CN101687973B

CN101687973B - 稳定化的硬质聚氨酯泡沫用预混料

Info

Publication number: CN101687973B
Application number: CN2008800229263A
Authority: CN
Inventors: 玉井良一; 日比野泰雄
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 2007-07-03
Filing date: 2008-06-30
Publication date: 2012-08-29
Anticipated expiration: 2028-06-30
Also published as: JP2009013248A; WO2009005028A1; CN101687973A

Abstract

本发明提供了一种提高包含HFE-254pc和水作为发泡剂的预混料的贮藏稳定性的方法。其中，所述预混料为制造包含多元醇化合物、催化剂、稳泡剂、阻燃剂和发泡剂的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫用的预混料，在发泡剂为1，1，2，2-四氟乙基甲基醚(HFE-254pc)的情况下，作为催化剂使用N-取代咪唑、N-取代吗啉等N-取代含氮杂环化合物。

Description

稳定化的硬质聚氨酯泡沫用预混料

技术领域

本发明涉及一种稳定化的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料、使用该预混料的泡沫及其制造方法。更具体地，涉及一种以1，1，2，2-四氟乙基甲基醚(HFE-254pc)为发泡剂的预混料的贮藏稳定剂。

背景技术

在硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫中，以往作为常温型氟类发泡剂，其气体导热系数小，为此使用不燃的一氟三氯甲烷(CFC-11)，进而使用一氟二氯乙烷(HCFC-141b)等。但是，由于分子中含有氯原子而破坏平流层臭氧层，且对地面的紫外线透过量增加，给生态系统带来了不良影响，因此，受到蒙特利尔协定书的制约，在日本国内，禁止在发泡剂用途中制造、使用这些氯氟烃(CFC)或氢化氯氟烃(HCFC)。

为此，目前作为不破坏平流层臭氧层(分子中不含有氯原子)的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫用发泡剂，使用水(在形成泡沫时，产生二氧化碳)、氢氟烃(HFC)或烃。

烃对地球温暖化和平流层的臭氧层破坏等的影响少，但由于它们大体为可燃性，燃烧的危险性变大，因此在防火对策上的成本过大，从经济性出发未必是优选的。此外，它们大多为挥发性有机化合物(VOC)，成为大气层中光化学烟雾的原因物质，因此，还会引起新的环境问题。作为硬质聚氨酯泡沫发泡剂用途的烃类化合物，提出了例如戊烷类，但其燃烧的危险性以及气体导热系数均较大，在作为以绝热为目的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫的发泡剂使用时，由于其绝热性能相对变低，从节省能源的观点出发未必是优选的。

HFC类发泡剂，由于分子中不含有氯原子、溴原子等破坏臭氧的卤素原子，因此，没有对平流层臭氧层的不良影响，而分子中含有多个氟原子的不燃性HFC，大气寿命比较长，具有地球温室效应大的缺点。

氢氟醚(HFE)类发泡剂，与HFC类化合物同样，由于分子中不含有氯原子、溴原子等破坏臭氧的卤素原子，因此，没有对平流层臭氧层的影响。此外，带有多个氢的HFE类化合物，与大气中的OH自由基的反应性比较大，大气寿命短，因此对地球温暖化的影响也小。但是，大气寿命短的HFE类化合物，在分子内有多个氢与醚键，因此，与地球温室效应的降低相反，可燃性提高。因此，在禁止可燃物的环境中使用可燃性发泡剂时，需要通过混合不燃的发泡剂来实现不燃化，为此至今提出了各种方案。

在专利文献1、专利文献2、专利文献3和专利文献4中公开了作为硬质聚氨酯泡沫的制造方法，在发泡剂中使用1种氟化醚或多个其他发泡剂的混合发泡剂的方法。其中，列举了HFE-254pc可以用作发泡剂，并提出了与其他的不燃的发泡剂的组合的方案。

通常，醚化合物受到酸的攻击有水解的倾向，虽然分子中含氟的HFE类发泡剂比较不易受到酸的攻击，但分子中具有-CF₂OCH₃结构的HFE化合物，在水分的存在下与碱共存时，则变得易于被水解。

硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫，通过混合含有碱性催化剂、发泡剂、多元醇、其他添加剂的预混料和异氰酸酯两种液体而成型，在预混料中，HFE-254pc之类的分子中具有-CF₂OCH₃结构的化合物由于与碱共存而变得化学性质不稳定。预混料通常要求有数月的保管稳定性。因此，专利文献4提出了过去以CFC-11等设计的具有酸捕捉作用的稳定剂等(专利文献5、6、7、8等)，但已确认：相对于包含HFE-254pc的预混料的稳定性，这些稳定剂几乎没有任何实质上的效果。

作为保持发泡初期的流动性提高绝热性能的方法或防止发泡剂分解的方法，公开了在以HFC-245fa为发泡剂时，使用咪唑类催化剂或咪唑类催化剂和稳定剂的方法(专利文献9和专利文献10)，但是，并没有提及关于在以HFE-245pc为发泡剂时，咪唑类催化剂的稳定化效果。

专利文献1：日本特开平3-93841号公报

专利文献2：日本特开平4-359936号公报

专利文献3：日本特开平4-28729号公报

专利文献4：日本特开平11-116524号公报

专利文献5：日本特公昭39-23099号公报

专利文献6：日本特公昭45-30684号公报

专利文献7：日本特开昭53-82709号公报

专利文献8：日本特开昭56-5421号公报

专利文献9：日本特开平10-226718号公报

专利文献10：日本特许第3654729号公报

发明内容

发明要解决的问题

1，1，2，2-四氟乙基甲基醚(本说明书和权利要求书中称为“HFE-254pc”。)，由于分子中具有-CF₂OCH₃结构，因此，其在预混料中与碱共存时化学性质不稳定，由于水分的存在而容易被水解。由水解产生的酸降低了催化剂活性和稳泡剂的功能，因此，降低了制造硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫时的反应性，或者对制得的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫的物性带来了不良影响。为此，本发明的课题在于，通过抑制包含HFE-254pc的预混料的分解，提高预混料的贮藏稳定性。

HFE-254pc，例如与OH阴离子的反应按照如下的方程式分解，生成的氟化氢或者中和(劣化)碱性催化剂，或者分解稳泡剂聚醚改性硅酮，因此其被认为是引起反应性降低或泡沫外观低下的物质。

CF₂HCF₂OCH₃+2OH^-→CF₂HCOO^-+CH₃O^-+2HF

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题，对提高预混料的贮藏稳定性的方法进行了反复深入研究，其结果发现通过使用咪唑类或吗啉类的N位被取代的N-取代含氮杂环化合物，作为催化剂可以提高包含HFE-254pc或HFE-254pc和水的预混料的贮藏稳定性，从而完成了本发明。

本发明的观点(i)～(vi)如下述所示。

本发明的观点(i)的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，其包含作为发泡剂的1，1，2，2-四氟乙基甲基醚(HFE-254pc)，且催化剂为N-取代含氮杂环化合物。

本发明的观点(ii)，根据本发明的观点(i)所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，其还包含水作为发泡剂。

本发明的观点(iii)，根据本发明的观点(i)或(ii)所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，其还含有1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)作为发泡剂。

本发明的观点(iv)，根据本发明的观点(i)～(iii)任一项所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，其中，所述N-取代含氮杂环化合物选自N-取代咪唑类和N- 取代吗啉类所组成的组中的至少1种化合物。

本发明的观点(v)，一种硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫的制造方法，其使本发明的观点(i)～(iv)任一项所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料与1种以上的异氰酸酯化合物反应。

本发明的观点(vi)的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫，其由本发明的观点(i)～(v)任一项所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料与1种以上的异氰酸酯化合物反应而得到。

发明的效果

在以HFE-254pc或HFE-254pc和水为发泡剂的预混料中，本发明的改良了贮藏稳定性的预混料即使经过长期的保存后，仍能表现出稳定的反应特性，使用该预混料制造的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫，可以达到外观上均匀，具有微细泡沫(泡孔)的效果。

具体实施方式

以下，对本发明进行具体说明。

本发明的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，为包含多元醇化合物、催化剂、稳泡剂、阻燃剂、发泡剂和其他添加剂的组合物。

本发明所述的发泡剂HFE-254pc，可以根据本发明人等公开的方法(日本特愿2003-286397、日本特愿2004-228176)等，通过使四氟乙烯与甲醇反应而容易地制得。此外，试剂购自关东化学株式会社。

HFE-254pc可以单独使用，但由于其为可燃性，在要求不燃的使用方法中，优选将其与不燃性的氟类化合物混合作为不燃性的发泡剂组成来使用。此外，由于HFE-254pc的沸点比较高，因此，理想的是混合沸点较低的氟类化合物作为降低了沸点的组合物来使用。作为上述的氟类化合物，优选沸点较低、不燃的1，1，1，3，3-五氟丙烷(本说明书和权利要求书中称为“HFC-245fa”)，以HFE-245pc和HFC-245fa的混合物作为发泡剂在常温下容易处理，因此特别优选。

作为适宜代替HFC-245fa或与HFC-245fa共同与HFE-254pc混合使用的氟类化合物，可以列举1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1，2，2-五氟乙烷(HFC-125)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)等HFC类化合物、1，1，1，3-四氟丙烯、1，1，1，2-四氟丙烯、1，1，1，3，3-五氟丙烯、1，1，1，2，3-五氟丙烯等分子中具有双键的氢氟烯烃类、或双(二氟甲基)醚、甲基五氟乙基醚、1，2，2，2-四氟乙基三氟甲基醚、2，2，2-三氟乙基三氟甲基醚、二氟甲基1，2，2，2-四氟乙基醚、二氟甲基2，2，2-三氟乙基醚、1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙基甲基醚、1-三氟甲基-1，2，2，2-四氟乙基甲基醚、1，1，1，2，2，3，3-七氟-3-甲氧基丙烷等的HFE类化合物。

另外，在代替HFC-245fa或与HFC-245fa共同与HFE-254pc混合使用时，可以混合CO₂等来使用。CO₂通常通过在预混料中含有的水与异氰酸酯成分反应而生成，也可以在超临界或亚临界状态下加入其他途径得到的CO₂。

本发明的发泡剂为HFE-254pc或由HFE-254pc与前述氟化合物构成的组合物(本说明书和权利要求书中称为“氟类发泡剂”。)，还可以包含水，且优选包含水。

相对于100重量份多元醇，氟类发泡剂为5～50重量份，优选为15～30重量份，水为0.1～30重量份，优选为0.2～10重量份。通过使用上述用量的发泡剂，可以得到具有20～80kg/m³、特别是30～60kg/m³的密度的硬质聚氨酯泡沫。

在本发明的预混料中，发泡剂与多元醇的相容性，根据多元醇种类的不同而不同，为了增加与多元醇的相容性，还可以使用表面活性剂或增溶剂。

作为与异氰酸酯反应生成二氧化碳的化学性发泡剂的水的添加，由于减少了作为物理性发泡剂的氟类发泡剂的使用量，因此有助于经济性和预混料的蒸气压的降低。

作为本发明中用作催化剂的N-取代含氮杂环化合物，优选1位被取代的N-取代咪唑类或N-取代吗啉类。作为N-取代咪唑类，可以列举碳原子数1～18的具有直链或支链的烷基、环烷基、或以芳基为N位的取代基的1-甲基咪唑(NMIZ)、1-正丁基咪唑(NBIZ)、1-苯基咪唑、1-苄基咪唑、1-(β-氧乙基)咪唑、1-甲基-2-丙基咪唑、1-甲基-2-异丁基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑(DMIZ)、1，4-二甲基咪唑、1，5-二甲基咪唑、1，2，5-三甲基咪唑、1，4，5-三甲基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑等，在这些化合物中，优选1位被碳原子数1～18的具有直链或支链的烷基取代的N-烷基取代的咪唑类，特别优选NMIZ、NBIZ或DMIZ，这些化合物可以单独使用或组合使用。

通常认为作为聚氨酯生成反应的催化剂使用的N原子上具有二甲基氨基的N，N，N′，N′-四甲基己二胺等，虽然生成聚氨酯的反应性高，但是HFE-254pc的分解性也高，因此，给泡沫的生成带来不良影响，与此相对，1位被取代的N取代咪唑类，即使在40℃，贮藏预混料12周时，也不会对生成聚氨酯的反应性造成影响，因此，对生成聚氨酯的反应性充分发挥了催化剂功能，同时不会引起HFE-254pc的分解反应性的增大等。

作为本发明中使用的N取代吗啉类，优选N-烷基取代吗啉，可以列举N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-丙基吗啉、N-丁基吗啉等。

这些催化剂可以单独使用或并用2种以上。这些催化剂的使用量，通常相对于100重量份多元醇，为0.001～50重量份，优选为0.01～10重量份。

此外，作为催化剂，除了前述N-取代含氮杂环化合物外，还可以在不损害预混料的贮藏稳定性的范围内使用通常用作聚氨酯反应催化剂的有机金属类催化剂。作为有机金属类催化剂，可以列举醋酸钾、2-乙基己酸钾、醋酸钙、辛酸亚锡、月桂酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二马来酸锡、二丁基二醋酸锡、二辛基二醋酸锡、辛酸铅等，其中，优选使用有机锡化合物。

预混料中所含有的多元醇中，包含聚醚类多元醇、聚酯类多元醇、多元醇、含有羟基的二乙烯类聚合物等，但通常使用聚醚类多元醇。此外，还可以使用以聚酯类多元醇和聚醚类多元醇为主要成分的其他的多元醇。

聚酯类多元醇中，除了包含邻苯二甲酸酐、聚酯废料、源自蓖麻油的化合物外，还包含缩合系聚酯多元醇、内酯类聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。

从与发泡剂、添加剂等的相容性，以及发泡性、泡沫物性等的观点出发，优选聚酯多元醇的羟值为100～400mgKOH/g，且粘度为200～4000mPa·s/25℃。

作为聚醚类多元醇，除了可以优选使用聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇以及它们的改性体外，还可以优选使用以糖、多元醇、链烷醇胺等含活性氢的化合物为起始物，对其加成环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷、环氧丁烷等环状醚的物质。

聚醚多元醇，通常使用羟值为400～1000mgKOH/g的物质。

在硬质聚氨酯泡或聚异氰脲酸酯泡沫的制造中，作为稳泡剂，用于降低相容性低的原料的表面张力并促进混合、乳化，促进气泡形成，稳定化，从而形成微孔(fine cell)结构。通常使用有机硅化合物类的表面活性剂，可以列举東レシリコ一ン株式会社制造的SH-193、SH-195、SH-200或SRX-253等，信越シリコ一ン株式会社制造的F-230、F-305、F-341、F-348等，日本ユニカ一株式会社制造的L-544、L-5310、L-5320、L-5420、L-5720或东芝シリコ一ン株式会社制造的TFA-4200、TFA-4202等。

作为阻燃剂，可以列举在硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫中使用的磷酸酯，如三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(丁氧基乙基)磷酸酯、三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。

作为其他的添加剂，可以列举增溶剂、抗紫外线剂、防焦剂、预混料贮藏稳定剂等用于提高硬质聚氨酯泡或聚异氰脲酸酯泡沫的诸多物性的添加剂。

作为增溶剂，可以列举N-甲基吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯(GBL)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲亚砜(DMSO)等非质子性极性溶剂，其中，特别优选GBL、DMSO。推测这些增溶剂在含氟醚中相互作用而使其稳定化，在预混料贮藏稳定性方面，添加这些增溶剂所组成的组中的至少一种化合物是优选的。此外，通过使用这些增溶剂，可以得到形成微细气泡的泡沫。

作为预混料贮藏稳定剂，可以列举有机酸的金属盐，可以使用碳原子数1～18的脂肪族羧酸、芳香族羧酸、氧代羧酸、羟基羧酸等有机酸的钠、钙、钡、镁、铝盐。作为脂肪族羧酸，可以列举甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等。作为芳香族羧酸类，优选安息香酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、水杨酸、没食子酸、苯六酸、肉桂酸，优选安息香酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。作为氧代羧酸，可以列举丙酮酸、苯丙酮酸、乙酰丙酸等。作为羟基羧酸，可以列举乙醇酸、丙醇二酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、白氨酸、甲羟戊酸。作为其他的羧酸类，可以列举草酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、乌头酸、戊二酸、己二酸、氨基酸、硝基羧酸。在这些化合物中，特别优选相对于预混液溶解度较大的低分子的甲酸、乙酸、丙酸、丙酮酸的钠盐。

由于这些有机酸的金属盐存在具有催化剂作用的物质，因此添加量过多时影响反应性，因此，对催化剂活性没有大影响的添加量是理想的，相对于总计1当量的有机胺类催化剂，为0.01～10.0当量，优选相对于1当量为0.1～5.0当量。

此外，作为预混料贮藏稳定剂，可以使用上述所示的碳原子数1～18的脂肪族羧酸、芳香族羧酸、氧代羧酸、羟基羧酸等羧酸类。在这些化合物中，特别优选制成预混料时溶解度较大且为弱酸的甲酸、乙酸、丙酸、丙酮酸、乙酰丙酸。

在使用这些有机酸时，优选同时使用有机胺类催化剂。在这些有机酸和有机胺类催化剂之间，形成一种由于温度升高而发生分解从而表现出催化活性的酸镶嵌的催化剂，但是，这些有机酸在添加量过多时，则损害有机胺类催化剂的活性，因此，对催化剂的活性没有大影响的添加量是理想的，相对于1当量有机胺类催化剂，为0.01～5.0当量，优选为0.1～3.0当量。

使用本发明的预混料制造硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫时，可以通过使其与异氰酸酯反应来达成目的，异氰酸酯包含芳香族、环状脂肪族、链状脂肪族类等的物质，通常使用有二官能团的物质。作为此类物质，可以列举例如甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、甲苯基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷异氰酸酯等多异氰酸酯以及它们的预聚物型改性体、异氰脲酸改性体、尿素改性体。它们可以单独或以混合物来使用。

在硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫的制造方法中，包含现有公知的各种方法，本发明中的硬质聚氨酯泡沫，可以通过一步(one shot)法或预聚物法来制造。此外，作为在得到该泡沫时的发泡方法，可以采用现场发泡、板状发泡、注入发泡(填充法、模制法)、层压发泡、喷雾发泡等各种发泡方法。预混料与异氰酸酯混合物的反应温度为15～90℃，优选为20～60℃、更优选为20～35℃。

本发明所述的由N-取代含氮杂环化合物构成的HFE-254pc混合物、氟化合物和HFE-254pc混合物或HFC-245fa和HFE-254pc混合物，除了发泡剂用途外，还可以作为制冷剂、溶剂、清洗剂、导热介质、工作流体、反应溶剂、涂料用溶剂、萃取剂、除水剂、干燥剂、空气喷涂溶剂等的用途来使用。尤其，作为溶剂、清洗剂、涂料溶剂是有用的。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但是本发明不限于这些实施例。

〔比较例1〕

将100重量份聚醚类多元醇(G431，住化バイエルウレタン公司制造，羟值＝455mmKOH/g、粘度＝4000mPa·s/25℃)、2重量份稳泡剂SF2937F(ダウコ一ニング東レ株式会社制造)、 1.5重量份N，N，N′，N′-四甲基己二胺(TMHDA)、2重量份离子交换水、15重量份三(氯丙基)磷酸酯(TMC CP、大八化学工业公司制造)、20重量份HFE-254pc/HF C-245fa(30/70(重量比))混合发泡剂混合，搅拌均匀，制得预混料(表1)。将5g预混料和5.5g异氰酸酯(三井武田化学公司制造的コスモネ一トM-200)装入100ml的纸杯中，用带搅拌叶片的电动机以2000rpm在20℃下混合搅拌5秒钟，进行发泡。在表2中示出发泡反应性(凝胶时间(GT))和切取泡沫剖面的外观的目视观察结果(0天)。

这里，凝胶时间(GT)是指预混料和异氰酸酯混合后的膏状液体膨胀、并成长为泡状物质，且开始凝胶化(树脂化)的时间。测定为在发泡时用尖头的木片确认其硬度，同时测定开始拉丝的时间。

此外，将预混料装入玻璃制耐压容器中密封，40℃下保管84天。分别在14、21、28、42和84天后取样，将5g预混料和5.5g异氰酸酯(三井武田化学公司制造的コスモネ一ト M-200)装入100ml的纸杯中，用带搅拌叶片的电动机以2000rpm在20℃下混合搅拌5秒钟，进行发泡。在表2中示出发泡反应性(凝胶时间(GT))和切取泡沫剖面的外观的目视观察结果(14、21、28、42和84天)。

〔参考例1〕

使用HFC-365mfc/HFC-245fa＝30/70(重量比)混合发泡剂，与比较例1同样地进行试验。结果示于表2。

〔比较例2～4、实施例1～3、参考例2〕

以表2所示的催化剂和添加量，与比较例1同样地进行试验。结果示于表2。

〔表1〕

〔表2〕

Figure DEST_PATH_G70122407150138000D000022

份数：相对于100重量份多元醇的重量份数

泡沫外观评价：A优良、B良好、C略不良、D不良

催化剂：TMHDA：N，N，N′，N′-四甲基己二胺、TMNAEP：N-甲基，N′-(2-二甲基氨基)-乙基哌嗪、

DMP：二甲基哌嗪、4MIZ：4-甲基咪唑、

NMIZ：1-甲基咪唑、NBIZ：1-正丁基咪唑、

DMIZ：1，2-二甲基咪唑、NMMO：N-甲基吗啉

这些化合物直接使用市售的试剂。

产业上的可利用性

本发明的改良了贮藏稳定性的预混料，即使经过长时间的保存后仍可以维持聚氨酯反应性，因此，作为制造高度且稳定的品质的聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫用的原料是有用的。

Claims

1.一种硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，其中，该预混料用于制造包含1，1，2，2-四氟乙基甲基醚作为发泡剂的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫，且催化剂为选自N-取代咪唑类中的至少1种化合物，所述预混料包含作为发泡剂的1，1，2，2-四氟乙基甲基醚和所述催化剂。

2.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，其还包含水作为发泡剂。

3.根据权利要求1或2所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料，其还包含1，1，1，3，3-五氟丙烷作为发泡剂。

4.一种硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫的制造方法，其使权利要求1～3任一项所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料与1种以上的异氰酸酯化合物反应。

5.一种硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫，其是由权利要求1～3任一项所述的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫制造用预混料与1种以上的异氰酸酯化合物反应而得到的。