CN101679799B - 含有有机硅树脂的涂料组合物，相关的涂布基底和方法 - Google Patents

含有有机硅树脂的涂料组合物，相关的涂布基底和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101679799B
CN101679799B CN2008800156633A CN200880015663A CN101679799B CN 101679799 B CN101679799 B CN 101679799B CN 2008800156633 A CN2008800156633 A CN 2008800156633A CN 200880015663 A CN200880015663 A CN 200880015663A CN 101679799 B CN101679799 B CN 101679799B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating composition
composition
epoxy
functional
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008800156633A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101679799A (zh
Inventor
N·R·莫瑞尔
K·J·舍斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PPG Industries Ohio Inc
PPG Industries Inc
Original Assignee
PPG Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PPG Industries Inc filed Critical PPG Industries Inc
Publication of CN101679799A publication Critical patent/CN101679799A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101679799B publication Critical patent/CN101679799B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

公开了一种涂料组合物，它包括：(a)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮；和(b)环氧官能的硅酮二者。还公开了用这一组合物沉积的涂层至少部分涂布的基底和用这一组合物涂布基底的方法。

Description

含有有机硅树脂的涂料组合物,相关的涂布基底和方法
相关申请的交叉参考
本申请是2004年9月15日提交的标题为“快速固化的改性硅氧烷组合物”的美国专利申请号10/943241的部分继续申请。
发明领域
本发明涉及含硅酮的涂料组合物。更特别地，本发明涉及含(a)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮；和(b)环氧官能的硅酮二者的这些涂料组合物。
发明背景
在形成保护涂层中使用硅氧烷树脂在一些应用中可对所得固化涂层的挠性、抗冲击性和/或耐候性这些性能做出贡献。在一些情况下，结合聚硅氧烷树脂与环氧树脂，提供所得涂层改进的抗冲击性、挠性、耐腐蚀性和/或耐候性这些性能。
硅氧烷树脂有时与基础树脂材料，例如环氧树脂一起使用，且通过该硅氧烷树脂和氨基硅烷的酸或碱催化的水解而反应，接着进行在胺的水解和与环氧基反应过程中形成的所得硅烷醇基的缩合。可通过在胺存在下实施(conduct)的湿气存在下，引发这一反应机理，并通过蒸发在水解反应过程中形成的醇驱动反应完成。尽管这种环氧基-聚硅氧烷涂料组合物可用于形成对底下的基底提供一定涂层硬度、挠性、抗冲击性、耐候性和耐腐蚀性和/或耐化学性的保护涂层，但提供挥发性有机溶剂含量(VOC)下降的涂层的需求有时需要在这种涂层配方中使用较低分子量的树脂。
然而，使用这种较低分子量树脂的缺点是，通过增加这些树脂的交联密度来增加以上所述的所需涂层性能，这可能会导致挠性程度降低的涂层。在一些情况下，有机材料，例如丙烯酸类树脂和/或丙烯酸酯官能的成分，例如丙烯酸酯低聚物，包括在这些组合物内，以提供改进的挠性。有时也可使用这些材料，在宽的温度范围内，降低涂层的干燥或固化时间。然而，这些材料存在的缺点是，可降低耐候性和/或稳定性。
因此，希望提供含有机硅树脂的涂料组合物，至少在一些情况下，它能提供的涂层挠性、硬度、抗冲击性、耐腐蚀性和/或耐化学性程度与含丙烯酸类树脂和/或丙烯酸酯官能的成分的已知聚硅氧烷涂料组合物相同或者更好，与此同时，在组合物内提供这些性能，其中至少在一些情况下，这些组合物可具有改进的耐候性和/或稳定性。而且，可希望提供至少在一些情况下，“快速固化”的这种涂料组合物。
发明概述
在一些方面中，本发明涉及涂料组合物，它包括(a)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮；(b)环氧官能的硅酮；和(c)固化剂。
在其他方面中，本发明涉及一种涂料组合物，它包括(a)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮；(b)环氧官能的硅酮；和(c)不同于(a)和(b)的羟基官能和/或环氧官能的成分；和(d)固化剂。
本发明还尤其涉及用由这种组合物沉积的涂层至少部分涂布的基底，制备该组合物的方法，和用该组合物至少部分涂布基底的方法。
发明详述
对于下述详细说明的目的来说，要理解，本发明可认可各种替代的变化和步骤顺序，其中相反地特意说明的例外。而且，除了在任何操作例中或者在其他情况下，表达例如说明书和权利要求中所使用的成分用量的所有数值要理解为在所有情况下用术语“约”修饰。因此，除非相反说明，在下述说明书和所附权利要求中列出的数值参数是近似值，它可随本发明要获得的所需性能而变化。最起码，而不是尝试限制应用等同原则到权利要求的范围上，每一数值参数应当至少鉴于所报道的有效数字的数值和通过采用常规的近似技术来解释。
尽管在本发明宽范围中列出的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中列出的数值则尽可能精确地报道。然而，任何数值固有地包含一定的误差，所述误差必然来自于在它们各自的测试测量中出现的标准偏差。
此外，应当理解，此处引证的所有数值范围打算包括在其内列出的所有子范围。例如，范围“1-10”拟包括在所引证的最小值1和所引证的最大值10之间(和包括端值)的所有子范围，也就是说，具有等于或大于1的最小值，和等于或小于10的最大值。
在本申请中，使用单数包括复数，和复数包括单数，除非另外具体地说明。另外，在本申请中，使用“或”是指“和/或”，除非另外具体地说明，即使在一些情况下，可能明确地使用“和/或”。
正如所述的，本发明的一些实施方案涉及涂料组合物。在一些实施方案中，以双组分体系形式体现本发明的涂料组合物，其中在两个单独的容器内提供各成分，在使用之前，结合并一起混合所述成分。例如，在一些实施方案中，本发明的涂料组合物以双组分体系形式体现，其中第一组分包括(i)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮，和(ii)环氧官能的硅酮；和第二组分包括固化剂。在其他实施方案中，本发明的涂料组合物以单一组分体系的形式提供，其中在单一容器内结合所有的涂料组分。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括改性的硅氧烷组合物。此处所使用的术语“改性硅氧烷组合物”是指该组合物包括与其他树脂成分，例如丙烯酸类、聚酯类、聚醚类和/或聚氨酯类结合的硅酮，以提供具有抗冲击性、挠性、耐候性、耐腐蚀性和/或耐化学性的混杂性能的共聚物或互穿聚合物网络(IPN)，这些性能由单独含有机硅树脂的组合物提供不了。这些性能可以是各成分、成分的相对用量和/或选择成分一起结合的方式的选择结果。
如前所述，在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮。换句话说，本发明的涂料组合物包括烷氧基官能的硅酮，硅烷醇官能的硅酮，或其混合物。此处所使用的术语“烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮”是指含烷氧基官能团-OR和/或羟基官能-OH的硅酮，其中R是烷基或芳基。此处所使用的术语“硅酮”是指聚硅氧烷聚合物，它以含交替的硅和氧原子的结构为基础。在一些实施方案中，烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮包括用下述通式表示的化合物：其中每一R1可以相同或不同，选自羟基、具有最多6个碳原子的烷基，具有最多6个碳原子的芳基，和具有最多6个碳原子的烷氧基；每一R2可以相同或不同，选自氢、具有最多6个碳原子的烷基，和具有最多6个碳原子的芳基。在一些实施方案中，R1和R2包括具有小于6个碳原子的基团，以促进快速水解，所述反应通过水解过程中醇类似产物的挥发性驱动。在一些实施方案中，选择“n”以便前述硅酮的重均分子量范围为400-10,000，例如800-2500。
适合于在本发明中使用的烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮可商购，且包括例如(a)甲氧基官能的硅酮，例如商购于DowCorning的DC-3074和DC-3037；和从位于Adrian，Michigan的WackerSilicones商购的GE SR191、SY-550和SY-231；和(b)硅烷醇官能的硅酮，例如Dow Corning的DC-840，Z6018、Q1-2530和6-2230。
在一些实施方案中，前面所述的烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮在本发明的涂料组合物内的存在量范围为5-80wt％，例如10-30wt％，或者在一些情况下，为10-25wt％，其中重量％以涂料组合物的总重量为基础。
如前所述，本发明的涂料组合物还包括环氧官能的硅酮。此处所使用的术语“环氧官能的硅酮”是指含环氧官能团的硅酮。在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括含多个环氧官能团，即两个或更多个环氧官能团的环氧官能的硅酮。在本发明的一些实施方案中，涂料组合物包括含两个环氧官能团的环氧官能的硅酮。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物含有用下述通式结构之一表示的环氧官能的硅酮：
Figure G2008800156633D00051
或者
Figure G2008800156633D00052
其中m是数值范围为1-10,000的整数，例如5-10,000；n是数值范围为1-100的整数，例如2-100；和每一X可以相同或不同，表示含环氧基的基团，即含环氧官能团的结构部分，例如：或者
Figure G2008800156633D00054
适合于本发明中使用的这种环氧官能的硅酮的具体实例包括用下述通式结构表示的那些：
Figure G2008800156633D00055
和下述通式结构表示的那些：
Figure G2008800156633D00056
在这一段落中讨论的这类环氧官能的硅酮是可商购的。实例包括商购于的GEAdvanced Materials，Wilton，CT的CoatOSiolTM 2810；商购于Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-101，KF-102，KF-105和KF-1000；和商购于Tego Chemie的
Figure G2008800156633D00057
与EW。
适合于本发明使用的环氧官能的硅酮及其制备方法还公开于美国专利No.6713586的第3栏第66行至第6栏第62行，其引证部分在此通过参考引入。在本发明的一些实施方案中，涂料组合物包括用下述通式表示的环氧官能的硅酮：
Figure G2008800156633D00061
其中每一R3可以相同或不同，是任选地插入氧的含1-18个碳原子的亚烷基(条件是氧没有键合到Si-基上)，或者亚芳基；每一R4可以相同或不同，是烷基、芳基、乙烯基、二元醇、含1-8个碳原子的烷氧基，或环氧基(条件是氧没有键合到Si-基上)；和n大于或等于1。这一段落中讨论的这类环氧官能的硅酮是可商购的且包括商购于Wacker Silicones的
Figure G2008800156633D00062
HP-1000和HP-1250。
在一些实施方案中，前面所述的环氧官能的硅酮在本发明的涂料组合物内的存在量范围为5-80wt％，例如10-30wt％，或者在一些情况下，为5-20wt％，其中重量％以涂料组合物的总重量为基础。在一些实施方案中，烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮对环氧官能的硅酮的重量比为至少1∶1，在一些情况下，至少2∶1，在再一情况下为2∶1到3∶1。
除了前面所述的组分以外，本发明的涂料组合物还包括固化剂。合适的固化剂包括例如胺类、氨基硅烷类、酮亚胺类、醛亚胺类及其混合物。在本发明的涂料组合物的一些实施方案中，固化剂与前面所述的环氧官能的硅酮中的环氧官能团反应。在一些实施方案中，固化剂还可与涂料组合物中的其他组分，例如以下将详细地描述的一些组分反应。
在本发明中使用的合适的胺固化剂包括多胺、脂族胺加合物、多酰胺基胺、脂环族胺和多胺，和脂环族胺加合物，和芳族胺，正如美国专利申请公布2006/0058451的[0051]中所述，其引证部分在此通过参考引入。
本发明中使用的合适的氨基硅烷固化剂包括通式为Y-Si-(O-X)n的那些，其中n为2或3；每一X可以相同或不同，是含有小于6个碳原子的烷基、羟烷基、烷氧基烷基或羟基烷氧基烷基；和Y是H(HNR)c，其中c是数值为1-6的整数；和每一R是独立地选自芳基、烷基、二烷基芳基、烷氧基烷基和环烷基中的双官能有机基团，其中R可在每一Y分子内变化。这些材料进一步公开于美国专利申请公布2006/0058451的[0052]-[0054]中，其引证部分在此通过参考引入。
在本发明中使用的合适的酮亚胺和醛亚胺固化剂包括通过胺分别与或者酮或者醛反应获得的那些，且包括在美国专利申请公布2006/0058451的[0055]中所述的那些材料，其引证部分在此通过参考引入。
在本发明涂料组合物的一些实施方案中，固化剂包括通式为BReSi(OR3)3-e的氨基硅烷，其中R是C1-18烃基；R3是具有1-8个碳原子的烷基；e为0、1或2；和B是化学式为-CR2 2-Y的基团，其中R2是氢或具有1-4个碳原子的烷基，和Y是含氮原子的基团。确实，认为至少在一些情况下，在本发明的涂料组合物中使用这一固化剂可导致产生挠性进一步改进的涂层。而且，认为使用这一固化剂配制的本发明的涂料组合物至少在一些情况下是“快速固化”的组合物，甚至在不存在选自以下所述的乙酰基乙酸酯官能的成分、丙烯酸酯官能的成分中的胺反应性成分情况下。此处所使用的术语“快速固化”组合物是指当在25℃和70％相对湿度下施加到基底上时，在少至1小时，在一些情况下45分钟，在一些情况下少至10分钟，或者在其他情况下少至5分钟内可形成无尘膜的组合物。
在前一段落中合适的Y基的实例是-NH2、-NHR4和-NR4 2基，其中R4是任选地含氮和/或氧原子的单价有机基团，例如任选地含氮和/或氧原子且具有1-18个碳原子的单价烃基。在前一段落中合适的B基的实例是氨甲基、甲基氨甲基、二甲基氨甲基、二乙基氨甲基、二丁基氨甲基、环己基氨甲基、苯胺基甲基、3-二甲基氨丙基氨甲基、双(3-二甲基氨丙基)氨甲基和化学式-CH2NHCOR4、-CH2NHCO2R4或-CH2NHCONHR4的基团，其中R4如上所定义。
适合于本发明中使用的通式为BReSi(OR3)3-e的氨基硅烷的具体实例包括二乙基氨甲基甲基二甲氧基硅烷、二丁基氨甲基三乙氧基硅烷、二丁基氨甲基三丁氧基硅烷、环己基氨甲基三甲氧基硅烷、环己基氨甲基三乙氧基硅烷、环己基氨甲基甲基二乙氧基硅烷、苯胺基甲基三乙氧基硅烷、3-二甲基氨丙基氨甲基三甲氧基硅烷和乙酰基氨甲基甲基二甲氧基硅烷。在美国专利No.7126020的第2栏第37-49行和第3栏第62行至第4栏第52行中公开了这些材料，其引证部分在此通过参考引入。另外，这些材料也可以商品名
Figure G2008800156633D00081
例如
Figure G2008800156633D00082
XL 924、XL 926和XL 973商购于Wacker Silicones。
正如所理解的，为在本发明的涂料组合物内包括而选择的固化剂的类型常常取决于特定的应用类型和所使用的其他成分的类型。也正如所理解的，可以使用多于一类固化剂的结合物，形成本发明的涂料组合物。例如，且不限于，伯和/或仲胺可以与氨基硅烷结合使用。另外，可使用聚醚氨基官能的胺，使固化剂包装柔软(flexibilize)和/或还降低固化剂材料的原料成本。可使用仲胺，以加合环氧官能度，并形成高度反应性的聚合物，例如星形聚合物。
在一些实施方案中，固化剂在涂料组合物内的存在量范围为1-30wt％，例如2-25wt％，或者在一些情况下，为5-18wt％，其中重量％以涂料组合物的总重量为基础。应当理解，可取决于制备该组合物的特定的所需方法，和所得固化膜涂层的所需性能，使用一种或更多种以上所述的固化剂，且所使用的这种固化剂的总量在以上所述的范围内。
除了前面所述的组分以外，本发明的涂料组合物还可包括任何各种额外的任选的组分，例如，在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括不同于前面所述的硅酮的羟基官能和/或环氧官能的成分。然而，在其他实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一组分，或者在一些情况下，完全不含这一组分。此处所使用的当认为本发明的涂料组合物“基本上不含”特定材料时，它是指所讨论的材料如果有的话，以偶尔的杂质形式存在于组合物内。换句话说，该材料没有影响组合物的性能。而且，当认为本发明的涂料组合物“完全不含”特定材料时，它是指该材料根本不存在于组合物内。
不同于前面所述的硅酮的合适的羟基官能的成分的实例是选自丙烯酸类树脂、聚酯树脂、酚类硅烷树脂及其混合物中的甲醇类(carbinols)。这种树脂公开于美国专利No.6013752的第6栏第57行至第8栏第19行，其引证部分在此通过参考引入。
不同于前面所述的硅酮的合适的环氧官能的成分的实例包括选自环氧树脂，即含大于一个1，2-环氧基/分子的树脂，以及环氧官能的丙烯酸类树脂、环氧官能的硅烷及其结合物中的那些。
具有大于一个1，2-环氧基/mol的合适的环氧树脂包括例如饱和或不饱和、脂族、脂环族或杂环的那些环氧树脂。在一些实施方案中，这种环氧树脂是液体而不是固体，环氧当量为100-2000，例如100-500，且具有2的反应性。合适的这种聚环氧化物公开于美国专利No.3183198的第3栏第27行至第4栏第64行，其引证部分在此通过参考引入。在一些实施方案中，所使用的环氧树脂也可含有仅仅具有一个环氧乙烷基的一些单体单元。合适的环氧树脂可商购且包括在美国专利申请公布No.2006/0058451的[0043]中所述的那些，其引证部分在此通过参考引入，和美国专利No.6639025的第3栏第11行至第4栏第32行中所述的那些，其引证部分在此通过参考引入。
合适的环氧官能的丙烯酸类树脂包括缩水甘油基醚官能的聚合物，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的官能树脂，和任何环氧官能的材料，例如环氧化大豆油或类似物。这种树脂可商购且包括在美国专利申请公布No2006/0058451的[0044]中所述的那些，其引证部分在此通过参考引入。
合适的环氧官能的硅烷可商购且包括在美国专利申请公布No2006/0058451的[0045]中所述的那些，其引证部分在此通过参考引入。
在一些实施方案中，不同于前面所述的硅酮的羟基官能和/或环氧官能的成分在本发明组合物内的存在量范围为1-50wt％，例如2-40wt％，或者在一些情况下，为5-35wt％，基于涂料组合物的总重量。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括相对于1.0当量的环氧基，0.65-1.35当量的胺基。
另外，本发明涂料组合物的一些实施方案包括硅烷，其中包括具有下述通式的硅烷：
Figure G2008800156633D00101
其中R16，和每一个R17与R18独立地选自氢和含最多6个碳原子的烷基、芳基、环烷基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、烷氧基烷基和羟基烷氧基烷基，和其中R19选自氢和具有最多6个碳原子的烷基和芳基。在一些实施方案中，至少一个基团包括用于聚合的氧成分，和“n”在1-5范围内，且可具有范围为150-600的平均分子量。
硅烷是本发明的涂料组合物中的任选的成分，因此在一些实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一成分，或在一些情况下，完全不含这一成分。
合适的硅烷可商购且包括苯基/甲基甲氧基-硅烷，它例如以产品名QP8-5314获自于Dow Corning。
在一些实施方案中，如果使用的话，硅烷在本发明的涂料组合物内的存在量为最多10wt％，例如0.5-5wt％，或在一些情况下，为0.85-2wt％，其中重量％以涂料组合物的总重量为基础。
在一些实施方案中，尤其在其中希望“快速固化”组合物的一些情况下，本发明的涂料组合物也可包括选自乙酰乙酸酯官能成分、丙烯酸酯官能成分及其混合物中的胺反应性成分。由于这种胺反应性成分在涂料组合物中是任选的，因此本发明涂料组合物的一些实施方案基本上不含这一胺反应性成分，或在一些情况下，完全不含这一胺反应性成分。
此处所使用的术语“乙酰乙酸酯官能成分”是指取代和未取代的乙酰乙酸酯官能的成分两者，且包括例如选自乙酰乙酸酯官能的稀释剂、乙酰乙酸酯官能的低聚物、乙酰乙酸酯官能的聚合物及其混合物中的那些。
合适的乙酰乙酸酯官能的成分包括例如化学通式为R20[OCOCH2COCH2]aR21的那些，其中R20可选自丙烯酸类、聚酯、聚醚和聚氨酯聚合物或稀释剂，或者能用[OCOCH2COCH2]官能化的任何羟基官能的聚合物，其中“a”可以是1-10，和其中R21可以是氢，或者可以是具有最多约6个碳原子的含碳基团。
在美国专利申请公布No.2006/0058451的[0022]-[0028]中列出了合适的乙酰乙酸酯官能的成分，其引证部分在此通过参考引入。
此处所使用的术语“丙烯酸酯官能的成分”是指取代和未取代的丙烯酸酯官能的成分两者。合适的丙烯酸酯官能的成分包括选自丙烯酸酯官能的稀释剂、丙烯酸酯官能的低聚物、丙烯酸酯官能的聚合物及其混合物中的那些，且包括例如具有下述化学通式R22[OCOCHCH]bR23的那些，其中R22可选自丙烯酸类、聚酯、聚醚和聚氨酯聚合物或稀释剂，或者能用[OCOCHCH]官能化的任何羟基官能的聚合物，其中“b”可以是1-10，和其中R23可以是氢，或者可以是具有最多约6个碳原子的含碳基团。
在美国专利申请公布No.2006/0058451的[0034]-[0038]中列出了合适的丙烯酸酯官能的成分，其引证部分在此通过参考引入。
在一些实施方案中，若使用的话，前述胺反应性成分在本发明涂料组合物内的存在量为最多40wt％，例如5-30wt％，或在一些情况下，7-25wt％，其中wt％以涂料组合物的总重量为基础。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括在美国专利No.6639025的第7栏第38行至第8栏第37行中所述类型的弹性体树脂，其引证部分在此通过参考引入。相反，在其他实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一弹性体树脂，或者在一些情况下，完全不含这一弹性体树脂。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括在美国专利No.5703178的第4栏第64行至第5栏第43行中所述类型的含硅聚醚，其引证部分在此通过参考引入。相反，在其他实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一含硅聚醚，或者在一些情况下，完全不含这一含硅聚醚。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括在美国专利No.6169066的第3栏第9行至第49行中所述类型的硅酮流体，其引证部分在此通过参考引入。相反，在其他实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一硅酮流体，或者在一些情况下，完全不含这一硅酮流体。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括在美国专利No.6013752的第9栏第8行至第10栏第13行中所述类型的有机含卤成分，其引证部分在此通过参考引入。相反，在其他实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一有机含卤成分，或者在一些情况下，完全不含这一有机含卤成分。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括催化剂，例如有机金属催化剂。合适的有机金属催化剂对于在宽的温度范围内加速组合物变成保护膜涂层的固化速度的目的来说是有用的。在寻求组合物环境温度固化的一些应用中，有机金属催化剂也可用于在这种环境温度固化条件下提供加速的固化速度。合适的催化剂包括通式为下述的锡催化剂：
Figure G2008800156633D00121
其中R5和R6各自独立地选自具有最多11个碳原子的烷基、芳基和烷氧基，和其中R7与R8各自独立地选自与R5和R6相同的基团，或者选自无机原子，例如卤素、硫或氧。例举的催化剂包括有机锡材料，例如二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二乙酰基二丙酮酸二丁基锡和有机钛酸酯。
其他有用的有机金属催化剂包括辛酸铅、新癸酸铅、硝酸铋、辛酸铋、新癸酸铋、环烷酸铋、versalate铋、环烷酸锰/戊二酮、辛酸锰、乙酰丙酮酸钒、乙酰丙酮酸锌、新癸酸锡、2-乙基己酸亚锡、新癸酸锂、氯化亚锡、辛酸亚锡、环烷酸锌、辛酸锌、乙酰丙酮酸铁、乙酰丙酮酸锌、辛酸钴、乙酰丙酮酸锆、辛酸锆、versalate锆、乙酰丙酮酸铝、乙酸汞、苯基乙酸汞、苯基丙酸汞、有机多汞化合物，和镧系金属的冠醚络合物。许多这些催化剂可商购，在本发明中有用的催化剂的商业混合物包括Cocure、Cotin和Coscat催化剂(Caschem，Inc.)；Niax催化剂(Union Carbide)；Polycat催化剂(AbbottLaboratories)；Dabco催化剂(Air Products and Chemicals Inc.)；Thancat催化剂(Texaco Chemical Co.)；Stanclere TL(AKZOChemicals Inc.)；K-Kat催化剂(King Industries)，Curene催化剂(Anderson Development Co.)；Bulab 600催化剂(BuckmanLaboratories，Inc.)；Optic Part 14x(PolyTech DevelopmentCorp.)；Metasol催化剂(Calgon Corporation)；CC-1和CC-3催化剂(Cardinal Carolina Corp.)；Conacure催化剂(Conap，Inc.)；Cata-check催化剂(Ferro Corp.)；KR催化剂(KenrichPetrochemicals，Inc.)；BiCAT催化剂(Shepherd Chemical Co.)；Texacat、ZR、ZF、DD、DMDEE催化剂(Texaco Chemical Co.)；Thor 535催化剂(Thor Chemicals，Inc.)；Toyocat催化剂(Tosoh USA，Inc.)。
在一些实施方案中，催化剂在本发明的涂料组合物内的存在量最多为10wt％，例如0.02-5wt％，或在一些情况下为0.08-2wt％，其中wt％以涂料组合物的总重量为基础。相反，在其他实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一催化剂，或者在一些情况下，完全不含这一催化剂。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括湿气清除剂，为的是例如特意降低例如其中不希望过量水的在形成涂料组合物的阶段期间过量水的存在。合适的湿气清除成分包括那些例如钙化合物，例如CaSO4·1/2H2O，和钙-金属醇盐，例如四异丙基钛酸酯、四正丁基钛酸酯-硅烷，QP-5314，乙烯基硅烷(A171)，和有机烷氧基化合物，例如原甲酸三乙酯、原甲酸甲酯、二甲氧基丙烷。
在一些实施方案中，湿气清除剂在本发明的涂料组合物内的存在量为最多10wt％，例如0.25-5wt％，或在一些情况下为0.5-2wt％，其中wt％以涂料组合物的总重量为基础。相反，在其他实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含这一湿气清除剂，或者在一些情况下，完全不含这一湿气清除剂。
另外，可用于形成本发明涂料组合物的其他成分包括水、溶剂、增塑剂、增量剂、填料、烃树脂改性剂和各类添加剂，例如UV稳定剂、颜料润湿剂、流动和流平添加剂、触变剂、消泡剂和类似物。
在本发明的涂料组合物内的水源可以是例如来自于各成分之间的反应，大气湿度，和在一种或更多种成分内存在的水。取决于特定的固化条件，例如在其中在环境温度条件下发生固化的干燥环境内使用组合物，则可在组合物的形成过程中添加水以加速固化。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括足量水，以加速酮亚胺或醛亚胺形式存在的任何固化剂的解封端以供随后交联，和/或水解在任何烷氧基官能的硅酮、硅烷成分和/或以氨基硅烷形式提供的固化剂内的任何烷氧基官能度。
可视需要添加有机溶剂。合适的溶剂包括例如酯、醚、醇、酮、二元醇和类似物。在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括最多25wt％有机溶剂，基于涂料组合物的总重量。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物包括着色剂。此处所使用的术语“着色剂”是指赋予组合物颜色和/或其他不透明度和/或其他视觉效应的任何物质。可以以任何合适的形式，例如离散颗粒、分散体、溶液和/或薄片形式添加着色剂到涂料内。可在本发明的涂料组合物内使用单一着色剂或两种或更多种着色剂的混合物。
着色剂的实例包括颜料、染料和调色剂，例如在油漆工业中所使用的和在Dry Color Manufacturers Association(DCMA)中列出的那些，以及特定效应的组合物。着色剂可包括例如在使用条件下不可溶但可润湿的微细的固体粉末。着色剂可以是有机或无机的且可以聚集或未聚集。可通过使用粉碎载体(grind vehicle)，例如丙烯酸粉碎载体(其使用对于本领域的技术人员来说是熟悉的)，将着色剂掺入到涂料组合物内。
颜料和/或颜料组合物的实例包括，但不限于，咔唑二噁嗪粗颜料、偶氮、单偶氮、双偶氮、萘酚AS、盐类(色淀)、苯并咪唑啉酮、缩合、金属络合物、异吲哚满酮、异二氢吲哚和多环酞菁、喹吖啶酮、苝、苝酮、二酮基吡咯基吡咯、硫靛、蒽醌、阴丹酮、蒽素嘧啶黄、黄烷士酮、皮蒽酮、三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、二噁嗪、三芳基碳正离子、喹酞酮颜料、二酮基吡咯并吡咯红(“DPPBO红”)、二氧化钛、炭黑及其混合物。术语“颜料”和“着色填料”可互换使用。
例举的染料包括，但不限于，溶剂和/或水基染料，例如酞菁绿或蓝、氧化铁、钒酸铋、蒽醌、苝、铝和喹吖啶酮。
调色剂的实例包括，但不限于，在水基载体或与水混溶的载体内分散的颜料，例如商购于的Degussa，Inc.，的AQUA-CHEM 896，商购于Accurate Dispersions division of Eastman Chemical，Inc.的CHARISMA COLORANTS和MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS。
如上所述，着色剂可以是分散体形式，其中包括，但不限于，纳米颗粒分散体。纳米颗粒分散体可包括产生所需的视觉颜色和/或不透明度和/或视觉效应的一种或更多种高度分散的纳米颗粒着色剂和/或着色剂颗粒。纳米颗粒分散体可包括着色剂，例如粒度小于150纳米，例如小于70纳米，或小于30纳米的颜料或染料。可通过用粒度小于0.5mm的粉碎介质，研磨原料有机或无机颜料，生产纳米颗粒。例举的纳米颗粒分散体及其制备方法公开于美国专利No.6875800B2中，在此通过参考将其引入。也可通过结晶、沉淀、气相冷凝、和化学磨蚀(即部分松解(dissolution))，生产纳米颗粒分散体。为了最小化在涂层内纳米颗粒的再聚集，可使用树脂涂布的纳米颗粒的分散体。此处所使用的“树脂涂布的纳米颗粒的分散体”是指其中分散有离散“复合微粒”的连续相，所述“复合微粒”包括纳米颗粒和在该纳米颗粒上的树脂涂层。例举的树脂涂布的纳米颗粒的分散体及其制备方法公开于2004年6月24日提交的美国专利申请公布2005-0287348A1，2003年6月24日提交的美国临时申请号60/482167和2006年1月20日提交的美国专利申请序列号11/337062中，在此也通过参考引入。
可在本发明的组合物中使用的特殊效果的组合物的实例包括产生一种或更多种外观效果，例如反射率、珠光、金属光泽、磷光、荧光、光致变色、光敏性、热致变色、角变色和/或颜色变化的颜料和/或组合物。额外的特殊效果的组合物可提供其他可察觉的性能，例如不透明度或织构。在一些实施方案中，特殊效果的组合物可产生颜色偏移，以便当从不同角度观察涂层时，涂层的颜色变化。在美国专利No.6894086中公开了颜色效果组合物的实例，在此通过参考将其引入。额外的颜色效果组合物可包括透明的涂布云母和/或合成云母，涂布的二氧化硅，涂布的氧化铝，透明液晶颜料，液晶涂层，和/或其中干涉来自于材料内部的折射指数之差而不是材料表面和空气之间的折射指数之差的任何组合物。
一般地，着色剂可以以足以赋予所需的视觉和/或颜色效果的任何用量存在。着色剂可构成例如本发明组合物重量的1-65wt％，例如3-40wt％或5-35wt％，其中wt％以组合物的总重量为基础。
在一些实施方案中，本发明的组合物包括微细的粒状填料。提供高耐热性的填料的实例是重晶石(硫酸钡)、云母、云母铁矿、铝薄片、玻璃薄片、不锈钢薄片和类似物。本发明涂料组合物的一些实施方案包括最多10wt％填料，基于组合物的总重量。
在一些实施方案中，本发明的涂料组合物基本上不含，或在一些情况下，完全不含任何丙烯酸类树脂。
如前所述，在一些实施方案中，本发明的涂料组合物以双组分或双包装体系形式在例如防潮容器内供应。一般而言，“A”部分或第一包装或组分包括烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮和环氧官能的硅酮；和“B”部分或第二包装或组分包括固化剂。
在一些实施方案中，当双组分或包装在水存在下结合时，以酮亚胺或醛亚胺形式提供的任何固化剂解封端，以暴露胺官能度。烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮、任何硅烷和含烷氧基的氨基硅烷形式的任何固化剂在水存在下经历水解，和与自身以及与彼此缩聚。
在缩聚产物包括胺官能度的程度上，所述胺官能度，以及任何游离的氨基硅烷可与涂料组合物内环氧官能的成分加合。
形成本发明的涂料组合物所使用的结合的成分常常在防潮容器内提供，以控制或防止不想要的蒸发和/或水解并缩合组成化学成分，从而增加混合物的寿命。密封的金属罐是合适的。
可施加本发明的组合物到所需的基底表面上，以保护它避免受气候、冲击，和暴露于腐蚀和/或化学品的影响。可使用本发明的组合物处理的例举基底包括木材、塑料、混凝土、玻璃质表面和金属表面。本发明的组合物可例如用作直接在基底表面本身上布置或者在基底表面上布置的前一或其他底部涂层，例如无机或有机底漆材料上布置的面漆，以实现所需的目的。
可通过常规的涂布技术，例如浸涂、直接辊涂、逆向辊涂、幕涂、喷涂、刷涂及其结合，将本发明的组合物施加到待处理的表面上，和有时以50-250微米，或者在一些实施方案中，以最多1.2毫米厚度的膜形式施加。视需要，可施加多层到待保护的表面上。为了与木材基底一起使用，例如在家具工业上，75-125微米厚度的干燥膜有时提供底下表面所需程度的保护。
可配制本发明的涂料组合物，在宽范围的温度条件下，例如在升高的温度条件下，如当所施加的组合物置于烘烤条件下时，和在环境温度条件下，例如当所施加的组合物置于可以且将随着周围环境的温度(例如它可在5-50℃之间变化)而变化的温度条件下时，提供所需的干燥和固化时间。
正如所理解的，在一些实施方案中，本发明的涂料组合物可以以试剂盒形式体现。这种试剂盒可包括：(a)含(i)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮；(ii)环氧官能的硅酮；和(iii)不同于(i)和(ii)的羟基官能和/或环氧官能的成分的第一容器；和(b)含固化剂的第二容器。
另外，正如前述公开内容所理解的，可尤其通过结合(a)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮；(b)环氧官能的硅酮；(c)固化剂，以及一种或更多种前面所述的任选的组分，制备本发明的涂料组合物。
下述实施例阐述本发明，这些实施例不被视为限制本发明到其细节上。实施例以及整个说明书当中的所有份和百分数以重量计，除非另有说明。
实施例1
使用表1所述的组分和用量，制备涂料组合物。通过在1夸脱的罐内结合组分1-8，制备A部分。然后将含混合物的该罐置于配有Cowles刀片的Hockmeyer混合器上。分散颜料到6黑格曼(hegman)的粉碎细度，和通过在高速下分散该混合物30分钟，活化触变剂。在这一时间期间，温度从23℃上升到约75℃。然后降低温度到55℃，之后添加组分9-16。然后混合结合的混合物，直到均匀。在这一点处，在15分钟内，将组分17筛分到该搅拌的混合物内。在添加组分17之后，继续搅拌另外10分钟，以确保均匀。A部分在25℃下的布氏粘度为6000cP，和计算的环氧当量为1318.99g/当量。
通过在1夸脱的罐内结合组分18-22，制备B部分。采用金属刮刀搅拌该混合物，直到均匀，这要求小于5分钟。B部分的计算的胺当量为167.4g/当量，和在25℃下的布氏粘度小于10cP。表1
Figure G2008800156633D00181
Figure G2008800156633D00191
1商购于Asahi Denka的脂环族环氧树脂。2商购于Rhodia的表面活性剂。3商购于Byk Chemie的颜料润湿剂。4商购于Ultra Additives的消泡剂。5商购于Huntsman的二氧化钛。6商购于Unimin Specialty Minerals的Nephylene正长岩。7商购于Lyondell的对叔丁基醚溶剂。8商购于King Industries的触变剂。9商购于Momentive Performance Chemicals的环氧官能的有机硅树脂。10商购于Ciba的胺光稳定剂。11商购于Dow Corning的流动添加剂。12商购于Byk Chemie的流平添加剂。13商购于Eastman的溶剂。14商购于Eastman的丙酸乙氧基乙酯。15商购于Dow Corning的甲氧基官能的有机硅树脂。16商购于Byk Chemie的消泡剂。17商购于Grace的二氧化硅消光颜料。18商购于Momentive Performance Chemicals的氨基新己基甲基二乙氧基硅烷。19商购于Shin-Etsu的氨丙基三乙氧基硅烷。20商购于Shin-Etsu的氨丙基三甲氧基硅烷。21商购于Kaneka America的二乙酰基丙酮酸二丁基锡。22商购于Chevron的溶剂。
实施例2
使用表2所述的组分和用量，制备涂料组合物。通过在1夸脱的罐内结合组分1-8，制备A部分。然后将含混合物的该罐置于配有Cowles刀片的Hockmeyer混合器上。分散颜料到6黑格曼的粉碎细度，和通过在高速下分散该混合物30分钟，活化触变剂。在这一时间期间，温度从23℃上升到约77℃。然后降低温度到55℃，之后添加组分9-16。然后混合结合的混合物，直到均匀。在这一点处，在15分钟内，将组分17筛分到该搅拌的混合物内。在添加组分17之后，继续搅拌另外10分钟，以确保均匀。A部分在25℃下的布氏粘度为6500cP，和计算的环氧当量为1218.25g/当量。
通过在1夸脱的罐内结合组分18和19，制备B部分。采用金属刮刀搅拌该混合物，直到均匀，这要求小于5分钟。B部分的计算的胺当量为119.0g/当量，和在25℃下的布氏粘度小于10cP。表2
Figure G2008800156633D00201
Figure G2008800156633D00211
23商购于Cognis的聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
实施例3
结合200.0g(0.1516当量)实施例1的A部分与29.66g(0.1771当量)实施例1的B部分。采用Devilbiss空气雾化喷雾枪，在试验面板上喷洒该混合物。针对锥形心轴伸长率，使用具有2-密耳轮廓(profile)的喷砂钢板(4”×7”×1/16”)。针对QUV-B加速气候老化试验，使用铝板(3”×6”)。针对Florida气候老化和循环QUV-B/Freeze/Cleveland湿度暴露测试，使用Hardiplank水泥纤维复合面板(4”×6”)。在所有试验面板上，干燥膜的厚度范围为0.004-0.005英寸。
实施例4
结合200.0g(0.1641当量)实施例2的A部分与30.86g(0.1843当量)实施例1的B部分。使用与实施例3所述相同的喷雾设备和试验面板，施加混合物。在所有试验面板上，干燥膜的厚度范围为0.004-0.005英寸。
实施例5
结合200.0g(0.1641当量)实施例2的A部分与22.46g(0.1887当量)实施例2的B部分。使用与实施例3所述相同的喷雾设备和试验面板，施加混合物。在所有试验面板上，干燥膜的厚度范围为0.004-0.005英寸。
表3列出了结果。表3
 试验   实施例3   实施例4   实施例5
 指触干，湿厚6密耳，小时(ASTM D1640) 0.5-1.0 0.5-1.0 2.0-3.0
  全干，湿厚6密耳，小时(ASTM D1640) 5.0-6.0 5.0-6.0 6.0-7.0
  锥形心轴伸长率(ASTM D-522)在25℃下3天和60℃下11天之后 4.5％ 4.5％ 0％
  QUV-B加速气候老化(ASTM G53)60°光泽-起始-4400小时之后 6.04.5 8.05.0 8.05.0
  Florida气候老化，60°光泽-起始-6周之后 3.63.5 7.56.4 -
  循环暴露测试(1个循环＝7天QUV-B，0℃2天，Cleveland湿度5天)8个循环之后   没有起泡龟裂或粘合性损失   没有起泡龟裂或粘合性损失   -
干燥时间、锥形心轴伸长率和气候老化数据表明，与实施例4的现有技术的组合物(它以环氧树脂、烷氧基或硅烷醇官能的硅氧烷树脂和丙烯酸酯低聚物为基础)相比，本发明的组合物(实施例3)可具有相同的快速固化时间和挠性以及相当或更好的气候老化性。
实施例3和实施例4的锥形心轴伸长率数据显著高于实施例5的锥形心轴伸长率。这表明，与现有技术相比，本发明的优选的氨基硅烷固化剂提供改进的挠性。
本领域的技术人员要理解，可在没有脱离本发明的宽泛的概念的情况下，对以上所述的实施方案作出变化。因此要理解，本发明不限于所公开的特定实施方案，而是覆盖落在所附权利要求定义的本发明的精神与范围内的改性。

Claims (18)

1.一种涂料组合物，它包括：
(a)烷氧基官能和/或硅烷醇官能的硅酮，其包括以下通式表示的化合物：
其中
(a-i)每一R1可以相同或不同，选自羟基、具有最多6个碳原子的烷基，具有最多6个碳原子的芳基，和具有最多6个碳原子的烷氧基；
(a-ii)每一R2可以相同或不同，选自氢、具有最多6个碳原子的烷基，和具有最多6个碳原子的芳基；和
(a-iii)选择n，以便该硅酮的重均分子量范围为400-10,000；
(b)用下述通式结构之一表示的环氧官能的硅酮，
其中m是数值范围为1-10,000的整数；
n是数值范围为1-100的整数；
和每一X可以相同或不同，表示含环氧基的基团；和
(c)固化剂。
2.权利要求1的涂料组合物，其中环氧官能的硅酮包括两个或更多个环氧官能团。
3.权利要求2的涂料组合物，其中环氧官能的硅酮包括两个环氧官能团。
4.权利要求1的涂料组合物，其中至少一种含环氧基的基团用下述结构之一表示：
Figure FSB00000860200900021
5.权利要求1的涂料组合物，其中环氧官能的硅酮用下述通式表示：
Figure FSB00000860200900022
其中
(a)每一R3可以相同或不同，是含1-18个碳原子的亚烷基，或者是亚芳基；
(b)每一R4可以相同或不同，是烷基、芳基、乙烯基、二元醇、含1-8个碳原子的烷氧基，或环氧基；和
(c)n大于或等于1。
6.权利要求1的涂料组合物，其中(a)和(b)以至少1∶1的重量比存在于组合物内。
7.权利要求1的涂料组合物，其中固化剂包括通式为Y-Si-(O-X)3的氨基硅烷，其中
(a)每一X可以相同或不同，是含有小于6个碳原子的烷基、羟烷基、烷氧基烷基或羟基烷氧基烷基；和
(b)Y是H(HNR)c，其中
(b-i)c是数值为1-6的整数；和
(b-ii)每一R是独立地选自芳基、烷基、二烷基芳基、烷氧基烷基和环烷基的双官能有机基团，其中R可在每一Y分子内变化。
8.权利要求1的涂料组合物，其中固化剂包括通式为BReSi(OR3)3-e的氨基硅烷，其中：
(a)B是化学式为-CR2 2-Y的基团，其中
(a-i)R2是氢或具有1-4个碳原子的烷基，和
(a-ii)Y是含氮原子的基团；
(b)R3是具有1-8个碳原子的烷基；和
(c)e为0、1或2。
9.权利要求8的涂料组合物，其中固化剂包括环己基氨甲基甲基二乙氧基硅烷。
10.权利要求1的涂料组合物，进一步包括：
(d)不同于(a)和(b)的羟基官能和/或环氧官能的成分。
11.权利要求1的涂料组合物，进一步包括：
(d)不同于(a)和(b)的环氧官能的成分。
12.权利要求11的涂料组合物，其中环氧官能的成分包括具有大于一个1，2-环氧基/mol的环氧树脂。
13.权利要求11的涂料组合物，包括：
5-80wt％组分(a)；
5-80wt％组分(b)；
1-30wt％组分(c)；和
1-50wt％组分(d)。
14.权利要求11的涂料组合物，进一步包括：
(e)硅烷；
(f)选自乙酰乙酸酯官能成分、丙烯酸酯官能成分及其混合物中的胺反应性成分；
(g)弹性体树脂；
(h)含硅聚醚；
(i)硅酮流体；和/或
(j)有机含卤成分。
15.权利要求1的涂料组合物，进一步包括有机金属催化剂。
16.权利要求1的涂料组合物，其中该涂料组合物为双组分涂料组合物形式，它包括：
(1)含组分(a)和(b)的第一组分；和
(2)含组分(c)的第二组分。
17.权利要求16的涂料组合物，其中第一组分进一步包括不同于组分(a)和(b)的羟基官能和/或环氧官能的成分。
18.用权利要求1的涂料组合物沉积的涂层至少部分涂布的基底。
CN2008800156633A 2007-03-30 2008-03-13 含有有机硅树脂的涂料组合物，相关的涂布基底和方法 Expired - Fee Related CN101679799B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/694,031 US7834121B2 (en) 2004-09-15 2007-03-30 Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods
US11/694,031 2007-03-30
PCT/US2008/056783 WO2008121528A2 (en) 2007-03-30 2008-03-13 Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101679799A CN101679799A (zh) 2010-03-24
CN101679799B true CN101679799B (zh) 2013-01-23

Family

ID=39811762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800156633A Expired - Fee Related CN101679799B (zh) 2007-03-30 2008-03-13 含有有机硅树脂的涂料组合物，相关的涂布基底和方法

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7834121B2 (zh)
EP (1) EP2137274A2 (zh)
JP (2) JP5498373B2 (zh)
KR (1) KR101129750B1 (zh)
CN (1) CN101679799B (zh)
AR (1) AR067289A1 (zh)
AU (1) AU2008232986B2 (zh)
BR (1) BRPI0808592A2 (zh)
CA (1) CA2681983C (zh)
CL (1) CL2008000924A1 (zh)
HK (1) HK1138031A1 (zh)
MX (1) MX2009010327A (zh)
MY (1) MY146376A (zh)
NZ (1) NZ579916A (zh)
RU (1) RU2442801C2 (zh)
TW (1) TWI405830B (zh)
UA (1) UA94995C2 (zh)
WO (1) WO2008121528A2 (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101249078B1 (ko) * 2006-01-20 2013-03-29 삼성전기주식회사 실록산계 분산제 및 이를 포함하는 나노입자 페이스트조성물
US8349066B2 (en) 2006-09-21 2013-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
FR2910014B1 (fr) * 2006-12-18 2009-10-02 Rhodia Recherches & Tech Traitement facilitant l'elimination d'un revetement et/ou d'une souillure sur un materiau de construction.
US8722835B2 (en) * 2007-09-17 2014-05-13 Ppg Industries Ohio, Inc. One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates
US8772407B2 (en) * 2007-09-17 2014-07-08 Ppg Industries Ohio, Inc. One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates
US8193293B2 (en) * 2008-03-17 2012-06-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature curable coating compositions and related methods
US8283412B2 (en) * 2009-05-01 2012-10-09 Nanosys, Inc. Functionalized matrices for dispersion of nanostructures
US8871888B2 (en) * 2009-05-22 2014-10-28 Ppg Industries Ohio, Inc One-component epoxy coating compositions
DE102009026044A1 (de) * 2009-06-26 2010-12-30 Ropimex R. Opel Gmbh Werkstoff auf Silikonbasis und Verwendung des Werkstoffs
US20110105647A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Rust-Oleum Corporation Countertop Coating
DE102010046281A1 (de) * 2010-09-21 2012-03-22 Ntc Nano Tech Coatings Gmbh Pigmentierte Zweikomponenten-Schutzbeschichtung
WO2012058657A2 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Hardcoat Surfaces Llc High hardness low surface energy coating
US8329255B2 (en) 2010-11-05 2012-12-11 Momentive Performance Materials Inc. Durable non-fluorine water repellent agent and process for preparing same
TWI410445B (zh) * 2010-12-29 2013-10-01 Ind Tech Res Inst 矽氧烷環氧樹脂透明組成物
US9126872B2 (en) * 2011-01-14 2015-09-08 Paul A. Smith Breathable glossy sealant for concrete and masonry surfaces
US20130029311A1 (en) * 2011-02-15 2013-01-31 Ideapaint, Inc. Siloxane based coatings for writable-erasable surfaces
ES2651941T5 (es) * 2011-12-30 2022-04-27 Werner Hollbeck Gmbh Composición endurecible constituida sobre la base de por lo menos un polímero, cuyo polímero tiene por lo menos un grupo organil-oxi-sililo hidrolizable
JP2015511250A (ja) 2012-01-20 2015-04-16 アイデアペイント， インコーポレイテッド 揮発性有機成分の少ないシロキサンベースの乾燥消去コーティング
US8809468B2 (en) * 2012-03-09 2014-08-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
SG11201405907SA (en) 2012-03-19 2014-11-27 Ideapaint Inc Clear siloxane-based write-erase coating with low volatile organic character
US10421882B1 (en) * 2012-05-21 2019-09-24 The Government Of The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polysiloxane based coating compositions
US9139770B2 (en) 2012-06-22 2015-09-22 Nanosys, Inc. Silicone ligands for stabilizing quantum dot films
TWI596188B (zh) 2012-07-02 2017-08-21 奈米系統股份有限公司 高度發光奈米結構及其製造方法
US8993707B2 (en) 2012-08-23 2015-03-31 Wacker Chemical Corporation Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions
US9273225B2 (en) 2012-09-12 2016-03-01 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions
DE102012111836A1 (de) * 2012-12-05 2014-06-05 Schott Ag Beschichtungsmaterial und Substrat mit einer semitransparenten Beschichtung
US8753443B1 (en) * 2013-01-02 2014-06-17 Jones-Blair Company Universal tint paste having high solids
SG11201505807WA (en) 2013-03-12 2015-08-28 Ppg Ind Ohio Inc Epoxy siloxane coating compositions
WO2014159927A2 (en) 2013-03-14 2014-10-02 Nanosys, Inc. Method for solventless quantum dot exchange
JP2017508598A (ja) * 2013-12-03 2017-03-30 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 化学装置における表面のための被覆方法
KR101796913B1 (ko) * 2013-12-23 2017-11-13 다우 코닝 코포레이션 Uv-경화성 실리콘 조성물 및 이를 함유하는 먼지 방지 코팅 조성물
MX358938B (es) 2014-01-21 2018-09-10 Centro De Investig En Polimeros S A De C V Una resina cicloalifática, su método de obtención y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia.
CA2963385C (en) 2014-12-10 2019-11-12 Halliburton Energy Services, Inc. Curable composition and resin for treatment of a subterranean formation
CN106467705B (zh) * 2015-08-17 2019-02-22 3M创新有限公司 防滑液、防滑件及其制备方法
KR101724527B1 (ko) * 2016-04-26 2017-04-07 중앙크리텍 주식회사 하이브리드 코팅 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 콘크리트 또는 강재보호용 불연성 및 중성화/염해 방지 표면처리공법
WO2017201362A1 (en) 2016-05-20 2017-11-23 Ideapaint, Inc. Dry-erase compositions and methods of making and using thereof
US20180334587A1 (en) * 2017-05-19 2018-11-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Dual-cure epoxy-siloxane coating compositions
WO2019090456A1 (en) * 2017-11-07 2019-05-16 Wacker Chemie Ag An anti-graffiti coating composition
DE102018202058A1 (de) * 2018-02-09 2019-08-14 Siemens Aktiengesellschaft Formulierung zur Herstellung eines Isolationssystems, elektrische Maschine und Verfahren zur Herstellung eines Isolationssystems
DE102018202061A1 (de) 2018-02-09 2019-08-14 Siemens Aktiengesellschaft Isolation, elektrische Maschine und Verfahren zur Herstellung der Isolation
CN109608140A (zh) * 2019-01-23 2019-04-12 福州大学 一种隧道喷射环保水泥混凝土及其制备和使用方法
CN110079093B (zh) * 2019-05-08 2021-07-23 广州慧谷化学有限公司 一种耐磨有机聚硅氧烷组合物及其制备方法
EP4097170A1 (en) * 2020-01-27 2022-12-07 Momentive Performance Materials Inc. Hydrophobic coating compositions based on organic binders
CN114316647A (zh) * 2020-09-30 2022-04-12 庞贝捷涂料（昆山）有限公司 基于聚硅氧烷的涂料组合物
RU2756310C1 (ru) * 2020-11-30 2021-09-29 Акционерное общество "Информационные спутниковые системы" имени академика М.Ф.Решетнёва (АО "ИСС") Термореактивная полимерная композиция
WO2024059113A1 (en) * 2022-09-14 2024-03-21 Phazebreak Coatings, Inc. Multiple-component coating kit and method of use thereof to impart anti-icing characteristics to articles

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4252933A (en) * 1978-09-13 1981-02-24 General Electric Company Self-bonding silicone coating composition

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3971747A (en) * 1975-04-11 1976-07-27 Dow Corning Corporation Curable compositions
JPS5272754A (en) * 1975-12-15 1977-06-17 Toray Silicone Co Ltd Curable organopolysiloxane compositions
JPS5445361A (en) * 1977-09-16 1979-04-10 Toshiba Silicone Polyorganosiloxane composition
US4250074A (en) * 1979-09-06 1981-02-10 Ameron, Inc. Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
AU525461B2 (en) 1978-10-23 1982-11-04 Ameron, Inc. Polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
US4233428A (en) * 1978-12-04 1980-11-11 General Electric Company Primer compositions for silicone rubber compositions
US4797446A (en) * 1985-10-15 1989-01-10 Dow Corning Corporation Adhesion of silicone sealant
DE3738634C2 (de) * 1986-11-13 1996-11-14 Sunstar Engineering Inc Epoxyharzmasse mit darin dispergierten Siliconharzteilchen
US4800122A (en) * 1987-09-22 1989-01-24 Gentex Corporation Siloxane-based tintable coating
US5069942A (en) * 1990-04-30 1991-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for improving adhesion of polysiloxane coatings to polymeric substrates via reduced alkali metal cation content
JP2508891B2 (ja) * 1990-05-29 1996-06-19 信越化学工業株式会社 シリコ―ンゴム組成物及びその硬化物
CA2034851A1 (en) * 1991-01-24 1992-07-25 Chak-Kai Yip Amine functional silane modified epoxy resin composition and weatherstrip coatings made therefrom
JP2707029B2 (ja) * 1992-08-04 1998-01-28 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5804616A (en) 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
US5618860A (en) * 1993-05-19 1997-04-08 Ameron International Corporation Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions
JP3423397B2 (ja) * 1994-02-18 2003-07-07 ジーイー東芝シリコーン株式会社 紫外線硬化型シリコーン組成物
US5703178A (en) * 1995-11-30 1997-12-30 Ameron International Corporation Heat ablative coating composition
JP3512938B2 (ja) * 1996-03-04 2004-03-31 鐘淵化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
US5942073A (en) 1996-05-06 1999-08-24 Ameron International Corporation Siloxane-modified adhesive/adherend systems
JP3196017B2 (ja) 1997-03-07 2001-08-06 ハニー化成株式会社 無機・有機複合系被覆組成物
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
US6245836B1 (en) * 1998-04-22 2001-06-12 Oiles Corporation Lubricating coating compound, sliding structure combining two sliding members in which lubricating coating compound is applied to one of the sliding members, and slide bearing apparatus using the same
US6281321B1 (en) * 1997-11-27 2001-08-28 Akzo Nobel N.V. Coating compositions
US6169066B1 (en) * 1998-11-17 2001-01-02 Ameron International Corporation Waterborne hydrophobic cleaning and coating composition
US6344520B1 (en) 1999-06-24 2002-02-05 Wacker Silicones Corporation Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
JP3457233B2 (ja) * 1999-10-19 2003-10-14 大日本塗料株式会社 有機無機複合樹脂水性エマルジョン及びその製造方法
JP3450251B2 (ja) * 2000-01-28 2003-09-22 大日本塗料株式会社 水性塗料組成物
US6653378B2 (en) * 2000-12-18 2003-11-25 Dow Corning Corporation Silicone elastomer compositions
WO2002068752A2 (en) * 2001-02-22 2002-09-06 Crompton Corporation Water repellent textile finishes and method of making
US6639025B2 (en) * 2002-02-01 2003-10-28 Ameron International Corporation Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
DE10212523A1 (de) * 2002-03-21 2003-10-02 Degussa Lufttrocknende, silanhaltige Beschichtungsmittel
EP1359198A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-modified polysiloxane resin based compositions useful for coatings
US7348392B2 (en) * 2002-09-09 2008-03-25 Reactamine Technology, Llc Silicone modified acrylics and epoxies
US20040249044A1 (en) * 2003-02-18 2004-12-09 Tuan Nguyenquang High temperature resistant coating composition
JP2007523964A (ja) * 2003-07-16 2007-08-23 ダウ・コーニング・コーポレイション エポキシ樹脂及びアミノ官能性シリコーン樹脂を含むコーティング組成物
DE10358060A1 (de) * 2003-12-11 2005-07-14 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung hochviskoser Organopolysiloxane
JP2005298561A (ja) * 2004-04-07 2005-10-27 Dainippon Toryo Co Ltd 水性オルガノポリシロキサン溶液の製造方法及びコーティング組成物
US20050234208A1 (en) 2004-04-14 2005-10-20 Matthias Koch Fast curing polydiorganosiloxanes
JP2006036985A (ja) * 2004-07-28 2006-02-09 Kowa Chem Ind Co Ltd 塗料組成物
JP4721667B2 (ja) * 2004-07-28 2011-07-13 恒和化学工業株式会社 無溶剤・常温硬化形塗料組成物
WO2006022347A1 (ja) * 2004-08-26 2006-03-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. コーティング組成物及び樹脂積層体
US7459515B2 (en) * 2004-09-15 2008-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast-curing modified siloxane compositions
US7264669B1 (en) * 2005-02-03 2007-09-04 Tribofilm Research, Inc. Scratch resistant gradient coating and coated articles
JP2007314727A (ja) * 2006-05-29 2007-12-06 Kaneka Corp 硬化性組成物
US8193293B2 (en) * 2008-03-17 2012-06-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature curable coating compositions and related methods

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4252933A (en) * 1978-09-13 1981-02-24 General Electric Company Self-bonding silicone coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
MX2009010327A (es) 2009-10-16
CN101679799A (zh) 2010-03-24
EP2137274A2 (en) 2009-12-30
JP2012255162A (ja) 2012-12-27
TW200904916A (en) 2009-02-01
CL2008000924A1 (es) 2009-03-27
RU2442801C2 (ru) 2012-02-20
US7834121B2 (en) 2010-11-16
WO2008121528A2 (en) 2008-10-09
BRPI0808592A2 (pt) 2014-08-05
RU2009140077A (ru) 2011-05-10
AU2008232986A1 (en) 2008-10-09
TWI405830B (zh) 2013-08-21
NZ579916A (en) 2012-03-30
UA94995C2 (ru) 2011-06-25
JP5498373B2 (ja) 2014-05-21
CA2681983C (en) 2013-05-07
CA2681983A1 (en) 2008-10-09
JP2010523737A (ja) 2010-07-15
KR20100009559A (ko) 2010-01-27
HK1138031A1 (en) 2010-08-13
US20070213492A1 (en) 2007-09-13
WO2008121528A3 (en) 2008-12-18
AR067289A1 (es) 2009-10-07
KR101129750B1 (ko) 2012-04-12
MY146376A (en) 2012-08-15
AU2008232986B2 (en) 2011-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101679799B (zh) 含有有机硅树脂的涂料组合物，相关的涂布基底和方法
US8772407B2 (en) One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates
US6344520B1 (en) Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
CN104245867B (zh) 环氧硅氧烷涂料组合物
CN106675133B (zh) 一种高硬度丙烯酸酯改性聚硅氧烷树脂及以其为基料的涂料
WO2006031891A2 (en) Fast-curing modified siloxane compositions
SG192052A1 (en) One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates
JP4522579B2 (ja) 複合体、該複合体からなる塗膜で被覆された基材、塗膜付き基材の製造方法
ES2660482T3 (es) Procesos para preparar una composición de revestimiento apta para curado, de un componente y uso de la misma, y revestimientos y artículos preparados con ella
JP2016511774A5 (zh)
WO2022068841A1 (en) Polysiloxane-based coating composition
WO2023192816A1 (en) Coating compositions
JPS6048172A (ja) ２コ−ト・メタリック塗膜の新規形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1138031

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1138031

Country of ref document: HK

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130123

Termination date: 20140313