CN101679726A - 光线反射率和强度优异的液晶聚酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种将全芳香族热致液晶聚酯和氧化钛粒子进行熔融混炼而得的树脂组合物，其在保持全芳香族热致液晶聚酯的优异的耐热性和成形性的同时，达成良好的白色光反射率和高的焊接部强度。所述树脂组合物包含：全芳香族热致液晶聚酯100质量份、氧化钛粒子8～42质量份、玻璃纤维25～50质量份、以及其它的无机填充材料0～8质量份，所述氧化钛粒子是将通过含有焙烧工序的制法获得的氧化钛97～85质量％用氧化铝3～15质量％进行表面处理而形成的，且所述氧化铝和所述氧化钛共计100质量％，其中，所述树脂组合物是经过熔融混炼工序而获得的，该熔融混炼工序包含下述工序：使用双螺杆混炼机，从相对于双螺杆混炼机的料筒全长为30％以上的下游侧的位置供给所述玻璃纤维的至少一部分。

Description

光线反射率和强度优异的液晶聚酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及耐热性和成形性优异、由其获得的成形体对特定波长光的反射率优异、且焊接部的强度优异的全芳香族热致液晶聚酯树脂组合物，其注塑成形体以及使用了该成形体的光学装置。特别是涉及使用了白色发光二极管的该光学装置。
背景技术
使用了发光二极管(以下称作“LED”)、特别是白色LED的照明装置或者显示装置等光学装置用于广泛的领域内，一直使用如下的装置：在基板上的电路图案上通过导电性粘接剂、焊料等安装有LED元件，并利用引线结合进行必要的接线，为了提高LED的光利用率而在LED元件的周围设置有反射器(反射框)，并用透光性树脂将位于反射器内的LED元件密封。白色LED已知有各种，例如一般有：组合绿色(G)、蓝色(B)、红色(R)等多个LED以获得白色的白色LED；在密封树脂中配合荧光物质以利用波长转变作用的白色LED。进行波长转变时，还可以使用紫外线发光LED作为光源。作为反射器，有时使用填充有由金属氧化物构成的白色颜粒料子等的树脂组合物的成形品。
含有树脂组合物的反射器要求对在基板上安装LED元件时的焊料等的加热工序、密封树脂的热固化时的放热、将LED装置与其它部件相结合时的加热、使用LED装置的环境中的加热等具有耐热性，并要求维持在包括之后使用在内的期间中对光线的高反射率。进而，使用白色LED时，特别要求维持对500nm以下的波长区域的光线的良好反射率。由此观点出发，由耐热性优异的热致液晶聚酯、特别是熔点超过320℃的全芳香族热致液晶聚酯和白色颜料构成的树脂组合物开始作为LED反射器来使用(例如参照专利文献1～3)。
但是，使用上述专利文献的树脂组合物通过注塑成形法得到的成形体具有焊接部的机械强度大幅降低的问题，有时无法作为用于需要机械强度的用途的反射器部件等来使用。另外，焊接部是指在注塑成形模具内从不同方向流入的熔融树脂或树脂组合物相接合的界面部，与其它部分相比，有机械强度降低的倾向。
专利文献1：日本特公平6-38520号公报
专利文献2：日本特开2004-256673号公报
专利文献3：日本特开2005-232210号公报
发明内容
本发明的目的在于提供含有全芳香族热致液晶聚酯和氧化钛粒子，且在保持全芳香族热致液晶聚酯的优异的耐热性、成形性的同时，由其获得的成形体具有良好的白色光反射率和优异的焊接部机械强度的树脂组合物，由该树脂组合物形成的成形体以及使用了该成形体的光学装置。
鉴于上述现有技术的问题，本发明的发明人进行了反复深入研究，结果发现，以特定的比例含有全芳香族热致液晶聚酯、特定的氧化钛粒子、玻璃纤维以及根据需要含有的其它无机填充材料，并经过包含特定工序的熔融混炼工序而获得的树脂组合物可以解决这些问题，从而完成了本发明。
即，本发明的第1方面为一种树脂组合物，其包含：全芳香族热致液晶聚酯100质量份、氧化钛粒子8～42质量份、玻璃纤维25～50质量份、以及其它的无机填充材料0～8质量份，所述氧化钛粒子是将通过含有焙烧工序的制法获得的氧化钛97～85质量％用氧化铝(包括水合物在内)3～15质量％(两者共计100质量％)进行表面处理而形成的，其中，所述树脂组合物是经过熔融混炼工序而获得的，该熔融混炼工序包含下述工序：使用双螺杆混炼机，从相对于双螺杆混炼机的料筒全长为30％以上的下游侧的位置供给所述玻璃纤维的至少一部分。
本发明的第2方面为根据上述本发明第1方面所述的树脂组合物，其特征在于，上述氧化钛为通过硫酸法获得的氧化钛。
本发明的第3方面为根据上述本发明第1方面或第2方面所述的树脂组合物，其特征在于，通过注塑成形法成形的厚度为3mm的试验片表面对480nm波长的光线的反射率为70％以上，且通过注塑成形法成形的厚度为1mm的试验片的焊接部强度为30MPa以上。
本发明的第4方面为一种成形体，其是由上述本发明第1方面～第3方面任一项所述的树脂组合物通过注塑成形法而获得的，且具有对480nm波长的光线的反射率为70％以上的成形表面。
本发明的第5方面为一种光学装置，其中使用上述本发明第4方面所述的成形体作为发光装置部件和/或反射器。
本发明的第6方面为根据上述本发明第5方面所述的光学装置，其特征在于，发光装置是使用了白色LED的装置。
根据本发明，可以在不损害全芳香族热致液晶聚酯的优异的耐热性、成形性的情况下获得可形成白色光反射率优异且焊接部的强度也优异的成形品的树脂组合物。由此，将该树脂组合物的注塑成形品的表面作为反射面，可以获得机械强度也优异的反射器、特别是适于白色LED的反射器，从而可以提供具有优异性能的发光装置。
具体实施方式
(关于全芳香族热致液晶聚酯)
对本发明的全芳香族热致液晶聚酯并无特别限定，为了作为LED反射器来使用，要求耐焊料等的耐热性，因此优选熔点为320℃以上。
为了获得熔点为320℃以上的全芳香族热致液晶聚酯，作为原料单体，可以使用40摩尔％以上的对羟基苯甲酸。另外，还可以适当组合使用公知的其它的芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二羟基化合物。例如作为优选例，可以举出仅由对羟基苯甲酸或2-羟基-6-萘甲酸等芳香族羟基羧酸获得的聚酯，由它们和对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等芳香族二羧酸和/或对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、2，6-二羟基萘等芳香族二羟基化合物获得的液晶性聚酯等。
特别优选将80～100摩尔％的对羟基苯甲酸(I)、对苯二甲酸(II)、4，4’-二羟基联苯(III)(包括它们的衍生物)(其中(I)和(II)的总量为60摩尔％以上)和0～20摩尔％的能够与(I)、(II)、(III)中任一者发生缩聚反应的其它芳香族化合物进行缩聚而获得的全芳香族热致液晶聚酯。
在制造全芳香族热致液晶聚酯时，为了缩短熔融缩聚时间以降低工序中热过程的影响，优选预先将上述单体的羟基乙酰化后再进行熔融缩聚。进而，为了简化工序，乙酰化优选向反应槽中的单体中提供醋酸酐来进行，优选使用与熔融缩聚工序相同的反应槽来进行该乙酰化工序。即，优选在反应槽中用原料单体和醋酸酐进行乙酰化反应，在反应结束后升温，转而进行缩聚反应。
一边进行经乙酰化的单体的脱醋酸反应，一边进行熔融缩聚反应。反应槽优选使用具备单体供给装置、醋酸排出装置、熔融聚酯取出装置和搅拌装置的反应槽来进行。这种反应槽(缩聚装置)可从公知的反应槽中适当选择。聚合温度优选为150℃～350℃。优选在乙酰化反应结束后，升温至聚合开始温度开始缩聚，以0.1℃/分钟～2℃/分钟的范围进行升温，作为最终温度，升温至280～350℃。作为所使用的催化剂，可以使用作为聚酯的缩聚催化剂而公知的催化剂，可以举出醋酸镁、醋酸亚锡、四丁基钛、醋酸铅、醋酸钠、醋酸钾等金属催化剂，N-甲基咪唑等有机化合物催化剂等。由于缩聚的进行，生成聚合物的熔融温度上升，与此相对应，缩聚温度也上升。
在熔融缩聚中，当其倾点达到200℃以上、优选达到220℃～330℃时，将低聚合度的全芳香族热致液晶聚酯以熔融状态直接从聚合槽中取出，供给至钢传送带或滚筒冷却器等冷却机进行冷却，使其固化。
接着，将固化了的低聚合度全芳香族热致液晶聚酯粉碎成适于后续的固相缩聚反应的大小。粉碎方法并无特别限定，例如作为优选例，可以举出使用Hosokawa Micron公司制的Feather mill、Victory mill、Kolloplex、磨粉机(pulverizer)、机械冲击磨(contraplex)、松粉机(scroll mill)、ACM磨粉机等冲击式粉碎机，Matsubo公司制的作为交联破碎式粉碎机的辊式造粒机等装置的方法。特别优选使用Hosokawa Micron公司制的Feather mill的方法。本发明中，粉碎物的粒径并无特别限定，优选用工业筛(泰勒标准筛号)为4筛目通过～2000筛目不通过的范围，更优选为5筛目～2000筛目(0.01～4mm)、最优选为9筛目～1450筛目(0.02～2mm)。
接着，将利用粉碎工序获得的粉碎物供至固相缩聚工序以进行固相缩聚。固相缩聚工序所使用的装置、运行条件并无特别限定，可以使用公知的装置和方法。为了作为LED反射器来使用，优选进行固相缩聚反应直至获得熔点为320℃以上的产物。
(关于氧化钛粒子)
本发明中，使用下述的氧化钛粒子：其是将97～85质量％的作为白色颜料并通过含有焙烧工序的制法获得的氧化钛用3～15质量％的氧化铝(包括水合物在内)(两者共计100质量％)进行表面处理而形成的。
作为通过含有焙烧工序的制法获得的氧化钛，优选使用遮蔽力大的金红石型氧化钛，且其数均粒径为0.1～0.5μm的范围。另外，特别优选为通过含有焙烧工序的硫酸法制得的氧化钛。本发明的发明人推测，使用上述氧化钛粒子所产生的优异效果是由于利用焙烧工序可以除去将其配合在全芳香族热致液晶聚酯树脂中并熔融混炼而获得的树脂组合物的成形体中对白色光反射率造成不良影响的成分。
利用氧化铝对氧化钛进行表面处理的方法可以使用公知的方法。例如可以是日本特开平5-286721号公报记载的方法或者该公报中作为现有方法记载的方法的任一种。用氧化铝进行了表面处理的氧化钛粒子还可从市场获得。例如可以举出堺化学工业株式会社制“SR-1”(金红石型氧化钛、数均粒径为0.25μm、表面处理剂Al2O3、处理量5％)。
对氧化钛进行表面处理的氧化铝相对于氧化钛和氧化铝的总量为3质量％以下时，无法充分地发挥包覆氧化钛表面的效果，而超过15质量％时，由于氧化钛粒子的凝集等而使操作产生问题。因此，作为氧化钛粒子，使用将97～85质量％的氧化钛用3～15质量％的氧化铝(两者共计100质量％)进行表面处理而形成的氧化钛粒子。氧化铝的比例的特别优选的范围为5～10质量％。
氧化钛粒子的配合量相对于全芳香族热致液晶聚酯100质量份为8～42质量份、优选为13～40质量份。小于上述下限时，有无法获得充分的白色度的倾向，而超过上述上限时，有将所得树脂组合物进行注塑成形而获得的成形体的焊接部的机械强度降低、无法作为需要机械强度的反射器部件用途使用的倾向。
(关于玻璃纤维)
本发明中使用的玻璃纤维可以优选使用短切毡(chopped strand)、磨碎纤维(milled fiber)等作为普通的树脂加固材料使用的材料，优选短切毡。所用玻璃纤维的数均长度为100μm～10mm、优选为200μm～5mm、更优选为1mm～5mm。从玻璃纤维注塑成形时的流动性出发，玻璃纤维的粗度优选数均直径为5～20μm，更优选数均直径为7～15μm。例如作为优选的具体例，可以举出Owens Corning Japan株式会社制“PX-1”(数均纤维直径为10μm、数均纤维长度为3mm)等。
玻璃纤维的配合量相对于全芳香族热致液晶聚酯100质量份为25～50质量份。小于上述下限时，有将所得树脂组合物进行注塑成形而获得的成形体的焊接部的机械强度不充分的倾向，而超过上述上限时，全芳香族热致液晶聚酯和/或氧化钛粒子的配合量相对降低，从而有所得树脂组合物的成形性和/或白色度不充分的倾向。
(关于其它的无机填充材料)
本发明的树脂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内配合公知的无机填充材料。作为无机填充材料的例子，可以举出滑石、石英粉末、玻璃粉、硅酸钙、硅酸铝等硅酸盐、氧化铝、硫酸钙等。这些材料可以单独使用，还可以使用2种以上。
其它的无机填充材料的配合量相对于全芳香族热致液晶聚酯100质量份为0～8质量份。超过上述上限时，全芳香族热致液晶聚酯和/或氧化钛和/或玻璃纤维的配合量相对降低，从而有产生成形性和/或白色度降低、无法充分地获得成形体的焊接部机械强度提高效果等的问题的倾向。
(关于树脂组合物的制造方法)
本发明的树脂组合物的制造中，作为用于将全芳香族热致液晶聚酯、上述氧化钛粒子、玻璃纤维和根据需要使用的其它无机填充材料进行熔融混炼的装置，使用双螺杆混炼机。更优选的是，如果使用下述装置，则能够高效地获得本发明的树脂组合物：其为具有1对双螺纹螺杆的连续挤出式双螺杆混炼机，其是通过具有回切机理而可将填充材料均匀分散的同方向旋转式，其中机筒-螺杆间的空隙大以使得填充材料易于啮入，且具有40mmφ以上的料筒直径，螺杆间隙较大、啮合率为1.45以上，并且可以从料筒途中供给填充材料。另外，还具有用于将玻璃纤维的至少一部分向料筒途中供给的设备。
全芳香族热致液晶聚酯和上述氧化钛粒子以及根据需要使用的其它无机填充材料优选使用公知的固体混合设备、例如螺条式混合机、回转混合机、亨舍尔混合机等进行混合，并根据需要利用热风干燥器、减压干燥器等进行干燥，然后从双螺杆混炼机的料斗供给。
在制造本发明的树脂组合物时，将所配合的玻璃纤维的至少一部分从上述双螺杆混炼机的料筒途中供给(所谓的侧向进料)。由此，与将全部玻璃纤维与其它原料一起从料斗供给(所谓的上部进料)的情况相比，有将所得树脂组合物进行注塑成形而获得的成形体的焊接部的机械强度进一步提高的倾向。所配合的玻璃纤维总量中侧向进料的比例优选为50％以上、最优选为100％。侧向进料的比例小于上述下限时，有将所得树脂组合物进行注塑成形而获得的成形体的焊接部的机械强度的提高变得不充分的倾向。
通过侧向进料供给玻璃纤维的双螺杆混炼机的料筒途中的位置是相对于料筒的全长(料筒上设置料斗的位置与料筒前端之间的距离)，距离设置料斗的位置为30％以上的下游侧的位置(料筒前端侧的位置)。在料筒的此位置处，全芳香族热致液晶聚酯处于熔融的状态。供给玻璃纤维的料筒的途中位置相比较于上述位置更靠上游侧(料斗的设置位置侧)时，所配合的玻璃纤维的折损变得显著，有将所得树脂组合物进行注塑成形而获得的成形体的焊接部的机械强度的提高变得不充分的倾向。
另外，为了减少玻璃纤维的折损，有调节螺杆旋转、加深螺杆槽等方法。但是，当利用这些方法时，难以均匀地配合本发明这样大量的氧化钛粒子。因此，从氧化钛粒子的均匀配合的观点出发，必须避免使用该方法，反倒是要将混炼机的运行条件设定为易于发生玻璃纤维的折损。
因此，本发明的树脂组合物的制造中，为了在减少玻璃纤维的折损的同时达成氧化钛、玻璃纤维的均匀配合，采用配合效率良好的双螺杆混炼机，且利用上述特定的供给方法，即将所配合的玻璃纤维的至少一部分从该双螺杆混炼机的料筒途中的特定位置供给的所谓侧向进料。
(树脂组合物的特性)
由本发明的树脂组合物，使用标准模具，利用标准条件的注塑成形法获得的厚度为3mm的平板试验片表面对480nm波长的光线的反射率(以硫酸钡的标准白板的扩散反射率为100％时的相对反射率)优选为70％以上，更优选为75％以上。上述反射率低于上述下限时，有由该树脂组合物获得的成形体无法满足作为反射器所要求的光线反射性能的倾向。
由本发明的树脂组合物，使用标准模具，利用标准条件的注塑成形法获得的厚度为1mm的具有焊接部的平板试验片的弯曲强度优选为30MPa以上。上述试验片的焊接部的弯曲强度小于上述值时，有由该树脂组合物获得的成形体难以用于需要机械强度的反射器用途等中的倾向。另外，上述试验片的焊接部的弯曲强度为45MPa左右时，认为可以在设想范围内需要强度的大部分用途中使用。
[实施例]
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并非限定于以下的实施例。
制造例(热致液晶聚酯的制造)
(熔融缩聚)
在具有双螺旋型搅拌翼、内容积为1.7m3的SUS316L(不锈钢)制的反应槽内加入对羟基苯甲酸(上野制药株式会社制)298.3kg(2.16千摩尔)、4，4’-二羟基联苯(本州化学工业株式会社制)134.1kg(0.72千摩尔)、对苯二甲酸(三井化学株式会社制)89.7kg(0.54千摩尔)、间苯二甲酸(A.G.International Chemical公司制)29.9kg(0.18千摩尔)、作为催化剂的醋酸镁(Kishida化学株式会社制)0.11kg、醋酸钾(Kishida化学株式会社制)0.04kg。接着，进行2次聚合槽的减压-充氮以进行氮气置换，然后添加醋酸酐385.9kg(3.78千摩尔)，在搅拌翼的转速为45rpm下用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时的乙酰化反应。乙酰化结束后，在醋酸馏出状态下，以0.5℃/分钟的速度升温至310℃，一边除去所产生的醋酸，一边进行缩聚反应5小时20分钟。
接着，从反应槽底部的取出口将反应槽内作为熔融缩聚反应产物的低聚合度全芳香族热致液晶聚酯约480kg取出，供给至后述的冷却固化装置。此时的熔融缩聚反应产物的温度为310℃。
(冷却固化工序)
作为冷却固化装置，使用根据日本特开2002-179979号公报记载的方法具有直径为630mm的一对冷却辊(辊间距离为2mm)、距离为1800mm的一对堤坝的装置。使该一对冷却辊以18rpm的转速相向旋转，向由该一对冷却辊和该一对堤坝所形成的凹部内慢慢供给从缩聚反应槽内取出的流动状态的熔融缩聚反应产物，在保持于该凹部内的同时，调整该一对冷却辊内的冷却水的流量以调整辊表面温度，使通过辊间后立即冷却固化了的低聚合度全芳香族热致液晶聚酯的表面温度为220℃。利用磨碎机(日空工业株式会社制)将所得厚度为2mm的片状固化物磨碎至约50mm见方。
(粉碎工序和固相缩聚工序)
使用Hosokawa Micron株式会社制的Feather mill将上述磨碎物粉碎，获得固相缩聚用原料。粉碎物为通过筛目1mm筛子的物质。将该粉碎物装在旋转炉中，在氮气流下用3小时的时间从室温升温至170℃，然后用5小时的时间升温至280℃，进而用3小时的时间升温至300℃，进行固相缩聚，获得约480kg的全芳香族热致液晶聚酯。另外，利用DSC法测定的熔点为352℃。
(氧化钛粒子)
使用堺化学工业株式会社制、商品名“SR-1”：将通过含有焙烧工序的硫酸法获得的金红石型氧化钛用氧化铝进行表面处理，数均粒径为0.25μm，氧化钛与氧化铝的质量构成为95％/5％。
(玻璃纤维)
使用Owens Corning Japan株式会社制“PX-1”(数均长度为3mm、数均直径为10μm)。
(滑石)
使用日本Talc株式会社制“MS-KY”(数均粒径为23μm)。
[实施例1]
(树脂组合物的制造)
预先利用螺条式混合机混合上述制造例中获得的全芳香族热致液晶聚酯100质量份和氧化钛粒子42质量份，并由双螺杆混炼机(株式会社神户制钢所制KTX-46)的料斗供给。另一方面，按照相对于100质量份的由上述料斗供给的全芳香族热致液晶聚酯为25质量份的方式调整进料机构，将玻璃纤维供给至双螺杆混炼机的料筒的途中(侧向进料)，在料筒的最高温度430℃下熔融混炼，获得粒料。另外，侧向进料玻璃纤维的双螺杆混炼机的料筒的位置是：相对于料筒上设置有料斗的位置与料筒前端之间的长度，距离设置有料斗的位置为50％的料筒前端侧的位置。
(利用注塑成形法制作试验片)
使用注塑成形机(住友重机械工业株式会社制SG-25)，在料筒最高温度为420℃、注射速度为100mm/sec、模具温度为80℃下将所得树脂组合物的粒料制成30mm(宽)×60mm(长)×3.0mm(厚度)的平板注塑成形体，作为白色光反射率的试验片。同样地，使用注塑成形机(日精树脂工业株式会社制UH-1000)，在料筒最高温度为420℃、注射速度为300mm/sec、模具温度为80℃下将上述树脂组合物的粒料制成13mm(宽)×80mm(长)×1.0mm(厚度)的在中央部具有焊接部的平板注塑成形体，作为焊接部强度测定用的试验片。
(白色光反射率的测定)
对各试验片的表面，使用自动分光光度计(U-3500：株式会社日立制作所制)测定对波长480nm光的扩散反射率。反射率为以硫酸钡标准白板的扩散反射率为100％时的相对值。结果示于表1。
(焊接部强度的测定)
对各试验片，以跨度间隔为25mm，根据ASTM D790测定焊接部的弯曲强度。
[实施例2～6]
通过与上述实施例1相同的操作方法，制造具有表1记载组成的各树脂组合物。另外，实施例5中，滑石和氧化钛粒子一起预先与全芳香族热致液晶聚酯混合，然后由料斗供给。另外，实施例6中，将玻璃纤维的一半的量和氧化钛粒子一起预先与全芳香族热致液晶聚酯混合，然后由料斗供给(上部进料)，剩余一半的量通过侧向进料供给。使用所得各树脂组合物的粒料，与上述实施例1同样地通过注塑成形法制作各试验片，并进行对波长480nm光的扩散反射率和焊接部强度的测定。结果示于表1。
[比较例1～5]
通过与上述实施例1相同的操作方法，制造具有表1记载组成的树脂组合物。其中玻璃纤维的供给使用各例中表1所示的方法，即，和氧化钛粒子一起预先与全芳香族热致液晶聚酯混合后由料斗供给的上部进料或者侧向进料。使用所得各树脂组合物的粒料，与上述实施例1同样地通过注塑成形法制作各试验片，并进行对波长480nm光的扩散反射率和焊接部强度的测定。结果示于表1。
本发明的组成和制造工序所构成的实施例1～6的组合物均具有优异的成形性、光线反射率和焊接部的强度。与此相对，氧化钛粒子配合量为本发明范围的下限以下时(比较例1)，光线反射率低，超过上述上限时(比较例2)，焊接部的强度降低。另外，玻璃纤维的配合量小于本发明范围的下限时(比较例3)，焊接部的强度低，超过上述上限时(比较例4)，成形性(流动性)出现困难。另外，制造树脂组合物时，当使玻璃纤维为全部上部进料时(比较例5)，焊接部的强度变低。
表1
Figure G200880009475XD00111
*1LCP：全芳香族热致液晶聚酯
*2◎：优良、○：良好、△：稍难
本发明的树脂组合物保持了热致液晶聚酯树脂所具有的优异的耐热性、注塑成形性，由该树脂组合物通过注塑成形法获得的成形体具有优异的白色光反射率和焊接部强度。因此，该成形体可以作为发光装置部件和/或反射器等要求高反射率且需要机械强度的部件来使用，特别是可以作为发光装置使用白色LED时的部件来使用。

Claims (6)

1.一种树脂组合物，其包含：全芳香族热致液晶聚酯100质量份、氧化钛粒子8～42质量份、玻璃纤维25～50质量份、以及其它的无机填充材料0～8质量份，所述氧化钛粒子是将通过含有焙烧工序的制法获得的氧化钛97～85质量％用包括水合物在内的氧化铝3～15质量％进行表面处理而形成的，且所述氧化铝和所述氧化钛共计100质量％，其中，所述树脂组合物是经过熔融混炼工序而获得的，该熔融混炼工序包含下述工序：使用双螺杆混炼机，从相对于双螺杆混炼机的料筒全长为30％以上的下游侧的位置供给所述玻璃纤维的至少一部分。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述氧化钛为通过硫酸法获得的氧化钛。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，通过注塑成形法成形的厚度为3mm的试验片表面对480nm波长的光线的反射率为70％以上，且通过注塑成形法成形的厚度为1mm的试验片的焊接部强度为30MPa以上。
4.一种成形体，其是由权利要求1～3任一项所述的树脂组合物通过注塑成形法而获得的，且具有对480nm波长的光线的反射率为70％以上的成形表面。
5.一种光学装置，其中使用权利要求4所述的成形体作为发光装置部件和/或反射器。
6.根据权利要求5所述的光学装置，其特征在于，发光装置是使用了白色LED的装置。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103009595A (zh) * 2011-09-27 2013-04-03 住友化学株式会社 生产树脂组合物的方法
CN103492484A (zh) * 2011-04-15 2014-01-01 吉坤日矿日石能源株式会社 液晶聚酯树脂组合物、成型体以及led反射器

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110089292A (ko) 2008-10-28 2011-08-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 수지 조성물, 반사판 및 발광 장치
JP5355184B2 (ja) 2009-03-31 2013-11-27 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 全芳香族サーモトロピック液晶ポリエステル樹脂組成物、成形体及びｌｅｄリフレクター
JP5280281B2 (ja) * 2009-04-06 2013-09-04 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物およびそれからなる成形品
TW201119824A (en) * 2009-06-30 2011-06-16 Sumitomo Chemical Co Method for producing resin composition, resin composition, reflection plate and light-emitting device
JP2011074115A (ja) * 2009-09-29 2011-04-14 Sumitomo Chemical Co Ltd 光反射部品用基材
KR101650200B1 (ko) * 2010-01-27 2016-08-22 심천 워트 어드밴스드 머티리얼즈 주식회사 내변색성이 개선된 반사체 및 이를 구비하는 발광장치
WO2011115043A1 (ja) * 2010-03-16 2011-09-22 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 全芳香族サーモトロピック液晶ポリエステル樹脂組成物、成形体及びｌｅｄリフレクター
TW201219486A (en) * 2010-07-30 2012-05-16 Sumitomo Chemical Co Liquid crystal polyester composition, reflective plate and light-emitting device
KR101711214B1 (ko) 2010-11-12 2017-02-28 심천 워트 어드밴스드 머티리얼즈 주식회사 반사체 및 이를 구비하는 발광장치
JP5062381B2 (ja) 2010-12-27 2012-10-31 東レ株式会社 全芳香族液晶ポリエステルおよびその製造方法
KR101763948B1 (ko) * 2011-05-06 2017-08-01 심천 워트 어드밴스드 머티리얼즈 주식회사 반사체 및 이를 구비하는 발광장치
KR101360892B1 (ko) * 2011-06-21 2014-02-11 제일모직주식회사 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르　수지 조성물.
JP5885520B2 (ja) * 2012-01-30 2016-03-15 住友化学株式会社 樹脂組成物の製造方法
JP2013155311A (ja) * 2012-01-30 2013-08-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物の製造方法
JP5914934B2 (ja) * 2012-02-28 2016-05-11 住友化学株式会社 液晶ポリエステル組成物、成形体及び発光装置
US20140191263A1 (en) 2013-01-07 2014-07-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Compositions for an led reflector and articles thereof
CN105246941B (zh) 2013-06-03 2017-06-16 东洋纺株式会社 聚酯树脂以及使用聚酯树脂的表面安装型led反射板用聚酯树脂组合物
US11637365B2 (en) 2019-08-21 2023-04-25 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system
US11258184B2 (en) 2019-08-21 2022-02-22 Ticona Llc Antenna system including a polymer composition having a low dissipation factor
US11555113B2 (en) 2019-09-10 2023-01-17 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition
US11912817B2 (en) 2019-09-10 2024-02-27 Ticona Llc Polymer composition for laser direct structuring
US11646760B2 (en) 2019-09-23 2023-05-09 Ticona Llc RF filter for use at 5G frequencies
US11917753B2 (en) 2019-09-23 2024-02-27 Ticona Llc Circuit board for use at 5G frequencies
US11721888B2 (en) 2019-11-11 2023-08-08 Ticona Llc Antenna cover including a polymer composition having a low dielectric constant and dissipation factor
CN110903612A (zh) * 2019-12-20 2020-03-24 江门市德众泰工程塑胶科技有限公司 一种液晶聚酯组合物及其制备方法
EP4111834A4 (en) 2020-02-26 2024-06-05 Ticona LLC CIRCUIT STRUCTURE
US11728559B2 (en) 2021-02-18 2023-08-15 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0638520B2 (ja) * 1986-02-03 1994-05-18 ポリプラスチックス株式会社 発光素子装置
US5085807A (en) * 1989-05-15 1992-02-04 Toray Industries, Inc. Flame-retardant liquid crystal polyester composition, process for preparation thereof and injection-molded article composed thereof
JPH083034B2 (ja) * 1990-03-14 1996-01-17 住友化学工業株式会社 全芳香族ポリエステル樹脂組成物およびオーブンウエア
JPH11100536A (ja) * 1997-09-29 1999-04-13 Pentel Kk 高隠蔽性液状組成物
JP4427830B2 (ja) * 1998-11-30 2010-03-10 東レ株式会社 繊維強化樹脂組成物および成形品
JP2001207054A (ja) * 2000-01-24 2001-07-31 Polyplastics Co 液晶性ポリマー成形品
US20030180519A1 (en) * 2000-08-28 2003-09-25 Takashi Kashiba Multilayered deoxidizer and production process
JP2003238818A (ja) * 2002-02-15 2003-08-27 Toray Ind Inc 炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物および射出成形品
US7184111B2 (en) * 2003-04-28 2007-02-27 Avago Technologies Ecbu Ip (Singapore) Pte. Ltd. Phosphor for use in white semiconductor light sources and a white light source utilizing the same
JP2005298663A (ja) * 2004-04-12 2005-10-27 Asahi Kasei Chemicals Corp 樹脂製自動車内装部品
JP5201799B2 (ja) * 2006-03-24 2013-06-05 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 全芳香族サーモトロピック液晶ポリエステル樹脂組成物、その射出成形体および該成形体を使用した光学装置

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103492484A (zh) * 2011-04-15 2014-01-01 吉坤日矿日石能源株式会社 液晶聚酯树脂组合物、成型体以及led反射器
US8992805B2 (en) 2011-04-15 2015-03-31 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Liquid crystal polyester resin composition, molded body, and LED reflector
CN103492484B (zh) * 2011-04-15 2015-12-23 吉坤日矿日石能源株式会社 液晶聚酯树脂组合物、成型体以及led反射器
CN103009595A (zh) * 2011-09-27 2013-04-03 住友化学株式会社 生产树脂组合物的方法
TWI573682B (zh) * 2011-09-27 2017-03-11 住友化學股份有限公司 樹脂組成物之製造方法

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Publication number Publication date
TW200844177A (en) 2008-11-16
US20100053972A1 (en) 2010-03-04
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WO2008123263A1 (ja) 2008-10-16
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