BRPI0808592A2 - "composição de revestimento e substrato revestido" - Google Patents

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Description

I "COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO E SUBSTRATO REVESTIDO".
Campo da invenção
A presente invenção refere-se a composições de revestimento que compreendem silicones. Mais
particularmente, a presente invenção refere-se a tais copolímeros de revestimento que incluem (a) um silicone com funcionalidade alcóxi e/ou com funcionalidade silanol; e (b) um silicone com funcionalidade epóxi. Antecedentes da invenção 10 O uso de resinas de siloxano para formar revestimentos protetores pode, em certas aplicações, contribuir com propriedades de flexibilidade, resistência ao impacto e/ou resistência às intempéries ao revestimento curado resultante. Em alguns casos, uma resina de polissiloxano 15 tem sido combinada com uma resina epóxi para prover propriedades melhoradas de resistência ao impacto, flexibilidade, resistência à corrosão, e/ou resistência às intempéries ao revestimento resultante.
Resinas de siloxano são às vezes usadas com um material base, p.ex., uma resina epóxi, e reagidas por uma hidrólise catalisada por ácbido ou base da resina de siloxano e um aminossilano, seguido de condensação dos grupos silanol resultantes formados durante a hidrólise e reação de amina com epóxi. Este mecanismo de reação pode ser iniciado pela presença de umidade conduzida na presença de uma amina, e conduzida ao término por evaporação de álcool formado durante a reação de hidrólise. Enquanto tais composições de revestimento de epóxi-polissiloxano são úteis para formar revestimentos protetores provendo um grau de dureza, flexibilidade, resistência ao. impacto, resistência às intempéries e resistência à corrosão e/ou quimica de revestimento a um substrato subjacente, a necessidade de prover revestimentos tendo reduzido teor de orgânicos voláteis (VOC) têm às vezes requerido o uso de resinas com pesos moleculares mais baixos na formulação de tais revestimentos. Entretanto, uma desvantagem quando usando tais resinas de pesos moleculares mais baixos é que as desejadas propriedades de revestimento apresentadas acima são adquiridas aumentando a densidade de reticulação dessas resinas, o que poderá resultar no revestimento ter um grau reduzido de flexibilidade. Em certos casos, um material orgânico, tal como uma resina acrílica e/ou um ingrediente com funcionalidade acrilato, tal como um oligômero de acrilato, é incluído em tais composições para prover funcionalidade melhorada. Tais materiais também poderão às vezes ser usados para reduzir o tempo de secagem ou cura do revestimento ao longo de uma ampla faixa de temperatura. Entretanto, inconvenientes pela presença de tais materiais poderão ser reduzida(s) resistência às intempéries e/ou estabilidade.
Portanto, é desejado prover composições de revestimento compreendendo resinas de silicone que sejam capazes, em pelo menos alguns casos, de prover grau de flexibilidade, dureza, resistência ao impacto, resistência à corrosão 20 e/ou resistência química ao revestimento que seja igual ou melhor que daquelas composições de revestimento de polissiloxano em composições que, em pelo menos alguns casos, possam ter melhor resistência às intempéries e/ou estabilidade. Ademais, seria desejável prover tais 25 composições que, em pelo menos alguns casos, fossem de "cura rápida".
Sumário da invenção
Em certos aspectos, a presente invenção é direcionada a composições de revestimento que compreendem: (a) um silicone com funcionalidade alcóxi e/ou uma funcionalidade silanol; (b) um silicone com funcionalidade epóxi; e (c) um agente de cura.
Em outros aspectos, a presente invenção é direcionada a, dentre outros, substratos pelo menos parcialmente revestidos com um revestimento depositado de tais composições, métodos para fazer tais composições, e métodos para pelo menos parcialmente revestir um substrato com tais composições.
Descrição detalhada da invenção
Para os propósitos da descrição detalhada a seguir, deverá ser entendido que a invenção poderá assumir diversas variações e seqüências de etapas alternativas, exceto quando especificamente apresentado em contrário. Ademais, além dos exemplos operativos, ou quando indicado em contrário, todos os números expressando, por exemplo, quantidades de ingredientes usadas no descritivo e reivindicações deverão ser entendidos como estando modificados em todos os casos pelo termo "cerca de". Consequentemente, salvo indicação em contrário, os parâmetros numéricos apresentados no descritivo a seguir e nas reivindicações apensas são aproximações que poderão variar dependendo das propriedades desejadas a serem obtidas pela presente invenção. No mínimo, e não numa tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes à abrangência das reivindicações, cada parâmetro numérico deverá pelo menos ser interpretado à luz do número de dígitos significativos reportados e aplicando técnicas convencionais de arredondamento.
Não obstante as faixas numéricas e parâmetros representando a abrangência ampla da invenção serem aproximações, os valores numéricos apresentados nos 25 exemplos específicos são reportados o mais especificamente quanto possível. Entretanto, qualquer valor numérico inerentemente contém certos erros necessariamente resultantes do desvio padrão encontrado na sua respectiva medição de ensaio.
Ademais, deverá ser entendido que se pretende que qualquer faixa numérica informada aqui inclua todas as sub-faixas implícitas na mesma. Por exemplo, pretende-se que uma faixa de "1 a 10" inclua todas as sub-faixas entre (e incluindo) o valor mínimo informado de 1 e o 35 valor máximo informado de 10, isto é, tendo um valor mínimo igual a ou maior do que 1 e um valor máximo igual a ou menor do que 10. Neste pedido, o uso do singular inclui o plural e o plural engloba o singular, salvo especificamente informado em contrário. Adicionalmente, neste pedido, o uso de "ou" significa "e/ou", salvo afirmação 5 especificamente em contrário, apesar de "e/ou" ser explicitamente usado em certos casos.
Conforme indicado, certas concretizações da presente invenção são direcionadas a composições de revestimento. Em certas concretizações, as composições, de revestimento 10 da presente invenção são concretizadas na forma de sistemas bicomponentes, onde os ingredientes são providos em dois recipientes separados que são combinados e misturados entre si antes do uso. Por exemplo, em certas concretizações, as composições de revestimento da 15 presente invenção são concretizadas como um sistema bicomponente onde um primeiro componente compreende (i) um silicone com funcionalidade alcóxi e/ou uma funcionalidade silanol, e (ii) um silicone com funcionalidade epóxi; e um segundo componente compreende 20 um agente de cura. Em outras concretizações, as composições de revestimento da presente invenção são providas na forma de um sistema monocomponente onde todos os componentes do revestimento são combinados em um único recipiente.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem uma composição de siloxano modificado. Conforme usado aqui, o termo "composição de siloxano modificado" significa que a composição inclui um silicone que é combinado com outros 30 ingredientes de resina, tais como acrílicos, poliésteres, poliéteres, e/ou poliuretanos, para prover um copolímero ou um reticulado de polímero interpenetrante (IPN) tendo propriedades híbridas de resistência ao impacto, resistência às intempéries, resistência à corrosão e/ou 35 resistência química que não são de outra maneira providos por composições compreendendo uma resina de silicone individualmente. Tais propriedades podem ser o resultado da escolha seletiva de ingredientes, as quantidades relativas, e/ou a maneira como os ingredientes selecionados são combinados entre si.
Conforme indicado anteriormente, em certas
concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um silicone com funcionalidade alcóxi e/ou uma funcionalidade silanol. Em outras palavras, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um silicone com 10 funcionalidade alcóxi, um silicone com funcionalidade silanol, ou uma mistura destes. Conforme usado aqui, o termo "silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol" refere-se a silicones compreendendo grupos funcionais alcóxi, -OR, e/ou grupos 15 funcionais hidróxi, -OH, onde R é um grupo alquila ou um grupo arila. Conforme usado aqui, o termo "silicone" refere-se a polímeros de polissiloxano, que são baseados em uma estrutura compreendendo átomos de silício e oxigênio alternantes. Em certas concretizações, o 20 silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol compreende um composto representado pela fórmula geral:
"Ri I
Ri O Si O R-)
R1
onde cada Rif que poderá ser igual ou diferente, é selecionado do grupo consistindo de um grupo hidróxi, um 25 grupo alquila tendo até seis átomos de carbono, e um grupo alcóxi tendo até seis átomos de carbono; cada R2, que poderá ser igual ou diferente, é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, um grupo alquila tendo até seis átomos de carbono, e um grupo arila tendo até seis 30 átomos de carbono. Em certas concretizações, Ri e R2 compreendem grupos tendo menos que seis átomos de carbono para facilitar a hidrólise rápida, a qual reação é orientada pela volatilidade do produto análogo de álcool da hidrólise. Em certas concretizações, "n" é selecionado de maneira tal que o silicone acima tenha um peso molecular médio ponderai na faixa de 400 a 10.000, tal como de 800 a 2.500.
5 Silicones com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol que são adequados para uso na presente invenção estão comercialmente disponíveis e incluem, por exemplo,
(a) silicones com funcionalidade metóxi, tais como DC3074 e DC 3037, comercialmente disponíveis da Dow Corning; e GE SR 191, SY-550, e SY231, comercialmente disponíveis da Wacker Silicones situada em Adrian, Michigan; e (b) silicones com funcionalidade silanol, tais como DC-840, Z6018, Ql-2530 e 6-2230 da Dow Corning. Em certas concretizações, o silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol anteriormente descrito estará presente nas composições de revestimento da presente invenção em uma quantidade variando de 5 a 80 por cento em peso, tal como de 10 a 30 por cento em peso ou, em alguns casos, de 10 a 25 por cento em peso, com os percentuais em peso sendo baseados no peso total da composição de revestimento.
Conforme indicado anteriormente, as composições de revestimento da presente invenção também compreendem um silicone com funcionalidade epóxi. Conforme usado aqui, o termo "silicone com funcionalidade epóxi" refere-se a silicones compreendendo grupos funcionais epóxi
O
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um silicone com funcionalidade epóxi compreendendo uma pluralidade de 30 grupos funcionais epóxi, i.é, dois ou mais grupos funcionais epóxi. Em certas concretizações da presente invenção, a composição de revestimento compreende um silicone com funcionalidade epóxi compreendendo dois grupos com funcionalidade epóxi. Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um silicone com funcionalidade epóxi representado por uma das seguintes estruturas gerais:
CH3
CH3-SiO
CH3
C-H3
I
-SiO
I
CH3
CIi3
-SiO
X
CH3
I
Si-CH3
I
CH3
X
CH3
I
SiO
CH3
ÇH3
-SiO-X
CH3
ou
10
'CH3" "çh3" CH3 x--- -SiO- -ΒίΟ- ---Si-X Ι CH3 m I n CH3 X onde m é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a 10.000, tal como de 5 a 10.000; n é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a 100, tal como de 2 a 100; e cada X, que poderá ser igual ou diferente, representa um grupo contendo epóxi, i.é, uma parcela compreendendo um grupo funcional por exemplo, tal como, por exemplo:
CH2-CH-CH2OCH2CH2CH2-
\)
CH2-CHCHo
\/ ‘
O ou
CH7CHCH2O.
O
CH2CH2-
Exemplos específicos de tais silicones com funcionalidade
epóxi incluem aqueles representados pela estrutura geral:
CH3 CH3 CH3
CH3-SiO (■ SiO"^“(· SiO-^ Si (CH3)3
CH3 CH3 (Ch2)3OCH2CH--^CH2
0
e aqueles representados pela estrutura geral:
15 CH3 CH3 CH3
CH3-SiO-eSiO-^-fSiO-)^ Si(CH3)3
O
CH3 CH3
(CH2)2-
Silicones cora funcionalidade epóxi do tipo discutido neste parágrafo estão comercialmente disponíveis.
disponível da GE Advanced Materials, Wilton, CT; KF-101, KF-102, e KF-1000, comercialmente disponíveis da ShinEtsu Chemical Co. Ltd.; e Silikoftal® DE e Silikoftal® EW, comercialmente disponíveis da Tego Chemie.
Silicones com funcionalidade epóxi adequados para uso na presente invenção, e métodos para sua preparação, também 10 estão descritos na patente U.S. n° 6.713.586, na col. 3. linha 66 à col. 6, linha 62, a citada porção do qual tendo sido incorporada aqui por referência. Em certas concretizações da presente invenção, a composição de revestimento compreende um silicone com funcionalidade 15 epóxi representado pela fórmula geral:
alquileno contendo 1 a 18 átomos de carbono, opcionalmente intersperso com oxigênio (contanto que o oxigênio não esteja ligado ao grupo Si-) ou um grupo
arileno; cada R4, que poderá ser igual ou diferente, é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo vinila, um glicol, um grupo alcóxi contendo 1 a 8 átomos de carbono, ou um grupo epóxi (contanto que o oxigênio não esteja ligado ao grupo Si-); e n é maior que ou igual a 1.
Silicones com funcionalidade epóxi do tipo discutido neste parágrafo estão comercialmente disponíveis e incluem SILRES® HP-1000 e HP-1250, comercialmente
Exemplos incluem CoatOSilMR 2810, comercialmente
onde cada R3, que poderá ser igual ou diferente, é um disponíveis da Wacker Silicones.
Em certas concretizações, o silicone com funcionalidade epóxi anteriormente descrito estará presente nas composições de revestimento da presente invenção em uma 5 quantidade variando de 5 a 80 por cento em peso, tal como 10 a 30 por cento em peso ou, em alguns casos, 5 a 20 por cento em peso, com os percentuais em peso sendo baseados no peso total da composição de revestimento. Em certas concretizações, a proporção em peso do silicone com 10 funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol para silicone com funcionalidade epóxi é de pelo menos 1:1, em alguns casos pelo menos 2:1, em ainda outros casos, de 2:1 a 3:1.
Adicionalmente aos componentes anteriormente descritos, 15 as composições de revestimento da presente invenção também compreendem um agente de cura. Agentes de cura adequados incluem, por exemplo, aminas, aminossilanos, cetiminas, aldiminas, e misturas destes. Em certas concretizações, o agente de cura poderá também reagir com 20 outros componentes da composição de revestimento, tais como certos dos componentes descritos em mais detalhe abaixo.
Agentes de cura de amina adequados para uso na presente invenção incluem poliaminas, adutos de aminas alifáticas, 25 poliamidoaminas, aminas e poliaminas cicloalifáticas, adutos de aminas cicloalifáticas, e aminas aromáticas, conforme descrito na publicação de pedido de patente U.S. n° 2006/0058451 que, no parágrafo [0051], a citada porção do qual sendo aqui incorporada por referência.
Agentes de cura de aminossilano adequados para uso na presente invenção incluem aqueles tendo a fórmula geral Y-Si(O-X)iw onde n é 2 ou 3; cada X, que pode ser igual ou diferente, é um grupo alquila, hidroxialquila, alcoxialquila ou hidroxialcoxialquila contendo menos que 35 seis átomos de carbono; e Y é H(HNR)c onde "c" é um número inteiro tendo um valor de 1 a 6; cada R é um radical orgânico difuncional independentemente selecionado do grupo consistindo de radicais alquila, arila, dialquilarila, alcoxiarila, e cicloalquila, sendo que R poderá variar dentro de cada molécula Y. Tais materiais são adicionalmente descritos na publicação de 5 pedido de patente U.S. n° 2006/0058451 em [0052] a [0054], a citada porção do qual sendo aqui incorporada por referência.
Agentes de cura de cetimina e aldimina adequados para uso na presente invenção incluem aqueles obtidos pela reação 10 de uma amina com ou uma cetona ou um aldeido, respectivamente,e incluem aqueles materiais identificados na publicação de pedido de patente U.S. n° 2006/0058451 em [0055], a citada porção do qual sendo aqui incorporada por referência.
Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, o agente de cura compreende um aminossilano da fórmula geral: BReSi (OR3) 3_e, onde R é um radical hidrocarboneto Ci-ιβ; R3 é um radical alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono; eéO, lou2; eBé um 20 radical de fórmula -CR22-Y; onde R2 é hidrogênio, ou um radical alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono e Y é um grupo compreendendo um átomo de nitrogênio. De fato, acredita-se que, em pelo menos alguns casos, o uso de um tal agente de cura em composições de revestimento da 25 presente invenção poderá resultar na produção de revestimentos tendo flexibilidade melhorada. Ademais, acredita-se que composições de revestimento da presente invenção formuladas usando um tal agente de cura, em pelo menos alguns casos, sejam composições de "cura rápida", 30 mesmo na ausência de um ingrediente reativo de amina selecionado dos grupos consistindo de ingredientes com funcionalidade acetoacetato, ingredientes com
funcionalidade acrilato, que estão descritos abaixo. Conforme usado aqui, o termo composição de "cura rápida" refere-se a composições que sejam capazes de formar uma película livre de poeiras em tão pouco quanto 1 hora, em alguns casos 45 minutos, em alguns casos, tão pouco tempo quanto 10 minutos ou, em ainda outros casos, em tão pouco tempo quanto 5 minutos, quando aplicadas a um substrato a 25°C e uma umidade relativa de 7 0 por cento.
Exemplos de radicais Y adequados no parágrafo precedente são grupos -NH2, NHR4 e -NR4, onde R4 é um radical orgânico monovalente opcionalmente contendo átomos de nitrogênio e/ou oxigênio, tais como um radical hidrocarboneto monovalente contendo átomos de nitrogênio e/ou oxigênio e tendo de 1 a 18 átomos de carbono. Exemplos de radicais B no parágrafo anterior são aminometila, metilaminometila, dimetilaminometila, dietilaminometila, dibutilaminometila, ciclohexilaminometila, anilinometila, 3-dimetileminopropilaminometila, bis(3-dimetilaminopropil)aminometila, e grupos de fórmulas -CH2NHCOR4, -CH2NHCO2R4, ou -CH2NHCONHR4, onde R4 é conforme definido acima.
Exemplos específicos de aminossilanos da fórmula geral BReSi (OR3) 3_e, que são adequados para uso na presente invenção, incluem dietilaminometilmetildimetoxissilano, 20 dibutilaminometilmetiltrietoxissilano, dibutilaminometiltributoxissilano, ciclohexilaminometiltrimetoxissilano, ciclohexilaminometiltrietoxissilano, ciclohexilamino
metilmetiltrimetoxissilano, e acetilaminometilmetildimetoxissilano. Tais materiais estão descritos na 25 patente U.S. n° 7.126.020 na col. 2, linhas 37 a 49 e col. 3, linha 62 à col. 4, linha 52, as citadas porções sendo aqui incorporadas por referência. Adicionalmente, tais materiais também estão comercialmente disponíveis da Wacker Silicones sob a designação comercial Geniosil®, 30 tais como Geniosil® XL 924, XL 926, e XL 973.
Conforme será apreciado, o tipo de agente (s) de cura selecionado(s) para inclusão nas composições de revestimento da presente invenção dependerão frequentemente do tipo particular de aplicação e o tipo 35 dos ingredientes sendo usados. Conforme também será apreciado, as composições de revestimento da presente invenção poderão ser formadas usando uma combinação de mais que um tipo de agente. Por exemplo, e sem limitação, uma amina primária e/ou uma amina secundária poderá(ão) ser usada(s) em conjunto com um aminossilano. Adicionalmente, aminas com funcionalidade poliéter amino 5 poderão ser usadas para flexibilizar o pacote curativo e/ou também para reduzir o custo de matéria-prima para os materiais curativos. Aminas secundárias poderão ser usadas para aduzir uma funcionalidade epóxi e para formar um polímero altamente reativo, p.ex., um polímero em 10 estrela.
Em certas concretizações, o agente de cura estará presente na composição de revestimento em uma quantidade variando de 1 a 30 por cento em peso, tal como de 2 a 25 por cento em peso, ou, em alguns casos, de 5 a 18 por 15 cento em peso, com as percentagens em peso sendo baseadas no peso total da composição de revestimento. Deverá ser entendido que um ou mais dos agentes de cura descritos acima poderão ser usados dependendo do método em particular desejado para fazer a composição, e as 20 propriedades desejadas para o revestimento de película curada resultante, com a quantidade total de tal agente de cura usado estando dentro da faixa acima identificada. Adicionalmente aos componentes anteriormente descritos, as composições de revestimento da presente invenção 25 poderão compreender quaisquer de uma variedade de componentes adicionais opcionais. Por exemplo, em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreenderão um ingrediente com funcionalidade hidróxi e/ou funcionalidade epóxi 30 diferente dos silicones anteriormente descritos. Em outras concretizações, entretanto, as composições de revestimento da presente invenção estarão
substancialmente livres, ou em alguns casos, completamente livres, de um tal componente. Conforme usado aqui, quando é afirmado que uma composição de revestimento da presente invenção está "substancialmente livre" de um material em particular, significa que o material sendo discutido está presente na composição, se
o estiver, como uma impureza acidental. Em outras palavras, o material não afeta as propriedades da composição. Ademais, quando for afirmado que uma 5 composição de revestimento da presente invenção está "completamente livre" de um material em particular, significa que o material sendo discutido não está de nenhuma maneira presente na composição.
Exemplos de ingredientes com funcionalidade hidróxi 10 diferentes dos silicones anteriormente descritos são os carbinóis selecionados do grupo incluindo resinas acrílicas, resinas poliéster, resinas fenólicas, resinas de fenólico silanos e misturas destas. Tais resinas são descritas na patente U.S. n° 6.013.752, col. 6, linha 57 15 à col. 8, linha 19 a porção citada da qual sendo aqui incorporada por referência.
Exemplos de ingredientes com funcionalidade epóxi adequados diferentes daqueles silicones anteriormente descritos incluem aqueles selecionados do grupo incluindo 20 resinas epóxi, i.é, resinas que incluam mais que um grupo 1,2-epóxi por molécula, bem como resinas acrílicas com funcionalidade epóxi, silanos com funcionalidade epóxi, e combinações destes.
Resinas epóxi adequadas tendo mais que um grupo 1,2-epóxi por mol incluem, por exemplo, aquelas que são saturadas ou insaturadas, alifáticas, cicloalifáticas, ou heterocíclicas. Em certas concretizações, tais resinas epóxi são líquidas ao invés dè sólidas, têm um peso equivalente de epóxi de 100 a 2.000, tal como de 100 a 500, e têm uma reatividade de dois. Poliepóxidos adequados são descritos na patente U.S. n° 3.183.198 da col. 3, linha 27 à col. 4, linha 64, a citada porção sendo aqui incorporada por referência. Em certas concretizações, a resina epóxi usada também poderá conter algumas unidades de monômero t6endo apenas um grupo oxirano. Resinas por exemplo adequadas estão comercialmente disponíveis e incluem aquelas identificadas na publicação de pedido de patente U.S. n° 2006/0058451 em [0043], a citada porção sendo aqui incorporada por referência, e na patente U.S. n°
6.639.025 da col. 3, linha 11 à col. 4, linha 32, a porção citada sendo aqui incorporada por referência.
Resinas acrílicas com funcionalidade epóxi adequadas incluem polímeros com funcionalidade glicidil éter, resinas com funcionalidade metacrilato de glicidila (GMA), e quaisquer materiais com funcionalidade epóxi, 10 p.ex., óleo de soja epoxidado ou assemelhados. Tais resinas estão comercialmente disponíveis e incluem aquelas identificadas na publicação de pedido de patente U.S. n° 2006/0058451, a citada porção da qual sendo aqui incorporada por referência.
Silanos com funcionalidade epóxi adequados estão comercialmente disponíveis e incluem aqueles identificados na publicação de pedido de patente U.S. n° 2006/0058451, a citada porção da qual sendo aqui incorporada por referência.
Em certas concretizações, o ingrediente com funcionalidade hidróxi ou com funcionalidade epóxi diferente daqueles silicones anteriormente descritos estará presente nas composições da presente invenção em uma quantidade variando de 1 a 50 por cento em peso, tal 25 como 2 a 40 por cento em peso ou, em alguns casos, 5 a 35 por cento em peso, com base no peso total da composição de revestimento.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreenderão de 0,65 a 1,35 equivalentes de grupos amina por 1,0 equivalente de grupos epóxi.
Adicionalmente, certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção compreendem um silano, por exemplo, silanos tendo a fórmula geral
35 onde Ri6 e cada R17 e Ris são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio e grupos alquila, arila, cicloalquila, alcóxi, arilóxi, hidroxialquila, alcoxialquila, e hidroxialcoxialquila, contendo até seis átomos de carbono, e onde Ri9 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio e grupos alquila e arila tendo até seis átomos de carbono. Em certas concretizações, pelo menos um dos grupos inclui constituintes oxi para polimerização, e "n" é na faixa de
1 a 5, e poderá ter um peso molecular médio na faixa de 150 a 600.
O silano é um ingrediente opcional nas composições de revestimento da presente invenção e, daí, em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estarão substancialmente livres, ou, em alguns casos, completamente livres, de um tal ingrediente.
0 silano é um ingrediente opcional nas composições de revestimento da presente invenção e, daí, em algumas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estão substancialmente livres, ou, em alguns casos, completamente livres, de um tal ingrediente.
Silanos adequados estão comercialmente disponíveis e incluem um fenil/metil metoxi-silano que está comercialmente disponível, por exemplo, da Dow Corning sob a designação de produto de QP8-5314.
Em certas concretizações, quando usado, o silano estará presente nas composições de revestimento da presente invenção em uma quantidade de até 10 por cento em peso, tal como de 0,5 a 5 por cento em peso, ou, em alguns casos, de 0,85 a 2 por cento em peso, com as percentagens em peso sendo baseadas no peso total da composição de revestimento.
Em certas concretizações, particular em certos casos onde for desejada uma composição de "cura rápida", as 5 composições de revestimento da presente invenção também poderão compreender um ingrediente reativo com amina selecionado dos grupos consistindo de ingredientes com funcionalidade acetoacetato, ingredientes com
funcionalidade acrilato, e misturas destes. Uma vez que 10 tais ingredientes reativos com amina são opcionais nas composições de revestimento da presente invenção, certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção estão substancialmente livres, ou, em alguns casos, totalmente livres, de tal ingrediente 15 reativo com amina.
Conforme usado aqui, o termo "ingrediente com funcionalidade acetoacetato" refere-se tanto a ingredientes substituídos quanto não substituídos com funcionalidade acetoacetato, e incluem, por exemplo, 20 aqueles selecionados do grupo incluindo diluentes com funcionalidade acetoacetato, oligômeros com
funcionalidade acetoacetato, polímeros com funcionalidade acetoacetato, e misturas destes.
Ingredientes com funcionalidade acetoacetato adequados 25 incluem, por exemplo, aqueles tendo a fórmula geral R2O [OCOCH2COCH2] aR2i, onde R20 pode ser selecionado do grupo incluindo polímeros de acrílico, poliéster, poliéter, e uretano ou diluentes, ou qualquer polímero com funcionalidade hidróxi que seja capaz de ser 30 funcionalizado com [OCOCH2COCH2] , onde "a" poderá ser de
1 a 10, e onde R2I, podendo ser hidrogênio ou poderá ser um grupo contendo carbono tendo até cerca de 6 átomos de carbono.
Ingredientes com funcionalidade acetoacetato adequados são apresentados na publicação de pedido de patente U.S. n° 2006/0058451 em [022] a [0028], a citada porção da qual sendo aqui incorporada por referência. Conforme usado aqui, o termo "ingrediente com funcionalidade acrilato" refere-se tanto a ingredientes com funcionalidade acrilato substituídos quanto não substituídos. Ingredientes com funcionalidade acrilato adequados incluem aqueles selecionados do grupo incluindo diluentes com funcionalidade acrilato, oligômeros com funcionalidade acrilato, polímeros com funcionalidade acrilato, e misturas destes, e incluem, por exemplo, aqueles tendo a fórmula geral R22 [OCOCHCH] bR23/ onde R22 poderá ser selecionado do grupo incluindo polímeros e diluentes com funcionalidade acrílico, poliéster, poliéter e uretano, ou qualquer polímero com funcionalidade hidróxi que seja capaz de ser funcionalizado com [OCOCHCH] , onde "b" poderá ser de 1 a 10, e onde R23 poderá ser hidrogênio ou poderá ser um grupo contendo carbono tendo até 6 átomos de carbono. Ingredientes com funcionalidade acrilato adequados são apresentados na publicação de pedido de patente U.S. n° 2006/0058451 em [0034] a [0038], a porção citada sendo aqui incorporada por referência.
Em certas concretizações, quando usado, o ingrediente reativo com amina estará presente nas composições de revestimento da presente invenção em uma quantidade de até 40 por cento em peso, tal como de 5 a 30 por cento em 25 peso, ou, em alguns casos, de 7 a 25 por cento em peso, as percentagens em peso sendo baseadas no peso total da composição de revestimento.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreenderão uma resina elastomérica do tipo descrito na patente U.S. n°
6.639.025 da col. 7, linha 38 à col. 8, linha 37, a porção citada sendo aqui incorporada por referência. Em contrapartida, em outras concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estarão 35 substancialmente livres, ou, em alguns casos, completamente livres, de tal resina elastomérica.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um poliéter contendo silício do tipo descrito na patente U.S. n° 5.703.178 da col. 4, linha 64 à col. 5, linha 43, a porção citada sendo aqui incorporada por referência. Em contrapartida, 5 em outras concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estão substancialmente livres, ou, em alguns casos, completamente livres, de tal poliéter contendo silício.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um ingrediente contendo halogênio orgânico, do tipo descrito na patente U.S. n° 6.013.752 da col. 9, linha 8 à col. 10, linha 13, a porção citada sendo aqui incorporada por referência. Em contrapartida, em outras concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um catalisador, tal como um catalisador organometálico. Catalisadores organometálicos adequados poderão ser úteis para o propósito de acelerar a velocidade de cura da composição a um revestimento de película protetora ao longo de uma ampla faixa de temperaturas. Em certas aplicações de uso requerendo cura à temperatura ambiente da composição, o catalisador organometálico poderá também ser útil para prover velocidades de cura aceleradas em tais condições de temperatura ambiente. Catalisadores adequados incluem catalisadores de estanho tendo a fórmula geral R5
I
R 6—Sn—R^
30
R8
onde R5 e Rô são, cada qual independentemente, selecionados dentre grupos alquila, arila e alcóxi tendo até onze átomos de carbono, e onde R7 e Rg são, cada qual 35 independentemente, selecionados do grupo consistindo dos mesmos grupos de R5 e R6, ou de um grupo consistindo de átomos inorgânicos, tais como halogênios, enxofre ou oxigênio. Catalisadores exemplificativos incluem materiais de organoestanho, tais como dilaurato de dibutil estanho, diacetato de dibutil estanho, diacetilacetonato de dibutil estanho, e organotitanatos. Outros catalisadores organometálicos úteis incluem 5 octoato de chumbo, neodecanoato de chumbo, nitrato de bismuto, octoato de bismuto, neodecanoato de bismuto, naftenato de bismuto, versalato de bismuto, naftenato de manganês/pentadiona, octoato de manganês, acetilacetonato de vanádio, acetilacetonato de zinco, neodecanoato de 10 estanho, 2-etil hexanoato estanoso, neodecanoato de lítio, cloreto estânico, octoato estanoso, naftenato de zinco, octoato de zinco, acetilacetonato férrico, acetilcatonato de zinco, octoato de cobalto, acetilacetonato de zircônio, octoato de zircônio, 15 versalato de zircônio, acetilacetonato de alumínio, acetato mercúrico, acetato fenilmercúrico, propionato fenilmercúrico, compostos de organopolimercúrio, e complexos de éter coroa de metais Lantanideos. Muitos destes catalisadores estão comercialmente disponíveis. 20 Misturas comerciais de catalisadores úteis na invenção incluem catalisadores Cocure, Cotin, e Coscat (Caschem, Inc.); catalisadores Niax (Union Carbide), catalisadores Polycat (Abbott Laboratories); catalisadores Dabco (Air Products and Chemicals, Inc.); catalisadores Thancat 25 (Texaco Chemical Co.); Stanclere TL (AKZO Chemicals Inc.); catalisadores K-Kat (King Industries) catalisadores Curene (Anderson Development Co.); catalisadores Bulab 600 (Buckman Laboratories, Inc.); Optic Part 14x (PolyTech Development Corp.); 30 catalisadores Metasol (Calgon Corporation); catalisadores CC-I e CC-3 (Cardinal Carolina Corp.); catalisadores Conacure (Conap, Inc.); catalisadores Catacheck (ferro Corp.); catalisadores KR (Kenrich Petrochemicals, Inc.); catalisadores BiCAT (Shepher Chemical Co.); catalisadores 35 Texacat ZR, ZF, DD, DMDEE (Texaco Chemical Co.); catalisadores Thor 535 (Thor Chemicals, Inc.); catalisadores Toyocat (Tosoh USA, Inc.). Em certas concretizações, o catalisador estará presente na composição de revestimento em uma quantidade de até 10 por cento em peso, tal como de 0,02 a 5 por cento em peso, ou, em alguns casos, de 0,08 a 2 por cento em peso, 5 com os percentuais em peso sendo baseados no peso total da composição de revestimento. Em contrapartida, em algumas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estarão substancialmente livres, ou, em alguns casos, completamente livres, de um tal 10 catalisador.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem um expurgador de umidade para o propósito de, por exemplo, intencionalmente reduzir a presença de excesso de água durante, por 15 exemplo, estágios para formar a composição de revestimento onde o excesso de água não for desejado. Ingredientes expurgadores de umidade adequados incluem aqueles tais como compostos de cálcio, tais como CaSO4- I/2H2O, e alcóxidos metálicos de cálcio, tais como 20 titanato de tetraisopropila, titanato de n-butila-silano, QP-5314, vinilsilano (A171), e compostos de alcóxi orgânicos, tais como ortoformato de trietila, ortoformato de metila, dimetoxipropano.
Em certas concretizações, o expurgador de umidade estará presente na composição de revestimento da presente invenção em uma quantidade de até 10 por cento em peso, tal como de 0,25 a 5 por cento em peso, ou, em alguns casos, de 0,5 a 2 por cento em peso, com os percentuais em peso sendo baseados no peso total da composição de revestimento. Em contrapartida, em outras concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estarão substancialmente livres, ou, em alguns casos, completamente livres, de um tal expurgador de umidade. Adicionalmente, outros ingredientes úteis na formação das composições de revestimento da presente invenção incluem água, solventes, plastificantes, extensores, cargas, modificadores de resinas de hidrocarboneto, e diversos tipos de aditivos, tais como estabilizantes de UV, pigmentos agentes umectantes, aditivos de fluxo e de nivelamento, tixotrópicos, antiespumantes e assemelhados. As fontes de água nas composições de revestimento da 5 presente invenção poderão ser, por exemplo, da reação entre ingredientes, umidade atmosférica, e água presente em um ou mais ingredientes. Água poderá ser adicionada durante a formação da composição para acelerar a cura dependendo das condições de cura particulares, p.ex., tal 10 como o uso da composição em ambientes áridos onde a cura ocorrerá em condições de temperatura ambiente.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreenderão uma quantidade suficiente de água para facilitar o desbloqueio de 15 qualquer agente de cura presente na forma de uma cetimina ou aldimina para subsequente reticulação, e/ou para hidrolisar qualquer funcionalidade alcóxi no silicone com funcionalidade alcóxi, ingrediente de silano, e/ou agente de cura provido na forma de um aminossilano.
Solventes orgânicos também poderão adicionados, caso desejado. Solventes adequados incluem, por exemplo, ésteres, éteres, álcoois, cetonas, glicóis e assemelhados. Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreenderão até 25 25 por cento em peso de solvente orgânico, com base no peso total da composição de revestimento.
Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreenderão um colorante. Conforme usado aqui, o termo "colorante" significa qualquer 30 substância que confira cor e/ou outra opacidade e/ou outro efeito visual à composição. O colorante poderá ser adicionado ao revestimento de qualquer forma adequada, tal como na forma de partículas discretas, dispersões, soluções, e/ou flocos. Um único colorante ou uma mistura 35 de dois ou mais colorantes poderá ser usado nas composições de revestimento da presente invenção.
Exemplos de colorantes incluem pigmentos, corantes e tinturas, tais como aqueles usados na indústria de tintas e/ou listados na Dry Color Manufacturers Association (DCMA), bem como composições para efeitos especiais. Um colorante poderá incluir, por exemplo, um pó sólido 5 finamente dividido que seja insolúvel, mas molhável, sob condições de uso. Um colorante poderá ser orgânico ou inorgânico e poderá ser aglomerado ou não aglomerado. Colorantes poderão ser incorporados às composições de revestimento usando um veículo triturado, tal como um 10 veículo triturado de acrílico, o uso do qual é familiar àquele entendido no assunto.
Pigmentos e/ou composições de pigmentos exemplificativos incluem, mas não estão limitados a, pigmento bruto de carbazol, pigmentos de dioxazina, azo, disazo, naftol, 15 AS, tipo sal (lagos), benzimidazolona, de condensação, complexo metálico, isoindolinona, isoindolina, e ftalocianina policíclica, quinacridona, perileno, perinona, dicetopirrolo pirrol, tioíndigo, antraquinona, indantrona, antrapirimidina, flavantrona, pirantrona, 20 antrantrona, dioxazina, triarilcarbônio, quinoftalona, vermelho de diceto pirrolo pirrol ("vermelho de DPPBO"), dióxido de titânio, negro-de-fumo e misturas destes. Os termos "pigmento" e "carga colorida" poderão ser usados intercambiavelmente.
Corantes exemplificativos incluem, mas não estão limitados a, aqueles que são baseados em solvente e/ou água, tais como verde ou azul ftalo, óxido de ferro, vanadato de bismuto, antraquinona, perileno, alumínio e quinacridona.
Tinturas exemplificativas incluem, mas não estão limitadas a, pigmentos dispersados em portadores baseados em água ou miscíveis em água tais como AQUA-CHEM 8 96, comercialmente disponível da Degussa, Inc., CHARISMA C0L0RANTS e MAXIT0NER INDUSTRIAL C0L0RANTS comercialmente 35 disponível da divisão Accurate Dispersions da Eastman Chemical. Inc.
Conforme notado acima, o colorante poderá ser na forma de uma dispersão incluindo, mas não limitada a, uma dispersão de nanoparticulas. Dispersões de
nanopartículas poderão incluir um ou mais colorantes e/ou partículas de corantes em nanopartículas altamente dispersas que produzam um efeito visual e/ou cor e/ou opacidade desejado(s). Dispersões de nanopartículas poderão incluir colorantes tais como pigmentos ou corantes tendo um tamanho de partícula de menos que 150 nanometros, tal como menos que 70 nanometros, ou menos que 30 nanometros. Nanopartículas podem ser produzidas moendo pigmentos orgânicos ou inorgânicos comerciais com meios de moagem tendo um tamanho de partícula de menos que 0,5 milímetro. Exemplo de dispersões de nanopartículas e método para fazê-las são identificados na patente U.S. n° 6.875.800 B2, que é aqui incorporada por referência. Dispersões de nanopartículas também podem ser produzidas por cristalização, precipitação, condensação em fase gasosa, e desgaste químico (i.é, dissolução parcial). Para minimizar a reaglomeração de nanopartículas dentro do revestimento, poderá ser usada uma dispersão de nanopartículas revestidas com resina. Conforme usado aqui, uma "dispersão de nanopartículas revestidas com resina" refere-se a uma fase contínua na qual são dispersadas "micropartícuias compósitas" que compreendem uma nanopartícula e um revestimento de resina sobre a nanopartícula. Dispersões exemplificativas de nanopartículas revestidas com resina e métodos para fazêlas são identificados na publicação de pedido de patente U.S. n° 2005-0287348 Al, depositado em 24 de junho de 2004, pedido de patente U.S. n° 60/482.167, depositado em
24 de junho de 2003, e pedido de patente U.S. n° de série 11/337.062, depositado em 20 de janeiro de 2006, que também são aqui incorporados por referência. Exemplificativos de composições de efeitos especiais que 35 poderão ser usadas nas composições da presente invenção incluem pigmentos e/ou composições que produzam um ou mais efeitos de aparência, tais como reflectância, perolescência, brilho metálico, fosforescência,
fluorescência, fotocromismo, fotossensibilidade,
termocromismo, goniocromismo, e/ou mudança de cor. Efeitos especiais adicionais poderão prover outras 5 propriedades perceptíveis, tais como de opacidade ou textura. Em certas concretizações, composições de efeito especial poderão produzir um deslocamento cromático, tal que a cor do revestimento mude quando o revestimento é visto de diferentes ângulos. Composições com efeito de 10 cor exemplificativas são identificadas na patente U.S. n° 6.894.086, aqui incorporada por referência. Composições com efeito de cor adicionais poderão incluir mica transparente revestida ou mica sintética, sílica revestida, alumina revestida, um pigmento cristal 15 transparente, um revestimento de cristal líquido, e/ou qualquer composição onde a interferência resulte de um diferencial de índice refrativo dentro do material e não devido ao índice refrativo entre a superfície do material e o ar.
Em geral, o colorante poderá estar presente em uma quantidade suficiente para conferir o desejado efeito visual e/ou de cor. O colorante poderá compreender de, por exemplo, 1 a 65 por cento em peso da presente composição, tal como de 3 a 40 por cento em peso ou 5 a 25 35 por cento em peso, com o percentual em peso sendo baseado no peso total da composição.
Em certas concretizações, as composições da presente invenção compreendem uma carga particulada finamente dividida. Exemplos de cargas provendo alta resistência 30 térmica são baritas (sulfato de bário), mica, óxido de ferro micáceo, flocos de alumínio, flocos de vidro, flocos de aço inoxidável, e assemelhados. Certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção incluem até 10 por cento em peso de 35 carga com base no peso total da composição.
Em certas concretizações, as composições da presente invenção estão substancialmente livres, ou, em alguns casos, completamente livres de qualquer resina acrílica. Conforme anteriormente indicado, as composições de revestimento da presente invenção são, em certas concretizações, fornecidas como um sistema bicomponente 5 ou de pacote duplo em, por exemplo, recipientes à prova de umidade. Geralmente falando, a parte "A" ou um primeiro pacote ou componente inclui o silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol e o silicone com funcionalidade epóxi; e a parte "B" ou um 10 segundo pacote ou componente inclui o agente de cura.
Em certas concretizações, quando dois componentes ou pacotes são combinados na presença de água, qualquer agente de cura provido na forma de uma cetimina ou aldimina é desbloqueada para expor a funcionalidade 15 amina. 0 silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol, qualquer silano, e qualquer agente de cura na forma de um aminossilano compreendendo grupos alcóxi experimenta uma hidrólise na presença de água, e policondensação eles mesmos e um com o outro.
Até onde o produto de policondensação inclui funcionalidade amina, ele, bem como qualquer aminossilano livre, podem aduzir-se com o(s) ingrediente (s) com funcionalidade epóxi na composição de revestimento.
Os ingredientes combinados usados para formar as 25 composições de revestimento desta invenção são frequentemente providos em um recipiente à prova de umidade para controlar ou evitar evaporação e/ou hidrólise indesejada(s) e condensação dos ingredientes químicos constituintes, aumentando assim a vida em 30 armazenamento da mistura. Latas metálicas seladas são adequadas.
Composições desta invenção poderão ser aplicadas a uma superfície de substrato desejada para protegê-la de intempéries, impacto e corrosão e/ou substâncias 35 químicas. Ilustrativos de substratos que poderão ser tratados usando composições desta invenção incluem madeira, plástico, concreto, superfícies vítreas, e superfícies metálicas. Composições desta invenção são úteis, por exemplo, como um revestimento superior disposto ou diretamente sobre a superfície do substrato ou disposto diretamente sobre a própria superfície do 5 substrato ou disposto sobre um revestimento anterior ou outro subjacente, p.ex., um material de primer inorgânico ou orgânico, disposto sobre a superfície do substrato para alcançar um propósito desejado.
Composições desta invenção poderão ser aplicadas a uma superfície a ser tratada por técnicas de revestimento convencionais tais como, por exemplo, revestimento por imersão, revestimento por rolo direto, revestimento por rolo reverso, revestimento por cortina, revestimento por aspersão, revestimento por pincelamento, e combinações destas, e são às vezes aplicadas em películas de 50 a 250 micrometros ou, em algumas concretizações, de até 1,2 milímetros de espessura. Caso necessário, múltiplas camadas poderão ser aplicadas à superfície a ser protegida. Para uso com um substrato de madeira, p.ex., na indústria de móveis, uma espessura de película seca de 75 a 125 micrometros às vezes provê um desejado grau de proteção à superfície subjacente.
As composições de revestimento desta invenção poderão ser formuladas para prover os desejados tempos de cura e 25 secagem ao longo de uma ampla faixa de condições de temperatura, p.ex., sob condições de elevada temperatura tais como quando a composição aplicada é submetida a uma condição de recozimento, e a condições de temperatura ambiente tal como quando a composição aplicada é 30 submetida a condições de temperatura que poderão e irão variar dependendo da temperatura do ambiente ao redor (p.ex., que poderá variar de 5 a 50°C).
Conforme será apreciado, em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção poderão ser concretizadas na forma de um kit. Tal kit poderá compreender: (a) um primeiro recipiente compreendendo:
(i) um silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol; (i i) um silicone com funcionalidade epóxi; e (iii) um ingrediente com funcionalidade hidróxi e/ou epóxi diferente de (i) e (ii); e (b) um segundo recipiente compreendendo um agente de cura.
Adicionalmente, conforme também será apreciado do descritivo acima, as composições de revestimento da presente invenção poderão ser preparadas combinando: (a) um silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade 10 silanol; (b) um silicone com funcionalidade epóxi; (c) um agente de cura, bem como, um ou mais dos componentes opcionais anteriormente descritos, dentre outros. Ilustrando a invenção são os seguintes exemplos que não deverão ser considerados como limitativos da invenção aos 15 seus detalhes. Todas as partes e percentagens nos exemplos, bem como no descritivo, são em peso, salvo afirmação em contrário.
EXEMPLO 1
Foi preparada uma composição de revestimento usando os
componentes e quantidades identificados na tabela I. A parte A foi preparada combinando os componentes 1 a 8 em uma lata de um quarto. A lata contendo a mistura foi colocada em um misturador Hockmeyer adaptado com uma lâmina Cowles. 0 pigmento foi dispersado até uma finura 25 de moagem de 6 hegman e o tixótropo foi ativado dispersando a mistura em alta velocidade durante 30 minutos. Durante este tempo, a temperatura aumentou de 23°C até cerca de 7 5°C. A temperatura foi abaixada até 55°C antes da adição dos componentes 9 a 16. A mistura 30 combinada foi então misturada até a uniformidade. Neste ponto, o componente 17 foi peneirado para dentro da mistura ao longo de 15 minutos. A agitação foi continuada durante 10 minutos adicionais após a adição do componente
17 para assegurar a uniformidade. A parte A tinha uma viscosidade Brookfield de 6000 cP a 25°C e um peso equivalente de epóxi calculado de 1318,99 gramas por equivalente. A parte B foi preparada combinando os componentes 18 a 22 em uma lata de um quarto. A mistura foi agitada lentamente com uma espátula metálica até a uniformidade,
o que requereu menos que 5 minutos. A parte B tinha um
peso equivalente de amina calculado de 167,4 gramas por equivalente e uma viscosidade Brookfield de menos que 10 cP a 25°C.
TABELA 1
Parte Componente Descrição Quantidade (gramas) Parte A 1 Adeka EPO-4080E1 198,63 2 Rhodafac RE-6102 6, 55 3 Byk-P1053 7,88 4 Foamtrol IlO4 3,45 5 .n 345,49 O <£> I CC H 6 Minex I6 238,80 7 Arcosolv PTB7 1, 99 8 Disparlon 67008 11, 07 9 CoatOSil 28109 25, 95 10 Tinuvin 2921U 15, 18 11 DC-5711 2,72 12 Byk-36112 3, 98 13 Acetato de Butila13 115, 1 14 Ektapro EEP14 60, 33 15 DC-3074lb 178,44 16 Byk-50116 2,87 17 Syloid 22117 86, 38 Parte B 18 Silquest A-263918 115,09 19 KBE-903iy 117,62 20 KBM-90320 223,59 21 U-220H21 33, 20 22 Aromatic 10022 293,19 1 Resina epóxi cicloalifática comercialmente disponível da Asahi Denka.
2 Tensoativo comercialmente disponível da Rhodia.
3 Agente umectante de pigmento comercialmente disponível da Byk Chemie.
4 Antiespumante comercialmente disponível da Ultra
Additives.
5 Dióxido de titânio comercialmente disponível da Huntsman Chemicals.
6 Nefelina sienita comercialmente disponível da Unimin Specialty Minerais.
7 Solvente de p-terciario-butil éter comercialmente disponível da Lyondell.
8 Tixotropo comercialmente disponível da King Industries.
9 Resina de silicone com funcionalidade epóxi
comercialmente disponível da Momentive Performance Chemicals.
10 Estabilizante de luz de amina comercialmente disponível da Ciba.
11 Aditivo de fluxo comercialmente disponível da Dow Corning.
12 Aditivo nivelador comercialmente disponível da Byk Chemie.
13 Solvente comercialmente disponível da Eastman.
14 Propionato de etóxi etila comercialmente disponível da Eastman.
15 Resina de silicone com funcionalidade metóxi comercialmente disponível da Dow Corning.
16 Antiespumante comercialmente disponível da Byk Chemie. 17 Agente de fosqueamento de sílica comercialmente
disponível da Grace.
18 Aminoneohexilmetildietoxissilano comercialmente disponível da Momentive Performance Chemicals.
19 Aminopropiltrietoxissilano comercialmente disponível da Shin-Etsu.
20 Aminopropiltrimetoxissilano comercialmente disponível da Shin-Etsu.
21 Diacetilacetonato de dibutil estanho comercialmente disponível da Kaneka America.
22 Solvente comercialmente disponível da Chevron.
EXEMPLO 2
Foi preparada uma composição de revestimento usando os componentes e quantidades identificados na tabela 2. A parte A foi preparada combinando os componentes 1 a 8 em 35 uma lata de um quarto. A lata contendo a mistura foi colocada em um misturador Hockmeyer adaptado com uma lâmina Cowles. O pigmento foi dispersado até uma finura de moagem de 6 hegman e o tixótropo foi ativado dispersando a mistura em alta velocidade durante 30 minutos. Durante este tempo, a temperatura aumentou de 23°C até cerca de 11°C. A temperatura foi abaixada até 5 55°C antes da adição dos componentes 9 a 16. A mistura combinada foi então misturada até a uniformidade. Neste ponto, o componente 17 foi peneirado para dentro da mistura ao longo de 15 minutos. A agitação foi continuada durante 10 minutos adicionais após a adição do componente 10 17 para assegurar a uniformidade. A parte A tinha uma viscosidade Brookfield de 6500 cP a 25°C e um peso equivalente de epóxi calculado de 1218,25 gramas por equivalente.
A parte B foi preparada combinando os componentes 18 e 19 em uma lata de um quarto. A mistura foi agitada lentamente com uma espátula metálica até a uniformidade,
o que requereu menos que 5 minutos. A parte B tinha um peso equivalente de amina calculado de 119,0 gramas por equivalente e uma viscosidade Brookfield de menos que 10 cP a 25°C.
TABELA 2
Parte Componente Descrição Quantidade (q) Parte A 1 Adeka EPO-4080E1 179,38 2 Rhodafac RE-6102 5, 92 3 Byk-P105J 7, 11 4 Foamtrol IlO4 3, 15 5 LO 312,04 O KO I PC H 6 Minex 76 215,7 7 Arcosolv PTB; 1,80 8 Disparlon 67008 10, 0 9 Photomer 689123 112,79 10 Tinuvin 2921U 13, 71 11 DC-5711 2,46 12 Byk-36112 3, 60 13 Acetato de Butila13 104,01 14 Ektapro EEP14 00 LD 15 DC-3074ib 161,16 16 Byk-50116 2, 60 17 Syloid 22117 78,01 Parte B 18 KBE-90319 747,28 19 U-220H21 56, 23 23 Acrilato de uretano comercialmente disponível da Cognis.
EXEMPLO 3
200.0 gramas (0,1516 equivalente) do exemplo 1, parte A foram combinados com 29,66 gramas (0,1771 equivalente) do
exemplo 1, parte B. A mistura foi aspergida em painéis de ensaio com uma pistola atomizadora de ar Devilbiss. Painéis de aço jateados com areia (4"x 7"x 1/16") com um perfil de 2 mils foram usados para alongamento com 10 mandril cônico. Painéis de alumínio (3" x 6") foram usados para ensaios acelerados de intempéries QUV-B. Painéis compósitos de fibrocimento Hardiplank (4"x 6") foram usados para ensaios cíclicos de intempéries da Flórida e de QUV-B/Congelamento/exposição à umidade de 15 Cleveland. A espessura de película seca variou de 0,004 a 0,005 polegada em todos os painéis de ensaio.
EXEMPLO 4
200.0 gramas (0,1641 equivalente) de exemplo 2, parte A foram combinados com 30,86 gramas (0,1843 equivalente) de
exemplo 1, parte B. A mistura foi aplicada usando o mesmo equipamento de aspersão e painéis de ensaio descritos no exemplo 3. A espessura da película seca variou de 0,004 a 0,005 polegada em todos os painéis.
EXEMPLO 5
200,0 gramas (0,1641 equivalente) de exemplo 2, parte A foram combinados com 22,46 gramas (0,1887 equivalente) de exemplo 2, parte B. A mistura foi aplicada usando o mesmo equipamento de aspersão e painéis de ensaio descritos no exemplo 3. A espessura da película seca variou de 0,004 30 a 0,005 polegada em todos os painéis.
Os resultados são mostrados na tabela 3. TABELA 3
Ensaio Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Seco ao toque, 6 mils molhado, 0,5 a 1,0 0,5 a 1,0 2,0 a horas (ASTM D1640) 3, 0 Seco através, 6 mils molhado, 5,0 a 6,0 5,0 a 6,0 6,0 a horas (ASTM D1640) 7,0 Alongamento mandril cônico 4,5% 4,5% 0% (ASTM D-522) Após 3 dias a 25°C e 11 dias a 60°C Intempéries acelerado QUV-B 6,0 8,0 8,0 (ASTM G53) Brilho 60° - 8,0 5,0 5,0 inicial final Intempéries Flórida, brilho 60° 3,6 7,5 - inicial 7,5 6,4 - após 6 semanas Ensaio Exposição Cíclica (1 Sem Sem ciclo=7dias QUV-B, 2 dias a bolhas, bolhas, 0°C, umidade Cleveland 5 dias) trincas trincas Após 8 ciclos ou perda ou perda de adesão de adesão Os dados de tempo seco, alongamento com mandril cônico e intempéries indicam que as composições da presente invenção (exemplo 3), têm os mesmos tempos de cura rápida
5 e flexibilidade com resistência às intempéries comparável ou melhorada comparativamente com composições da técnica anterior do exemplo 4, que são baseadas em resina epóxi, resina de siloxano com funcionalidade alcóxi ou silanol e oligômero de acrilato.
Os dados de alongamento com mandril cônico do exemplo 3 e do exemplo 4 são significativamente mais altos que o alongamento com mandril cônico do exemplo 5. Isto indica que curativos de aminossilano preferidos da presente invenção provêem flexibilidade melhorada comparativamente 15 com a técnica anterior.
Será apreciado por aqueles entendidos no assunto que mudanças poderiam ser feitas às concretizações descritas acima sem partir do seu conceito inventivo amplo. Portanto, deverá ser entendido que esta invenção não está 20 limitada às concretizações em particular divulgadas, mas se pretende cobrir modificações que estejam dentro do espirito e da abrangência da invenção, conforme definido nas reivindicações apensas.

Claims (20)

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender: (a) um silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol; (b) um silicone com funcionalidade epóxi; e (c) um agente de cura.
2. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o silicone com funcionalidade alcóxi e/ou funcionalidade silanol compreender um composto representado pela fórmula: <formula>formula see original document page 35</formula> onde: (a) cada Ri, que poderá ser igual ou diferente, é selecionado do grupo consistindo de um grupo hidróxi, um grupo alquila tendo até seis átomos de carbono, e um grupo alcóxi tendo até seis átomos de carbono; (b) cada R2, que poderá ser igual ou diferente, é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, um grupo alquila tendo até seis átomos de carbono, e um grupo arila tendo até seis átomos de carbono; e (c) n é selecionado de maneira tal que o silicone tenha um peso molecular médio ponderai na faixa de 400 a 10.000.
3. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o silicone com funcionalidade epóxi compreender dois ou mais grupos com funcionalidade epóxi.
4. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de o silicone com funcionalidade epóxi compreender dois grupos com funcionalidade epóxi.
5. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o silicone com funcionalidade epóxi ser representado pelas seguintes estruturas: <formula>formula see original document page 36</formula> onde m é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a10.000; n é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a 100; e cada X, que poderá ser igual ou diferente, representa um grupo contendo epóxi.
6. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de pelo menos um dos grupos contendo epóxi ser representado pelas seguintes estruturas: <formula>formula see original document page 36</formula> <formula>formula see original document page 37</formula>
7. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o silicone com funcionalidade epóxi ser representado pela seguinte fórmula geral: <formula>formula see original document page 37</formula> onde (a) cada R3, que poderá ser igual ou diferente, é um alquileno contendo 1 a 18 átomos de carbono, ou um grupo arileno; (b) cada R4, que poderá ser igual ou diferente, é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo vinila, um glicol, um grupo alcóxi contendo 1 a 8 átomos de carbono, ou um grupo epóxi; e (c) n é maior que ou igual a 1.
8. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de (a) e (b) estarem presentes na composição em uma proporção em peso de 1:1.
9. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o agente de cura compreender um aminossilano tendo a fórmula geral Y-Si (O-X)n, onde (a) cada X, que pode ser igual ou diferente, é um grupo alquila, hidroxialquila, alcoxialquila ou hidroxialcoxialquila contendo menos que seis átomos de carbono; e (b) Y é H(HNR)c onde: (i) c é um número inteiro tendo um valor de 1 a 6; (ii) cada R é um radical orgânico difuncional independentemente selecionado do grupo consistindo de radicais alquila, arila, dialquilarila, alcoxiarila, e cicloalquila, sendo que R poderá variar dentro de cada molécula Y.
10. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o agente de cura compreender um aminossilano da fórmula geral: BReSi (OR3) 3-e, onde (a) B é um radical de fórmula -CR22-Y; onde (i) R2 é hidrogênio, ou um radical alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono; e (ii) Y é um grupo compreendendo um átomo de nitrogênio; (b) R3 é um radical alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono; e (c) e é 0, 1 ou 2.
11. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o agente de cura compreender ciclohexilaminometilmetildietoxissilano.
12. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda: (d) um ingrediente com funcionalidade hidróxi e/ou funcionalidade epóxi diferente de (a) e (b).
13. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda: (d) um ingrediente com funcionalidade epóxi diferente de (a) e (b) .
14. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de o ingrediente com funcionalidade epóxi compreender uma resina epóxi tendo mais que um grupo 1,2-epóxi por mol.
15. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de compreender: 5 a 80 por cento em peso do componente (a); 5 a 80 por cento em peso do componente (b); 1 a 30 por cento em peso do componente (c); 1 a 50 por cento em peso do componente (d).
16. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de compreender: (e) um silano; (f) um ingrediente reativo com amina selecionado do grupo consistindo de um ingrediente com funcionalidade acetoacetato, um ingrediente com funcionalidade acrilato, e uma mistura destes; (g) uma resina elastomérica; (h) um poliéter contendo silício; (i) um fluido de silicone; e/ou (j) um ingrediente contendo halogênio orgânico.
17. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender um catalisador organometálico.
18. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição de revestimento estar na forma de uma composição de revestimento bicomponente compreendendo: (1) um primeiro componente compreendendo os componentes (a) e (b); e (2) um segundo componente compreendendo o componente (c).
19. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de o primeiro componente adicionalmente compreender um ingrediente com funcionalidade hidróxi e/ou funcionalidade epóxi diferente dos componentes (a) e (b).
20. Substrato revestido, caracterizado pelo fato de ser pelo menos parcialmente revestido com a composição de revestimento conforme definida na reivindicação 1.
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