CN103492484B - 液晶聚酯树脂组合物、成型体以及led反射器 - Google Patents

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Abstract

本发明的液晶聚酯树脂组合物为下述液晶聚酯树脂组合物：其含有100质量份液晶聚酯以及50～150质量份二氧化钛，液晶聚酯含有2～30摩尔%以下述式（1）表示的重复结构单元、以及40～80摩尔%以下述式（2）表示的重复结构单元。

Description

液晶聚酯树脂组合物、成型体以及LED反射器
技术领域
本发明涉及液晶聚酯树脂组合物、其成型体以及LED反射器。
背景技术
近年来，便携终端等IT设备的小型化在发展，它们所使用的LED（发光二极管）等电气·电子部件的小型化、精密化也正在进一步发展。这些精密部件的尺寸小，壁厚也变薄，因此需要尺寸精度高的精密成型加工性、流动性、高刚性等高度的机械特性。另外，由于进行表面安装、通过回流焊安装于基板，因此还需要耐受锡焊的耐热性。作为兼具这样良好的成型加工性、流动性和高度的机械特性、耐热性的材料，具有刚直的分子结构、在熔融时呈现光学各向异性、获得优异的流动性的液晶性聚酯受到关注，在小型精密部件中的使用正在增长。
然而，在LED（发光二极管）发光装置中为了提高LED的光利用率，在LED元件的周围设置有反射器（白色的反射框）。作为LED反射器用的成型材料，提出了各种配混了耐热性优异的液晶聚酯、和二氧化钛等白色颜料的液晶聚酯树脂组合物（例如，参照下述专利文献1～5）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平06-38520号公报
专利文献2：日本特开2004-256673号公报
专利文献3：日本特开2004-277539号公报
专利文献4：日本特开2007-254669号公报
专利文献5：日本特开2009-256627号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，由上述现有的液晶聚酯树脂组合物形成的LED反射器易于由LED的光导致反射器表面变色，由此存在引起反射器的光反射率降低而LED的亮度降低（光的取出效率的降低）这样的问题。
近年来，存在LED的功率上升、反射器接收的光能量增加的倾向。因此，存在由液晶聚酯树脂组合物形成的LED反射器的上述的变色问题变得严重的可能性。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供一种能够制造具有充分的光反射率并且由光导致的变色少、光反射率不易降低的成型体的液晶聚酯树脂组合物、及其成型体以及LED反射器。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题，本发明人等深入研究，结果发现一种树脂组合物，其含有液晶聚酯、和相对于该液晶聚酯为特定量的二氧化钛，所述液晶聚酯作为聚酯的构成成分含有特定量的对羟基苯甲酸（HBA）以及特定量的环己烷二羧酸（CHDA），其能够形成具有充分的光反射率和耐光性、且具有充分的耐热性和机械特性的成型体，该成型体即使在规定的光照射试验后，光反射率的降低也比由现有的液晶聚酯树脂组合物形成的成型体小，从而完成本发明。
本发明的液晶聚酯树脂组合物含有100质量份液晶聚酯以及50～150质量份二氧化钛，液晶聚酯含有2～30摩尔%以下述式（1）表示的重复结构单元、以及40～80摩尔%以下述式（2）表示的重复结构单元。
化学式1
化学式2
本发明的液晶聚酯树脂组合物通过具有上述构成，能够得到具有充分的光反射率并且由光导致的变色少、光反射率不易降低的成型体。
然而，从确保成型体的强度、耐久性、焊剂耐热性等观点出发，要求树脂组合物的弯曲模量等机械特性、负荷挠曲温度（DTUL：DistortionTemperatureunderLoad）足够高，尤其为了确保可耐受回流焊的耐热性，DTUL优选为220℃以上，本发明的液晶聚酯树脂组合物能够具有所述耐热性和机械特性。
本发明的液晶聚酯树脂组合物对波长480nm的光具有高反射率，即使对由白色的LED元件发出的光，变色也不易进行，能够具有可耐受回流焊的优异的耐热性，例如，适宜作为1W以上的高功率的白色的LED所使用的反射器的形成材料。
从耐光性能的观点出发，上述液晶聚酯优选含有10～30摩尔%以上述式（1）表示的重复结构单元、40～80摩尔%以上述式（2）表示的重复结构单元、以及10～30摩尔%以下述通式（3）表示的重复结构单元。
化学式3
-O-X-O-(3)
［式（3）中，X表示具有芳香环的2价基团。］
从耐热性的观点出发，优选的是：上述液晶聚酯含有2～29摩尔%以上述式（1）表示的重复结构单元、40～80摩尔%以上述式（2）表示的重复结构单元、10～30摩尔%以下述通式（3）表示的重复结构单元、以及1～28摩尔%以下述通式（4）表示的重复结构单元，作为上述以通式（4）表示的重复结构单元，含有1摩尔%以上以下述式（5）表示的重复结构单元。
化学式4
-O-X-O-(3)
［式（3）中，X表示具有芳香环的2价基团。］
化学式5
［式（4）中，Y表示具有芳香环的2价基团。］
化学式6
［式（5）中，芳香环的2个键合位点处于间位或对位的关系。]
另外，上述液晶聚酯优选是通过熔融缩聚以及固相缩聚的2阶段聚合而得到的。该情况下，通过调整熔融缩聚和固相缩聚中的反应温度，能够得到具有充分的机械特性和耐热性并且着色得到进一步抑制的液晶聚酯。由此，即使减少二氧化钛的配混量也能够得到充分的光反射率，易于得到以更加高的水准满足耐光性、机械特性以及耐热性的成型体。
此外，从耐热性以及成型加工性的观点出发，上述液晶聚酯的熔点优选为300℃以上且380℃以下。
本发明另外提供了一种由上述本发明的液晶聚酯树脂组合物形成的成型体。本发明的成型体能够具有：具有充分的光反射率并且由光导致的变色少、光反射率不易降低的这样的光特性（耐光性），以及优异的耐热性和优异的机械特性。本发明的成型体从确保可耐受回流焊的耐热性的观点出发，DTUL优选为220℃以上。
本发明另外提供了一种由上述本发明的液晶聚酯树脂组合物形成的LED反射器。本发明的LED反射器能够具有：具有充分的光反射率并且由光导致的变色少、光反射率不易降低的这样的光特性（耐光性），以及优异的耐热性和优异的机械特性。
发明的效果
根据本发明，提供了一种能够制造具有充分的光反射率并且由光导致的变色少、光反射率不易降低的成型体的液晶聚酯树脂组合物、及其成型体以及LED反射器。
具体实施方式
本实施方式的液晶聚酯树脂组合物含有100质量份液晶聚酯（以下，有时简称为“LCP”）以及50～150质量份二氧化钛，液晶聚酯含有2～30摩尔%以下述式（1）表示的重复结构单元、以及40～80摩尔%以下述式（2）表示的重复结构单元。
化学式7
化学式8
以上述式（1）表示的结构单元的环己基的2个键合位点为间位或者对位，以式（1）表示的结构单元可以为任意1种或2种的混合。
在上述LCP中，从熔融时的液晶性的显示以及耐热性的观点出发，以式（1）表示的结构单元的环己基的2个键合位点优选处于对位的关系。
上述LCP中的以式（1）表示的结构单元的含有比例为2～30摩尔%。该含有比例低于2摩尔%时，无法获得充分的耐光性能，超过30摩尔%时，无法获得充分的耐热性、成型加工性。从耐光性、耐热性、以及成型加工性的平衡的观点出发，以式（1）表示的结构单元的含有比例优选为5～25摩尔%，更优选为10～20摩尔%。
上述LCP中的以式（2）表示的结构单元的含有比例为40～80摩尔%。该含有比例低于40摩尔%时，无法获得充分的耐热性，超过80摩尔%时，无法获得充分的成型加工性。从提高成型加工性以及耐热性这双方的观点出发，以式（2）表示的结构单元的含有比例优选为50～70摩尔%，更优选为60～70摩尔%。
上述LCP可以进一步含有以下述通式（3）表示的重复结构单元、或以下述通式（3）表示的重复结构单元和以下述通式（4）表示的重复结构单元。
化学式9
-O-X-O-(3)
［式（3）中，X表示具有芳香环的2价基团。］
化学式10
［式（4）中，Y表示具有芳香环的2价基团。］
在上述LCP中，以式（3）表示的结构单元和以式（4）表示的结构单元分别可以为1种也可以为2种以上。
作为以上述通式（3）和（4）表示的结构单元，分别可列举出以下述通式（3-1）和（4-1）表示的结构单元。
化学式11
化学式12
式（3-1）和式（4-1）中，Ar1和Ar2表示2价的芳香族基团，X1和Y1表示具有芳香环的2价基团，s和t表示0或1的整数。
作为Ar1和Ar2，从耐热性和成型加工性的点出发，优选以下述式（Ar-1）或（Ar-2）表示的2价的芳香族基团。此外，以式（Ar-1）表示的苯环的2个键合位点处于间位或对位的关系。
化学式13
化学式14
作为X1，可列举出以下述式（3-2）表示的2价基团。
化学式15
式（3-2）中，L1表示2价的烃基、-O-、-S-、-CO-、-SO-、或-SO2-、u表示0或1的整数。作为2价的烃基，可列举出碳数1～3的烷二基，其中，优选-C(CH3)2-或-CH(CH3)-。此外，式（3-2）中的苯环的2个键合位点处于间位或对位的关系。
作为Y1，可列举出以下述式（4-2）表示的2价基团。
化学式16
式（4-2）中，L2表示2价的烃基、-O-、-S-、-SO-、-CO-、或-SO2-，v表示0或1的整数。作为2价的烃基，可列举出碳数1～3的烷二基，其中，优选-C(CH3)2-或-CH(CH3)-。此外，式（4-2）中的苯环的2个键合位点处于间位或对位的关系。
上述LCP在进一步含有以上述通式（3）表示的重复结构单元的情况下，式（1）表示的重复结构单元、式（2）表示的重复结构单元和式（3）表示的重复结构单元的含有比例可以按它们的总和为100摩尔%、式（1）的结构单元的含有比例与式（3）的结构单元的含有比例相等的方式设定。
具体而言，可列举出含有10～30摩尔%以上述式（1）表示的重复结构单元、40～80摩尔%以上述式（2）表示的重复结构单元、以及10～30摩尔%以上述通式（3）表示的重复结构单元的液晶聚酯（以下，有时称为第1实施方式所涉及的LCP）。
在第1实施方式所涉及的LCP中，作为以上述通式（3）表示的重复结构单元，优选含有以下述式（3-3）表示的重复结构单元和以下述通式（3-4）表示的重复结构单元中的一种或2种以上。
化学式17
化学式18
式（3-4）中，L1与上述含义相同。L1特别优选为2价的烃基、-CO-、或-SO2-。
此外，在第1实施方式所涉及的LCP中，从耐热性的观点出发，作为以上述通式（3）表示的重复结构单元，优选含有15～25摩尔%以上述式（3-3）表示的重复结构单元，更优选含有15～20摩尔%。
上述LCP在进一步含有以上述通式（3）表示的重复结构单元和以上述通式（4）表示的重复结构单元的情况下，以式（1）表示的重复结构单元、以式（2）表示的重复结构单元、以式（3）表示的重复结构单元以及以式（4）表示的重复结构单元的含有比例可以按它们的总和为100摩尔%、式（1）的结构单元和（4）的结构单元的含有比例的总和与式（3）的结构单元的含有比例相等的方式设定。
具体而言，可列举出含有2～29摩尔%以上述式（1）表示的重复结构单元、40～80摩尔%以上述式（2）表示的重复结构单元、10～30摩尔%以上述通式（3）表示的重复结构单元、以及1～28摩尔%以上述通式（4）表示的重复结构单元的液晶聚酯（以下，有时称为第2实施方式所涉及的LCP）。
在第2实施方式所涉及的LCP中，作为以上述通式（4）表示的重复结构单元，优选含有以下述式（5）表示的重复结构单元中的一种或2种。此外，式（5）中的苯环的2个键合位点处于间位或对位的关系。
化学式19
另外，关于第2实施方式所涉及的LCP，从耐热性、成型加工性的观点出发，作为以上述通式（5）表示的重复结构单元，优选含有1摩尔%以上以下述式（6）表示的重复结构单元，更优选含有1～10摩尔%，进一步更优选含有1～5摩尔%。
化学式20
第1实施方式所涉及的LCP例如可以使环己烷二羧酸、对羟基苯甲酸、和芳香族二羟基化合物共聚而得到。此时各单体比按LCP中的以上述式（1）表示的重复结构单元、以上述式（2）表示的重复结构单元以及以上述式（3）表示的重复结构单元分别在上述范围的方式设定。
作为环己烷二羧酸，可列举出1,3-环己烷二羧酸以及1,4-环己烷二羧酸。这些可以1种单独或者2种组合使用。从成型加工性、耐热性的观点出发，优选按含有5～25摩尔%1,4-环己烷二羧酸的方式共聚。
作为芳香族二羟基化合物，例如可列举出氢醌、4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯甲酮、2,6-萘二醇、4,4’-异亚丙基二苯酚、以及双酚S等。这些可以1种单独或者2种以上组合使用。从成型加工性、耐热性的观点出发，优选按含有15～25摩尔%4,4’-二羟基联苯的方式共聚。
另外，第2实施方式所涉及的LCP例如可以使上述的环己烷二羧酸、对羟基苯甲酸、上述的芳香族二羟基化合物和芳香族二羧酸共聚而得到。此时的各单体比按LCP中的以上述式（1）表示的重复结构单元、以上述式（2）表示的重复结构单元、以上述式（3）表示的重复结构单元以及以上述式（4）表示的重复结构单元分别在上述范围的方式设定。
作为芳香族二羧酸，例如可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、二苯甲酮-4,4’-二羧酸等。这些可以1种单独或者2种以上组合使用。
在第2的实施方式所涉及的LCP中，从成型加工性、耐热性的点出发，优选按在LCP中含有1～5摩尔%间苯二甲酸的方式共聚。
另外，从耐光性、耐热性的观点出发，优选按含有10～20摩尔%1,4-环己烷二羧酸的方式共聚。此外，从成型加工性、耐热性的观点出发，优选按含有15～20摩尔%4,4’-二羟基联苯的方式共聚。
作为第1实施方式和第2实施方式所涉及的LCP的制备方法，例如可列举出按LCP中的单体组成成为上述范围的比例投入上述的各化合物来进行熔融缩聚的方法。
在LCP的制造时，为了缩短熔融缩聚时间、降低工序中的热履历的影响，优选在预先将上述的单体的羟基乙酰化后进行熔融缩聚。进一步，为了简化工序，乙酰化优选向反应槽中的单体供给醋酸酐来进行，优选使用与熔融缩聚工序相同的反应槽进行该乙酰化工序。即，优选在反应槽中进行基于醋酸酐的原料单体的乙酰化反应，并在反应结束后升温而转移为缩聚反应。另外，优选按醋酸酐过剩量相对于单体的羟基的摩尔数为1～10摩尔%的方式供给醋酸酐。醋酸酐过剩量小于1摩尔%时，有反应速度变慢、LCP着色的倾向，超过10摩尔%时，由于剩余醋酸酐的影响，有LCP着色的倾向。
乙酰化了的单体能够在伴随脱醋酸反应的同时进行熔融缩聚反应。作为反应槽，优选使用具备单体供给单元、醋酸排出单元、熔融聚酯取出单元以及搅拌单元的反应槽。这样的反应槽（缩聚单元）可以从公知的反应槽适当地选择。聚合温度优选为150℃～350℃。优选的是：乙酰化反应结束后，升温至聚合起始温度来开始缩聚，以0.1℃/分钟～2℃/分钟的范围升温，上升至作为最终温度的280～350℃。这样，由于缩聚的进行而生成聚合物的熔融温度上升，优选缩聚温度也与此相应地上升。在缩聚反应中，作为聚酯的缩聚催化剂，可使用公知的催化剂。作为催化剂，可列举出醋酸镁、醋酸亚锡、钛酸四丁酯、醋酸铅、醋酸钠、醋酸钾等金属催化剂、N-甲基咪唑等有机化合物催化剂等。
在熔融缩聚中，该反应槽中的熔融聚合物的温度达到200℃以上、优选达到220℃～330℃时，将低聚合度的液晶聚酯直接以熔融状态从聚合槽取出，供给至钢带、转鼓冷气机等冷却机，冷却并固化。
接下来，将固化的低聚合度的液晶聚酯粉碎成适于后续的固相缩聚反应的大小。粉碎方法没有特别限定，例如作为优选例子可列举出使用HosokawaMicronCorporation制造的FeatherMill、VictoryMill、CoroPlex、Pulverizer、Contraplex、ScrollMill、ACMPulverizer等冲击式粉碎机、MATSUBOCorporation制造的架碎式粉碎机的辊式造粒机等装置的方法。特别优选使用HosokawaMicronCorporation制造的FeatherMill的方法。在本发明中，对粉碎物的粒径没有特别限制，优选在工业筛（泰勒筛）下4目通过～2000目不通的范围，如果为5目～2000目（目径0.01～4mm）的范围则进一步优选，如果为9目～1450目（目径0.02～2mm）的范围则最优选。
接着，将在粉碎工序中得到的粉碎物（预聚物）供于固相缩聚工序来进行固相缩聚。对固相缩聚工序中使用的装置、运行条件没有特别限制，可使用公知的装置和方法。
从得到着色少的材料的点出发，本实施方式所涉及的LCP优选是通过熔融缩聚以及固相缩聚的2阶段聚合而得到的。
在本实施方式中，熔融缩聚温度优选使其不超过320℃，更优选设为315℃以下，进一步更优选为290℃～310℃。该温度小于290℃时，存在无法得到足够聚合度的预聚物的倾向，超过315℃时，存在易于着色的倾向。此外，上述的熔融缩聚温度是指能够通过设置在反应槽内部的热电偶检测的熔融聚合物的温度。
熔融缩聚温度的升温速度优选以0.1～5.0℃/分钟的范围升温。进一步优选为0.3～3.0℃/分钟的范围。该升温速度小于0.1℃/分钟时，生产效率显著降低，超过5.0℃/分钟时，未反应成分增多，存在导致在固相缩聚中着色的担心。
在本实施方式中，乙酰化反应结束后，升温而开始缩聚，以0.1℃/分钟～2℃/分钟的范围升温，优选上升至作为最终到达温度的290～320℃，更优选上升至300～310℃。
另外，固相缩聚温度优选使其不超过320℃，更优选设为315℃以下，进一步优选为290℃～310℃。该温度小于290℃时，存在难以得到足够聚合度的液晶聚酯的倾向，超过315℃时，存在易于着色的倾向。此外，上述的固相缩聚温度是指能够通过设置在反应槽内部的热电偶检测的聚合物粉体的温度。
如上所述，通过调整熔融缩聚以及固相缩聚中的反应温度，能够得到具有充分的机械特性以及耐热性并且着色得到进一步抑制的液晶聚酯。由此，即使减少二氧化钛的配混量也能够得到充分的光反射率，易于得到以更加高的水准满足耐光性、机械特性以及耐热性的成型体。
从耐热性以及成型加工性的观点出发，本实施方式所涉及的LCP熔点优选为300℃以上且380℃以下。
本实施方式所涉及的LCP为热致液晶，这可以通过以下步骤确认。使用具备JapanHighTechCo.Ltd.制造的显微镜用冷却加热载台10002型的OlympusCorporation制造的偏光显微镜BH-2，将聚酯试样在显微镜加热载台上加热熔融。接下来，通过在熔融时以100倍、200倍的倍率进行观察，能够确认光学各向异性的有无。
液晶聚酯树脂组合物中的本实施方式所涉及的LCP的含量按树脂组合物总量基准计优选为40～60质量%。
本发明中使用的二氧化钛是TiO2的颗粒且是作为白色颜料而广泛使用的。二氧化钛颗粒优选即使在高温也稳定且光遮蔽能力强的金红石型的二氧化钛颗粒。另外，二氧化钛颗粒优选一次（数均）粒径为0.1～0.5μm的颗粒，更优选0.2～0.3μm的颗粒。一次数均粒径位于该范围内的情况下，光的散射效率变高，成型体的成型表面的光反射率增加，另外变得易于获得高亮度。在粒径小于0.1μm的情况下，结果光的散射效果变小，成型表面的亮度降低，在粒径超过0.5μm时，存在二氧化钛颗粒相对于树脂（LCP）的分散性变差的倾向，在提高填充量的情况下，从作业性方面考虑不优选。二氧化钛颗粒例如可以使用SR-1（堺化学株式会社制造，商品名）等市售品。
树脂组合物中的二氧化钛颗粒的含量相对于100质量份液晶聚酯为50～150质量份，优选为70～130质量份。二氧化钛颗粒的含量小于上述下限值时，存在无法获得足够的白色度的倾向，另一方面，超过上述上限值时，将树脂组合物注射成型而得到的成型体的耐热性变得不充分，在进行热处理时产生膨胀的担心变高，因此存在难以作为需要良好的成型表面的反射器部件用途来使用的倾向。
在本发明的液晶聚酯树脂组合物中，可以在无损本申请发明的效果的范围配混二氧化钛颗粒以外的白色颜料。作为白色颜料，例如可列举出氧化锌、碳酸铅等。
本发明的液晶聚酯树脂组合物优选进一步含有纤维状无机填充材料。作为纤维状无机填充材料，例如可列举出玻璃纤维、矾土纤维、硅灰石等。
作为玻璃纤维，可优选使用短切原丝、磨碎纤维等一般的作为树脂增强材料使用的纤维，优选短切原丝。所使用的玻璃纤维的纤维长度按数均长度计为100μm～10mm，优选为200μm～5mm，进一步优选为200μm～3mm。玻璃纤维的粗细从注射成型时的流动性的观点出发优选数均直径5～20μm，进一步优选为数均直径7～15μm。作为玻璃纤维的优选的具体例子，例如可列举出OwensCorningJapanLLC.制造的“PX-1”（数均纤维直径10μm，数均纤维长度3mm）等。
进一步，在本发明的液晶聚酯树脂组合物中，可以在无损本申请发明的效果的范围配混例如滑石、云母、硅石等无机填充剂来赋予期望的特性。
本发明的液晶聚酯树脂组合物在含有纤维状无机填充材料的情况下，其含量相对于100质量份液晶聚酯优选为5～50质量份。纤维状无机填充材料的含量小于下限值时，难以获得增强的效果，超过上限值时，存在树脂组合物的生产性以及成型加工性显著降低的倾向。
在本发明的液晶聚酯树脂组合物中，可以在无损本发明的目的的范围配混各种添加剂的1种或2种以上。作为添加剂，例如可列举出硅石、滑石、钛酸钾晶须等粉末状或者针状无机填充材料、抗氧化剂以及热稳定剂（例如受阻酚、氢醌、磷酸盐类以及它们的取代物等）、紫外线吸收剂（例如间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑、二苯甲酮等）、润滑剂以及脱模剂（褐煤酸及其盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺以及聚乙烯蜡等）、增塑剂、抗静电剂、阻燃剂等通常的添加剂、其他热塑性树脂。可以添加这些添加剂来赋予树脂组合物期望的特性。
本发明的液晶聚酯树脂组合物的完全熔融温度优选为300℃以上且380℃以下。此处，树脂组合物的完全熔融温度的意思是指如日本特开平10-95839号公报中记载的那样由树脂组合物的晶体相向液晶相的变化温度，该变化温度可以通过表观粘度-温度曲线来求得。完全熔融温度小于300℃时，存在液晶聚酯树脂组合物的成型体的耐热性变得不充分的担心，是不优选的。另一方面，超过380℃时，由于液晶聚酯树脂组合物的成型加工温度变高，因此存在由于过大的热量而使成型体表面变色的担心。
本发明的液晶聚酯树脂组合物可以在390℃以下进行成型加工，能够形成下述成型体，其由热履历导致的变色少、充分满足白色度以及耐热性，而且与现有的液晶聚酯树脂组合物相比由光照射导致的变色更少。
本发明的液晶聚酯树脂组合物能够适宜地用作LED反射器成型用的树脂组合物。
将本发明的液晶聚酯树脂组合物成型而得到的成型体对该成型表面的波长480nm的光的光反射率优选为70%以上，更优选为80%以上，进一步更优选为85%以上。更具体而言，使用标准模具，通过基于标准条件的注射成型而得到的3mm厚的平板试验片表面的480nm波的光反射率（将硫酸钡的标准白板的漫反射率设为100%时的相对反射率）优选为70%以上，更优选为80%以上，进一步更优选为85%以上。所述反射率小于下限时，由该树脂组合物得到的成型体存在变得无法满足反射器所需要的光线反射性能的倾向。
根据本发明的液晶聚酯树脂组合物，能够充分抑制成型体的成型表面的480nm的光照射后的光反射率的降低。具体而言，能够使光照射前的光反射率与500小时光照射后的光反射率之差为10%以下。另外，将本发明的液晶聚酯树脂组合物注射成型而得到的成型体能够将上述500小时光照射后的光反射率维持至75%以上。
根据本发明的液晶聚酯树脂组合物，能够得到具有弯曲模量为6.0GPa以上的机械特性的成型体。该情况下，即使薄也能够具有充分的刚性。
根据本发明的液晶聚酯树脂组合物，能够得到具有负荷挠曲温度（DTUL）为220℃以上的耐热性的成型体。该情况下，能够耐受回流焊。
本发明的液晶聚酯树脂组合物能够通过将上述各成分（液晶聚酯、二氧化钛颗粒、以及根据需要的纤维状无机填充材料）熔融混炼来得到。作为用于进行熔融混炼的装置，可以使用双螺杆混炼机。更优选的是具有1对的2条螺杆的连续挤出式的双螺杆混炼机，其中优选通过具有切返机制而可实现填充材料的均匀分散的同向旋转式。如果使用下述混炼机，则能够有效得到本发明的树脂组合物，所述混炼机为易于进行填充材料投料的机筒螺杆间的空隙大的具有40mmφ以上的料筒径的混炼机，螺杆间隙大、咬合率1.45以上，可从料筒中途供给填充剂。另外，优选使用具有用于将玻璃纤维的至少一部分供给至料筒的中途的设备的混炼机。
关于液晶聚酯以及二氧化钛颗粒，优选使用公知的固体混合设备例如螺带式混合机、转鼓混合机、亨舍尔混合机等来混合，根据需要通过热风干燥器、减压干燥器等干燥，从双螺杆混炼机的料斗供给。
在含有玻璃纤维等纤维状无机填充材料的树脂组合物的制造中，优选将配混的玻璃纤维的至少一部分由双螺杆混炼机的料筒的中途供给（所谓侧喂）。由此，与将全部玻璃纤维与其他原料一起由料斗供给（所谓顶喂）的情况下相比，将所得树脂组合物进行注射成型而成的成型体的熔合部的机械的强度存在进一步提高的倾向。配混的玻璃纤维总量中的设为侧喂的比例优选为50%以上，最优选为100%。设为侧喂的比例小于上述下限时，混合（compound，配混·混合）变难，存在无法得到均匀的树脂组合物的倾向。
本发明的成型体是将上述本发明的液晶聚酯树脂组合物成型而成的。作为成型方法，有注射成型、挤出成型、压制成型等，从成型的容易度、量产性、成本等方面出发优选使用注射成型机的注射成型。例如，将粒料化的本发明的液晶聚酯树脂组合物注射成型，将该注射成型品的表面作为反射面，由此能够得到光反射率以及耐热性优异、而且不易由光导致变色的LED反射器。尤其，本发明的树脂组合物由于即使接收到从紫外光至可见光区域的光，与现有的液晶聚酯树脂组合物相比也不易变色，因此能够得到也适于高功率的LED的LED反射器。
本发明的LED反射器表面对波长480nm的光的光反射率优选为70%以上，更优选为80%以上，进一步更优选为85%以上。
实施例
以下，通过实施例进一步具体地说明本发明，本发明不受以下的实施例的限定。
＜液晶聚酯的制造＞
首先，以下示出液晶聚酯的制造例。另外，制造的各聚酯的单体组成（摩尔%）以及熔点示于表1。
（制造例1：液晶聚酯（A）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.83kg（6.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.37kg（2.0摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.34kg（2.0摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
乙酰化结束后，将设为醋酸馏出状态的聚合反应槽以0.5℃/分钟进行升温，在槽内的熔融体温度达到310℃时将聚合物从反应槽下部的取出口取出，通过冷却装置冷却固化。将所得聚合物通过HosokawaMicronCorporation制造的粉碎机粉碎成从目径2.0mm的筛通过的大小而得到预聚物。
接着，将由上述得到的预聚物填充至入江商会制造的固相聚合装置（旋转窑），以0.2Nm3/hr的流速流通氮，在旋转速度5rpm下将加热器温度用3小时从室温升温至190℃，然后用5小时升温至280℃，进一步用3小时升温至320℃，保持该温度来进行固相缩聚。确认到窑内的聚合物粉体温度到达300℃，停止加热，一边旋转窑一边用4小时冷却。在偏光显微镜下观察固相缩聚后的聚合物的熔融状态时，显示光学各向异性，确认到液晶性。这样进行，得到约2kg粉末状的热致液晶聚酯（A）。所得热致液晶聚酯（A）的熔点为345℃。
（制造例2：液晶聚酯（B）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入1.10kg（8.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.18kg（1.0摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.17kg（1.0摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（B）。所得热致液晶聚酯的熔点为342℃。
（制造例3：液晶聚酯（C）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.55kg（4.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.56kg（3.0摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.52kg（3.0摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（C）。所得热致液晶聚酯的熔点为350℃。
（制造例4：热致液晶聚酯（D）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.83kg（6.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.28kg（1.5摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.11kg（0.5摩尔）4,4’-二羟基二苯甲酮（Benzokemu公司制造）、0.34kg（2.0摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（D）。所得热致液晶聚酯的熔点为340℃。
（制造例5：液晶聚酯（E）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.83kg（6.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.28kg（1.5摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.11kg（0.5摩尔）4,4'-异亚丙基二苯酚（三井化学株式会社制造）、0.34kg（2.0摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（E）。所得热致液晶聚酯的熔点为338℃。
（制造例6：液晶聚酯（F）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.83kg（6.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.37kg（2.0摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.29kg（1.7摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、0.05kg（0.3摩尔）间苯二甲酸（A.G.International公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（F）。所得热致液晶聚酯的熔点为345℃。
（制造例7：液晶聚酯（G）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.55kg（4.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.56kg（3.0摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.03kg（0.2摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、0.38kg（2.3摩尔）对苯二甲酸（三井化学株式会社制造）、0.08kg（0.5摩尔）间苯二甲酸（A.G.International公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（G）。所得热致液晶聚酯的熔点为360℃。
（制造例8：液晶聚酯（H）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.83kg（6.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.37kg（2.0摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.25kg（1.5摩尔）对苯二甲酸（三井化学株式会社制造）、0.08kg（0.5摩尔）间苯二甲酸（A.G.International公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（H）。所得热致液晶聚酯的熔点为355℃。
（制造例9：聚酯（I）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.28kg（2.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.74kg（4.0摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.17kg（1.0摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制）、0.25kg（1.5摩尔）对苯二甲酸（三井化学株式会社制造）、0.25kg（1.5摩尔）间苯二甲酸（A.G.International公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
乙酰化结束后，与制造例1同样地进行，进行了熔融聚合，但是由于在槽内的熔融体温度达到310℃时聚合物开始固化，因此将聚合物从反应器的下部的取出口取出，通过冷却装置冷却固化。将所得的聚合物与制造例1同样地进行粉碎，得到粉末状的聚合物。测定所得聚合物的熔点时，显示400℃的熔点，在偏光显微镜下观察熔融状态时，未能确认到光学各向异性。
（制造例10：液晶聚酯（J）的制造）
在以SUS316为材质的、具有双螺旋搅拌翼的内容积6L的聚合反应槽（日东高压株式会社制造）中，投入0.41kg（3.0摩尔）对羟基苯甲酸（上野制药株式会社制造）、0.65kg（3.5摩尔）4,4’-二羟基联苯（本州化学工业株式会社制造）、0.60kg（3.5摩尔）1,4-环己烷二羧酸（EastmanChemical公司制造）、作为催化剂的0.15g醋酸钾（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造）以及0.50g醋酸镁（KISHIDACHEMICALCo.,Ltd.制造），进行2次聚合反应槽的减压-氮注入来进行氮置换，然后进一步添加1.07kg（10.5摩尔）醋酸酐，将搅拌翼的旋转速度设为70rpm，用1.5小时升温至150℃，在回流状态下进行2小时乙酰化反应。
接着，与制造例1同样地进行而得到预聚物，然后进行固相聚合，得到热致液晶聚酯（J）。所得热致液晶聚酯的熔点为325℃。
[表1]
表1中，CHDA表示1,4-环己烷二羧酸，HBA表示对羟基苯甲酸，BP表示4,4’-二羟基联苯，DHBP表示4,4’-二羟基二苯甲酮，Bis-Ph-A表示4,4'-异亚丙基二苯酚，IPA表示间苯二甲酸，TPA表示对苯二甲酸。
液晶聚酯的熔点按下述方法测定。
（熔点的测定）
液晶聚酯的熔点通过SeikoInstrumentsInc.制造的差示扫描量热计（DSC）使用α-矾土作为参照物来测定。此时，以升温速度20℃/分钟从室温升温至420℃来将聚合物完全熔解，然后以速度10℃/分钟降温至150℃，进一步以20℃/分钟的速度升温至420℃，将此时得到的吸热峰的顶点作为熔点。
关于液晶聚酯的光学各向异性，通过下述方法确认。
（光学各向异性的确认）
使用具备JapanHighTechCo.Ltd.制造的显微镜用冷却加热载台10002型的OlympusCorporation制造的偏光显微镜BH-2，在显微镜加热载台上将聚酯试样加热熔融，在熔融时以100倍、200倍的倍率观察，确认光学各向异性的有无。
＜二氧化钛颗粒＞
准备堺化学工业株式会社制造的商品名“SR-1”（一次粒径0.25μm）。
＜玻璃纤维＞
准备OWENSCORNING株式会社制造的“PX-1”（平均纤维长度3mm，平均直径10μm）。
＜树脂组合物的制造＞
（实施例1）
相对于100质量份由上述得到的液晶聚酯（A），以100质量份的比例预先混合二氧化钛颗粒（堺化学工业株式会社制造，SR-1），将该混合物在空气烤箱中150℃下干燥2小时。将该干燥了的混合物供给至设定为料筒最高温度370℃的双螺杆挤出机（池贝铁钢株式会社制造，PCM-30）的料斗，进一步以22质量份的比例向双螺杆挤出机的料筒的中途供给（侧喂）玻璃纤维（OWENSCORNING株式会社制造，PX-1），以15kg/hr进行熔融混炼，得到液晶聚酯树脂组合物的粒料。
（实施例2～5）
代替液晶聚酯（A）分别使用液晶聚酯（B）～（G），除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法，分别得到液晶聚酯树脂组合物的粒料。
（实施例8）
将二氧化钛颗粒（堺化学工业株式会社制造，SR-1）设为相对于100质量份液晶聚酯（A）为70质量份，除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法，得到液晶聚酯树脂组合物的粒料。
（实施例9）
将二氧化钛颗粒（堺化学工业株式会社制造，SR-1）设为相对于100质量份液晶聚酯（A）为130质量份，除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法，得到液晶聚酯树脂组合物的粒料。
（比较例1）
代替液晶聚酯（A）使用液晶聚酯（H），除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法，分别得到液晶聚酯树脂组合物的粒料。
（比较例2）
代替液晶聚酯（A）使用聚酯（I），除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法试图制造聚酯树脂组合物的粒料，但由于聚酯（I）不熔融，因此将料筒最高温度设为420℃，得到了树脂组合物粒料。确认到由于加工温度高，因此粒料着色成浅褐色。
（比较例3）
代替液晶聚酯（A）使用液晶聚酯（J），除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法，分别得到液晶聚酯树脂组合物的粒料。
（比较例4）
将二氧化钛颗粒（堺化学工业株式会社制造，SR-1）设为相对于100质量份液晶聚酯（A）为40质量份，除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法，得到液晶聚酯树脂组合物的粒料。
（比较例5）
将二氧化钛颗粒（堺化学工业株式会社制造，SR-1）设为相对于100质量份液晶聚酯（A）为160质量份，除此以外，通过与实施例1同样的设备、操作方法试图液晶聚酯树脂组合物的粒料制造，但是未能得到粒料。
[表2]
＜基于注射成型法的试验片的作制＞
将通过上述的实施例以及比较例得到的树脂组合物的粒料使用注射成型机（住友重机械工业株式会社制造SG-25），以料筒最高温度350℃、注射速度100mm/sec、模具温度80℃进行注射成型，制作了13mm（宽度）×130mm（长度）×3.0mm（厚度）的注射成型体。将其作为光反射率的测定用试验片。另外，在与上述同样的条件下进行注射成型，制作依据ASTMD790的弯曲试验片，作为负荷挠曲温度（DTUL）和弯曲模量的测定用试验片。
对于由上述得到的各试验片，通过下述的方法，测定初始的光反射率、光照射试验后的光反射率、以及负荷挠曲温度。结果示于表2。
（初始的光反射率的测定）
对于所得光反射率测定用试验片的表面，使用自动记录式分光光度计（U-3500：株式会社日立制作所制造）测定对波长480nm的光的漫反射率。此外，光反射率为将硫酸钡标准白板的漫反射率设为100%时的相对值。
（光照射试验后的光反射率的测定）
对所得光反射率测定用试验片，使用株式会社东洋精机制作所制造的SUNTESTXLS+，通过氙灯以600W/m2、BPT温度90℃的设定，进行500小时光照射，进行光照射试验。对于该光照射试验后的试验片的表面，使用自动记录式分光光度计（U-3500：株式会社日立制作所制造）进行对波长480nm的光的漫反射率的测定。此外，光反射率为将硫酸钡标准白板的漫反射率设为100%时的相对值。
（负荷挠曲温度的测定）
使用由上述制作的弯曲试验的试验片，依据ASTMD648，进行负荷挠曲温度（DTUL）的测定。
（弯曲模量的测定）
使用由上述制作的弯曲试验的试验片，依据ASTMD790，进行弯曲模量的测定。
（完全熔融温度的测定）
在INTESCOco.,Ltd.制造的毛细管流变仪（2010型）中，使用毛细管径1.0mm、长度40mm、流入角90°的设定，在剪切速度100sec-1下一边以+4℃/分钟的升温速度从熔点-30℃等速加热至熔点+20℃一边进行表观粘度的测定，求出表观粘度-温度曲线。求出所得曲线中表观粘度相对于温度的变化急剧的区域的近似直线、与表观粘度相对于温度的变化缓和的区域的近似直线的交点所对应的温度，将其作为完全熔融温度。
由形成式（1）的结构单元的1,4-环己烷二羧酸（CHDA）的含有比例为2～30摩尔%、形成式（2）的结构单元的对羟基苯甲酸（HBA）的含有比例处于40～80摩尔%的范围的原料得到液晶聚酯（A）～（G），使用液晶聚酯（A）～（G）而得到的实施例1～9的树脂组合物均可以在380℃以下注射成型。另外，如表2所示，可知所得成型品相对于480nm的光的初始的光反射率全部高达80%以上，并且500小时光照射试验后的光反射率相对于初始最多仅降低10%左右，保持在75%以上的高水平。另外，也没见到成型体表面的变色。此外，由实施例1～9的树脂组合物得到的注射成型体负荷挠曲温度（DTUL）均超过220℃，弯曲模量也足够高为6GPa以上，确认具有高度的耐热性以及机械特性。
另一方面，使用不含来自CHDA的结构单元的聚酯（H）而得到的比较例1的树脂组合物，虽然初始的光反射率为80%以上，但500小时光照射后的光反射率比初期降低约20%而低于70%。来自HBA的结构单元的含有比例为20摩尔%而低于本发明的范围的聚酯（I）不显示液晶性，在成型加工中需要过度加热，因此树脂组合物着色，初始反射率变低为64%。另外，DTUL低于200℃，弯曲模量为4GPa左右，耐热性、机械特性均差。此外，来自CHDA的结构单元的含有比例为35摩尔%、来自HBA的结构单元的含有比例为30摩尔%而偏离本发明的范围的聚酯（J），虽然具有液晶性但是DTUL低于200℃，耐热性差。另外，二氧化钛的配混量低于本发明的范围的下限的比较例4的树脂组合物的光反射率变得不充分，二氧化钛的配混量超出本发明的范围的上限的比较例5中未能得到树脂组合物。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种能够制造具有充分的光反射率并且由光导致的变色少、光反射率不易降低的成型体的液晶聚酯树脂组合物、及其成型体以及LED反射器。

Claims (5)

1.一种液晶聚酯树脂组合物，其含有100质量份液晶聚酯以及50～150质量份二氧化钛，
所述液晶聚酯含有：10～30摩尔％以下述式(1)表示的重复结构单元、40～80摩尔％以下述式(2)表示的重复结构单元、以及10～30摩尔％来源于选自由氢醌、4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-异亚丙基二苯酚和双酚S所组成的组的至少一种的重复结构单元，其中，它们的总和为100摩尔％；或者，
2～29摩尔％以下述式(1)表示的重复结构单元、40～80摩尔％以下述式(2)表示的重复结构单元、10～30摩尔％来源于选自由4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-异亚丙基二苯酚和双酚S所组成的组的至少一种的重复结构单元、以及1～28摩尔％来源于选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-联苯二羧酸和二苯甲酮-4,4’-二羧酸所组成的组的至少一种的重复结构单元，其中，它们的总和为100摩尔％；
化学式1
式(1)中，环己基的2个键合位点为间位或者对位；
化学式2
2.根据权利要求1所述的液晶聚酯树脂组合物，其中，所述液晶聚酯是通过熔融缩聚以及固相缩聚的2阶段聚合而得到的。
3.根据权利要求1或2所述的液晶聚酯树脂组合物，其中，所述液晶聚酯的熔点为300℃以上且380℃以下。
4.一种成型体，其是由权利要求1～3中的任一项所述的液晶聚酯树脂组合物形成的。
5.一种LED反射器，其是由权利要求1～3中的任一项所述的液晶聚酯树脂组合物形成的。
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