CN101983196A

CN101983196A - 取代的烯胺基硫代羰基化合物

Info

Publication number: CN101983196A
Application number: CN2009801121903A
Authority: CN
Inventors: 罗伯特·费尔滕; 彼得·耶施克; 伊娃-玛丽亚·弗兰肯
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2009-03-25
Publication date: 2011-03-02
Also published as: BRPI0909461A8; WO2009121507A3; WO2009121507A2; JP2011516437A; KR20100127868A; EP2262798B1; CO6300829A2; ES2589604T3; MX2010010427A; BRPI0909461A2; EP2262798A2; US8563584B2; EP2107058A1; US20110039894A1; BRPI0909461B1

Abstract

本发明涉及新型取代的烯胺基硫代羰基化合物，其制备方法以及其用于控制动物害虫、尤其是节肢动物、特别是昆虫的用途。

Description

取代的烯胺基硫代羰基化合物

本申请涉及新型取代的烯胺基硫代羰基化合物，其制备方法以及其用于控制动物害虫、尤其是节肢动物、特别是昆虫的用途。

某些取代的烯胺基硫代羰基化合物已知作为杀虫活性化合物(参见EP 0539588A1)或已经被描述作为制备杀虫活性化合物的中间体(参见WO 2002/085870A1)。

现在的作物保护剂必须满足许多要求，例如与其功效性、持久性及其作用谱和可能的用途相关的要求。还有毒性问题、与其他活性化合物或制剂助剂的可组合性以及合成活性化合物所需的费用问题。此外，可能出现耐受性。出于所有这些原因，不能认为对新型作物保护剂的寻求已经结束，而是不断需要与已知化合物相比至少在单个方面性质得到改善的新型化合物。

本发明的一个目的是提供在不同方面拓宽杀虫谱的化合物。

该目的及未明确提及但可从上下文中所讨论的内容得出或推导出的其他目的通过式(I)的新型化合物达到，

其中

A代表吡啶-2-基或吡啶-4-基，或代表任选在6-位被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的吡啶-3-基，或代表任选在6-位被氯或甲基取代的哒嗪-3-基，或代表吡嗪-3-基，或代表2-氯吡嗪-5基，或代表任选在2-位被氯或甲基取代的1，3-噻唑-5-基，或者

A代表嘧啶基、吡唑基、噻吩基、

唑基、异

唑基、1，2，4-二

唑基、异噻唑基、1，2，4-三唑基或1，2，5-噻二唑基，其任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C₁-C₄-烷基(其任选被氟和/或氯取代)、C₁-C₃-烷硫基(其任选被氟和/或氯取代)或C₁-C₃-烷基磺酰基(其任选被氟和/或氯取代)取代，

或者

A代表基团

其中

X代表卤素、烷基或卤代烷基，

Y代表卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、叠氮基或氰基，

B代表氧、硫或亚甲基，

R¹代表氢、烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、卤代环烷基、烷氧基或卤代环烷基烷基，

R²代表氢或卤素，

R³代表氢或烷基，

条件是不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-硫酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}噻吩-2(5H)-硫酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}噻吩-2(5H)-硫酮。

此外，已发现当

a)如果适当地在合适的稀释剂存在下和如果适当地在酸性助剂的存在下使式(II)的化合物与式(III)的化合物反应时(方法1)，

其中B、R²和R³具有上述含义，

HN(R¹)-CH₂-A (III)

其中A和R¹具有上述含义，

或者当

b)如果适当地在合适的稀释剂存在下和如果适当地在酸受体的存在下使式(Ia)的化合物与式(IV)的化合物反应时(方法2)，

其中A、B、R²和R³具有上述含义，

E-R¹ (IV)

其中R¹具有上述含义，和

E代表合适的离去基团如卤素(特别是溴、氯、碘)或O-磺酰基烷基和O-磺酰基芳基(特别是O-甲磺酰基、O-甲苯磺酰基)，

或者当

c)在第一反应步骤中如果适当地在合适的稀释剂存在下和如果适当地在酸性助剂的存在下使式(II)的化合物与式(V)的化合物反应，随后在第二反应步骤中如果适当地在合适的稀释剂存在下和如果适当地在酸受体的存在下使所形成的式(VI)化合物与式(VII)化合物反应时(方法3)，

其中B、R²和R³具有上述含义，

H₂N-R¹ (V)

其中R¹具有上述含义，

其中B、R¹、R²和R³具有上述含义，

E-CH₂-A (VII)

其中E和A具有上述含义，获得式(I)的新型取代化合物。

最后，已发现式(I)的新型化合物具有十分显著的生物学特性，并尤其适于控制动物害虫，特别是农业、林业、储藏品防护和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蜘蛛纲动物和线虫纲动物。

适当时，根据取代基的性质，式(I)的化合物可以以几何异构体和/或光学活性异构体或不同组成的相应异构体混合物的形式存在。本发明涉及纯异构体和异构体混合物。

式(I)提供根据本发明化合物的一般定义。

下面示出了上述式(I)中所列基团的优选、特别优选和更特别优选的取代基或范围。

A优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基-吡啶-3-基、6-三氟甲基-吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1，4-哒嗪-3-基、6-甲基-1，4-哒嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基或2-甲基-1，3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、5，6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。

B优选代表氧。

R¹优选代表任选被氟取代的C₁-C₅-烷基、C₂-C₅-烯基、C₃-C₅-环烷基或C₃-C₅-环烷基烷基。

R²优选代表氢或卤素。

R³优选代表氢或甲基。

A特别优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1，4-哒嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。

B特别优选代表氧。

R¹特别优选代表甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、环丙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基或2-氟环丙基。

R²特别优选代表氢、氟或氯。

R³特别优选代表氢。

B更特别优选代表氧。

A更特别优选代表6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1，4-哒嗪-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。

R¹更特别优选代表甲基、乙基、正丙基、正丙-2-烯基、正丙-2-炔基、环丙基、2-氟乙基或2，2-二氟乙基。

R²更特别优选代表氢。

R³更特别优选代表氢。

在一组特定的式(I)化合物中，A代表6-氟吡啶-3-基

在一组特定的式(I)化合物中，A代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，A代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，A代表6-三氟甲基吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，A代表6-氯-1，4-哒嗪-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，A代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

下文定义了另一组优选的式(I)化合物，其中

A代表在6-位被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基取代的吡啶-3-基，或代表2-氯吡嗪-5-基，或代表2-氯-1，3-噻唑-5-基，

B代表氧，

R¹代表卤代-C_1-3-烷基、卤代-C_2-3-烯基、卤代环丙基(其中卤素特别地代表氟或氯)，

R²代表氢或卤素，

R³代表氢或甲基，

A优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1，3-噻唑-5-基，

B优选代表氧，

R¹优选代表二氟甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、3-氟-正丙基、2-氟乙烯基、3，3-二氟丙-2-烯基或3，3-二氯丙-2-烯基，

R²优选代表氢或卤素(其中卤素特别地代表氟或氯)，

R³优选代表氢，

A特别优选代表6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基，

B特别优选代表氧，

R¹特别优选代表2-氟乙基或2，2-二氟乙基，

R²特别优选代表氢，

R³特别优选代表氢，

A更特别优选代表6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基，

B更特别优选代表氧，

R¹更特别优选代表2，2-二氟乙基，

R²更特别优选代表氢，

R³更特别优选代表氢。

在另一组特定的式(I)化合物中，R³代表氢，B代表氧，A代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R³代表氢，B代表氧，A代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R³代表氢，B代表氧，A代表6-氟吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R³代表氢，B代表氧，A代表6-三氟甲基吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R³代表氢，B代表氧，A代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，A代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，A代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，A代表6-氟吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，A代表6-三氟甲基吡啶-3-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，A代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

在另一组特定的式(I)化合物中，R¹代表二氟甲基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I)化合物中，R¹代表2-氟乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I)化合物中，R¹代表2，2-二氟乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

上述一般或优选的基团定义或示例可根据需要彼此组合，即包括各优选范围之间的组合。

根据本发明，优选包含上面作为优选所列含义的组合的式(I)化合物。

根据本发明，特别优选包含上面作为特别优选所列含义的组合的式(I)化合物。

根据本发明，更特别优选包含上面作为更特别优选所列含义的组合的式(I)化合物。

根据本发明的一个优选亚组的烯胺基硫代羰基化合物为式(I-a)的那些

其中

E代表吡啶-2-基或吡啶-4-基，或代表任选在6-位被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的吡啶-3-基，或代表任选在6-位被氯或甲基取代的哒嗪-3-基，或代表吡嗪-3-基，或代表2-氯吡嗪-5基，或代表任选在2-位被氯或甲基取代的1，3-噻唑-5-基，

R⁴代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基，

R²、R³和B具有上述含义。

上述和下述式(I-a)中所列基团的优选取代基或范围如下所示。

E优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基-吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1，4-哒嗪-3-基、6-甲基-1，4-哒嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基或2-甲基-1，3-噻唑-5-基。

B优选代表氧。

R²优选代表氢或卤素(其中卤素特别地代表氟或氯)。

R³优选代表氢或甲基。

R⁴优选代表氟取代的C₁-C₅-烷基、C₂-C₅-烯基、C₃-C₅环烷基或C₃-C₅-环烷基烷基。

E特别优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1，4-哒嗪-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基。

B特别优选代表氧。

R²特别优选代表氢。

R³特别优选代表氢。

R⁴特别优选代表2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氟环丙基。

E更特别优选代表6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基或6-氯-1，4-哒嗪-3-基。

B更特别优选代表氧。

R²更特别优选代表氢。

R³更特别优选代表氢。

R⁴更特别优选代表2，2-二氟乙基。

在一组特定的式(I-a)化合物中，E代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，E代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，E代表6-氯-1，4-哒嗪-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，E代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

下文定义了另一组优选的式(I-a)化合物，其中

E代表在6-位被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基取代的吡啶-3-基，或代表2-氯吡嗪-5-基，或代表2-氯-1，3-噻唑-5-基，

B代表氧、硫或亚甲基，

R²代表氢或卤素，

R³代表氢或甲基，

R⁴代表卤代-C_1-3-烷基、卤代-C_2-3-烯基、卤代环丙基(其中卤素特别地代表氟或氯)，

E优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1，3-噻唑-5-基，

B优选代表氧，

R²优选代表氢或卤素(其中卤素特别地代表氟或氯)，

R³优选代表氢，

R⁴优选代表二氟甲基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、3-氟-正丙基、2-氟乙烯基、3，3-二氟丙-2-烯基或3，3-二氯丙-2-烯基，

E特别优选代表6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基，

B特别优选代表氧，

R²特别优选代表氢，

R³特别优选代表氢，

R⁴特别优选代表2-氟乙基或2，2-二氟乙基，

E更特别优选代表6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基，

B更特别优选代表氧，

R²更特别优选代表氢，

R³更特别优选代表氢，

R⁴更特别优选代表2，2-二氟乙基。

在一组特定的式(I-a)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-氟吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-三氟甲基吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表2氯-1，3-噻唑-5-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-氟吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-三氟甲基吡啶-3-基。

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

在一组特定的式(I-a)化合物中，R⁴代表二氟甲基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在一组特定的式(I-a)化合物中，R⁴代表2-氟乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I-a)化合物中，R⁴代表2，2-二氟乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

根据本发明的另一优选亚组的烯胺基硫代羰基化合物为式(I-b)的那些

其中

D代表嘧啶基、吡唑基、噻吩基、

唑基、异

唑基、1，2，4-二

或者

D代表基团

其中

X和Y具有上述含义，

R⁵代表氢、烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基，

R²、R³和B具有上述含义。

上述和下述式(I-b)中所列基团的优选取代基或范围如下所示。

D优选代表2-氯嘧啶-5-基或2-三氟甲基嘧啶-5-基，此外

D优选代表以下基团之一：5，6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。

B优选代表氧。

R²优选代表氢或卤素(其中卤素特别地代表氟或氯)。

R³优选代表氢。

R⁵优选并特别优选代表C₁-C₄-烷基、C₂-C₄-烯基、C₂-C₄-炔基或C₃-C₄-环烷基。

D特别优选代表2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。

B特别优选代表氧。

R²特别优选代表氢。

R³特别优选代表氢。

D更特别优选代表5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。

B更特别优选代表氧。

R²更特别优选代表氢。

R³更特别优选代表氢。

R⁵更特别优选代表甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。

在一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表2-氯嘧啶-5-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5，6-二氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-溴-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-碘吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表2-氯嘧啶-5-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5，6-二氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-溴-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-碘吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R⁵代表甲基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R⁵代表乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I-b)化合物中，R⁵代表环丙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

根据本发明的另一优选亚组的烯胺基硫代羰基化合物为式(I-c)的那些

其中

D代表嘧啶基、吡唑基、噻吩基、

唑基、异

唑基、1，2，4-二

或者

D代表基团

其中

X和Y具有上述含义，

R⁴代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基，R²、R³和B具有上述含义。

上述和下述式(I-c)中所列基团的优选取代基或范围如下所示。

D优选代表2-氯嘧啶-5-基或2-三氟甲基嘧啶-5-基，此外

B优选代表氧。

R²优选代表氢或卤素(其中卤素特别地代表氟或氯)。

R³优选代表氢。

R⁴优选代表氟取代的C₁-C₅-烷基、C₂-C₅-烯基、C₃-C₅-环烷基或C₃-C₅-环烷基烷基。

B特别优选代表氧。

R²特别优选代表氢。

R³特别优选代表氢。

R⁴特别优选代表2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氟环丙基。

D更特别优选代表5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。

B更特别优选代表氧。

R²更特别优选代表氢。

R³更特别优选代表氢。

R⁴更特别优选代表2，2-二氟乙基。

在一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表2-氯嘧啶-5-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5，6-二氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-溴-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-碘吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表2-氯嘧啶-5-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D 代表5，6-二氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-溴-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氟-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，D代表5-氯-6-碘吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R⁴代表二氟甲基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R⁴代表2-氟乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I-c)化合物中，R⁴代表2，2-二氟乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

根据本发明的一个优选亚组的烯胺基硫代羰基化合物为式(I-d)的那些

其中

R⁵代表C₂-C₄-烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基，

R²、R³和B具有上述含义。

上述和下述式(I-d)中所列基团的优选取代基或范围如下所示。

B优选代表氧或亚甲基。

R²优选代表氢或卤素(其中卤素特别地代表氟或氯)。

R³优选代表氢或甲基。

R⁵优选代表C₂-C₄-烷基、C₂-C₄-烯基、C₂-C₄-炔基或C₃-C₄-环烷基。

B特别优选代表氧或亚甲基。

R²特别优选代表氢。

R³特别优选代表氢。

R⁵特别优选代表乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。

E更特别优选代表6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基或6-氯-1，4-哒嗪-3-基，

B更特别优选代表氧。

R²更特别优选代表氢。

R³更特别优选代表氢。

R⁵更特别优选代表乙基或环丙基。

在一组特定的式(I-d)化合物中，E代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，E代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，E代表6-氯-1，4-哒嗪-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，E代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

下文定义了另一组优选的式(I-d)化合物，其中

B代表氧、硫或亚甲基，

R²代表氢或卤素，

R³代表氢或甲基，

R⁵代表C₂-C₄-烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基，

B优选代表氧，

R²优选代表氢或卤素(其中卤素特别地代表氟或氯)，

R³优选代表氢，

R⁵优选代表C₂-C₄-烷基、C₂-C₄-烯基、C₂-C₄-炔基或C₃-C₄-环烷基，

E特别优选代表6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基，

B特别优选代表氧，

R²特别优选代表氢，

R³特别优选代表氢，

R⁵特别优选代表乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基，

E更特别优选代表6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基，

B更特别优选代表氧，

R²更特别优选代表氢，

R³更特别优选代表氢，

R⁵更特别优选代表乙基或环丙基。

在一组特定的式(I-d)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-氟吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表6-三氟甲基吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R³代表氢，B代表氧，E代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-氯吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-溴吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-氟吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表6-三氟甲基吡啶-3-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R²和R³代表氢，B代表氧，E代表2-氯-1，3-噻唑-5-基

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R⁵代表乙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

在另一组特定的式(I-d)化合物中，R⁵代表环丙基，R²和R³代表氢，B代表氧。

可特别提及如下通式(I)的化合物：

·化合物(I-1)，4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-2)，4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-3)，4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-4)，4-{[(2-氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-5)，3-氯-4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-6)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-7)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-8)，4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-9)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-10)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-11)，4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-12)，4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-13)，4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-14)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-15)，4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-16)，4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-17)，4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-18)，4-{[(2-氯-2，3-二氢-1，3-噻唑-5-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-19)，4-[甲基(吡啶-3-基甲基)氨基]呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-20)，4-{环丙基[(6-氟吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-21)，4-(甲基{[(6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}氨基)呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-22)，4-(环丙基{[(6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}氨基)呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-23)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-5-甲基呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-24)，4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-25)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-3-氟呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-26)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲氧基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-27)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-28)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-29)，4-{烯丙基[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

·化合物(I-30)，4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](丙-2-炔-1-基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮，具有式：

卤素取代的基团如卤代烷基是单取代的或多取代直至最大可能的取代基数目。在多卤代情况下，卤素原子可相同或不同。这里，卤素代表氟、氯、溴或碘，特别是氟、氯或溴。

优选、特别优选或更特别优选具有分别作为优选、特别优选或更特别优选提及的取代基的化合物。

饱和或不饱和烃基如烷基或烯基在每种情况下都可以是直链或支链的，只要可能即可，包括与杂原子组合，例如烷氧基。

任选地取代的基团可以是单取代或多取代的，其中在多取代的情况下取代基可以相同或不同。

上述一般或优选的基团定义或示例适用于最终产物因此也适用于前体和中间体。这些基团的定义可根据需要彼此组合，即包括各优选范围之间的组合。

如果在根据本发明用于制备式(I)新型化合物的方法1中，式(II)的化合物为例如4-羟基呋喃-2(5H)-硫酮且式(III)的化合物为N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2，2-二氟乙烷-1-胺，则制备方法1可由下面的反应方案I表示：

方案I

式(II)提供所需的作为用于实施根据本发明方法1的原料的化合物的一般定义。

在该式(II)中，B、R²和R³优选代表关于根据本发明的式(I)化合物的作为优选取代基的描述已经提及的那些基团。

一些式(II)化合物可通过从文献知道的方法获得(参见方案II，例如对于通式II的化合物，其中B代表氧且R¹、R²各代表氢：4-羟基呋喃-2(5H)-硫酮(R.Labruère等人，Synthesis 24，4163-4166，2006)，B代表硫且R¹、R²各代表氢：4-羟基噻吩-2(5H)-硫酮(R.Labruère等人，Synthesis 24，4163-4166，2006))。

方案II

式(III)提供另外用作用于实施根据本发明方法1的原料的化合物的一般定义。

在式(III)中，A和R¹具有关于根据本发明的式(I)化合物的描述已经提及的含义。

一些式(III)化合物可从商业上获得或通过从文献知道的方法获得(参见例如S.Patai“The Chemistry of Amino Group”，Interscience Publishers，New York，1968；通式(III)的化合物，其中R¹代表氢：伯胺，R¹代表卤代烷基、卤代烯基或卤代环烷基：仲胺)。

式(III)化合物也可由式(VII)的化合物制备(参见下面的方案III)。

一些式(VII)化合物可从商业上获得，一些是已知的并可通过已知方法获得(例如2-氯-5-氯甲基-1，3-噻唑：DE 3631538(1988)、EP 446913(1991)、EP 780384(1997)、EP 775700(1997)、EP 794180(1997)、WO 9710226(1997)；6-氯-3-氯甲基吡啶：DE 3630046A1(1988)、EP 373464A2(1990)、EP 373464A2(1990)、EP 393453A2(1990)、EP 569947A1(1993)；6-氯-3-溴甲基吡啶：I.Cabanal-Duvillard等人，Heterocycl.Commun.5，257-262(1999)；6-溴-3-氯甲基吡啶、6-溴-3-羟甲基吡啶：美国专利5420270A(1995)；6-氟-3-氯甲基吡啶：J.A.Pesti等人，J.Org.Chem.65，7718-7722(2000)；6-甲基-3-氯甲基吡啶：EP 302389A2、E.v der Eycken等人，J.Chem.Soc.，Perkin Trans 25，928-937(2002)；6-三氟甲基-3-氯甲基吡啶：WO 2004/082616A2；2-氯-5-氯甲基吡嗪：JP 05239034A2)。

用于制备式(VII)化合物的一般路线如方案III所示。

方案III

杂环羧酸(A-COOH)例如可通过从文献知道的方法转化为相应的杂环羟甲基化合物(A-CH₂-OH)，其然后通过从文献知道的方法转化为活化的杂环羟甲基化合物(A-CH₂-E，E＝O-甲苯磺酰基、O-甲磺酰基)或杂环卤代甲基化合物(A-CH₂-E，E＝卤素)。后者也可采用从文献知道的适宜卤化剂由相应含甲基的杂环(A-CH₃)获得。

为了制备式(III)化合物，有利的是如果适当地在稀释剂的存在下和如果适当地在制备方法2中所提及的碱性反应助剂的存在下使例如式(VII)化合物(其中A和E具有上述含义)与式(V)化合物(其中R¹具有上述含义)反应(参见N-烷基化，方案IV)。

方案IV

一些式(V)化合物可从商业上获得(参见例如2-氟乙胺或2，2-一二氟乙胺)或其可通过从文献知道的方法获得(参见例如3-氟-正丙胺：US6252087B1；3，3-二氟丙-2-烯胺盐酸盐：WO 2001/007414A1；3，3-二氯丙-2-烯胺：DE 2747814)。

但作为替代方案以及在某些情况下，也可通过还原胺化由相应的醛(A-CHO)和式(V)化合物制备式(III)化合物(参见Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Vol.XI/1，Georg Thieme Verlag Stuttgart，第602页)。一些醛(A-CHO)可从商业上获得(参见例如6-氯烟醛、6-氟烟醛、6-溴烟醛、2-氯-1，3-噻唑-5-甲醛)，或其可通过从文献知道的方法获得(参见例如6-甲基烟醛：EP 104876A2；2-氯吡嗪-5-甲醛：DE 3314196A1)。

通式(III)化合物的制备还在例如WO 2007/115644、WO2007/115646或WO 2008/009360A2中描述并可以以类似的方式进行。

一般来说，有利的是在稀释剂的存在下实施根据本发明的制备方法1。稀释剂的有利用量使得在整个工艺过程中反应混合物保持可容易地搅拌。适于实施根据本发明方法1的稀释剂为在反应条件下惰性的所有有机溶剂。这些稀释剂在描述根据本发明的方法2中提及。

当然也可以在所提及的溶剂和稀释剂的混合物中实施根据本发明方法1。

根据制备方法1制备式(I)化合物优选通过在式(III)化合物存在下、如果适当地在酸性助剂存在下和如果适当地在所提及的稀释剂之一中使式(II)化合物反应而进行。

已知的酸性助剂为例如无机酸(如盐酸、氢溴酸、硝酸、硫酸、磷酸)或有机酸(如甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、草酸、富马酸、己二酸、硬脂酸、酒石酸、乳酸、油酸、甲磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸)。

根据制备方法1制备式(I)化合物特别优选通过在式(III)化合物存在下在同时用作稀释剂的酸性助剂中使式(II)化合物反应而进行。

合适的同时用作稀释剂的酸性助剂为例如乙酸。

反应时间通常为10分钟到20天。反应通常在-10℃到+150℃之间、优选+10℃到100℃之间的温度下进行，特别优选在室温下进行。

原则上，反应可在大气压力下进行。有利地，反应在大气压力下或至高15巴的压力下和如果适当地在保护气体(氮气、氦气或氩气)的气氛下进行。

为了实施根据本发明的方法1，对于每摩尔通式(II)的化合物通常使用0.5-5.0摩尔、优选0.7-3.5摩尔、特别优选1.0-3.0摩尔的通式(III)的氨基化合物。

但作为替代方案，通过选择合适的溶剂和稀释剂(在方法2中提及)，优选也可以在例如借助于分水器使水分离出去或移除的反应条件下操作。

用于实施根据本发明方法1的优选稀释剂为芳烃如苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯或二甲苯，特别是苯和甲苯。

此外，当在有机溶剂中实施根据本发明方法1时，通常可添加催化量的上述酸性助剂之一。

合适的酸性助剂为例如对甲苯磺酸或乙酸。

在反应完成后，浓缩整个反应混合物。处理后所获得的产物可通过重结晶、减压蒸馏或柱色谱以常规方式纯化(也参见制备实施例)。

如果在根据本发明用于制备式(I)新型化合物的方法2中，所用式(Ia)化合物为例如4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基]呋喃-2(5H)-硫酮且式(IV)化合物为3-溴-1，1-二氯丙-1-烯，则制备方法2可由下面的反应方案V表示：

方案V

式(Ia)提供所需的作为用于实施根据本发明方法2的原料的化合物的一般定义。

在该式(Ia)中，A、B、R²和R³优选代表关于根据本发明的式(I)化合物的作为优选取代基的描述已经提及的那些基团。

式(Ia)化合物可根据上述制备方法1例如通过使式(II)化合物与其中R¹代表氢的式(III)化合物反应而获得。

特别地，用作用于实施根据本发明方法2的原料的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基]呋喃-2(5H)-硫酮从EP 0539588A1已知。

式(IV)提供特别用作用于实施根据本发明方法2的原料的化合物的一般定义。

在式(IV)中，E和R¹具有关于根据本发明的通式(I)化合物的描述已经提及的含义。

一些式(IV)化合物可从商业上获得(参见例如一氯二氟甲烷、1-溴-2-氟乙烷、2-溴-1，1-二氟乙烷、2-溴-1-氯-1-氟乙烷、1-溴-3-氟丙烷、3-溴-1，1-二氟丙-1-烯)，或其可通过从文献知道的方法获得(参见例如3-溴-1，1-二氯丙-1-烯：WO 8800183A1(1988)；式(IV)的化合物，其中E代表卤素如氯、溴和碘：Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，vol.V/3，Georg Thieme Verlag Stuttgart，第503页和vol.V/4第13页，517；E¹代表甲磺酸酯：Crossland，R.K.，Servis，K.L.J.Org.Chem.(1970)，35，3195；E代表甲苯磺酸酯：Roos，A.T.等人，Org.Synth.，Coll.Vol.I，(1941)，145；Marvel，C.S.，Sekera，V.C.Org.Synth.，Coll.Vol.III，(1955)，366)。

一般来说，有利的是在稀释剂存在下和在碱性反应助剂存在下实施根据本发明的制备方法2。

稀释剂的有利用量使得在整个工艺过程中反应混合物保持可容易地搅拌。适于实施根据本发明方法2的稀释剂为所有在反应条件下惰性的有机溶剂。

可提及的实例为：卤代烃，特别是氯代烃如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1，2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯；醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇；醚如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、正丁基醚、茴香醚、苯乙醚、环己基甲基醚、二甲醚、二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二正丁醚、二异丁醚、二异戊醚、乙二醇二甲基醚、四氢呋喃、二氧六环、二氯二乙醚和环氧乙烷和/或环氧丙烷聚醚；胺如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、吡啶和四亚甲基二胺；硝化烃如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、邻硝基甲苯；腈如乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈、间氯苯甲腈以及化合物如二氧四氢噻吩和二甲基亚砜、四甲基亚砜、二丙基亚砜、苄基甲基亚砜、二异丁基亚砜、二丁基亚砜、二异戊基亚砜；砜如二甲基砜、二乙基砜、二丙基砜、二丁基砜、二苯基砜、二己基砜、甲基乙基砜、乙基丙基砜、乙基异丁基砜和五亚甲基砜；脂族、环脂族或芳族烃，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和工业烃如具有沸点在例如40℃到250℃范围内的组分的白色溶剂油、甲基异丙苯、沸点在70℃到190℃范围内的石油馏分、环己烷、甲基环己烷、石油醚、挥发油、辛烷、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯；酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯以及碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸亚乙酯；酰胺如六甲基磷酰三胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基己内酰胺、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷酮、辛基己内酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲酰哌啶、N，N’-1，4-二甲酰哌嗪；酮如丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮。

稀释剂的有利用量使得在整个工艺过程中反应混合物保持可容易地搅拌。

用于实施根据本发明方法2的优选稀释剂为醚如甲基叔丁基醚、正丁醚、茴香醚、苯乙醚、环己基甲基醚、二异丙醚、二异丁醚、二异戊醚、乙二醇二甲基醚、四氢呋喃、二氧六环、二氯二乙醚和环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚醚；酰胺如六甲基磷酰三胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯；酮如丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮或甲基丁基酮。

当然也可以在所提及的溶剂和稀释剂的混合物中实施根据本发明方法。

但用于实施根据本发明方法的优选稀释剂为醚如甲基叔丁基醚或环状醚如四氢呋喃和二氧六环；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺；芳烃如苯或甲苯；酮如丙酮、甲基乙基酮或甲基丁基酮。

适于实施根据本发明方法2的碱性反应助剂为所有合适的酸结合剂如胺、特别是叔胺以及碱金属和碱土金属化合物。

可提及的实例为锂、钠、钾、镁、钙和钡的氢氧化物、氢化物、氧化物和碳酸盐以及其他碱性化合物如脒碱或胍碱(如7-甲基-1，5，7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)、二氮杂双环[4.3.0]壬烯(DBN)、二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯(DBU)、环己基四丁基胍(CyTBG)、环己基四甲基胍(CyTMG)、N，N，N，N-四甲基-1，8-萘二胺、五甲基哌啶)、叔胺(如三乙胺、三甲胺、三苄胺、三异丙胺、三丁胺、三环己胺、三戊胺、三己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基甲苯胺、N，N-二甲基-对氨基吡啶、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基咪唑、N-甲基吡唑、N-甲基吗啉、N-甲基六亚甲基二胺、吡啶、4-吡咯烷基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、喹啉、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、异喹啉、嘧啶、吖啶、N，N，N’，N’-四亚甲基二胺、N，N，N’，N’-四亚乙基二胺、喹喔啉、N-丙基二异丙胺、N-乙基二异丙胺、N，N’-二甲基环己胺、2，6-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶或三乙二胺)。

优选使用锂或钠的氢化物。

反应时间通常为10分钟到48小时。反应在-10℃到+200℃之间、优选+10℃到180℃之间、特别优选60℃到140℃之间的温度下进行。原则上，可以在大气压力下操作。优选反应在大气压力下或在至高15巴的压力下和如果适当地在保护气体(氮气、氦气或氩气)的气氛下进行。

为了实施根据本发明的方法2，对于每摩尔通式(II)的化合物通常使用0.5-4.0摩尔、优选0.7-3.0摩尔、特别优选1.0-2.0摩尔的通式(IV)的烷基化剂。

如果在根据本发明用于制备式(I)新型化合物的方法3中，在第一反应步骤中所用的式(II)化合物为例如4-羟基呋喃-2(5H)-硫酮且式(V)化合物为2-氟乙胺，在第二反应步骤中所形成的式(VI)化合物为4-[(2-氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-硫酮，用式(VII)化合物如2-氯-5-(氯甲基)吡啶对其进行N-烷基化，则制备方法3可由下面的反应方案VI表示：

方案VI

式(II)提供所需的作为用于实施根据本发明方法3的原料的化合物的一般定义；在上述方法1中已对这些化合物进行过更详细的描述。

式(V)提供也用作用于实施根据本发明方法3的原料的化合物的一般定义。

在式(V)中，R¹具有关于根据本发明的式(I)化合物的描述已经提及的含义。

在许多情况下，一些式(V)的氨基化合物可从商业上获得(参见例如2-氟乙胺或2，2-二氟乙胺)或以本身被称为“Leuckart-Wallach反应”的方式获得(例如2-氟乙胺：美国专利4030994(1977)；式(V)的化合物，其中R¹代表烷基，伯胺：参见例如Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Vol.XI/1，4.Ed.1957，Georg Thieme Verlag Stuttgart，第648页；M.L.Moore in“The Leuckart Reaction”in：Organic Reactions，Vol.5，2.Ed.1952，New York，John Wiley & Sons，Inc.London)(也参见例如3-氟-正丙胺：US 6252087B1；3，3-二氟丙-2-烯胺盐酸盐：WO 2001/007414A1；3，3-二氯丙-2-烯胺：DE 2747814)；2-氯-2-氟环丙胺、2，2-二氯环丙胺：K.R.Gassen，B.Baasner，J.Fluorine Chem.49，127-139，1990)。

作为替代方案，其中R¹代表CH₂-R’(R’＝含卤素的基团；卤素＝氟或氯)的某些式(Va)氨基化合物也可通过在合适还原剂存在下还原卤代羧酰胺(VIII)来获得(反应方案VII)。

方案VII

优选的还原剂为例如已知的硼烷/二甲基硫醚络合物(也参见由市售2-氯-2-氟乙酰胺制备2-氯-2-氟乙-1-胺)。

式(VII)提供也用作用于实施根据本发明方法3的原料的化合物的一般定义。

在式(VII)中，E和A具有关于根据本发明的式(I)化合物的描述已经提及的含义。

如上所述，一些通式(VII)的化合物是市售的，一些是已知的，或其可通过已知的方法获得。

一般来说，有利的是在稀释剂存在下和如果适当地在酸性助剂存在下实施根据本发明制备方法3的第一反应步骤。

可用的酸性助剂为例如在上述方法1中提及的酸性助剂。

稀释剂的有利用量使得在整个工艺过程中反应混合物保持可容易地搅拌。适于实施根据本发明方法3的稀释剂为所有惰性有机溶剂。

用于实施根据本发明方法3的第一反应步骤的优选稀释剂为芳烃如苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯或二甲苯，但特别是苯和甲苯。

特别优选根据制备方法3的式(I)化合物的制备在进行第一反应步骤时通过在式(V)化合物存在下在同时用作稀释剂的酸性助剂中使式(II)化合物反应来进行。

合适的同时用作稀释剂的酸性助剂为例如乙酸。

反应时间通常为10分钟到20天。

在第二反应步骤中，用式(VII)化合物使式(VI)化合物N-烷基化。

一般来说，有利的是在稀释剂存在下和在碱性反应助剂如氢化钠存在下实施根据本发明制备方法3的第二反应步骤。

适于该反应步骤的稀释剂为例如醚如四氢呋喃或二氧六环。

反应时间通常为10分钟到48小时。

反应在-10℃到+200℃之间、优选+10℃到180℃之间、特别优选60℃到140℃之间的温度下进行。反应优选在例如借助于分水器使水分离出去或移除的反应条件下进行。

反应完成后，浓缩整个反应混合物。处理后所获得的产物可通过重结晶、减压蒸馏或柱色谱以常规方式纯化(也参见制备实施例)。

作为替代方案和如果适当，也可以根据反应方案VIII使用式(IX)化合物作为前体在合适的硫化剂存在下来制备其中A、B和R¹到R³具有上述含义的式(I)新型化合物：

方案VIII

通式(IX)的化合物是已知的，并且可根据EP 0539588A1、WO2007/115643、WO 2007/115644或WO 2007/115646获得。

文献中描述了大量不同的硫化剂，例如硫化氢(H₂S)、硫化氢/氯化氢(H₂S/HCl)、过硫化氢/氯化氢(H₂S₂/HCl)、硫化二(二乙基铝)[(Et₂Al)₂S]、聚硫化乙基铝[(EtAlS)_n]、二硫化硅(SiS₂)、三硫化二硼(B₂S₃)、五氯化磷/三硫化二铝/硫酸钠(PCl₅/Al₂S₃/Na₂SO₄)、硫化钠/硫酸(Na₂S/H₂SO₄)、五硫化二磷(P₂S₅)、五硫化二磷/吡啶(P₂S₅/Py)、二乙基硫代氨基甲酰氯、五硫化二磷/三乙胺(P₂S₅/NEt₃)、五硫化二磷/正丁基锂(P₂S₅/n-BuLi)、五硫化二磷/碳酸氢钠(P₂S₅/NaHCO₃；“Scheeren试剂”，形成Na²⁺[P₄S₁₀O]^2-)、五硫化二磷/甲醇(P₂S₅/MeOH)、SCN-CO-OEt、PSCl_X·(NMe₂)_3-X(X＝0-3)、硫化双(1，5-环辛烷二基甲硼烷基)[(9-BBN)₂S]作为硫化剂或作为五硫化磷替代物、2，4-二(甲硫基)-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环-2，4-二硫化物“Davy Reagent Methyl”(DR-Me)、2，4-二(乙硫基)-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环-2，4-二硫化物“DavyReagent Ethyl”(DR-Et)、2，4-二(对甲苯硫基)-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环-2，4-二硫化物“Davy Reagent p-tolyl或Heimgartner试剂”(DR-T)、2，4-二(4-苯氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环“Belleau试剂(BR)”、2，4-二(4-甲氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环“Lawesson试剂(LR)”(参见Davy试剂：H.Heimgartner等人，Helv.Chim.Acta 70，1987，第1001页；Belleau试剂：Tetrahedron 40，1984，第2047页；Tetrahedron 40，1984，第2663页；Tetrahedron Letters 24，1983，第3815页；I.Thomson等人，Org.Synth.62，1984，第158页和其中引用的文献；D.Brillon Synthetic Commun.20，1990，第3085页和其中引用的文献；寡肽的选择性硫化；K.Clausen等人，J.Chem.Soc.，Perkin Trans I 1984，第785页；O.E.Jensen等人，Tetrahedron 41，1985，第5595页；“Lawesson试剂，(LR)”：R.A.Cherkasov等人，Tetrahedron 41，1985，第2567页；K.Clausen等人，Tetrahedron 37，1981，第3635页，M.P.Cava等人，Tetrahedron 41，1985，第5061页；二甲硼烷基硫醚：Liebigs Ann.Chem.1992，第1081页和其中引用的文献；Metzner等人，Sulphur Reagents in Organic Synthesis，B.Harcourt(ed.)，London 1994，Academic Press，第44-45页)。

其他反应顺序也是可能的，例如用R₃O⁺BF₄(R＝甲基、乙基)进行O-烷基化(H.Meerwein等人，Justus Liebigs Ann.Chem.641，(1961)第1页)，随后使中间体与无水NaSH反应(R.E.Eibeck，Inorg.Synth.7，1963，第128页)，原位形成氯

盐，随后与四硫钼酸盐特别是四硫钼酸苄基三乙基铵[(Ph-CH₂-NEt₃)₂MoS₄](Tetrahedron Lett.36，1995，第8311页)或六甲基二硅硫烷(TMS₂S)(TMS＝三甲基甲硅烷基；P.L.Fuchs等人，J.Org.Chem.59，1994，第348页)反应。

优选的硫化剂为磷试剂如五硫化二磷(P₂S₅)、五硫化二磷/吡啶(P₂S₅/Py)、五硫化二磷/三乙胺(P₂S₅/NEt₃)、五硫化二磷/碳酸氢钠(P₂S₅/NaHCO₃，“Scheeren试剂”)，或者特别优选2，4-二(4-甲氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环“Lawesson试剂(LR)”、2，4-二(4-苯氧基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环“Beueau试剂(BR)”或2，4-二(4-苯硫基苯基)-2，4-二硫代-1，3，2，4-二硫二磷杂丁环。

为了制备其中R²代表卤素的式(I)化合物，作为替代方案，也可以根据反应方案(IX)在碱性反应助剂的存在下使其中R²代表氢的式(I)化合物与卤化剂反应。

方案IX：

在作为原料所需的式(I)化合物中，A、B、R¹和R³具有上述含义，取代基R²代表氢。

这些式(I)化合物可通过上述制备方法1-3获得。

一般来说，有利的是在稀释剂的存在下进行卤化。稀释剂的有利用量使得在整个工艺过程中反应混合物保持可容易地搅拌。适于实施卤化的稀释剂为所有在反应条件下惰性的有机溶剂。

适于实施根据本发明方法的卤化剂为所有合适的卤化剂，例如N-卤代化合物。

可提及的实例为N-卤代胺如1-氯甲基-4-氟二氮杂双环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)N，N-二卤代胺、N-卤代羧酰胺、N-卤代氨基甲酸酯、N-卤代脲、N-卤代磺酰胺、N-卤代二磺酰胺、N-卤代磺酰亚胺(如N-氟代双[(三氟甲基)磺酰]亚胺)和N-卤代羧酸二酰胺(如N-氯代邻苯二甲酰亚胺、N-溴代邻苯二甲酰亚胺、N-碘代邻苯二甲酰亚胺、N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)、N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)、N-溴代邻磺酰苯甲酰亚胺或N-碘代琥珀酰亚胺)。

对于进行卤化而言优选的卤化剂为N-卤代羧酸二酰胺或1-氯甲基-4-氟二氮杂二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)

对于进行卤化而言优选的稀释剂为腈如乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯甲腈、间氯苯甲腈。

也可以使用对于根据本发明方法所提及的稀释剂和溶剂的混合物。

对于实施根据本发明方法而言特别优选的稀释剂为腈如乙腈、丙腈或丁腈。

在该方法中反应时间通常为10分钟到48小时。

反应在-10℃到+100℃之间、优选0℃到60℃之间、特别优选10℃到室温之间的温度下进行。

如果适当，式(I)的化合物可以以不同的多晶型物或以不同多晶型物的混合物形式存在。纯多晶型物和多晶型物混合物均是本发明所提供的并可根据本发明使用。

同时具有良好植物耐受性和对于温血动物而言有利的毒性以及良好环境容忍性的根据本发明的活性化合物，适合于保护植物和植物器官，以提高收成、改善收获物的品质及控制动物害虫特别是农业、园艺业、畜牧业、林业、花园和休闲设施、储藏品防护和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蜘蛛纲动物、蠕虫、线虫纲动物和软体动物。其可优选用作植物保护剂。其对通常敏感和耐药的物种以及所有或一些发展阶段均是有活性的。上述害虫包括：

来自虱目(Anoplura)(虱毛目(Phthiraptera))的，例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。

来自蛛形纲(Arachnida)的，例如粗脚粉螨(Acarus siro)、枯芽瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、刺锈螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilusspp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、足螨属(Chorioptes spp.)、皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、埃瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、柑橘瘤叶螨属(Matatetranychus spp.)、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头螨属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、白狭跗线螨属(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、泡瘿螨(Vasates lycopersici)。

来自双壳(Bivalva)纲的，例如饰贝属(Dreissena spp.)。

来自唇足(Chilopoda)目的，例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.)。

来自鞘翅(Coleoptera)目的，例如菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩头虫属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、鳃角金龟属(Apogonia spp.)、羽蛛属(Atomaria spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、锥胸豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、方喙象(Cleonus mendicus)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨树隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、瓢虫属(Epilachna spp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪犀金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、咖啡果小蠹属(Hypothenemus spp.)、蛴螬(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、天牛属(Migdolus spp.)、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰柱犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、美五月金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、安第斯马铃薯象属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、细脉切蠹属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、春虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。

来自弹尾(Collembola)目的，例如棘跳虫(Onychiurus armatus)。

来自革翅(Dermaptera)目的，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。

来自倍足(Diplopoda)目的，例如Blaniulus guttulatus。

来自双翅(Diptera)目的，例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、全北毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、疽蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、种蝇属(Hylemyia spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇(Phorbia spp.)、厩螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、螗蜩属(Tannia spp.)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。

来自腹足(Gastropoda)纲的，例如Arion spp.、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、水泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。

来自蠕虫(helminths)纲的，例如十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、锡兰钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口属(Ancylostoma spp.)、似蚓蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来丝虫(Brugia malayi)、帝纹布鲁线虫(Brugia timori)、仰口属(Bunostomum spp.)、夏伯特属(Chabertia spp.)、支睾属(Clonorchis spp.)、古柏属(Cooperia spp.)、双腔属(Dicrocoelium spp)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠线虫(Enterobius vermicularis)、片形属(Faciola spp.)、血矛属(Haemonchus spp.)、异刺属(Heterakis spp.)、微小膜壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿丝虫(Loa Loa)、细颈属(Nematodirus spp.)、食道口属(Oesophagostomum spp.)、后睾属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯特属(Ostertagia spp.)、并殖属(Paragonimus spp.)、血吸虫属(Schistosomen spp.)、福氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、类圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、链状带绦虫(Taenia solium)、旋毛虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、纳氏旋毛虫(Trichinella nelsoni)、伪旋毛虫(Trichinella pseudopsiralis)、毛线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。

还可以控制原生动物，例如艾美虫属(Eimeria)。

来自异翅目(Heteroptera)的，例如南瓜缘蝽(Anasa tristis)、圆花斑丽蝽属(Antestiopsis spp.)、杆长蝽属(Blissus spp.)、忽布丽盲蝽属(Calocoris spp.)、花布丽灯蛾(Campylomma livida)、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、赣棉盲蝽(Creontiades dilutus)、胡椒黛缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、安妥角盲蝽属(Heliopeltis spp.)、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、棉铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、Macropes excavatus、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属(Nezara spp.)、美洲稻缘蝽属(Oebalus spp.)、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉跳盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、Sahlbergella singularis、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。

来自同翅目(Homoptera)的，例如无网蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、Agonoscena spp.、粉虱属(Aleurodes spp.)、蔗粉虱(Aleurolobus barodensis)、软毛粉虱属(Aleurothrixus spp.)、Amrasca spp.、飞廉短尾蚜(Anuraphis cardui)、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、Aphanostigma piri、蚜属(Aphis spp.)、Arboridia apicalis、禾盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、伯粉虱属(Bemisia spp.)、杏圆尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、微管蚜属(Brachycolus spp.)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗棉蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蒿雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、Cicadulina mbila、葛根贝盾蚧(Coccomytilus halli)、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、玉米黄翅叶蝉属(Dalbulus spp.)、绿粉虱属(Dialeurodes spp.)、木虱属(Diaphorina spp.)、白盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、草履蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、洁白粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、钝鼻殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、Geococcus coffeae、Homalodisca coagulata、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、Icerya spp.、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、Idioscopus spp.、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、坚球蜡蚧属(Lecanium spp.)、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、竹蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、Metopolophium dirhodum、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、Parabemisia myricae、马铃薯木虱属(Paratrioza spp.)、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米短头飞虱(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、相思并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形盘绵蜡蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、齿盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、Rastrococcus spp.、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、赤褐辉盾蚧(Selenaspidus articulatus)、Sogata spp.、白背飞虱(Sogatella furcifera)、纵条飞虱(Sogatodes spp.)、三角蝉(Stictocephala festina)、Tenalaphara malayensis、美国核桃黑蚜(Tinocallis caryaefoliae)、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、尖翅木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、矢尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)。

来自膜翅目(Hymenoptera)的，例如锯角叶蜂属(Diprion spp.)、樱桃粘叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、法老蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。

来自等足目(Isopoda)的，例如鼠妇(Armadillidium vulgare)、潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇虫(Porcellio scaber)。

来自等翅目(Isoptera)的，例如散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)。

来自鳞翅目(Lepidoptera)的，例如桑夜蛾(Acronicta major)、Aedia leucomelas、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶夜蛾(Alabama argillacea)、夜蛾属(Anticarsia spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、烟卷蛾(Capua reticulana)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、Cheimatobia brumata、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Clysia ambiguella、野螟属(Cnaphalocerus spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、Helicoverpa spp.、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿石冬夜蛾(Lithophane antennata)、Loxagrotis albicosta、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、光腹粘虫(Mythimna separata)、麦秆夜蛾(Oria spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、松夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、亚热带夜蛾(Prodenia spp.)、粘虫属(Pseudaletia spp.)、大豆尺夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、干煞夜蛾(Thermesia gemmatalis)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。

来自直翅目(Orthoptera)的，例如家蟋(Acheta domesticus)、东方蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。

来自蚤目(Siphonaptera)的，例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。

来自综合目(Symphyla)的，例如白松虫(Scutigerella immaculate)。

来自缨翅目(Thysanoptera)的，例如稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、阳蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、枇杷带蓟马(Taeniothrips cardamoni)、蓟马属(Thrips spp.)。

来自缨尾目(Thysanura)的，例如衣鱼(Lepisma saccharina)。

植物寄生线虫纲动物包括例如粒线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、Belonoaimus spp.、根外寄生线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、金线虫属(Globodera spp.)、Heliocotylenchus spp.、胞囊线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、穿孔线虫(Radopholus similis)、旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、短体线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、半穿刺线虫属(Tylenchulus spp.)、柑橘半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。

如果适当，根据本发明的化合物在某些浓度或施用量下也可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物性质的试剂，或用作杀微生物剂如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒试剂)或用作抗MLO(支原体样生物)和RLO(立克次氏体样生物)的试剂。如果适当，其也可用于用作合成其他活性化合物的中间体或前体。

活性化合物可转化为常规制剂如溶液、乳剂、可润湿粉剂、基于水和油的混悬剂、粉剂、粉末剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于播撒的颗粒剂、混悬剂-乳剂浓缩物、浸渍有活性化合物的天然材料、浸渍有活性化合物的合成材料、肥料和聚合物中的微囊。

这些制剂以已知的方式例如通过混合活性化合物与增量剂(即液体溶剂和/或固体载体)来制备，任选使用表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。制剂在合适的工厂中或在施用之前或过程中制备。

适于用作助剂的物质为适于赋予组合物本身和/或源自其的制剂(例如喷液剂、种衣剂)特定特性如某些技术特性和/或特定生物学特性的物质。典型的合适助剂为：增量剂、溶剂和载体。

合适的增量剂为例如水、极性和非极性有机化学液体，例如选自芳族和非芳族烃(例如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果适当，其也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。

如果所用的增量剂为水，则也可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。原则上，合适的液体溶剂为：芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯代芳族化合物和氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷、脂族烃如环己烷或链烷烃，例如石油馏分、矿物油和植物油、醇如丁醇或二醇及其醚和酯、酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮、强极性溶剂如二甲基亚砜以及水。

合适的固体载体为：

例如铵盐和磨碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，及磨碎的合成矿物如微细二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适于粒子的固体载体为例如：粉碎和分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石以及合成的无机和有机岩粉粒子，以及有机材料如纸张、锯末、椰壳、玉米芯和烟杆的粒子；合适的乳化剂和/或泡沫形成剂为例如：非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚二醇醚)、烷基磺酸盐/酯、烷基硫酸盐/酯、芳基磺酸盐/酯以及蛋白质水解产物；合适的分散剂为非离子和/或离子物质，例如选自醇-POE-和/或-POP-醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-失水山梨醇-或-糖-加合物、烷基或芳基硫酸盐/酯、烷基-或芳基磺酸盐/酯和烷基或芳基磷酸盐/酯或相应的PO-醚加合物。此外，可采用合适的低聚物或聚合物，例如单独衍生自乙烯类单体、衍生自丙烯酸、衍生自EO和/或PO或衍生自其与例如(多元)醇或(多元)胺的组合的那些。也可采用木质素及其磺酸衍生物、未经改性和经改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸及其与甲醛的加合物。

增粘剂如羧甲基纤维素，粉末、粒子或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯)以及天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂可用在制剂中。

可使用着色剂如无机颜料(例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝)和有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)及痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

其他可能的添加剂为香精、任选改性的矿物或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物)如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

也可以存在稳定剂如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他改善化学和/或物理稳定性的试剂。

所述制剂通常包含0.01-98重量％、优选0.5-90重量％的活性化合物。

根据本发明的活性化合物可以以其市售制剂形式和由这些制剂制得的作为与其他活性化合物如杀虫剂、引诱剂、杀菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素的混合物的形式使用。

与其他已知活性化合物如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素或者与改善植物特性的试剂的混合物也是可能的。

当用作杀虫剂时，根据本发明的活性化合物还可以以其市售制剂形式和由这些制剂制得的作为与协同剂的混合物的使用形式存在。协同剂为提高活性化合物的作用的化合物，所加入的协同剂本身不必是活性的。

当用作杀虫剂时，根据本发明的活性化合物还可以以其市售制剂形式和由这些制剂制得的作为与抑制剂的混合物的使用形式存在，抑制剂将降低活性化合物在植物环境中、在植物部分的表面上或在植物组织中使用后的降解。

由市售制剂制得的使用形式的活性化合物含量可在宽的限量内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001-95重量％，优选0.00001-1重量％的活性化合物。

所述化合物以适合于使用形式的常规方式使用。

所有植物和植物部分均可根据本发明进行处理。在本申请的上下文中，植物应理解为是指所有植物和植物群体如所希望和不希望的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是可通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或通过这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物并包括可受或可不受植物育种者的权力保护的植物栽培品种。植物部分应理解为是指地上和地下的所有植物的部分和器官，如地上部、叶、花和根，可提及的实例有叶、针、柄、茎、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部分也包括收获物及无性和有性繁殖材料，例如扦插物、块茎、根茎、萌蘖枝和种子。

根据本发明的使用活性化合物对植物和植物部分的处理通过常规处理方法如通过浸渍、喷洒、蒸发、成雾、分散、涂刷、喷射直接进行或使该化合物作用于环境、栖息地或储藏空间来进行，在繁殖材料情况下特别是在种子情况下，也通过施加一个或多个涂层来进行。

如上所述，根据本发明可处理所有植物及其部分。在一个优选的实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培品种或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合获得的那些及其部分。在另一优选的实施方案中，处理通过基因工程方法(如果适当，与常规方法组合)获得的转基因植物和植物栽培品种(基因改良生物)及其部分。术语“部分”、“植物的部分”和“植物部分”已在上面解释。

特别优选地，各种情况下可从商业上获得或在使用中的植物栽培品种的植物按本发明进行处理。植物栽培品种应理解为是指通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的具有新特性(“性状”)的植物。其可为栽培品种、生物型或基因型。

根据植物物种或植物栽培品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，根据本发明的处理也可引起超加(“协同”)效应。因此，举例来说，可根据本发明使用的物质和组合物的施用量可减少和/或加宽活性谱和/或提高活性、使植物更好地生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花表现、更易于收获、加快成熟、收获物有更高收成、更高品质和/或更高营养值、收获物可有更好的储藏稳定性和/或可加工性，这些超过了实际预期的效果。

优选按本发明处理的转基因植物或植物栽培品种(通过基因工程获得)包括依靠基因改良获得了赋予这些植物特别有利的有用性状的遗传物质的所有植物。这类性状的实例有更好的植物生长、提高的高温或低温耐受性、提高的干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高的开花表现、更容易的收获、加快的成熟、收获物更高的收成、更高的品质和/或更高的营养价值、收获物更好的储藏稳定性和/或可加工性。进一步特别强调的这类性状的实例有植物对动物和微生物害虫例如对昆虫、小虫、植物病原真菌、细菌和/或病毒的更好防御以及植物对某些除草活性化合物提高的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要作物如谷类(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆和其他蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及水果植物(苹果树、梨树、柑橘树和葡萄树)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的性状是植物利用植物中形成的毒素特别是植物中由来自苏云金杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)(下文中也称“Bt植物”)形成的那些而对昆虫、蜘蛛纲动物、线虫纲动物和蛞蝓及蜗牛提高的防御。还特别强调的性状是植物通过系统获得抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、诱导子和抗性基因及相应地表达的蛋白和毒素对真菌、细菌和病毒提高的防御。还特别强调的性状是植物对某些除草活性化合物如咪唑啉酮、磺酰脲、草甘膦或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)提高的耐受性。所涉及的赋予所需的所述性状的基因也可彼此组合存在于转基因植物中。可提及的“Bt植物”的实例为以商品名YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)和

(马铃薯)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的耐除草剂的植物的实例为以商品名Roundup(耐草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(耐膦基麦黄酮，例如油菜)、

(耐咪唑啉酮)和

(耐磺酰脲，例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的抗除草剂的植物(以常规方式繁殖的耐除草剂的植物)包括以商品名

(例如玉米)出售的品种。当然，这些声明也适用于具有这些遗传性状或将在今后开发和/或出售的遗传性状仍待开发的植物栽培品种。

所列举的植物可根据本发明以特别有利的方式用通式I的化合物和/或根据本发明的活性化合物混合物处理。上面对于活性化合物或混合物所提及的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中明确提及的化合物或混合物处理植物。

根据本发明的活性化合物不仅可作用于植物、卫生和储藏品害虫，而且可在兽医学领域中作用于动物寄生虫(体外和体内寄生虫)如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇类(叮咬蝇和舐吸蝇)、寄生蝇幼虫、虱、毛发虱、羽毛虱和跳蚤。这些寄生虫包括：

来自虱目(Anoplurida)的，例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。

来自食毛目(Mallophagida)及粗颈豆象亚科(Amblycerina)和丝角亚目(Ischnocerina)的，例如鸟虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)。

来自双翅目(Diptera)及长角亚目(Nematocerina)和Brachycerina亚目的，例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、沙蝇属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、厩螫蝇属(Stomoxys spp.)、血蝇属(Haematobia spp.)、Morellia spp.、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黑须污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。

来自蚤目(Siphonapterida)的，例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。

来自半翅目(Heteropterida)的，例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、大锥蝽属(Panstrongylusspp.)。

来自蜚蠊目(Blattarida)的，例如东方蠊(Blatta orientalis)、大蠊属(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、棕带蠊(Supella spp.)。

来自蜱螨亚纲(Acari)及后气门(Meta stigmata)和中气门(Mesostigmata)目的，例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残缘蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、血蜱属(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、耳螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、气囊螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。

来自辐螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))的，例如蜂盾螨属(Acarapis spp.)、肉食螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、癣螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、兔牦螨属(Listrophorus spp.)、粉螨属(Acarus spp.)、腐食螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、大脚颈下螨属(Hypodectes spp.)、羽毛螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、足螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、脚螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。

根据本发明的式(I)活性化合物也适于控制侵扰农业生产性牲畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂、其他宠物如狗、猫、笼养鸟和观赏鱼以及所谓的实验动物如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的节肢动物。通过控制这些节肢动物，死亡及(肉、奶、羊毛、生皮、蛋、蜜等)生产力降低的情况应减少，使得通过使用根据本发明的活性化合物可使畜牧业更经济、更容易。

根据本发明的活性化合物以已知的方式以例如片剂、胶囊剂、饮剂、顿服剂、颗粒剂、糊剂、丸剂形式通过肠内给药、直接喂饲法和栓剂、肠胃外给药如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入、鼻应用、以例如浸渍或浸浴、喷射、倒上和点上、清洗和洒粉形式用于皮肤及在包含所述活性化合物的模制品如套环、耳标、尾标、肢体带、笼头、标记设备等的帮助下用于兽医学领域和畜牧业中。

当用于牛、家禽、宠物等时，式(I)的活性化合物可以包含量为1-80重量％的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动的组合物)直接或在稀释100-10000倍后使用，或其可以以化学浴使用。

此外，已发现，根据本发明的化合物也对破坏工业材料的昆虫具有强杀虫作用。

作为实例和优选实例，可提及如下昆虫，但不限于如下昆虫：

甲虫，如家天牛(Hylotrupes bajulus)、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、Lyctus africanus、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、Heterobostrychus brunneus、鱼藤根长蠹(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；

膜翅目(Hymenopterons)昆虫，如蓝黑树蜂(Sirex juvencus)、泰加大树蜂(Urocerus gigas)、枞大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur；

白蚁(Termites)，如干木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、异白蚁(Heterotermes indicola)、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、长头散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、细腰湿木白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)；

无翼昆虫(Bristletails)，如衣鱼(Lepisma saccharina)。

就此而论，工业材料应理解为是指非活体材料，例如并优选塑料、粘合剂、胶、纸和纸板、皮革、木和加工的木制品及涂料组合物。

即用组合物(如果适当地)可还包含杀虫剂和(如果适当地)一种或多种杀真菌剂。

关于可能的其他添加剂，可参考上面提到的杀虫剂和杀真菌剂。

根据本发明的化合物同样可用来保护将与咸水或微咸水接触的物体特别是外壳、屏幕、网、建筑、锚系装置和信号系统免于结垢。

此外，根据本发明的化合物可单独或与其他活性化合物组合用作防垢剂。

在家庭、卫生和储藏品保护中，所述活性化合物也适用于控制动物害虫，特别是见于封闭空间如寓所、工厂大厅、办公室、汽车驾驶室等中的昆虫、蜘蛛纲动物和螨。其可单独或与其他活性化合物和助剂组合用在家用杀虫剂产品中以控制这些害虫。其对敏感和耐药的物种以及对所有发展阶段均有活性。这些害虫包括：

来自蝎目(Scorpionidea)的，例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。

来自螨目(Acarina)的，例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨属(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘螨(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、红恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。

来自蜘蛛目(Araneae)的，例如狼蛛(Aviculariidae)、园蛛(Araneidae)。

来自盲蛛目(Opiliones)的，例如Pseudoscorpiones chelifer、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。

来自等足目(Isopoda)的，例如壁潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇虫(Porcellio scaber)。

来自倍足亚纲(Diplopoda)的，例如千足蟲(Blaniulus guttulatus)、Polydesmus spp。

来自唇足亚纲(Chilopoda)的，例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)。

来自衣鱼目(Zygentoma)的，例如敏栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、西洋衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火蟲(Lepismodes inquilinus)。

来自蜚蠊目(Blattaria)的，例如东方蠊(Blatta orientalies)、德国蠊(Blattella germanica)、亚洲蜚蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蠊(Supella longipalpa)。

来自跳跃亚目(Saltatoria)的，例如家蟋(Acheta domesticus)。

来自革翅目(Dermaptera)的，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。

来自等翅目(Isoptera)的，例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。

来自啮虫目(Psocoptera)的，例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。

来自鞘翅目(Coleoptera)的，例如圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、长头谷盗(Dermestes spp.)、隐跗郭公虫属(Latheticus oryzae)、蛛甲属(Necrobia spp.)、谷蠹(Ptinus spp.)、谷象(Rhizopertha dominica)、米象(Sitophilus granarius)、玉米象(Sitophilus oryzae)、药材甲(Sitophilus zeamais)、Stegobium paniceum。

来自双翅目(Diptera)的，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、Aedes taeniorhynchus、按蚊属(Anopheles spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。

来自鳞翅目(Lepidoptera)的，例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、Tinea cloacella、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。

来自蚤目(Siphonaptera)的，例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。

来自膜翅目(Hymenoptera)的，例如红木工蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula spp.、路舍蚁(Tetramorium caespitum)。

来自虱目(Anoplura)的，例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)(Heteroptera)。

来自异翅目的，例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、Rhodinus prolixus、骚扰锥蝽(Triatoma infestans)。

在家用杀虫剂领域中，其可单独或与其他合适的活性化合物如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱、生长调节剂或来自其他已知种类杀虫剂的活性化合物组合使用。

其以颗粒或粉末用于气雾剂、无压喷射产品如泵和喷雾器、自动成雾系统、润湿器、泡沫、凝胶、具有由纤维素或聚合物制成的蒸发器平板的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和膜蒸发器、推进器驱动的蒸发器、无能或被动蒸发系统、防虫纸、防虫袋和防虫凝胶中，用于撒布的饵或饵站中。

制备实施例

实施例1

4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮

向在0.5ml乙酸中的20mg(0.169毫摩尔)4-羟基呋喃-2(5H)-硫酮(从R.Labruère等人，Synthesis 4163-4166，2006已知)中加入105mg(0.506毫摩尔)N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2，2-二氟乙胺(其可根据WO2007/115644A1、WO 2008/009360A2制备)，将混合物在室温下搅拌14天。减压浓缩并通过制备HPLC(RP18，CH₃CN-H₂O)纯化残余物，得到15mg(产率：理论产率的28.8％)4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-硫酮。

¹H-NMR(CDCl₃)：δ[ppm]＝3.54(td，2H)，4.53(s，2H)，5.18(s，2H)，5.75(s，1H)，5.97(t，1H)，7.40(d，1H)，7.53(dd，1H)，8.29(d，1H)。

¹³C-NMR(CDCl₃)：δ[ppm]＝52.6，53.4，75.0，104.2(br)，112.9(br)，125.0，128.4，137.4，148.5，152.2，169.5(br)，212.3。

生物实施例

实施例1

小猿叶虫试验(PHAECO喷雾处理)

溶剂：78重量份丙酮

1.5重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚二醇醚

为了产生合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用含有乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。

对大白菜(北京白菜(Brassica pekinensis))叶盘喷射所需浓度的活性化合物制剂并在干燥后使辣根猿叶甲的幼虫在这里繁殖。

经过所需的时间后，测定效果，以％表示。100％是指所有甲虫幼虫均被杀灭；0％是指没有甲虫幼虫被杀灭。

在此试验中，举例来说，在500g/ha的施用量下，制备实施例的实施例1的化合物表现出≥80％的活性。

实施例2

蚜虫试验(MYZUPE喷雾处理)

溶剂：78重量份丙酮

1.5重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚二醇醚

对大批滋生了所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)的大白菜(北京白菜)叶盘喷射所需浓度的活性化合物制剂。

经过所需的时间后，测定效果，以％表示。100％是指所有蚜虫均被杀灭；0％是指没有蚜虫被杀灭。

Claims

1.一种式(I)的化合物

其中

A代表吡啶-2-基或吡啶-4-基，或代表任选在6-位被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的吡啶-3-基，或代表任选在6-位被氯或甲基取代的哒嗪-3-基，或代表吡嗪-3-基，或代表2-氯吡嗪-5基，或代表任选在2-位被氯或甲基取代的1，3-噻唑-5-基，或者A代表嘧啶基、吡唑基、噻吩基、

唑基、异

唑基、1，2，4-二

或者

A代表基团

其中

X代表卤素、烷基或卤代烷基，

Y代表卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、叠氮基或氰基，

B代表氧、硫或亚甲基，

R²代表氢或卤素，和

R³代表氢或烷基，

2.一种组合物，其特征在于包含至少一种根据权利要求1的式(I)化合物及常规增量剂和/或表面活性剂。

3.一种控制害虫的方法，其特征在于将根据权利要求1的式(I)化合物或根据权利要求2的组合物作用于所述害虫和/或其栖息地。

4.根据权利要求1的式(I)化合物或根据权利要求2的组合物用于控制害虫的用途。