组合物。
在上述说明中，虽然例示的是使用辊式混炼机的方法，但是混炼方法并不限于此。例如，也可以使用加压式捏合机、班伯里混合器、挤出混炼机等进行掺混。
另外，在上述说明中，虽然例示的是缓慢加入膨润抑制材料后，加入其它成分的例子，但是掺混方法和掺混顺序并不限于此。例如，可以是加入填充剂后，再加入膨润抑制润滑材料。或者，例如可以将所有的原料一次投入到加压式捏合机中，进行混炼。
(密封材料、具有该密封材料的装置)
接着，对本发明的密封材料以及具有该密封材料的装置进行说明。
本发明的密封材料使用本发明的橡胶组合物，例如如下制造。
将至少含有硫化剂的本发明的橡胶组合物，放入具有所希望的形状的金属模具中。接着，一边从外侧对该金属模具加压，一边例如在130℃～200℃这样的规定温度下，加热例如10～20分钟，对橡胶组合物加硫。然后，将该金属模具在例如140℃～180℃这样的规定温度下，加热例如30分钟～2小时，对橡胶组合物二次加硫。这样可以得到规定形状的密封材料。
在上述说明中，以加压成型法举例，但是在制造本发明的密封材料时，可以使用挤出成型法、注射成型法或者传递成型法等公知的方法。或者，制造片状橡胶组合物，将其打通，也可以得到所希望形状的密封材料。另外，也可以不进行二次加硫，只加热一次，也可以得到加硫的橡胶组合物。
本发明的密封材料由于使用本发明的橡胶组合物制造，所以具有耐DME性，而且滑动性优异。因此，本发明的密封材料适合用于例如DME用贮藏容器以及DME的供应装置。
对具有本发明的密封材料的装置参照附图进行说明。
图1是表示具有本发明的密封材料O型密封垫900的DME供应装置的阀门部分的示意图。在纵配管400的上端沿着管的内面的圆周方向形成凹进设置的O型沟，在该O型沟中嵌入O型密封圈900。由金属等形成的栓200接触O型密封圈900这样地嵌入纵配管400内部。
由于O型密封垫900具有耐DME性，而且滑动性优异，所以即使和DME接触，也不会变质，保持作为密封材料的功能，而且良好地保持栓200的操作性。因此，具有这种O型密封垫900的DME供应装置不用担心会从阀门部分泄漏DME，所以安全性优异，进而栓200的操作性也优异。
图2是表示具有本发明的密封材料法兰密封垫920的DME供应装置的配管连接部的示意图。二个配管800通过法兰密封垫920，用螺栓600和螺母610压接。
由于法兰密封垫920具有耐DME性，即使和DME接触，体积也不会减少，维持作为密封材料的功能。因此，具有这种法兰密封垫920的DME供应装置，不用担心DME会从配管连接部泄漏，安全性优异。
图3是表示具有本发明的密封材料L密封垫930的DME用贮藏容器的开口部的示意图。盖子700和开口部螺合，在盖子700的内侧沿着圆周方向，配置L密封垫930。
由于L密封垫930具有耐DME性，而且滑动性优异，所以即使和DME接触，也不会变质，维持作为密封材料的功能，而且良好地保持盖子700的操作性。因此，具有这种L密封垫930的DME用贮藏容器密闭性优异，进而盖子700的操作性也优异。
以上，表示本发明的密封材料和具有该密封材料的装置的例子，但是密封材料的形状以及装置的种类并不限于此。
(耐DME用橡胶组合物)
本发明的耐DME用橡胶组合物的特征在于含有橡胶成分和添加剂。该添加剂起到抑制DME引起的橡胶成分的膨润，而且对橡胶成分赋予润滑性的作用。
作为橡胶成分，可以使用腈橡胶、氢化腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、硅橡胶、氟橡胶等公知的橡胶成分。它们之中，优选含有腈橡胶、氢化腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶中的至少任意一种。
添加剂含有聚乙烯粉末、硅树脂粉末、聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种。
此外，添加剂还可以含有尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚氨酯粉末、聚苯乙烯粉末、聚酯粉末、微型海绵、甲基倍半环氧乙烷树脂微珠等。
本发明的耐DME用橡胶组合物还可以进一步含有填充剂、硫化剂、加硫促进剂、加硫促进助剂、加硫延迟剂、防氧化剂、防老化剂和加工助剂等。
本发明的耐DME用橡胶组合物含有起到抑制DME引起的橡胶成分膨润，而且对橡胶成分赋予润滑性的作用的膨润抑制润滑材料。因此，该耐DME用橡胶组合物具有耐DME性，而且滑动性优异，适合要求耐DME性的用途。该耐DME用橡胶组合物，例如适合用作DME用贮藏容器以及DME的供应装置的密封材料。
实施例
以下，例示实施例对本发明进行详细说明。另外，这些实施例表示的是本发明的适合的例子，本发明的范围并不受到这些实施例的限定。
(实施例1)
掺混100质量份作为橡胶成分的氢化腈橡胶(日本ゼオン株式会社制造，Zetpol 0020)、10质量份作为膨润抑制润滑材料的聚乙烯粉末(三井化学株式会社制造，ミペロン XM-220)、5质量份作为硫化剂的有机过氧化物，得到橡胶组合物。将该橡胶组合物在170℃下硫化10分钟后，在150℃下二次硫化2小时，得到硫化的橡胶组合物。将硫化的橡胶组合物成型，制造试验片。
(实施例2)
除了使作为膨润抑制润滑材料的聚乙烯粉末的掺混量为50质量份以外，和实施例1同样地制造试验片。
(实施例3)
除了使作为膨润抑制润滑材料的聚乙烯粉末的掺混量为150质量份以外，和实施例1同样地制造试验片。
(比较例)
除了不使用作为膨润抑制润滑材料的聚乙烯粉末以外，和实施例1同样地制造试验片。
分别测定实施例1～3以及比较例中得到的试验片的压缩永久变形(％)、DME浸渍后的体积变化率(％)、动摩擦系数、破裂点强度(MPa)、破裂点延伸率(％)、硬度(A型硬度计硬度)。测定方法分别如下所述。
压缩永久变形(％)根据JIS K6262，如下测定。
试验片的尺寸是直径为29.0±0.5mm，厚度为12.5±0.5mm。试验片的硬度根据国际橡胶硬度(IRHD)，都是在10～79的范围内，所以压缩试验片的比例为25％。
在实验室的标准状态(JIS K6250规定的标准状态。下同。)下，将试验片插入压缩装置的压缩板之间的中央部，在试验片的外侧插入规定的衬垫。压缩到压缩板和衬垫密合，将支撑装置弄紧，将压缩板的间隔固定。
将压缩板的间隔固定后，直接将压缩装置放入预先调节为100±1℃的恒温槽中。以这个时间作为开始试验的时间。
经过72小时后，从恒温槽取出压缩装置，迅速从压缩装置取出试验片。取出的试验片在实验室的标准状态下放置30±3分钟后，测定试验片中央部的厚度，通过数学式(1)算出压缩永久变形(％)。
Cs = t 0 - t 2 t 0 - t 1 × 100 - - - ( 1 )
在上式中，Cs表示压缩永久变形(％)，t0表示试验前的试验片的厚度(mm)，t1表示衬垫的厚度(mm)，t2表示从压缩装置取出30分钟后的试验片的厚度(mm)。
DME浸渍后的体积变化率(％)根据JIS K6258，如下测定。
试验片的尺寸为20mm×50mm×厚度2mm。
将试验片放入耐压容器，注入液化DME，在40℃，放置24小时。之后，去掉DME，快速取出试验片，放入干燥器中，放置12分钟。取出试验片，测定其体积，根据数学式(2)算出体积变化率。
Vc = Va - Vb Vb × 100 - - - ( 2 )
在上式中，Va表示浸渍DME后的试验片的体积，Vb表示浸渍DME前的试验片的体积，Vc表示体积变化率(％)。
动摩擦系数根据JIS K6264测定。
测定时使用オリエンテック公司制作的铃木-松原式摩擦磨损试验机。负重为10kgg/cm2，速度为60m/分钟，距离为10mm。
破裂点强度(MPa)以及破裂点延伸率(％)根据JIS K6251测定。
硬度(A型硬度计硬度)根据JIS K6253测定。
实施例1～3和比较例的结果如表1所示。
【表1】
  实施例1   实施例2   实施例3   比较例
  橡胶成分   100   100   100   100
  聚乙烯粉末   10   50   150   0
  破裂点强度(Mpa)   15.4   16.9   14.3   18.4
  破裂点延伸率(％)   400   390   240   400
  硬度(A型硬度计硬度)   90   91   97   84
  压缩永久变形(％)   30   40   61   25
  DME浸渍后的体积变化率(％)   30   30   22   39
  动摩擦系数   0.84   0.83   0.98   0.83
如表1所示，可以知道实施例1～3与比较例相比，浸渍DME后的体积变化率小，即使和DME接触，也难以膨润。这表明本发明的橡胶组合物具有耐DME性，适合作为与DME接触的密封材料等。
另外，如表1所示，可以知道实施例1和2与实施例3相比，动摩擦系数小，滑动性更优异。这表明通过使作为膨润抑制润滑材料的聚乙烯粉末的掺混量相对于100质量份橡胶成分为10～50质量份，可以得到具有耐DME性，而且滑动性优异的橡胶组合物。
另外，如表1所示，可以知道实施例1和2与实施例3相比，压缩永久变形小。
压缩永久变形是橡胶组合物的密封性能的一个指标，该值越小，其橡胶组合物越适合作为密封材料。这表明通过使作为膨润抑制润滑材料的聚乙烯粉末的掺混量相对于100质量份橡胶成分为10～50质量份，可以得到具有耐DME性，而且适合作为密封材料的橡胶组合物。
(实施例4)
掺混100质量份作为橡胶成分的氢化腈橡胶(日本ゼオン株式会社制造，Zetpol 0020)、10质量份作为膨润抑制润滑材料的硅树脂粉末(モメンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ公司制造，トスパ一ル2000B)、5质量份作为硫化剂的有机过氧化物，得到橡胶组合物。将该橡胶组合物在170℃下硫化10分钟后，在150℃下二次硫化2小时，得到硫化的橡胶组合物。将硫化的橡胶组合物成型，制造试验片。
(实施例5)
除了使作为膨润抑制润滑材料的硅树脂粉末的掺混量为50质量份以外，和实施例4同样地，制造试验片。
和实施例1～3和比较例同样地测定实施例4、5中得到的试验片的压缩永久变形(％)、DME浸渍后的体积变化率(％)、动摩擦系数、破裂点强度(MPa)、破裂点延伸率(％)、硬度(A型硬度计硬度)。
结果如表2所示，为了进行比较，再列出表1中所示的比较例的结果。
【表2】
  实施例4   实施例5   比较例
  橡胶成分   100   100   100
  硅树脂粉末   10   50   0
  破裂点强度(Mpa)   14.9   13.7   18.4
  破裂点延伸率(％)   360   350   400
  硬度(A型硬度计硬度)   89   90   84
  压缩永久变形(％)   28   30   25
  DME浸渍后的体积变化率(％)   32   32   39
  动摩擦系数   0.82   0.73   0.83
如表2所示，可以知道实施例4、5与比较例相比，浸渍DME后的体积变化率小，即使和DME接触，也难以膨润。这表明本发明的橡胶组合物具有耐DME性，适合作为与DME接触的密封材料等。
另外，如表2所示，可以知道在实施例4、5中，压缩永久变形的结果良好。这表明本发明的橡胶组合物具有耐DME性，而且适合作为密封材料。
另外如表2所示，可以知道在实施例4、5中，动摩擦系数的结果良好。这表明本发明的橡胶组合物具有耐DME性，而且滑动性也优异。
上述内容表明，含有氢化腈橡胶等橡胶成分和作为膨润抑制润滑材料的聚乙烯粉末或硅树脂粉末的橡胶组合物，具有耐DME性，滑动性优异，而且适合作为密封材料。
对含有氢化腈橡胶等橡胶成分和作为膨润抑制润滑材料的聚四氟乙烯粉末的橡胶组合物也进行同样的实验，结果表明该橡胶组合物具有耐DME性，滑动性优异，而且适合作为密封材料。
本申请以2008年6月13日向日本国特许厅申请的特愿2008-155670为基础，该申请的内容引入到本申请中。

Claims (8)

1.一种橡胶组合物，其特征在于：包含橡胶成分；和抑制二甲醚引起的前述橡胶成分的膨润，而且对前述橡胶成分提供润滑性的膨润抑制润滑材料，且前述膨润抑制润滑材料含有硅树脂粉末或聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种，前述膨润抑制润滑材料的含量相对于100质量份前述橡胶成分，为10质量份以上、50质量份以下。
2.根据权利要求1记载的橡胶组合物，其特征在于：前述橡胶成分包含腈橡胶、氢化腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶中的至少任意一种。
3.根据权利要求1所记载的橡胶组合物，其特征在于：含有炭黑、硅石、粘土中的至少任意一种作为填充剂。
4.一种在与二甲醚接触的环境中使用的密封材料，其特征在于：采用包含橡胶成分、和抑制二甲醚引起的前述橡胶成分的膨润，而且对前述橡胶成分提供润滑性的膨润抑制润滑材料的橡胶组合物，且前述膨润抑制润滑材料含有硅树脂粉末或聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种，前述膨润抑制润滑材料的含量相对于100质量份前述橡胶成分，为10质量份以上、50质量份以下。
5.具备权利要求4所记载的在与二甲醚接触的环境中使用的密封材料的装置。
6.一种橡胶组合物的制造方法，其为在橡胶成分中掺混膨润抑制润滑材料，该膨润抑制润滑材料抑制二甲醚引起的前述橡胶成分的膨润，而且对前述橡胶成分赋予润滑性，其特征在于：前述膨润抑制润滑材料含有硅树脂粉末或聚四氟乙烯粉末中的至少任意一种，前述膨润抑制润滑材料的含量相对于100质量份前述橡胶成分，为10质量份以上、50质量份以下。
7.根据权利要求6所记载的橡胶组合物的制造方法，其特征在于：前述橡胶成分包含腈橡胶、氢化腈橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶中的至少任意一种。
8.根据权利要求6所记载的橡胶组合物的制造方法，其特征在于：含有炭黑、硅石、粘土中的至少任意一种作为填充剂。
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