CN101679443A - 杂环取代的杂环羧酸衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及式(I)的杂环羧酸衍生物，涉及其制备方法，涉及本发明杂环羧酸衍生物用于防治动物有害物和/或植物致病真菌有害物的用途，涉及用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的动物有害物和/或植物致病真菌有害物的方法和试剂，涉及用于制备所述试剂的方法和经如此处理的种子，并涉及其用于农业、园艺和森林、动物健康、材料保护和家庭生活领域及卫生领域中防治有害物和/或植物致病真菌有害物的用途。
Description
本发明涉及下式(I)的杂环羧酸衍生物，或涉及其农业化学活性盐，或涉及用于防治动物有害物(animal pest)和/或植物致病有害真菌的这些化合物和/或其农业化学活性盐与其他活性化合物的混合物，涉及用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的动物有害物和/或植物致病有害真菌的方法和组合物，涉及用于制备所述组合物的方法并涉及经处理的种子，且涉及其用于农业、园艺和森林、动物健康、材料保护和家用及卫生领域中防治有害物和/或植物致病有害真菌的用途，
其中符号具有本说明书中给出的含义。本发明还涉及制备式(I)的杂环羧酸衍生物的方法。
本发明还涉及通过添加铵盐或鏻盐——和如果合适渗透剂——来提高(特别是含有式(I)杂环羧酸衍生物的)作物保护组合物的活性，涉及相应的组合物，涉及其制备方法并涉及其用于作物保护中作为杀虫剂和/或杀螨剂和/或杀菌剂的用途。
已知某些吡唑并嘧啶衍生物具有杀菌性能，参见例如WO04/000844、WO 05/082907和WO 06/087120。此外，已知某些吡唑并嘧啶衍生物具有杀虫性能，参见例如WO 04/000844。
由于对当今农药的环境和经济要求日益增加，例如对于作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成以及良好的可制备性，并且此外由于可能存在例如抗性方面的问题，因此开发在某些方面至少优于已知农药的新农药是一项持久的任务。
本发明现提供式(I)的杂环羧酸衍生物及其农业化学活性盐
其中符号具有以下含义：
X代表氢、卤素、氰基、羟基、任选被取代的烷基、卤代烷基、任选被取代的烷氧基、任选被取代的苯基、任选被取代的烷硫基、任选被取代的烷基亚磺酰基或任选被取代的烷基磺酰基；
Het代表以下基团之一
U、V和W相互独立地代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z代表羟基、卤素，或者各自任选被取代的烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基，或基团
Y代表氢、卤素、任选被取代的烷基、卤代烷基，或者任选被取代的环烷基、O-(C1-C4)烷基或S(O)0-2(C1-C4)烷基；
R1代表氢、任选被取代的烷基、任选被取代的烯基、任选被取代的炔基、卤代烷基、任选被取代的环烷基或任选被取代的杂环基、羟基、任选被取代的烷氧基、胺、任选被取代的烷基胺或任选被取代的二烷基胺；
R2代表氢或烷基；
或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起代表一个任选被取代的杂环；
R3代表
COOH，CO-O-M1；
R4代表氢、各自任选被取代的烷基、烯基或炔基、卤代烷基；各自任选被取代的饱和或不饱和的环烷基，该环烷基可任选被杂原子间断；各自任选被取代的苯基、杂芳基、芳基烷基、杂芳基烷基；
M1代表一个阳离子，例如单价或二价的金属原子，或者一个任选被烷基或芳基烷基取代的铵离子；
R5代表基团COR6、S(O)1-2R6、氰基、COOR6；或
R4和R5与它们所连接的氮原子一起代表一个任选被取代的饱和、不饱和或芳族的环，该环可任选被另外的杂原子间断；
R6代表氢、各自任选被取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基，代表各自任选被取代的环烷基烷基、环烷基或环烯基、各自任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基；
或
R4和R6与它们所连接的N-CO或N-S(O)1-2基团一起形成一个4元至8元环，该环可含有一个或多个选自硫、氧和/或氮的杂原子，其中氧原子必须不相邻。上述任选被取代的基团——包括基团和环——可为未被取代的或被取代的，特别是被与在下述本发明其他实施方案中所定义的相应基团相同的取代基取代。本文中，一个实施方案的取代基可按所需与另一个实施方案的取代基相结合。
本发明式(I)的杂环羧酸衍生物及其农业化学活性盐非常适于用作农药，特别是用于防治动物有害物，例如昆虫、螨蜱(Acari)亚纲(螨蜱目(Acarina))寄生虫(例如螨、叶螨和/或蜱)和/或线虫。它们还适于防治植物致病有害真菌。上述本发明化合物显示出特别强的杀昆虫和/或杀螨和/或杀线虫和/或杀菌活性，并可用于作物保护、家用及卫生领域和材料保护中。
式(I)化合物可以纯的形式或以多种可能的异构体形式混合物的形式存在，特别是立体异构体的混合物，例如E和Z异构体、苏型和赤型异构体，及旋光异构体，如R异构体和S异构体或阻转异构体，以及，如果合适，互变异构体的混合物。本发明既包括纯异构体也包括其混合物。
如果合适，式(I)化合物可以多种多晶型物或以不同多晶型物的混合物而存在。纯多晶型物和多晶型物混合物均可由本发明提供并可根据本发明使用。
根据以上定义的取代基的类型，式(I)化合物具有酸性或碱性特性并可形成盐，如果合适，也可形成内盐。如果式(I)化合物带有羟基、羧基或其他导致酸性特性的基团，则这些化合物可用碱转化成盐。适宜的碱有例如，碱金属和碱土金属——特别是钠、钾、镁和钙——的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，以及氨，具有(C1-C4)烷基基团的伯胺、仲胺和叔胺，(C1-C4)烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺，胆碱和氯胆碱。如果式(I)化合物带有氨基、烷基氨基或其他导致碱性特性的基团，则这些化合物可用酸转化成盐。适宜的酸有例如，无机酸如盐酸、硫酸和磷酸，有机酸如乙酸或草酸，以及酸式盐例如NaHSO4和KHSO4。以该方式获得的盐也具有杀虫和/或杀菌特性。
以下术语在本申请中定义如下：
任选被取代的基团可被单或多取代，其中在多取代的情况下取代基可以相同或不同。
“烷基”定义为支链或直链的C1-10烷基，例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等，优选C1-8烷基，特别优选C1-4烷基。
“烯基”定义为含有至少一个双键的支链或直链的C3-10烯基，例如乙烯基、丙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1，3-戊二烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1，4-己二烯基等，优选C3-8烯基，特别优选C3-6烯基。
“炔基”定义为含有至少一个三键和——如果合适——一个或多个双键的C3-10炔基，例如乙炔基、1-丙炔基、炔丙基等，优选C3-8炔基，特别优选C3-6炔基。
“烷氧基”、“卤代烷基”、“烷氧基烷基”、“烷基氨基羰基”、“二烷基氨基烷基”、“卤代烷氧基”、“烷基羰基”、“烷氧基羰基”和“烷氧基羰基烷基”等中的各烷基部分均指上文所述“烷基”，包括所述实例。
“环烷基”定义为C3-10环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，优选C3-8环烷基。
“杂环烷基”定义为含有一个3至10元环的环烷基，其中所述环含有一个、两个或多个杂原子例如氮、氧和/或硫，所述杂环烷基例如四氢呋喃、四氢噻吩(thiolane)、吡咯烷、氧硫杂环戊烷(oxathiolane)、噁唑烷、四氢吡喃、哌啶、二噁烷等；优选四氢呋喃。
“芳基”定义为不饱和的C5-C12环烷基，例如苯基、α-或β-萘基，优选苯基。
“杂芳基”定义为含有一个3至10元环的芳基，其中所述环含有一个、两个或多个杂原子，例如氮、氧和/或硫，所述杂芳基例如呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、噻唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡唑等。
“芳基烷基”定义为例如苄基、苯乙基或α-甲基苄基；优选苄基。
“卤素”定义为氟、氯、溴或碘；优选氟或氯。
式(I)提供了本发明化合物(即杂环羧酸衍生物)的宽泛定义。
相应地，本发明涉及
(1)用于防治动物有害物和/或植物致病有害真菌的下式(I)化合物(即杂环羧酸衍生物)及其农业化学活性盐
其中
X代表氢、卤素、氰基、羟基、任选被取代的烷基、卤代烷基、任选被取代的烷氧基、任选被取代的苯基、任选被取代的烷硫基、任选被取代的烷基亚磺酰基或任选被取代的烷基磺酰基；
Het代表以下基团之一
U、V和W相互独立地代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z代表羟基、卤素，或者各自任选被取代的烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基或基团
Y代表氢、卤素、任选被取代的烷基、卤代烷基，或者任选被取代的环烷基、O-(C1-C4)烷基或S(O)0-2(C1-C4)烷基；
R1代表氢、任选被取代的烷基、任选被取代的烯基、任选被取代的炔基、卤代烷基、任选被取代的环烷基或任选被取代的杂环基、羟基、任选被取代的烷氧基、胺、任选被取代的烷基胺，或任选被取代的二烷基胺；
R2代表氢或烷基；
或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起代表一个任选被取代的杂环；
R3代表
COOH，CO-O-M1；
R4代表氢、各自任选被取代的烷基、烯基或炔基、卤代烷基；各自任选被取代的饱和或不饱和的环烷基，该环烷基可任选被杂原子间断；各自任选被取代的苯基、杂芳基、芳基烷基、杂芳基烷基；
M1代表一个阳离子，例如一价或二价金属原子，或者一个任选被烷基或芳基烷基取代的铵离子；
R5代表基团COR6、S(O)1-2R6、氰基、COOR6；或
R4和R5与它们所连接的氮原子一起代表一个任选被取代的饱和、不饱和或芳族的环，该环可任选被另外的杂原子间断；
R6代表氢、各自任选被取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基，代表各自任选被取代的环烷基烷基、环烷基或环烯基、各自任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基；
或
R4和R6与它们所连接的N-CO或N-S(O)1-2基团形成一个4元至8元环，该环可含有一个或多个选自硫、氧和/或氮的杂原子，其中氧原子必须不相邻；
(2)一种用于防治动物有害物和/或植物致病有害真菌的混合物，该混合物含有至少一种(1)中定义的化合物和/或至少一种其农业化学活性盐及选自以下物质的另一种活性化合物：杀昆虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料和化学信息素；
(3)一种用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的动物有害物和/或植物致病有害真菌的组合物，其中所述组合物含有至少一种(1)中定义的化合物和/或至少一种其农业化学活性盐或一种(2)中定义的混合物和农业化学上常规的助剂和/或添加剂；
(4)通过添加铵盐或鏻盐——和如果合适渗透剂——来提高(1)中定义的化合物和/或至少一种其农业化学活性盐或一种(2)中定义的混合物或一种(3)中定义的组合物抵抗动物有害物的活性，以及相应的组合物；
(5)一种用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的动物有害物和/或植物致病有害真菌的方法，该方法包括，使所述有害物和/或有害真菌与至少一种(1)中定义的化合物和/或至少一种其农业化学活性盐或一种(2)中定义的混合物或一种(3)和(4)中定义的组合物直接或间接接触；
(6)一种制备(3)和(4)中定义的组合物的方法，该方法包括，将至少一种(1)中定义的化合物和/或至少一种其农业化学活性盐或一种(2)中定义的混合物与农业化学上常规的助剂和/或添加剂相混合；
(7)经至少一种(1)中定义的化合物和/或至少一种其农业化学活性盐或一种(2)中定义的混合物或一种(3)和(4)中定义的组合物处理的种子；
(8)用于制备(1)中定义的化合物的中间体；和
(9)用于制备(1)中定义的化合物及其中间体的方法。
在上下文提及的式中所列基团在本发明优选实施方案中的优选的取代基、片段和范围说明如下：
X优选代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基或具有1-4个碳原子的烷硫基、C1-C6烷基或具有1-9个卤原子的C1-C4卤代烷基；
Het优选代表以下基团之一
U、V和W相互独立地优选代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z优选代表羟基、氯、溴，代表直链或支链的C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基，其各自任选被1-7个卤原子取代，或优选代表基团
Y优选代表氢、卤素、任选被1-9个卤原子取代的C1-C4烷基、任选被1-9个卤原子取代的C3-C6环烷基、SCH3、SC2H5、SOCH3、SOC2H5、SO2CH3、SO2C2H5、OCH3或OC2H5；
R1优选代表氢，具有1-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至五取代的烷基：氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、巯基、具有1-4个碳原子的烷硫基、氨基、各自具有1-4个碳原子的一烷基氨基或二烷基氨基；或
R1优选代表具有3-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、巯基、具有1-4个碳原子的烷硫基、氨基、各自具有1-4个碳原子的一烷基氨基或二烷基氨基；或
R1优选代表具有3-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、巯基、具有1-4个碳原子的烷硫基、氨基、各自具有1-4个碳原子的一烷基氨基或二烷基氨基；或
R1优选代表具有1-10个碳和1-21个卤原子的卤代烷基；或
R1优选代表具有3-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：卤素和各自具有1-4个碳原子的烷基、卤代烷基；或
R1优选代表具有3-10个环成员和1-3个杂原子例如氮、氧和/或硫的饱和或不饱和的杂环基，其中该杂环基未被取代或者被以下基团单取代或多取代：卤素、具有1-4个碳原子的烷基、具有1-4个碳原子的烷氧基、氰基、硝基、具有3-6个碳原子的环烷基、羟基，具有1-6个碳原子的烷氧基、烯氧基、炔氧基或巯基；
R2优选代表氢或具有1-6个碳原子的烷基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起优选代表一个具有3-8个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且其中该杂环可未被取代或被以下基团最多达三取代：氟、氯、溴、具有1-4个碳原子的烷基、具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤代烷基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤代烷氧基、巯基、具有1-4个碳原子的硫代烷基和/或具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤代烷硫基；
R3优选代表
COOH，CO-O-M1；；
R4优选代表氢，
优选代表C1-C10烷基、C3-C10烯基或C3-C10炔基，其各自任选被以下基团单取代或多取代：氟、氯、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氰基、CO2-H或CO-O-C1-C4烷基；优选代表C3-C8环烷基，该环烷基任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C4烷基单取代或多取代，且该环烷基可任选被一个氧或硫原子间断；
优选代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代至三取代；
M1优选代表碱金属或碱土金属的阳离子；或铵离子NH4、单(C1-C10)烷基铵、二(C1-C10)烷基铵、三(C1-C10)烷基铵、四(C1-C10)烷基铵，其中铵离子中的烷基可被芳基或羟基取代；或胆碱(cholinium)；
R5优选代表基团CO-R6、S(O)1-2R6、氰基、COOR6；
R4和R5与它们所连接的氮原子一起优选代表一个饱和或不饱和的5或6元环，该环任选被C1-C4烷基单取代或多取代并且该环可任选被氧或硫间断；
R6优选代表氢；优选代表C1-C10烷基、C3-C10烯基或C3-C10炔基，其各自任选被氟、氯、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氰基、CO2-H或CO-O-C1-C4烷基单取代或多取代；优选代表具有1-21个氟和/或氯原子的C1-C10卤代烷基；优选代表C3-C8环烷基、C3-C6环烷基-C1-C2烷基或C5-C8环烯基，其各自任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C4烷基单取代或多取代，且其可任选被一个氧或硫原子间断；
优选代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代至三取代；
或
R4和R6与它们所连接的N-CO或N-S(O)1-2基团一起形成一个4元至8元环，该环可含有一个或多个选自硫、氧和氮的杂原子，其中氧原子必须不相邻。
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。在上下文提及的式中所列基团在本发明特别优选实施方案中的特别优选的取代基、片段或范围说明如下：
X特别优选代表氢、氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷基或可被1-5个氟和/或氯原子取代的C1-C2卤代烷基；
Het特别优选代表以下基团之一
U、V和W相互独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z特别优选代表氯、溴，特别优选代表直链或支链的C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，其各自任选被1-3个卤原子取代，或特别优选代表基团
Y特别优选代表氢、卤素、任选被1-9个卤原子取代的(C1-C4)烷基、任选被1-5个卤原子取代的环丙基；SCH3、SC2H5、SOCH3、SOC2H5、SO2CH3、SO2C2H5、OCH3或OC2H5；
R1特别优选代表氢，具有1-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烷基：氰基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷硫基；或
R1特别优选代表具有3-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：氟、氯、氰基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷硫基；或
R1特别优选代表具有3-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：氟、氯、氰基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷硫基；或
R1特别优选代表具有3-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：氟、氯和各自具有1或2个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基；或
R1特别优选代表具有1-8个碳和1-17个氟和/或氯原子的卤代烷基；或
R1特别优选代表具有3-8个环成员和1或2个杂原子例如氮、氧和/或硫的饱和或不饱和的杂环基，其中该杂环基未被取代或者被以下基团单取代或二取代：羟基、氟、氯、具有1-3个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、氰基、硝基或具有3-6个碳原子的环烷基；
R2特别优选代表氢或具有1-6个碳原子的烷基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起特别优选代表一个具有3-6个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且其中该杂环可未被取代或被以下基团最多达三取代：氟、氯、溴、具有1-3个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的硫代烷基和/或具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷硫基；
R3特别优选代表COOH，CO-O-M1；
R4特别优选代表氢，
特别优选代表C1-C8烷基、C3-C8烯基或C3-C8炔基，其各自任选被氟、氯、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、氰基、CO2H或CO-O-C1-C3烷基单取代至三取代；特别优选代表C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基，其各自任选被氟、氯、C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C3烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C3烷基单取代至三取代，且其可任选被一个氧或硫原子间断；
特别优选代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或二取代；
M1特别优选代表Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、NH4 +、NH3CH3 +、NH2(CH3)2 +、NH(CH3)3 +、NH(C2H5)3 +、NH2(C2H5)2 +、NH3C2H5 +、NH3i-C3H7 +、NH2(i-C3H7)2 +、NH3-CH2-C6H5 +、N(CH3)3-H2-C6H5 +、
或
R5特别优选代表基团COR6、S(O)1-2R6、氰基、COOR6；
R4和R5与它们所连接的氮原子一起特别优选代表一个饱和或不饱和的5元或6元环，该环任选被C1-C2烷基单取代或二取代并且可任选被氧或硫间断；
R6特别优选代表氢；特别优选代表C1-C8烷基、C3-C8烯基或C3-C8炔基，其各自任选被氟、氯、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、氰基、CO2H或CO-O-C1-C3烷基单取代至五取代；特别优选代表具有1-17个氟和/或氯原子的C1-C8卤代烷基；特别优选代表C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基或C5-C6环烯基，其各自任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C2烷基单取代至三取代，且其可任选被一个氧或硫原子间断；
特别优选代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或二取代；
或
R4和R6与它们所连接的N-CO或N-S(O)1-2基团一起形成一个4至6元环，该环可含有一个或多个选自硫、氧和氮的杂原子，其中氧原子必须不相邻。
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。在上下文提及的式中所列基团在本发明极特别优选实施方案中的极特别优选的取代基、片段或范围说明如下：
X极特别优选代表氢、氯、溴、甲基或三氟甲基；
Het极特别优选代表以下基团之一
U、V和W相互独立地极特别优选代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z极特别优选代表氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或基团
Y极特别优选代表氢、氯、溴、具有1或2个碳原子的烷基、具有1或2个碳和1-5个卤原子的卤代烷基或环丙基；
R1极特别优选代表氢，具有1-4个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至四取代的烷基：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、环丙基、环戊基、环己基、甲硫基和乙硫基；或
R1极特别优选代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1极特别优选代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1极特别优选代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基；
R1极特别优选代表具有1-4个碳原子且被1-9个氟和/或氯原子取代的卤代烷基；
R2极特别优选代表氢、具有1或2个碳原子的烷基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起极特别优选代表一个具有3-6个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且其中该杂环可未被取代或者被氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基最多达二取代；
R3极特别优选代表
COOH，CO-O-M1；
R4极特别优选代表氢；
M1极特别优选代表Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、NH4 +、NH3CH3 +、NH2(CH3)2 +、NH(CH3)3 +、NH(C2H5)3 +、NH2(C2H5)2 +、NH3C2H5 +、NH3i-C3H7 +、NH2(i-C3H7)2 +、NH3-CH2-C6H5 +或N(CH3)3-H2-C6H5 +；
R5极特别优选代表基团COR6、S(O)R6、S(O)2R6、氰基、COOR6；
R6极特别优选代表氢；极特别优选代表具有1-3个碳原子的烷基或环丙基，其各自任选被甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氰基、CO-O-甲基或CO-O-乙基单取代至三取代；极特别优选代表具有1-3个碳和1-7个氟和/或氯原子的卤代烷基。
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。在上下文提及的式中所列基团在本发明尤其优选实施方案中的尤其优选的取代基、片段或范围说明如下：
X尤其优选代表氢、氯、溴、甲基或三氟甲基；
Het尤其优选代表在2-、3-或4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡啶基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
尤其优选代表在2-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡嗪基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
尤其优选代表在1-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和羧甲基，或
尤其优选代表在4-或5-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
尤其优选代表在4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的噻唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基；
Z尤其优选代表氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或基团
Y尤其优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或环丙基；
R1尤其优选代表氢，具有1-4个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至四取代的烷基：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、环丙基、环戊基、环己基、甲硫基和乙硫基；或
R1尤其优选代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1尤其优选代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1尤其优选代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基；
R1尤其优选代表具有1-4个碳原子且被1-9个氟和/或氯原子取代的卤代烷基；
R2尤其优选代表氢、甲基或乙基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起尤其优选代表一个具有3-6个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选地含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且该杂环可未被取代或者被氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基最多达二取代；
R3尤其优选代表
COOH，CO-O-M1；
R4尤其优选代表氢；
M1尤其优选代表Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、NH4 +、NH3CH3 +、NH2(CH3)2 +、NH(CH3)3 +、NH(C2H5)3 +、NH2(C2H5)2 +、NH3C2H5 +、NH3i-C3H7 +、NH2(i-C3H7)2 +、NH3-CH2-C6H5 +或N(CH3)3-H2-C6H5 +；
R5尤其优选代表S(O)R6、S(O)2R6；
R6尤其优选代表氢；尤其优选代表具有1-3个碳原子的烷基或环丙基，其各自任选地被以下基团单取代至三取代：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氰基、CO-O-甲基或CO-O-乙基；尤其优选代表具有1-3个碳和1-7个氟和/或氯原子的卤代烷基。
强调的是其中X代表卤素的式(I)化合物。
强调的是其中Z代表基团
的式(I)化合物。
强调的是其中Z代表基团
且R2代表氢的式(I)化合物。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
Z代表基团
R1代表氢，具有1-10个碳原子且未被取代或者选自以下基团的相同或不同取代基单取代至五取代的烷基：氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、巯基、具有1-4个碳原子的烷硫基、氨基、各自具有1-4个碳原子的一烷基氨基或二烷基氨基，和具有1-10个碳和1-21个卤原子的卤代烷基，且R2代表氢。
强调的是其中R3代表COOH或CO-O-M1的式(I)化合物。
强调的是其中R3代表
或
的式(I)化合物。
强调的是其中R4代表氢的式(I)化合物。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
Het代表在2-、3-或4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡啶基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在2-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡嗪基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在1-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和羧甲基，或
代表在4-或5-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的噻唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
Het代表在2-、3-或4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡啶基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和/或羧甲基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
Het代表在2-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡嗪基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
Het代表在1-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和羧甲基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
Het代表在4-或5-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
Het代表在4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的噻唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
R5代表S(O)R6，且R6代表具有1-3个碳原子的烷基和/或具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷基和/或环丙基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
R5代表S(O)2R6，且R6代表具有1-3个碳原子的烷基和/或具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷基和/或环丙基。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
R5代表S(O)R6或S(O)2R6，且R6代表氢；代表C1-C8烷基、C3-C8烯基或C3-C8炔基，其各自任选被以下基团单取代至五取代：氟、氯、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、氰基、CO2H或CO-O-C1-C3-烷基；代表具有1-17个氟和/或氯原子的C1-C8卤代烷基；代表C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基或C5-C6环烯基，其各自任选被以下基团单取代至三取代：氟、氯、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C2-烷基，且其可任选被一个氧或硫原子间断。
强调的是这样的式(I)化合物：其中
R5代表S(O)R6或S(O)2R6，且
Het代表在2-、3-或4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡啶基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在2-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡嗪基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在1-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和羧甲基，或
代表在4-或5-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的噻唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基。
以上所列的宽泛或优选的基团定义或说明可按需要相互结合，即，包括各范围和优选范围之间的结合。其适用于终产物并相应地适用于前体与中间体。
饱和或不饱和的烃基例如烷基或烯基可各自为直链或支链只要这是可能的，包括与杂原子结合的情形，例如在烷氧基中。
除非另有指明，否则任选被取代的基团可被单取代或多取代，其中在多取代的情况下取代基可以相同或不同。
除在制备实施例中提及的化合物外，还可具体提及下列式(I)化合物：
表1
式(I)化合物可例如由文献中已知的式(II)的3-氨基吡唑-4-羧酸酯(参见例如US-A 3,515,715、US-A 3,634,391和WO 05/082907)和式(III)的丙二酸酯(其中R8＝C1-C8烷基或芳基)按方案1中所示制备：
方案1
式(III)丙二酸酯中的一些为已知的并可通过文献中已知的方法制备(例如WO 04/006913、WO 04/005876)。
下式的某些杂环基丙二酸酯是新的
其中
R8具有上文给出的含义，并且
Het1代表在1-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡唑基：具有1-7个氟和/或氯原子的卤代烷基，特别是三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基或七氟正丙基，或
代表4-氯吡唑-1-基。
式(III)的杂环基丙二酸酯可通过使式(IX)的杂环基乙酸酯与式(X)的碳酸酯在一种碱的存在下进行反应而制备。
当Het1代表吡唑-1-基时，式(IX)的杂环基乙酸酯可通过例如使式(XI)的杂环与溴乙酸酯在一种碱的存在下进行反应而制备，
或通过使式(XIII)的二羰基化合物与式(XIV)的肼基乙酸酯反应而制备
其中V和W相互独立地代表氢、具有1-7个氟和/或氯原子的卤代烷基，特别是三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基或七氟正丙基，且R8各自具有上文给出的含义。
式(II)和(III)的原料至式(VI)的胺的逐步转化可类似于例如WO 04/000844和WO 05/082907中给出的方法进行。式(VI)化合物的酯官能团的水解得到式(I-a)化合物。使用这些通过例如草酰氯的作用可形成式(VII)的酰基氯。
用于式(VII)的酰基氯进一步转化的式(VIII)化合物为已知的。它们市售可得或可通过本领域技术人员熟知的已知方法例如Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[Methods of OrganicChemistry]中所述而制备。
式(I)化合物可通过多种途径获得。
因此，本发明还涉及一种制备上文定义的通式(I)的杂环羧酸衍生物的方法，其特征在于
在方法(1)中
(a)卤化式(IV)化合物
其中Het和Y定义如上，且R7代表烷基，和
(b)使以该方式得到的式(V)化合物与式(XX)化合物进行反应，如果合适，该反应在一种碱的存在下进行
其中Het和Y定义如上，X代表卤素，且R7代表烷基，
其中Z定义如上，和
(c)使以该方式得到的式(VI)化合物在酸或碱的存在下进行水解，
其中Het、Y和Z定义如上，X代表卤素，且R7代表烷基，和
(d)使以该方式得到的式(I-a)化合物与式(VIII)化合物进行反应
其中Het、Y和Z定义如上，且X代表卤素，
其中R4和R5定义如上。形成酰胺键的方法已知于文献(例如METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY(Houben Weyl)：‘Synthesis ofPeptides and Peptidomimetics’，第E22a卷，Goodman等人(编辑)，GeorgThieme Verlag Stuttgart，2002)。
式(I)化合物(其中Het、X、Y、Z和R5定义如上，且R4代表氢)可与含有M1阳离子的碱反应，得到式(I)化合物(其中Het、X、Y、Z、R5和M1定义如上，且R3代表
)。
本发明还涉及制备上文定义的通式(IV)的化合物的方法，其特征在于
在方法(2)中
(e)式(II)化合物与式(III)的丙二酸酯反应
其中Y定义如上，且R7代表烷基
其中Het定义如上，且R8代表烷基或芳基；
或特征在于，在方法(3)中
(f)式(XXI)化合物与式(XVII)的丙二腈反应
Het2-Ha l
(XXI)
其中Het2代表六元杂环，且Hal代表溴或碘，
该反应优选在碱的作用下并在催化剂活性量的一种元素周期表过渡族VIII(IUPAC中的族10)中的过渡金属(例如镍、钯或铂)的存在下进行，特别是在一种钯催化剂(适宜的钯催化剂含有配体，例如膦)的存在下，和
(g)以该方式得到的式(XVIII)化合物在酸或碱的存在下进行水解
其中Het2代表六元杂环，和
(h)以该方式得到的式(XIX)化合物与式(II)化合物进行反应，得到式(IV-a)化合物
其中Het2代表六元杂环，
其中Y定义如上，且R7代表烷基，
其中Y定义如上，Het2代表六元杂环，且R7代表烷基。
式(VI)(其中X代表氟或碘)的化合物由式(VI)(其中X代表氯或溴)的相应化合物通过与合适的碱金属或碱土金属卤化物反应而得到。
式(VI)(其中X代表氰基)的化合物由如上定义的式(VI)的相应化合物通过与合适的碱金属或碱土金属氰化物反应而得到。
R7代表烷基，优选C1-C4烷基。R8代表烷基，优选C1-C8烷基，或代表芳基。X代表卤素，优选氯或溴。
式(I-a)、(I-b)、(II)、(III)、(IV)、(IV-a)、(V)、(VI)、(VII)、(XIII)、(XXI)、(XVII)、(XVIII)和(XIX)中涉及的取代基Het、Het2、X、Y、Z、R1、R2、R4和R5优选具有在关于本发明式(I)化合物的描述中已作为这些基团的优选所提及的含义。
式(VIII)、(XX)、(XXI)和(XVII)的化合物为已知的。它们市售可得，或可通过本领域技术人员熟知的已知方法例如按Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie中所述进行制备。式(II)化合物已知于文献(参见，例如US-A 3,515,715、US-A 3,634,391和WO 05/082907)。
制备式(I)化合物的本发明方法优选使用一种或多种反应助剂而实施。
如果合适，适宜的反应助剂为例如常规的无机或有机的碱受体或酸受体。其优选包括碱金属或碱土金属乙酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙，氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙，碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙，氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠或异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠或叔丁醇钠，或者甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾或异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺、N，N-二甲基环己胺、二环己胺、乙基二环己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺，吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶，5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
本发明方法优选使用一种或多种稀释剂实施。适宜的稀释剂为几乎所有惰性有机溶剂。其优选包括脂族和芳族的任选被卤代的烃类，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；醚类，例如乙醚和二丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或甲基异丁基酮；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；腈类，例如乙腈或丙腈；酰胺类，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及二甲亚砜、环丁砜和六甲替磷酰三胺。
本发明方法中的反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言，本反应在0℃-250℃、优选10℃-185℃之间的温度下实施。
本发明方法通常在大气压下实施。但是，也可在提高或降低的压力下实施。
为实施本发明方法，各自所需的原料通常以约等摩尔量使用。但是，也可使用相对较大程度过量的各自所用组分之一。本发明方法中的后处理各自通过常规方法进行(参见制备实施例)。
文献中已描述了如何可通过添加铵盐来提高多种活性化合物的作用。但是，所述盐为洗涤盐(例如WO 95/017817)和/或具有相对较长的烷基取代基和/或芳基取代基且具有渗透作用或增加活性化合物溶解度的盐(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A05/0009880、US-A 05/0096386)。此外，现有技术仅描述了特定活性化合物的作用和/或相应组合物的特定施用。在其他情况下，它们是磺酸的盐，其中酸本身对昆虫具有麻痹作用(US 2 842 476)。例如描述了通过硫酸铵来提高如对于除草剂草甘膦(glyphosate)和草丁膦(phosphinothricin)的作用(US 6 645 914、EP-A2 0 036 106)。但是，该现有技术既未公开也未暗示对于杀虫剂的相应作用。
还描述了硫酸铵作为配制助剂用于某些活性化合物及施用中的的用途(WO 92/16108)，但是此处使用它的目的是稳定制剂，而不是提高作用。
完全出乎意料地，现已发现杂环羧酸衍生物(I)类杀虫剂和/或杀螨剂的作用可通过向施用溶液中添加铵盐或鏻盐、或者通过向含有杂环羧酸衍生物(I)的制剂中掺入所述盐而获得显著提高。因此，本发明提供了铵盐或鏻盐用于提高这样的作物保护组合物的作用的用途，所述作物保护组合物含有杀虫和/或杀螨的杂环羧酸衍生物(I)作为其活性化合物。本发明同样提供了含有杀虫和/或杀螨的杂环羧酸衍生物(I)和提高作用的铵盐或鏻盐的组合物，不仅包括配制型(formulated)活性化合物，也包括即用组合物(喷雾液)。最后，本发明还提供了所述组合物用于防治有害昆虫和/或叶螨的用途。
本发明提高含有杂环羧酸衍生物(I)的作物保护组合物的活性的铵盐和鏻盐由式(XV)定义
其中
Q代表氮或磷，
Q优选代表氮，
R26、R27、R28和R29相互独立地代表氢，或各自任选被取代的C1-C8烷基或者单或多不饱和的任选被取代的C1-C8烯基(alkylene)，所述取代基可选自卤素、硝基和氰基，
R26、R27、R28和R29相互独立地优选代表氢，或各自任选被取代的C1-C4烷基，所述取代基可选自卤素、硝基和氰基，
R26、R27、R28和R29相互独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，
R26、R27、R28和R29极特别优选代表氢，
R26、R27、R28和R29还极特别优选均代表甲基或均代表乙基，
n代表1、2、3或4，
n优选代表1或2，
R30代表有机或无机阴离子，
R30优选代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根，
R30还优选代表碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、甲基硫酸根或四氟硼酸根，
R30特别优选代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或甲酸根，
R30还特别优选代表磷酸一氢根或磷酸二氢根，并且
R30极特别优选代表硫酸根、硫氰酸根、磷酸二氢根或磷酸一氢根。
式(XV)的铵盐和鏻盐可在较宽浓度范围内用于提高含有杂环羧酸衍生物(I)的作物保护组合物的活性。通常，铵盐或鏻盐以0.5-80mmol/l、优选0.75-37.5mmol/l、更优选1.5-25mmol/l的浓度用于即用作物保护组合物中。在配制型产品中，对制剂中的铵盐和/或鏻盐浓度进行选择，使得制剂被稀释至所需活性成分浓度后，制剂中的铵盐和/或鏻盐浓度在所述宽泛的、优选的或特别优选的范围内。制剂中的盐浓度通常为1-50重量％。制剂中的活性成分的浓度通常为0.01-50重量％。
在本发明的一个优选实施方案中，通过向作物保护组合物中不仅添加一种铵盐和/或鏻盐还另外添加一种渗透剂来提高活性。认为完全出乎意料的是，在所述情况下实际可观察到甚至更大的活性提高。因此本发明同样提供了渗透剂和铵盐和/或鏻盐的结合用于提高这样的作物保护组合物的活性的用途，所述作物保护组合物含有杀虫和/或杀螨的杂环羧酸衍生物(I)作为活性化合物。本发明同样提供含有杀虫和/或杀螨的杂环羧酸衍生物(I)、渗透剂和铵盐和/或鏻盐的组合物，具体而言不仅包括配制型活性化合物，也包括即用组合物(喷雾液)。最后，本发明还提供所述组合物用于防治有害昆虫的用途。
本发明中的适宜渗透剂包括通常用于提高农业化学活性化合物对植物的渗入性的所有那些物质。在本文中，渗透剂由其从水性喷雾液和/或从喷雾覆层渗入植物表皮并从而提高表皮中活性化合物移动性的能力进行定义。文献中所述方法(Baur等人，1997，Pesticide Science 51，131-152)可用来测定该特性。
适宜渗透剂的实例包括烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-AO)v-R’ (XVI)
其中
R代表具有4-20个碳原子的直链或支链的烷基，
R′代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基，
AO代表亚乙基氧基基团、亚丙基氧基基团、亚丁基氧基基团或者为亚乙基氧基基团和亚丙基氧基基团或亚丁基氧基基团的混合，并且
v代表2-30中的一个数值。
一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)n-R’ (XVI-a)
其中
R定义如上，
R’定义如上，
EO代表-CH2-CH2-O-，且
n代表2-20中的一个数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’ (XVI-b)
其中
R定义如上，
R’定义如上，
EO代表-CH2-CH2-O-，
PO代表
p代表1-10中的一个数值，且
q代表1-10中的一个数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’ (XVI-c)
其中
R定义如上，
R’定义如上，
EO代表-CH2-CH2-O-，
PO代表
r代表1-10中的一个数值，且
s代表1-10中的一个数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′ (XVI-d)
其中
R和R′定义如上，
EO代表CH2-CH2-O-，
BO代表
p代表1-10中的一个数值，且
q代表1-10中的一个数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′ (XVI-e)
其中
R和R′定义如上，
BO代表
EO代表CH2-CH2-O-，
r代表1-10中的一个数值，且
s代表1-10中的一个数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’ (XVI-f)
其中
R’定义如上，
t代表8-13中的一个数值，
u代表6-17中的一个数值。
在以上所述式中，
R优选代表丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、异十三烷基、三甲基壬基、棕榈基、硬脂基或二十烷基。
可提及的式(XVI-c)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物
其中
EO代表-CH2-CH2-O-，
PO代表
且
数值8和6代表平均值。
可提及的式(XVI-d)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (XVl-d-1)
其中
EO代表CH2-CH2-O-，
BO代表
且
数值10、6和2代表平均值。
特别优选的式(XVI-f)的烷醇烷氧基化物为这样的该式化合物，其中
t代表9-12中的一个数值，且
u代表7-9中的一个数值。
极特别优选可提及下式(XVI-f-1)的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (XVI-f-1)
其中
t代表平均值10.5，且
u代表平均值8.4。
上述各式给出了烷醇烷氧基化物的宽泛定义。这些物质为具有不同链长的所述类型化合物的混合物。因此下标具有也可能偏离整数的平均值。
所述式的烷醇烷氧基化物为已知的，并且在一些情况下市售可得或可通过已知方法制备(参见WO 98/35553、WO 00/35 278和EP-A 0 681 865)。
适宜的渗透剂还包括，例如，提高式(I)化合物在喷雾覆层中利用率的物质。所述物质包括例如矿物油或植物油。适宜的油为通常可用于农业化学组合物中的——改性的或未改性的——所有矿物油或植物油。可提及的实例有向日葵油、菜籽油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜油(colza oil)、玉米籽油、棉籽油和大豆油，或所述油的酯类。优选菜籽油、向日葵油，及其甲基或乙基酯类。
本发明组合物中渗透剂的浓度可在宽范围内变化。在配制型作物保护组合物的情况下，渗透剂的浓度通常为以重量计的1％-95％、优选1％-55％、更优选15％-40％。在即用组合物(喷雾液)中，浓度通常为0.1-10g/l、优选0.5-5g/l。
本发明所强调的活性化合物、盐及渗透剂的结合列于下表中。表中，“按照试验”意指在表皮渗透试验中(Baur等人，1997，Pesticide Science51，131-152)起渗透剂作用的任何化合物均是适宜的。
| # | 活性化合物 | 盐 | 渗透剂 |
| 1 | I-16 | 硫酸铵 | 按照试验 |
| 2 | I-16 | 乳酸铵 | 按照试验 |
| 3 | I-16 | 硝酸铵 | 按照试验 |
| 4 | I-16 | 硫代硫酸铵 | 按照试验 |
| 5 | I-16 | 硫氰酸铵 | 按照试验 |
| 6 | I-16 | 柠檬酸铵 | 按照试验 |
| 7 | I-16 | 草酸铵 | 按照试验 |
| 8 | I-16 | 甲酸铵 | 按照试验 |
| 9 | I-16 | 磷酸氢铵 | 按照试验 |
| 10 | I-16 | 磷酸二氢铵 | 按照试验 |
| 11 | I-16 | 碳酸铵 | 按照试验 |
| 12 | I-16 | 苯甲酸铵 | 按照试验 |
| 13 | I-16 | 亚硫酸铵 | 按照试验 |
| 14 | I-16 | 草酸氢铵 | 按照试验 |
| 15 | I-16 | 柠檬酸氢铵 | 按照试验 |
| 16 | I-16 | 乙酸铵 | 按照试验 |
| 17 | I-16 | 硫酸四甲铵 | 按照试验 |
| 18 | I-16 | 乳酸四甲铵 | 按照试验 |
| 19 | I-16 | 硝酸四甲铵 | 按照试验 |
| 20 | I-16 | 硫代硫酸四甲铵 | 按照试验 |
| # | 活性化合物 | 盐 | 渗透剂 |
| 21 | I-16 | 硫氰酸四甲铵 | 按照试验 |
| 22 | I-16 | 柠檬酸四甲铵 | 按照试验 |
| 23 | I-16 | 草酸四甲铵 | 按照试验 |
| 24 | I-16 | 甲酸四甲铵 | 按照试验 |
| 25 | I-16 | 磷酸氢四甲铵 | 按照试验 |
| 26 | I-16 | 磷酸二氢四甲铵 | 按照试验 |
| 27 | I-16 | 硫酸四乙铵 | 按照试验 |
| 28 | I-16 | 乳酸四乙铵 | 按照试验 |
| 29 | I-16 | 硝酸四乙铵 | 按照试验 |
| 30 | I-16 | 硫代硫酸四乙铵 | 按照试验 |
| 31 | I-16 | 硫氰酸四乙铵 | 按照试验 |
| 32 | I-16 | 柠檬酸四乙铵 | 按照试验 |
| 33 | I-16 | 草酸四乙铵 | 按照试验 |
| 34 | I-16 | 甲酸四乙铵 | 按照试验 |
| 35 | I-16 | 磷酸氢四乙铵 | 按照试验 |
| 36 | I-16 | 磷酸二氢四乙铵 | 按照试验 |
本发明的作物保护组合物还可含有其他组分，例如表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。
适宜的非离子表面活性剂和/或分散助剂包括通常可用在农业化学组合物中的这一类型的所有物质。可优选提及的为，聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚类、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物，此外烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物——它们可任选被磷酸化并可任选用碱中和，可提及的实例有山梨糖醇乙氧基化物，以及聚氧化烯基胺衍生物。
适宜的阴离子表面活性剂包括通常可用在农业化学组合物中的这一类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐及碱土金属盐。
另一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为在植物油中具有低溶解度的以下盐：聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯磺酸盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐，萘磺酸、苯酚磺酸及甲醛的缩合产物的盐，及木素磺酸盐。
本发明制剂中可含有的适宜添加剂有乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂及惰性填充物。
优选的乳化剂有乙氧基化壬基酚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基酚，以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚，以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基丙氧基化物，可提及的实例为失水山梨糖醇衍生物，例如聚环氧乙烷-失水山梨糖醇脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯。
本发明的活性化合物，兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性，适于保护植物及植物器官、提高采收产率、改善采收物的品质和防治动物有害物，特别是在农业、园艺、畜牧业、森林、园林和休闲设施、贮存产品和材料的保护及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作植物保护剂。它们对通常敏感及抗性的物种及所有或一些发育阶段均具有活性。上述有害物包括：
虱目(Anoplura，Phthiraptera)，例如，畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida)，例如，粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasateslycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲，例如，饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogoniaspp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachnaspp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemusspp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrusspp.)。
弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacusoleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda)，例如，Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(helminths)，例如，十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloidesstercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taeniasaginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinellaspiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外也可防治原生动物，例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera)，例如，南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallusseriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridiaapicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoascaspp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda)，例如，鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera)，例如，桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla)，例如，白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera)，例如，稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothripsspp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫，包括，例如鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
本发明式(I)化合物的特点特别在于其对昆虫、蜱螨亚纲中的寄生虫(例如螨、叶螨和/或蜱)和/或线虫具有强的活性。
本发明化合物具有强的杀菌活性并且可用于作物保护和材料保护中防治植物致病有害真菌。
杀菌剂可用于作物保护中防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。
可作为实例但非限制性地提及的归入以上所列属名的导致真菌病害的一些病原体如下：
由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如
布氏白粉菌属(Blumeria)菌种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；
钩丝壳属(Uncinula)菌种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；
驼孢锈属(Hemileia)菌种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；
层锈菌(Phakopsora)菌种，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)；
柄锈菌属(Puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；
单胞锈菌属(Uromyces)菌种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycetes)类病原体引起的病害，所述病原体例如
盘霜霉(Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；
霜霉(Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；
疫霉(Phytophthora)菌种，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；
轴霜霉(Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；
腐霉(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由例如以下病原体引起的叶斑病和叶萎蔫病病害，
链格孢属(Alternaria)菌种，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；
尾孢属(Cercospora)菌种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；
Cladiosporum菌种，例如Cladiosporium cucumerinum；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)
(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))；
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；
Cycloconium菌种，例如Cycloconium oleaginum；
间座壳属(Diaporthe)菌种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；
痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；
盘长孢属(Gloeosporium)菌种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；
小丛壳属(Glomerella)菌种，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；
球座菌属(Guignardia)属种，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如稻瘟病菌(Leptosphaeriamaculans)；
大毁壳属(Magnaporthe)菌种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)；
球腔菌属(Mycosphaerella)菌种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)；
Phaeosphaeria菌种，例如小麦叶枯病菌(Phaeosphaerianodorum)；
核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)；
柱隔孢属(Ramularia)菌种，例如Ramularia collo-cygni；
喙孢属(Rhynchosporium)菌种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；
针孢属(Septoria)菌种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)；
核瑚菌属(Typhula)菌种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；
黑星菌属(Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；
由例如以下病原体引起的根和茎病害，
伏革菌属(Corticium)菌种，例如Corticium graminearum；
镰孢属(Fusarium)菌种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；
囊壳菌(Gaeumannomyces)菌种，例如小麦全蚀病(Gaeumannomyces graminis)；
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；
Tapesia菌种，例如Tapesia acuformis；
根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；
由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗)，
链格孢属菌种，例如链格孢属种；
曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；
枝孢属(Cladosporium)菌种，例如枝孢属种；
麦角菌属(Claviceps)菌种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；
镰孢属菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；
赤霉属(Gibberella)菌种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；
小画线壳属(Monographella)菌种，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如，
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种，例如轴黑粉菌属(Sphacelothecareiliana)；
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)；
条黑粉菌属(Urocystis)菌种，例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)；
黑粉菌(Ustilago)菌种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；
由例如以下病原体引起的果实腐烂，
曲霉属菌种，例如黄曲霉；
葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
青霉属(Penicillium)菌种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)；
核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；
轮枝孢属(Verticilium)菌种，例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)；
由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害，
镰孢属菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；
疫霉属菌种，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；
腐霉菌种，例如终极腐霉；
丝核菌属菌种，例如立枯丝核菌；
小菌核属(Sclerotium)菌种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；
由例如以下病原体引起的溃疡病害、菌瘿和扫帚病，
丛赤壳属(Nectria)菌种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；
由例如以下病原体引起的萎蔫病害，
链核盘菌属(Monilinia)菌种，例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)；
由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形，
外囊菌属(Taphrina)菌种，例如桃外囊菌(Taphrina deformans)；
由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害，
Esca菌种，例如Phaemoniella clamydospora、Phaeoacremoniumaleophilum和Formitiporia mediterranea；
由例如以下病原体引起的花和种子的病害，
葡萄孢属菌种，例如灰葡萄孢；
由例如以下病原体引起的植物块茎病害，
丝核菌属菌种，例如立枯丝核菌；
长蠕孢菌属菌种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；
由细菌性病原体引起的病害，所述细菌性病原体例如
黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种，例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；
假单胞菌属(Pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans)；
欧文氏菌属(Erwinia)菌种，例如梨火疫菌(Erwinia amylovora)。
优选可防治以下大豆病害：
由例如以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，
轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、尾孢菌叶斑病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、choanephora叶枯病(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica))、德氏霉属枯萎病(drechslera blight)(Drechslera glycini)、蛙眼叶斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉属(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、棘壳孢属(pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上疫病、叶枯病及立枯病(foliage and Web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌)、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属(stemphylium)叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由例如以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害，
黑色根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、neocosmospora(Neocosmopspora vasinfecta)、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌)、核盘菌白绢病(sclerotinia southernblight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
本发明活性化合物还具有强有力的植物强化效果。因此它们适于调动植物抵抗不想要的植物致病有害真菌侵袭的防御能力。
在本说明书中，强化植物(抗性诱导)的物质应理解为意指，能够刺激植物防御系统从而当随后接种不想要的植物致病有害真菌时经处理的植物对这些植物致病有害真菌显示出很大程度抗性的物质。
因此，本发明物质可用于在处理后的某段时期内保护植物抵抗上述病原体的侵袭。产生保护的时间通常在用活性化合物处理植物后延及1-10天、优选1-7天。
活性化合物结合物在防治植物病害所需浓度内具有良好的植物耐受性，这使得可对植物地上部位、繁殖物和种子以及土壤进行处理。
在此，本发明化合物可特别好地用于防治谷类病害，例如针对柄锈菌属菌种，以及葡萄栽培、水果及蔬菜栽培中的病害，例如针对葡萄孢属菌种、黑星菌属菌种或链格孢属菌种。
本发明化合物也适于提高作物产率。而且，它们具有降低的毒性和良好的植物相容性。
如果合适，本发明化合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂，或用作杀微生物剂，如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的试剂)，或用作抵抗MLO(类支原体样微生物)和RLO(类立克次氏体微生物)的试剂。如果合适，它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
所述活性化合物可转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料，及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与填充剂混合，即与液体溶剂和/或固体载体混合，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。所述制剂在适宜的装置中制备或者在施用前或施用过程中制备。
适宜用作助剂的是适于赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷雾液、拌种剂)以特定性能例如某些技术性能和/或特定的生物性能的物质。通常的适宜助剂为：填充剂、溶剂和载体。
适宜的填充剂有，例如，水、极性及非极性有机化学液体，如芳烃类和非芳烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)，醇和多元醇(如果合适，其还可被取代、醚化和/或酯化)，酮(例如丙酮、环己酮)，酯(包括脂肪类和油类)，及(聚)醚，未被取代和被取代的胺，酰胺，内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯，砜和亚砜(例如二甲亚砜)。
如果所用填充剂为水，则还可使用例如有机溶剂作助溶剂。适宜的液体溶剂主要有：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳族烃和氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如石油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲亚砜；以及水。
适宜的固体载体为：
例如铵盐，和粉碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适宜的颗粒剂固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；以及无机及有机粉的合成颗粒，以及有机物的颗粒，所述有机物例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。适宜的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子及阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，以及蛋白质水解产物。适宜的分散剂为，非离子和/或离子型物质，例如醇-POE和/或-POP醚类、酸和/或POP-POE酯类、烷基芳基和/或POP-POE醚类、脂肪-和/或POP-POE加合物类、POE-和/或POP-多元醇衍生物类、POE-和/或POP-脱水山梨糖醇-或-蔗糖加合物类、烷基或芳基硫酸盐类、烷基-或芳基磺酸盐类，及烷基或芳基磷酸酯类或者相应的PO-醚加合物类。此外，适宜的低聚物或聚合物，例如那些由乙烯单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独地或与如(多元)醇或(多)胺相结合而得到的低聚物或聚合物。也可使用木素及其磺酸衍生物、未改性的和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素；粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，及合成磷脂。
可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；及微量营养物，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其它可用的添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物)，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂，例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者其他改进化学和/或物理稳定性的试剂。
制剂通常含有0.01-98重量％的活性化合物，优选0.5-90重量％。
本发明活性化合物可以其市售可得制剂形式以及由所述制剂制备的使用形式与其他活性化合物混合使用，所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素。
也可与其他已知活性化合物混合，所述其他已知活性化合物例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素；或与改进植物特性的试剂混合。
当用作杀虫剂或杀菌剂时，本发明活性化合物还可以其市售可得制剂和由所述制剂制备的使用形式与增效剂混合而存在。增效剂为提高活性化合物的作用、而所添加的增效剂本身不必具有活性的化合物。
当用作杀虫剂或杀菌剂时，本发明活性化合物还可以其市售可得制剂和由所述制剂制备的使用形式与抑制剂混合而存在，所述抑制剂可减少活性化合物在用于植物的环境中、植物部位的表面或植物组织中之后的降解。
由市售可得制剂制备的使用形式中活性化合物含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001-95重量％的活性化合物，优选0.00001-1重量％。
所述化合物以适于使用形式的常规方式使用。
所有植物及植物部位均可依据本发明处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群，例如想要的及不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，其包括转基因植物并包括受植物育种者权(plant breeders’rights)保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物，及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、分枝和种子。
根据本发明用活性化合物对植物及植物部位的处理，通过常规处理方法直接进行或者将该化合物作用于环境、生境或贮存空间而进行，所述常规处理方法例如浸渍、灌溉(water)、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射，对于繁殖物特别是对于种子，还可施用一层或多层包衣(coating)。
如上所提及，可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理了野生植物种和植物栽培种、或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物种和植物栽培种、及它们的部位。在另一个优选的实施方案中，处理了由基因工程方法——如果合适，与常规方法相结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解释如上。
特别优选地，依据本发明处理的植物为各自市售可得或正在使用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为具有通过常规育种、诱变或重组DNA技术而获得的新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此，可取得例如以下超过实际预期的效果：降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选待依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过遗传工程而获得)包括通过基因修饰而接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予所述植物特别有利、有用的特征。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。特别强调的所述特征的其他实例有改善植物对动物有害物和微生物有害物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆及其他蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及水果植物(其中水果为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、稻、芸苔(canola)和油菜。所强调的特征特别为通过在植物体内形成的毒素，特别是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素，来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力(以下简称为“Bt植物”)。还特别强调的特征为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、刺激素(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素，来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或草丁膦(例如“PAT”基因)的耐受性。赋予所述所需特征的基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例有以商品名称YIELD
(例如玉米、棉花、大豆)、
(例如玉米)、
(例如玉米)、
(棉花)、
(棉花)和
(马铃薯)市售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有以商品名称Roundup
(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)市售的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括以名称
(例如玉米)市售的品种。当然，以上叙述也适用于具有所述基因特征或仍待开发基因特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可用本发明的通式I化合物和/或活性化合物混合物以特别有利的方式依据本发明进行处理。活性化合物或混合物的上述优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调用本说明书中具体提及的化合物或混合物处理植物。
通过处理植物种子来防治动物有害物和/或植物致病有害真菌为长期已知并且是不断改进的主题。但是，种子的处理通常伴随有一系列不能总是以一种令人满意的方式解决的问题。因此，希望开发这样的保护种子和发芽植物的方法，该方法无需在播种后或植物出苗后另外施用作物保护剂，或者至少减少另外施用。此外希望优化活性化合物的用量，从而对种子和发芽植物提供最大保护以免于动物有害物和/或植物致病有害真菌的侵袭，而所施用的活性化合物不会损害植物本身。特别是，处理种子的方法还应该考虑转基因植物的固有的杀菌特性，从而以最少的作物保护剂使用量实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此本发明还特别涉及一种通过用本发明组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受动物有害物和/或植物致病有害真菌侵袭的方法。
本发明同样涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免于动物有害物和/或植物致病有害真菌侵袭的用途。
此外，本发明还涉及经本发明组合物处理以保护其免于动物有害物和/或植物致病有害真菌侵袭的种子。
本发明的优点之一在于，本发明组合物的特定内吸特性意味着用所述组合物处理种子不仅保护种子本身、而且保护生成的植株出苗后免于动物有害物和/或植物致病有害真菌侵袭。以该方式，可省却在播种时或播种之后不久对作物的直接处理。
此外，必须认为是优点的是，本发明混合物也可特别用于转基因种子。
本发明组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺中使用的任何植物品种的种子。所述种子特别是指谷类(例如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、豆类、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物的种子。对谷类(例如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理特别重要。
在本发明中，本发明组合物单独地或以一种适宜制剂的形式施用于种子。优选地，在足以避免处理过程中损害的稳定状态下处理种子。通常地，可在采收和播种之间的任意时间点处理种子。通常使用已从植物中分离出并已除去穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉的种子。因此，可使用例如已采收、清洁并干燥至湿气含量小于15重量％的种子。或者，也可使用在干燥之后例如用水处理然后再次干燥的种子。
在处理种子时，通常必须注意的是，对施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量进行选择，使得不会不利地影响种子的萌芽或者不损害生成的植株。特别是对于在某些施用率下可能具有植物毒性效应的活性化合物，这一点必须牢记。
本发明组合物可直接施用，即无需含其他组分并且无需稀释。通常地，优选将组合物以一种适宜制剂的形式施用于种子。用于处理种子的适宜制剂和方法为本领域技术人员已知并在例如以下文献中有描述：US4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。
可将可依据本发明使用的活性化合物结合物转化为常规的拌种(seeddressing)制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其他种子包衣材料，以及ULV制剂。
这些制剂以已知方式通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂(secondarythickener)、粘合剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜着色剂包括常规用于所述目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料和溶于水的着色剂。可提及的实例包括已知名为若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜湿润剂包括农业化学活性物质制剂中常规的促进湿润的所有物质。优选可使用烷基萘磺酸盐，例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜分散剂和/或乳化剂包括农业化学活性物质制剂中常规的所有非离子、阴离子和阳离子型分散剂。优选可使用非离子或阴离子型分散剂，或者非离子或阴离子型分散剂的混合物。特别适宜的非离子型分散剂有，环氧乙烷-环氧丙烷的嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别适宜的阴离子型分散剂有木素磺酸盐、聚丙烯酸盐，及芳基磺酸酯-甲醛的缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜消泡剂包括农业化学活性物质制剂中常规的抑制泡沫的所有物质。优选可使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜防腐剂包括可在农业化学组合物中用于所述目的的所有物质。可提及的实例有二氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜的二次增稠剂包括可在农业化学组合物中用于所述目的的所有物质。优选适宜的为纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜粘合剂包括可在种子包衣中使用的所有常规粘合剂。优选可提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉赤霉素为已知的(参见R.Wegler，“Chemie der Pflanzenschutz-und
”，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可直接地用于或预先用水稀释后而用于处理许多类型的种子。例如，浓缩剂或由其通过用水稀释而得到的制剂可用于对以下种子进行拌种：谷类的种子，所述谷类例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦；以及玉米、稻、油菜、豌豆、蚕豆、棉花、向日葵和甜菜的种子，或许多种类的蔬菜种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂也可用于对转基因植物的种子进行拌种。在本发明中，与通过表达所形成物质的相互作用还可产生协同效应。
用可依据本发明使用的拌种制剂或由其通过添加水而制备的制剂来处理种子的适宜混合装置包括，通常可用于拌种的所有混合装置。拌种时采用的具体方法包括：将种子引入混合器；添加具体所需量的以其本身形式或预先用水稀释后的拌种制剂；并进行混合直至制剂均匀分布于种子上。任选地，之后进行干燥操作。
可根据本发明使用的拌种制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。其取决于制剂中各活性化合物的含量并取决于种子。通常地，活性化合物结合物的施用率为0.001-50g/千克种子、优选0.01-15g/千克种子。
本发明活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫及贮存产品害虫具有活性，而且对兽医药领域的动物寄生虫(体外及体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括：
虱目(Anoplurida)，例如，血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborder Amblycerina)和细角亚目(suborder Ischnocerina)，例如，毛羽虱属(Trimenoponspp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicolaspp.)。
双翅目及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(suborder Brachycerina)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanusspp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braulaspp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morelliaspp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida)，例如，臭虫属、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨(Acaria或Acarida)亚纲及后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata)，例如，锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如，蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明式(I)活性化合物还适于防治侵扰以下动物的节肢动物：农业生产性家畜，例如，黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂；其他玩赏动物，例如，狗、猫、笼鸟和观赏鱼；以及所谓的试验动物，例如，仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物，将会减少死亡情况和产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的降低，从而通过使用本发明活性化合物可使畜牧更经济和更简便。
本发明活性化合物以已知方式通过以下给药形式而用于兽医领域和畜牧业中：以例如片剂、胶囊、饮剂、兽用顿服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的形式进行肠内给药，通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠胃外给药，通过鼻部给药，以例如浸渍或浸浴、喷雾、泼浇(pouring on)和点滴(spotting on)、清洗和撒粉，以及借助于含活性化合物的模型制品例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等的形式进行皮肤给药。
当用于家畜、家禽、玩赏动物等时，式(I)活性化合物可以含有1-80重量％活性化合物的制剂形式(例如粉剂、乳剂、自由流动组合物)直接使用或稀释100至10000倍后使用，或者它们可以化学浸浴形式使用。
此外，已发现本发明化合物对毁坏工业材料的昆虫也具有强的杀虫作用。
以下昆虫可作为实例但无任何限制性地优选提及：
甲虫，例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pectieornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；
膜翅目(Hymenopteron)，例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerusaugur；
白蚁，例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)；
弹尾虫(Bristletail)，例如衣鱼。
本文中工业材料应理解为意指非活体材料，例如，优选为塑料制品、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、加工的木材制品，及涂料组合物。
如果合适，所述即用组合物可含有其他杀虫剂，并且如果合适，还可含有一种或多种杀菌剂。
对于可用的其他添加剂，可提及的为上文所述杀虫剂和杀菌剂。
本发明化合物还可用于保护与咸水或微咸水接触的物体，特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号系统，以防产生污垢。
此外，本发明化合物可单独地或与其他活性化合物结合用作防污剂。
在家用、卫生领域和贮存产品的保护中，本发明活性化合物也适于用于防治封闭空间内发现的动物有害物，特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫，所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱(vehicle cabin)等。它们可单独地或与其他活性化合物及助剂结合而用于防治这些害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感及抗性的物种以及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括：
蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina)，例如，波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae)，例如，捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长畸盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目，例如，栉水虱、球鼠妇。
倍足目，例如，Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目，例如，地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma)，例如，栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋。
革翅目，例如，欧洲球螋。
等翅目，例如，木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目，例如，圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目，例如，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鏻翅目，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目，例如，广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura)，例如，头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目，例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫领域中，它们可单独使用或与其他适宜的活性化合物结合使用，所述其他适宜的活性化合物例如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱、生长调节剂，或其他已知杀虫剂类的活性化合物。
它们可用在以下产品中：气溶胶、无压喷雾产品，例如泵喷雾及雾化器喷雾、自动弥雾系统、烟雾发生器(fogger)、泡沫剂、凝胶剂；具有由纤维素或聚合物制得的蒸发器片的蒸发器产品，液体蒸发器、凝胶及薄膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发器、无动力或无源(passive)蒸发系统；捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶；作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
如果合适，本发明式(I)活性化合物还可以一定浓度和施用率用作除草剂、用于调节植物生长和用于防治作物保护及材料保护中的有害微生物，例如真菌和细菌。如果合适，它们还可用作合成其他活性化合物的中间体和前体。
此外，通过处理活性，还可降低采收物及由其制得的食品和饲料中的霉菌毒素的含量。特别地，在此，可非排他性地提及以下霉菌毒素：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、腐马菌素(fumonisine)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、fusaroproliferin、fusarenol、赭曲毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，它们可由例如以下真菌产生：镰孢菌属属种(Fusarium spec.)，如锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等，并且还可由曲霉属属种、青霉属属种、麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种等引起。
此外，本发明式(I)化合物适于抑制人和哺乳动物体内肿瘤细胞的生长。这是基于本发明化合物与微管蛋白的相互作用。
为此目的，可给药有效量的一种或多种式(I)化合物或其药理学上可接受的盐。
本发明活性化合物的制备和用途示于以下实施例中。
制备实施例
实施例I-1
5-氯-6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸
将0.49g 5-氯-6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯在15ml二噁烷中搅拌，并加入15ml 2N氢氧化钾溶液。将该混合物在室温下搅拌15h。然后将该混合物用1N盐酸(pH约为1)酸化，并用乙酸乙酯萃取。减压除去有机相的溶剂。这样得到0.32g题述化合物。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝8.50(s，1H)，7.93(bd，1H)，6.12(s，1H)，2.19(s，3H)，2.11(s，3H)，1.12(d，3H)，1.09(d，3H)。
实施例I-2
N-[5-氯-6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羰基]甲磺酰胺
将0.32g草酰氯和一滴二甲基甲酰胺添加至0.29g 5-氯-6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸在5ml二氯甲烷的溶液中，并搅拌该混合物直至气体逸出停止。然后在40℃下再继续搅拌10min，随后浓缩该混合物。将剩余物再次溶于二氯甲烷中，并添加0.40g甲磺酰胺和4.6g磷酰氯。将该混合物在100℃下搅拌2h。冷却至室温后，将反应混合物搅拌入水中，并用乙酸乙酯萃取。浓缩有机相，并将剩余物溶(digest)于1∶1的乙醇/己烷。抽吸过滤，得到0.2g固态题述化合物。
1H-NMR(CD3CN)：δ＝8.52(s，1H)，7.00(d，1H)，6.11(s，1H)，3.35(s，3H)，2.88-3.03(m，1H)，2.24(s，3H)，2.14(s，3H)，1.18(d，3H)，1.12(d，3H)。
实施例I-14
5-氯-6-(3，5-二氯吡啶-2-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸
将105mg 5-氯-6-(3，5-二氯吡啶-2-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯在2ml二噁烷中搅拌，并添加1.27ml 2N氢氧化钾溶液。将混合物在50℃下搅拌2h。然后将混合物用1N盐酸(pH约为1)酸化，并将该反应混合物蒸发至干。使用乙酸乙酯/甲醇的混合物从固体中萃取产物。这样得到82mg题述化合物。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝11.50-12.50(bs，1H)，8.80(d，1H)，8.51(s，1H)，8.44(d，1H)，7.76(bd，1H)，3.15-3.25(m，1H)，1.09(d，3H)，1.06(d，3H)。
实施例I-15
N-[5-氯-6-(3，5-二氯吡啶-2-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羰基]甲磺酰胺
将66.5mg草酰氯和一滴二甲基甲酰胺添加至70.0mg 5-氯-6-(3，5-二氯吡啶-2-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸在5ml二氯甲烷的溶液中，并搅拌该混合物直至气体逸出停止。然后将该混合物在40℃下搅拌15min并随后浓缩。将83.1mg甲磺酰胺和1.34g磷酰氯添加至剩余物中。将该混合物在110℃下搅拌2h。冷却至室温后，将该反应混合物添加至冰中，将该混合物搅拌30min并抽吸滤出沉淀物。使用制备型HPLC进行纯化。这样得到17mg题述化合物。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝10.10(s，1H)，8.71(d，1H)，8.54(s，1H)，8.15(d，1H)，7.04(bd，1H)，3.36(s，3H)，3.19-3.29(m，1H)，1.12(d，3H)，1.09(d，3H)。
下表1中所列式(I)化合物也以类似于上文所述方法的方式而获得或已获得。
中间体的制备：
[3，5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸乙酯(已知于WO 07/014290)
将25g(0.12mol)1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-戊二酮和18.6g(0.12mol)肼基乙酸乙酯盐酸盐在250ml乙醇中的混合物回流加热18h。然后减压除去溶剂，并在高真空下干燥产物。这样得到30.6g题述化合物。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝7.64(s，1H)，5.40(s，2H)，4.19(q，2H)，1.20(t，3H)
[3，5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]丙二酸二甲酯(III-1)
在氩气下，将7.2g氢化钠(60％于矿物油中)添加至151ml(161g，1.793mol)碳酸二甲酯中，并在80℃下加热该混合物。在该温度下，逐滴缓慢地添加30.6g(0.105mol)[3，5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸乙酯在30ml甲苯中的溶液，将该混合物回流搅拌过夜。为进行后处理，将该混合物用约50ml甲醇稀释，倒入冰水中，并用稀盐酸酸化。用二氯甲烷萃取，用硫酸钠干燥有机相，过滤并除去得到的溶剂合物，用石油醚研磨该固体后，得到31g [3，5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]丙二酸二甲酯。产率：84％。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝7.77(s，1H)，6.80(s，1H)，3.80(s，6H)
例如制备以下式(III)的另一中间体：
| 实施例序号 | Het | R8 | 1H-NMR(CD3CN) |
| III-2 | 4-Cl-吡唑-1-基 | CH2CH3 | ＊7.85(s，1H)，7.51(s，1H)，5.84(s，1H)，4.26(m，4H)，1.25(t，6H) |
6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-5，7-二羟基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(IV-1)
将4.73g 2-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)丙二酸二乙酯(已知于例如WO 04/011467)和2.63g 3-氨基吡唑-4-羧酸甲酯(已知于例如WO 05/082907)与3.79g三正丁基胺混合，并在180℃下搅拌1.5h；蒸馏除去该反应中产生的乙醇。然后冷却该混合物，并在140℃下逐滴添加15ml甲苯。在室温下，反复地，向该反应混合物中添加乙醚并滗掉上层清液。使剩余物在水和二氯甲烷之间分配。浓缩有机相。这样得到5.7g产物，该产物可无需进一步纯化而进行反应。
MS(ES+)：304，logP：0.41
6-(3，5-二氯吡啶-2-基)-5，7-二羟基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(IV-2)
将3.34g 2-(3，5-二氯吡啶-2-基)丙二酸二乙酯(已知于DE 3820538)和1.23g 3-氨基吡唑-4-羧酸甲酯(已知于WO 05/082907)与0.73g三正丁基胺混合，并在150℃下搅拌16h；蒸馏除去该反应中产生的乙醇。然后冷却该混合物，并逐滴添加50ml乙酸乙酯。抽吸过滤并除去(discount)形成的沉淀物。用50ml1N NaOH萃取滤液。先用1N HCl将该碱性溶液调至pH 6，然后调至pH 1，并且每次均用乙酸乙酯洗涤。将HCl酸性的水相浓缩至干，并使用二氯甲烷和MeOH的混合物从固体中萃取产物。这样得到890mg产物。
MS(ES+)：355，logP：0.74
6-(3，5-二氯吡啶-4-基)-5，7-二羟基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(IV-8)
a)将1.66g氢化钠(95％)添加至80ml THF中。添加1.59g丙二腈，并将该混合物在室温下搅拌1h。然后添加6g 3，5-二氯-5-碘吡啶(CAS343781-41-9)、78mg氯化钯(II)和369mg三环己基膦。将反应混合物在60℃下搅拌16h。该混合物用乙酸乙酯稀释并用1N氢氧化钠水溶液萃取。水相用盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取。浓缩以该方式获得的有机相。这样得到1.1g 2-(3，5-二氯吡啶-4-基)丙二腈。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝8.11(s)，MS(ES+)：212，logP：0.90
b)将1.65g 2-(3，5-二氯吡啶-4-基)丙二腈添加至4ml浓硫酸和0.28ml水中。将该混合物在50℃下搅拌5h。冷却至室温后，将该反应混合物倒至冰上并用乙酸乙酯萃取。浓缩有机相。这样得到220mg 2-(3，5-二氯吡啶-4-基)丙二酰胺。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝8.56(s，2H)，5.00(s，1H)。
c)将220mg 2-(3，5-二氯吡啶-4-基)丙二酰胺、100mg 3-氨基吡唑-4-羧酸甲酯(已知于WO 05/082907)和47mg三正丁基胺于10ml 1，2-二氯苯中的溶液在190℃下搅拌3h。冷却该反应混合物至室温。将该混合物与环己烷一起搅拌，并抽吸滤掉形成的沉淀物。这样得到120mg题述化合物。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝8.48(s，2H)，7.81(s，1H)，3.77(s，3H)。
例如制备以下式(IV)的其他中间体：
| 实施例序号 | Het | m/z，logP，1H-NMR(DMSO-d6) |
| IV-3 | 3，5-(CF3)2-吡唑-1-基 | m/z 412，logP 1.37 |
| IV-4 | 4-Cl-吡唑-1-基 | m/z 310，logP 0.43 |
| IV-5 | 2，5-(CH3)2-噻唑-4-基 | m/z321，logP 0.43 |
| IV-6 | 3，5-F2-吡啶-2-基 | 于TFA-d中：8.87(s，1H)，8.67(s，1H)，8.23(m，1H)，4.22(s，3H) |
| IV-7 | 1，3，5-(CH3)3-吡唑-4-基 | |
| IV-8 | 3，5-Cl2-吡啶-4-基 | 8.48(s，2H)，7.81(s，1H)，3.77(s，3H) |
| IV-9 | 吡啶-2-基 | 9.38(d，1H)，8.92(s，1H)，8.60(dd，1H)，8.48(ddd，1H)，7.74(ddd，1H)，4.23(s，3H) |
| IV-10 | 3-Cl，5-CF3-吡啶-2-基 | 8.86(bs，1H)，8.28(s，1H)，7.89(s，1H)，3.79(s，3H) |
| IV-11 | 3-Cl-吡啶-2-基 | 8.65(d，1H)，8.44(d，1H)，7.90(s，1H)，7.67(m，1H)，3.78(s，3H) |
| IV-12 | 3-F-吡啶-2-基 | 8.49(bd，1H)，8.22(t，1H)，7.92(s，1H)，7.66(m，1H)，3.79(s，3H) |
| IV-13 | 3-NO2-吡啶-2-基 | 于TFA-d中：9.03(dd，1H)，8.97(dd，1H)，8.83(s，1H)，8.02(dd，1H)，4.22(s，3H) |
| IV-14 | 3-F-吡啶-4-基 | 8.59(d，1H)，8.35(d，1H)，8.01(m，1H)，7.86(s，1H)，3.78(s，3H) |
| IV-15 | 5-Br-吡啶-3-基 | logP 0.78 |
| IV-16 | 3-(CH3O)-吡啶-2-基 | |
| IV-17 | 1，3-(CH3)2-4-Cl-吡唑-5-基 | logP 0.59 |
| IV-18 | 吡嗪-2yl | |
| IV-19 | 3-F，5-CF3-吡啶-2-基 | logP 0.91 |
| IV-20 | 3-CF3-吡啶-2-基 | logP 0.65 |
5，7-二氯-6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(V-1)
将3g 6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-5，7-二羟基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯溶于9.1g磷酰氯中，并在120℃下搅拌2h直至气体逸出停止。然后添加2.06g五氯化磷，并在120℃下继续搅拌2h。随后冷却后，将该反应混合物倒入冰水中并用乙酸乙酯萃取。减压除去有机相的溶剂。色谱法(硅胶，环己烷/乙酸乙酯为1∶1)纯化剩余物。这样得到0.58g题述化合物。
MS(ES+)：340，logP：2.16
5，7-二氯-6-(3，5-二氯吡啶-2-基)吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(V-2)
将7.4g磷酰氯和292mg三正丁基胺添加至600mg 6-(3，5-二氯吡啶-2-基)-5，7-二羟基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯中，并将该混合物在120℃下搅拌16h。然后添加165mg五氯化磷，并在120℃下继续搅拌4h。冷却后，浓缩该反应混合物，溶于乙酸乙酯，并用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤。干燥有机相，并减压除去溶剂。这样得到915mg粗制产物，该产物可无需进一步纯化而进行反应。
MS(ES+)：391，logP：3.12
例如制备以下式(V)的其他中间体：
| 实施例序号 | Het | m/z，logP，1H-NMR(DMSO-d6) |
| V-3 | 3，5-(CF3)2-吡唑-1-基 | m/z 448，logP 3.64 |
| V-4 | 4-Cl-3，5-(CH3)2-吡唑-1-基 | 8.11(s，1H)，3.74(s，3H)，2.16(s，3H)，1.99(s，1H) |
| V-5 | 4-Cl-吡唑-1-基 | m/z 346，logP 2.50 |
| V-6 | 2，5-(CH3)2-噻唑-4-基 | 8.77(s，1H)，3.87(s，3H)，2.66(s，3H)，2.30(s，3H) |
| V-7 | 3，5-F2-吡啶-2-基 | 8.82(s，1H)，8.72(d，1H)，8.22(dd，1H)，3.88(s，3H) |
| V-8 | 1，3，5-(CH3)3-吡唑-4-基 | m/z 354，logP 1.88 |
| 实施例序号 | Het | m/z，logP，1H-NMR(DMSO-d6) |
| V-9 | 3，5-Cl2-吡啶-4-基 | 8.96(s，2H)，8.89(s，1H)，3.89(s，3H) |
| V-10 | 吡啶-2-基 | 8.79(s，1H)，8.77-8.78(m，1H)，8.03(ddd，1H)，7.67(ddd，1H)，7.56(ddd，1H)，3.88(s，3H) |
| V-11 | 3-Cl，5-CF3-吡啶-2-基 | 9.21(d，1H)，8.85(s，1H)，8.79(d，1H)，3.89(s，3H) |
| V-12 | 3-Cl-吡啶-2-基 | 8.83(s，1H)，8.77(dd，1H)，8.22(dd，1H)，7.69(dd，1H)，3.89(s，3H) |
| V-13 | 3-F-吡啶-2-基 | 8.81(s，1H)，8.68(dd，1H)，8.01(m，1H)，7.75(m，1H)，3.88(s，3H) |
| V-14 | 3-NO2-吡啶-2-基 | 9.17(dd，1H)，8.84(s，1H)，8.83(dd，1H)，8.01(dd，1H)，3.89(s，3H) |
| V-15 | 3-F-吡啶-4-基 | 8.85(d，1H)，8.82(s，1H)，8.69(dd，1H)，7.68(dd，1H)，3.88(s，3H) |
| V-16 | 5-Br-吡啶-3-基 | 8.88(d，1H)，8.81(s，1H)，8.70(d，1H)，8.27(m，1H)，3.88(s，3H) |
| V-17 | 3-(CH3O)-吡啶-2-基 | 8.79(s，1H)，8.36(d，1H)，7.73(d，1H)，7.61(dd，1H)，3.89(s，3H)，3.84(s，3H) |
| V-18 | 1，3-(CH3)2-4-Cl-吡唑-5-基 | logP 2.67 |
| V-19 | 吡嗪-2-基 | 8.93(m，1H)，8.89(m，1H)，8.84(m，1H)，8.82(s，1H)，3.88(s，3H) |
| V-20 | 3-F，5-CF3-吡啶-2-基 | 于CD3CN中：8.97(d，1H)，8.69(s，1H)，8.13(dd，1H)，3.91(s，3H) |
| V-21 | 3-CF3-吡啶-2-基 | logP 2.61 |
5-氯-6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(VI-1)
将0.58g 5，7-二氯-6-(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯溶于20ml乙腈中，并添加0.11g异丙胺和0.28g碳酸钾。将该混合物在室温下搅拌15h。然后将该混合物用1N盐酸(pH约为1)酸化，并用乙酸乙酯萃取。减压除去有机相的溶剂。这样得到0.52g题述化合物。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝8.56(s，1H)，7.99(m，1H)，6.12(s，1H)，3.82(s，3H)，2.19(s，3H)，2.11(s，3H)，1.12(d，3H)，1.10(d，3H)。
6-[3，5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-5-氯-7-[(2，2，2-三氟乙基)氨基]-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(VI-2)
将1g 6-[3，5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-5，7-二氯吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯溶于20ml乙腈中，并添加0.24g 2，2，2-三氟乙胺和0.37g碳酸钾。将该混合物在室温下搅拌15h，然后回流搅拌8h。然后将该混合物用1N盐酸(pH约为1)酸化，并用乙酸乙酯萃取。减压除去有机相的溶剂。这样得到0.53g题述化合物。
MS(ES+)：511，logP：3.79
5-氯-6-(3，5-二氯吡啶-2-基)-7-异丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯(VI-3)
将0.91g 5，7-二氯-6-(3，5-二氯吡啶-2-基)吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-羧酸甲酯溶于50ml乙腈中，并添加0.10g异丙胺和0.26g碳酸钾。将该混合物在室温下搅拌6h。然后过滤该反应混合物，并浓缩滤液。通过制备型HPLC进行纯化。这样得到110g题述化合物。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝8.79(d，1H)，8.56(s，1H)，8.43(d，1H)，7.81(bd，1H)，3.82(s，3H)，3.70-3.80(m，1H)，1.06(d，3H)，1.08(d，3H)
例如制备以下式(VI)的其他中间体：
上文表中和制备实施例中给出的logP值依据EEC指令79/831附录V.A8(EEC Directive 79/831Annex V.A8)通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C 18)上测定。温度：43℃。
所述测定通过使用以下条件的LC-MS进行：0.1％甲酸和乙腈的水溶液(含0.1％甲酸)作流动相在pH 2.7下；线性梯度为从10％乙腈到95％乙腈。
用具有已知logP值的无支链的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校校准(在两个相邻烷酮之间使用线性插值法通过保留时间确定logP值)。
λ的最大值用200nm-400nm的UV光谱以色谱信号的最大值进行确定。
由所获得的质谱中可显示出[M+H]+峰的m/z值。
用途实施例
实施例1
猿叶甲试验(喷雾处理)
溶剂：78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将白菜(Brassicapekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾，并在变干之后，用辣根猿叶甲虫(Phaedon cochleariae)的幼虫接种。
经所需时间之后，确定以％计的药效。100％意指所有甲虫幼虫被杀死，0％意指没有甲虫幼虫被杀死。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率时显示出≥80％的药效：I-3，I-4，I-6，I-8，I-10，I-14，I-15，I-16，I-19，I-30，I-32，I-34，I-38，I-39，I-45，I-50，I-51，I-60，I-63。
实施例2
桃蚜试验(喷雾处理)
溶剂：78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被所有阶段的桃蚜(Myzuspersicae)侵扰的白菜的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
经所需时间之后，确定以％计的药效。100％意指所有蚜虫被杀死；0％意指没有蚜虫被杀死。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率时显示出≥80％的药效：I-2，I-3，I-4，I-5，I-9，I-10，I-12，I-13，I-15，I-16，I-18，I-19，I-29，I-30，I-32，I-34，I-36，I-38，I-39，I-40，I-41，I-43，I-44，I-45，I-47，I-48，I-49，I-50，I-51，I-54，I-58，I-60，I-62，I-63。
实施例3
叶螨试验，OP-抗性(喷雾处理)
溶剂：78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵扰的菜豆叶(Phaseolus vulgaris)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
经所需时间之后，确定以％计的药效。100％意指所有叶螨被杀死；0％意指没有叶螨被杀死。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率时显示出≥80％的药效：I-2，I-19，I-29，I-32，I-38，I-40，I-49，I-51，I-56。
实施例4
根结线虫试验(喷雾处理)
溶剂：80重量份丙酮
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的水混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将沙、活性化合物溶液、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)的卵/幼虫悬浮液和莴苣种子装入容器。莴苣种子萌芽并且植株生长。在根部，形成虫瘿。
经所需时间之后，杀线虫药效通过虫瘿的形成以％计确定。100％意指未发现虫瘿；0％意指经处理植株上的虫瘿数相当于未处理对照组的虫瘿数。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在20ppm或40ppm＊的浓度下显示出≥80％的药效：I-2，I-5＊，I-7，I-15，I-16，I-36。
实施例5
铜绿蝇试验
溶剂：二甲亚砜
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的水混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将容器中所含的经所需浓度活性化合物制剂处理过的马肉接种铜绿蝇(Lucilia cuprina)幼虫。
经所需时间之后，确定以％计的死亡率。100％意指所有幼虫被杀死；0％意指没有幼虫被杀死。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出≥80％的药效：I-4，I-16，I-19。
实施例6
微小牛蜱试验(注射)
溶剂：二甲亚砜
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合，并将该浓液用溶剂稀释至所需浓度。
将活性化合物溶液注射进入微小牛蜱(Boophilus microplus)腹中，将该动物转移到器皿中并贮存在气温调节室中。
经所需时间之后，确定以％计的死亡率。100％意指没有蜱虫产任何受精卵。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在20μg/动物的施用率下显示出≥80％的药效：I-4。
实施例7
单囊壳属试验(黄瓜)/保护性
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小黄瓜植株用活性化合物制剂以所述施用率喷雾。处理后1天，将该植株用凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)孢子悬浮液进行接种。然后将该植株放入70％相对大气湿度和23℃温度的温室中。
接种后7天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在500ppm的浓度下显示出≥70％的药效：I-4，I-15，I-16，I-34。
实施例8
葡萄孢属试验(黄瓜)/保护性
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小黄瓜植株用活性化合物制剂以所述施用率喷雾。处理后1天，将该植株用灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的孢子悬浮液进行接种，然后在100％相对湿度和20℃下保持48h。然后将该植株保持于96％相对大气湿度和温度13℃下。
接种后5-6天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在500ppm的浓度下显示出≥70％的药效：I-1，I-2，I-3，I-4，I-5，I-8，I-9，I-10，I-11，I-12，I-13，I-14，I-15，I-16，I-18，I-22，I-26，I-31，I-32，I-33，I-34，I-38，I-39，I-43，I-44，I-45，I-46，I-50。
实施例9
柄锈菌试验(小麦)/保护性
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小小麦植株用活性化合物制剂以所述施用率喷雾。处理后1天，将该植株用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的孢子悬浮液进行接种，然后在100％相对湿度和20℃下保持48h。然后将该植株保持在80％相对大气湿度和温度20℃下。
接种后8-10天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物在500ppm的浓度下显示出≥70％的药效：I-3，I-4，I-10，I-11，I-15，I-16，I-26，I-31，I-32，I-39，I-41，I-45。
实施例10通过铵盐/鏻盐与渗透剂的结合提高活性
桃蚜试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐及渗透剂，则将它们各自以稀释后1000ppm的浓度添加至制得的制剂溶液中。
将被桃蚜(Myzuspersicae)严重侵扰的甜椒(Capsicum annuum)植株通过用所需浓度的活性化合物制剂喷雾进行处理。
经所需时间之后，确定以％计的死亡率。100％意指所有该动物被杀死；0％意指没有该动物被杀死。
本试验中，例如，制备实施例的以下化合物显示出良好药效：见表
表
| 活性化合物 | 浓度(ppm) | 6天后死亡率(％) | +AS1000ppm | +AS+RME各自为1000ppm |
| I-32 | 20 | 10 | 60 | 90 |
实施例11通过铵盐或鏻盐提高对植物的渗透性以及通过铵盐/鏻盐与渗透剂的结合协同提高对植物的渗透性。
在本试验中，测量活性化合物穿过经酶法分离的梨树叶表皮的渗透性。
使用从梨树上切下的充分发育的叶。表皮通过以下步骤进行分离
-首先将经打孔出来并用染料底面染色的圆叶片用缓冲至pH为3至4的果胶酶溶液(0.2-2％浓度)通过真空渗入来填充，
-然后添加叠氮化纳，并
-将经以此方式处理的圆叶片进行放置，直至最初的叶结构已破坏并且非细胞表皮已分离出。
然后只使用没有茸毛和气孔的由上侧叶面获得的表皮。将其用水和pH值为7的缓冲溶液交替反复洗涤。然后将得到的洁净表皮置于聚四氟乙烯板上并且用平缓的空气流平滑并干燥。
下一步中，将以此方式得到的表皮膜放入不锈钢扩散池(＝传送室)中用于研究膜输送。为此，将表皮用镊子放入扩散池的涂有硅酮油脂(silicone fat)的扩散池边缘的中间，并用也经油脂处理的环密封。选择放置方式从而使表皮的形态学外表面朝外，即暴露于空气，而表皮原始内侧朝向扩散池的内部。
扩散池中装有30％浓度的乙二醇/水溶液。为测定渗透率，分别将为5μl的以下组合物喷雾液施用于表皮的外表面。该喷雾液使用中等硬度的当地自来水制备。
施用喷雾液之后，蒸发掉水，并将该室倒置放入恒温槽(thermostated tap)中，该恒温槽中表皮的温度和大气湿度可用吹到带有喷雾覆层的表皮上的平缓空气流进行调节(20℃，60％相对大气湿度)。每隔一定时间，自动采样器等分采样，并通过HPLC测定活性化合物含量。
试验结果示于下表中。所述数值为8-10次测量的平均值。清楚地显示，与硫酸铵和RME一起，显著改善了渗透性。
表
RME＝菜籽油甲酯(配制成500EW，所述浓度以g活性化合物/l计)
AS＝硫酸铵
EC＝乳油
Claims (20)
1.式(I)的杂环羧酸衍生物及其农业化学活性盐
其中符号具有以下含义：
X代表氢、卤素、氰基、羟基、任选被取代的烷基、卤代烷基、任选被取代的烷氧基、任选被取代的苯基、任选被取代的烷硫基、任选被取代的烷基亚磺酰基或任选被取代的烷基磺酰基；
Het代表以下基团之一
U、V和W相互独立地代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z代表羟基、卤素或者各自任选被取代的烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基或基团
Y代表氢、卤素、任选被取代的烷基、卤代烷基，或者任选被取代的环烷基、O-(C1-C4)烷基或S(O)0-2(C1-C4)烷基；
R1代表氢、任选被取代的烷基、任选被取代的烯基、任选被取代的炔基、卤代烷基、任选被取代的环烷基或任选被取代的杂环基、羟基、任选被取代的烷氧基、胺、任选被取代的烷基胺或任选被取代的二烷基胺；
R2代表氢或烷基；
或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起代表一个任选被取代的杂环；
R3代表
R4代表氢、各自任选被取代的烷基、烯基或炔基、卤代烷基；各自任选被取代的饱和或不饱和的环烷基，该环烷基可任选被杂原子间断；各自任选被取代的苯基、杂芳基、芳基烷基、杂芳基烷基；
M1代表一个阳离子，例如单价或二价的金属原子，或者一个任选被烷基或芳基烷基取代的铵离子；
R5代表基团COR6、S(O)1-2R6、氰基、COOR6；或
R4和R5与它们所连接的氮原子一起代表一个任选被取代的饱和、不饱和或芳族的环，该环可任选被另外的杂原子间断；
R6代表氢、各自任选被取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基，代表各自任选被取代的环烷基烷基、环烷基或环烯基、各自任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基；
或
R4和R6与它们所连接的N-CO或N-S(O)1-2基团一起形成一个4元至8元环，该环可含有一个或多个选自硫、氧和/或氮的杂原子，其中氧原子必须不相邻。
2.权利要求1的式(I)的杂环羧酸衍生物，其中符号具有以下含义：
X代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基，或具有1-4个碳原子的烷硫基，C1-C6烷基或具有1-9个卤原子的C1-C4卤代烷基；
Het代表以下基团之一
U、V和W相互独立地代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z代表羟基、氯、溴；代表直链或支链的C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基，其各自任选被1-7个卤原子取代；或代表基团
Y代表氢、卤素、任选被1-9个卤原子取代的C1-C4烷基、任选被1-9个卤原子取代的C3-C6环烷基、SCH3、SC2H5、SOCH3、SOC2H5、SO2CH3、SO2C2H5、OCH3或OC2H5；
R1代表氢，具有1-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至五取代的烷基：氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、巯基、具有1-4个碳原子的烷硫基、氨基、各自具有1-4个碳原子的一烷基氨基或二烷基氨基；或
R1代表具有3-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、巯基、具有1-4个碳原子的烷硫基、氨基、各自具有1-4个碳原子的一烷基氨基或二烷基氨基；或
R1代表具有3-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：卤素、氰基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、巯基、具有1-4个碳原子的烷硫基、氨基、各自具有1-4个碳原子的一烷基氨基或二烷基氨基；或
R1代表具有1-10个碳和1-21个卤原子的卤代烷基；或
R1代表具有3-10个碳原子、未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：卤素和各自具有1-4个碳原子的烷基、卤代烷基；
或
R1代表具有3-10个环成员和1-3个杂原子例如氮、氧和/或硫的饱和或不饱和的杂环基，其中该杂环基未被取代或者被以下基团单取代或多取代：卤素、具有1-4个碳原子的烷基、具有1-4个碳原子的烷氧基、氰基、硝基、具有3-6个碳原子的环烷基、羟基、烷氧基、烯氧基、具有1-6个碳原子的炔氧基或巯基；
R2代表氢或具有1-6个碳原子的烷基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起代表一个具有3-8个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且其中该杂环可未被取代或被以下基团最多达三取代：氟、氯、溴、具有1-4个碳原子的烷基、具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤代烷基、羟基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤代烷氧基、巯基、具有1-4个碳原子的硫代烷基和/或具有1-4个碳原子和1-9个氟和/或氯原子的卤代烷硫基；
R3代表
R4代表氢，
代表C1-C10烷基、C3-C10烯基或C3-C10炔基，其各自任选被以下基团单取代或多取代：氟、氯、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氰基、CO2-H或CO-O-C1-C4烷基；代表C3-C8环烷基，该环烷基任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C4烷基单取代或多取代，且该环烷基可任选被一个氧或硫原子间断；
代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代至三取代；
M1代表碱金属或碱土金属的阳离子；或铵离子NH4、单(C1-C10)烷基铵、二(C1-C10)烷基铵、三(C1-C10)烷基铵、四(C1-C10)烷基铵，其中铵离子中的烷基可被芳基或羟基取代；或胆碱；
R5代表基团CO-R6、S(O)1-2R6、氰基、COOR6；
R4和R5与它们所连接的氮原子一起代表一个饱和或不饱和的5或6元环，该环任选被C1-C4烷基单取代或多取代并且该环可任选被氧或硫间断；
R6代表氢；代表C1-C10烷基、C3-C10烯基或C3-C10炔基，其各自任选被氟、氯、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氰基、CO2-H或CO-O-C1-C4烷基单取代或多取代；代表具有1-21个氟和/或氯原子的C1-C10卤代烷基；代表C3-C8环烷基、C3-C6环烷基-C1-C2烷基或C5-C8环烯基，其各自任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C4烷基单取代或多取代，且其可任选被一个氧或硫原子间断；
代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代至三取代；
或
R4和R6与它们所连接的N-CO或N-S(O)1-2基团一起形成一个4元至8元环，该环可含有一个或多个选自硫、氧和氮的杂原子，其中氧原子必须不相邻。
3.权利要求1或2的式(I)的杂环羧酸衍生物，其中符号具有以下含义：
X代表氢、氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷基或可被1-5个氟和/或氯原子取代的C1-C2卤代烷基；
Het代表以下基团之一
U、V和W相互独立地代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z代表氯、溴；代表直链或支链的C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，其各自任选被1-3个卤原子取代；或代表基团
Y代表氢、卤素、任选被1-9个卤原子取代的(C1-C4)烷基、任选被1-5个卤原子取代的环丙基；SCH3、SC2H5、SOCH3、SOC2H5、SO2CH3、SO2C2H5、OCH3或OC2H5；
R1代表氢，具有1-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烷基：氰基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷硫基；或
R1代表具有3-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：氟、氯、氰基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷硫基；或
R1代表具有3-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：氟、氯、氰基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-3个碳原子的烷硫基；或
R1代表具有3-8个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：氟、氯和各自具有1或2个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基；或
R1代表具有1-8个碳和1-17个氟和/或氯原子的卤代烷基；或
R1代表具有3-8个环成员和1或2个杂原子例如氮、氧和/或硫的饱和或不饱和的杂环基，其中该杂环基未被取代或者被以下基团单取代或二取代：羟基、氟、氯、具有1-3个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、氰基、硝基或具有3-6个碳原子的环烷基；
R2代表氢或具有1-6个碳原子的烷基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起代表一个具有3-6个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且其中该杂环可未被取代或被以下基团最多达三取代：氟、氯、溴、具有1-3个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷基、具有1-3个碳原子的烷氧基、具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷氧基、具有1-3个碳原子的硫代烷基和/或具有1-3个碳原子和1-5个氟和/或氯原子的卤代烷硫基；
R3代表
R4代表氢，
代表C1-C8烷基、C3-C8烯基或C3-C8炔基，其各自任选被氟、氯、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、氰基、CO2H或CO-O-C1-C3烷基单取代至三取代；代表C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基，其各自任选被氟、氯、C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C3烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C3烷基单取代至三取代，且其可任选被一个氧或硫原子间断；
代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或二取代；
M1代表Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、NH4 +、NH3CH3 +、NH2(CH3)2 +、NH(CH3)3 +、NH(C2H5)3 +、NH2(C2H5)2 +、NH3C2H5 +、NH3i-C3H7 +、NH2(i-C3H7)2 +、NH3-CH2-C6H5 +、N(CH3)3-H2-C6H5 +、
R5代表基团COR6、S(O)1-2R6、氰基、COOR6；
R4和R5与它们所连接的氮原子一起代表一个饱和或不饱和的5元或6元环，该环任选被C1-C2烷基单取代或二取代并且可任选被氧或硫间断；
R6代表氢；代表C1-C8烷基、C3-C8烯基或C3-C8炔基，其各自任选被氟、氯、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、氰基、CO2H或CO-O-C1-C3烷基单取代至五取代；代表具有1-17个氟和/或氯原子的C1-C8卤代烷基；代表C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基或C5-C6环烯基，其各自任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、CN、CO2H或CO-O-C1-C2烷基单取代至三取代，且其可任选被一个氧或硫原子间断；
代表苯基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、苄基、苯乙基、吡啶基甲基或噻唑基甲基，其各自任选被氟、氯、溴、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或二取代；
或
R4和R6与它们所连接的N-CO或N-S(O)1-2基团一起形成一个4至6元环，该环可含有一个或多个选自硫、氧和氮的杂原子，其中氧原子必须不相邻。
4.权利要求1-3中任一项的式(I)的杂环羧酸衍生物，其中符号具有以下含义：
X代表氢、氯、溴、甲基或三氟甲基；
Het代表以下基团之一
U、V和W相互独立地代表氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和/或羧甲基；
Z代表氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或基团
Y代表氢、氯、溴、具有1或2个碳原子的烷基、具有1或2个碳和1-5个卤原子的卤代烷基，或环丙基；
R1代表氢，具有1-4个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至四取代的烷基：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、环丙基、环戊基、环己基、甲硫基和乙硫基；或
R1代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1极特别优选代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基；
R1代表具有1-4个碳原子且被1-9个氟和/或氯原子取代的卤代烷基；
R2代表氢、具有1或2个碳原子的烷基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起代表一个具有3-6个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且其中该杂环可未被取代或者被氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基最多达二取代；
R3代表
R4代表氢；
M1代表Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、NH4 +、NH3CH3 +、NH2(CH3)2 +、NH(CH3)3 +、NH(C2H5)3 +、NH2(C2H5)2 +、NH3C2H5 +、NH3i-C3H7 +、NH2(i-C3H7)2 +、NH3-CH2-C6H5 +或N(CH3)3-H2-C6H5 +；
R5代表基团COR6、S(O)R6、S(O)2R6、氰基、COOR6；
R6代表氢；代表具有1-3个碳原子的烷基或环丙基，其各自任选被甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氰基、CO-O-甲基或CO-O-乙基单取代至三取代；代表具有1-3个碳和1-7个氟和/或氯原子的卤代烷基。
5.权利要求1-4中任一项的式(I)的杂环羧酸衍生物，其中符号定义如下：
X代表氢、氯、溴、甲基或三氟甲基；
Het代表在2-、3-或4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡啶基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在2-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡嗪基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在1-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基、七氟正丙基、羧基和羧甲基，或
代表在4-或5-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的吡唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基，或
代表在4-位连接并可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的噻唑基：氟、氯、溴、氰基、羟基、巯基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亚氨基甲基、甲氧亚氨基乙基、三氟甲基、羧基和羧甲基；
Z代表氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或基团
Y代表氢、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或环丙基；
R1代表氢，具有1-4个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至四取代的烷基：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、环丙基、环戊基、环己基、甲硫基和乙硫基；或
R1代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的烯基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的炔基：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基和乙硫基；或
R1代表具有3-6个碳原子且未被取代或者被选自以下基团的相同或不同取代基单取代至三取代的环烷基：氟、氯、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基；
R1代表具有1-4个碳原子且被1-9个氟和/或氯原子取代的卤代烷基；
R2代表氢、甲基或乙基；或
R1和R2与它们所连接的氮原子一起代表一个具有3-6个环成员的饱和或不饱和的杂环，其中该杂环任选地含有另外一个氮、氧或硫原子作为环成员，且该杂环可未被取代或者被氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基最多达二取代；
R3代表
R4代表氢；
M1代表Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、NH4 +、NH3CH3 +、NH2(CH3)2 +、NH(CH3)3 +、NH(C2H5)3 +、NH2(C2H5)2 +、NH3C2H5 +、NH3i-C3H7 +、NH2(i-C3H7)2 +、NH3-CH2-C6H5 +或N(CH3)3-H2-C6H5 +；
R5代表S(O)R6、S(O)2R6；
R6代表氢；代表具有1-3个碳原子的烷基或环丙基，其各自任选被以下基团单取代至三取代：氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氰基、CO-O-甲基或CO-O-乙基；代表具有1-3个碳和1-7个氟和/或氯原子的卤代烷基。
6.制备通式(I)的杂环羧酸衍生物的方法，其特征在于
(A)式(II)化合物与式(III)化合物进行反应，得到式(IV)化合物
其中R7代表C1-C4烷基，且
Y具有权利要求1中给出的含义
其中R8代表C1-C8烷基或芳基，且
Het具有权利要求1中给出的含义
且
(B)然后将如上定义的式(IV)化合物转化为式(V)化合物
其中R7代表C1-C4烷基，且
Het和Y具有权利要求1中给出的含义，
且
(C)然后将如上定义的式(V)化合物与式HNR1R2——其中R1和R2定义如权利要求1——的化合物进行反应，得到式(VI)化合物
其中R7代表C1-C4烷基，且
R1、R2、Het和Y具有权利要求1中给出的含义，
且
(D)然后将如上定义的式(VI)化合物在碱的存在下转化为式(I-a)化合物
其中R1、R2、Het和Y具有权利要求1中给出的含义，且
(E)然后将如上定义的式(I-a)化合物转化为式(VII)化合物
其中R1、R2、Het和Y具有权利要求1中给出的含义，且
(F)然后使如上定义的式(VII)化合物与式(VIII)化合物进行反应，得到式(I-b)化合物
其中R4和R5具有权利要求1中给出的含义
其中R1、R2、R4、R5、Het和Y具有权利要求1中给出的含义。
7.用于防治动物有害物和/或植物致病有害真菌的混合物，其含有至少一种权利要求1-5中任一项定义的化合物、和/或至少一种其农业化学活性盐，及选自以下物质的另一种活性化合物：杀昆虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料和化学信息素。
8.权利要求1-5和7中任一项的用于防治动物有害物和植物致病有害真菌的用途。
9.权利要求1-5和7及8中任一项的用于处理植物或处理植物种子的用途。
10.权利要求9的用途，其中所述植物选自转基因植物。
11.用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的动物有害物和/或植物致病有害真菌的组合物，其中所述组合物含有至少一种权利要求1-5中任一项定义的化合物、和/或至少一种其农业化学活性盐、或一种权利要求7中定义的混合物，及农业化学上常规的助剂和/或添加剂。
12.权利要求11的组合物，其中所述助剂和/或添加剂选自填充剂和/或表面活性剂。
13.用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的动物有害物的组合物，其中所述组合物含有至少一种权利要求1-6中任一项定义的化合物、和/或至少一种其农业化学活性盐，及至少一种式(XV)的盐
其中
Q代表氮或磷，
R26、R27、R28和R29相互独立地代表氢；或各自任选被取代的C1-C8烷基或者单或多不饱和的任选被取代的C1-C8烯基，其中所述取代基选自卤素、硝基和氰基，
n代表1、2、3或4，
R30代表无机或有机阴离子。
14.权利要求11-13中一项或多项的组合物，其特征在于，Q代表氮。
15.权利要求14的组合物，其特征在于，R30代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根。
16.权利要求13-15中任一项的组合物，其特征在于，其含有至少一种渗透剂。
17.用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的动物有害物的方法，该方法包括，使所述有害物与至少一种权利要求1-5中任一项定义的化合物、和/或至少一种其农业化学活性盐、或一种权利要求7中定义的混合物、或一种权利要求11-16中任一项定义的组合物直接或间接接触。
18.经至少一种权利要求1-5中任一项定义的化合物、和/或至少一种其农业化学活性盐、或一种权利要求7中定义的混合物、或一种权利要求11-16中任一项定义的组合物处理的种子。
19.式(III)的丙二酸酯
其中
R8具有权利要求6中给出的含义，且
Het1为在1-位连接且可被选自以下基团的相同或不同取代基单取代或二取代的吡唑基：具有1-7个氟和/或氯原子的卤代烷基，特别是三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、七氟异丙基和七氟正丙基，或
代表4-氯吡唑-1-基。
20.制备权利要求19中定义的式(III)的丙二酸酯的方法，其特征在于，式(IX)的杂环基乙酸乙酯在碱的存在下与式(X)化合物进行反应
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