KR20100016562A - 살충성 아릴 피롤리딘 - Google Patents

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KR20100016562A
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haloalkyl
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준 미하라
데츠야 무라타
다이에이 야마자키
야스시 요네타
가츠히코 시부야
에이이치 시모조
울리히 괴르겐스
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

본 발명은 살충제로서 뛰어난 살충 작용을 지니는 하기 화학식 (I)의 신규 아릴 피롤리딘 및 살충제로서의 그의 용도를 제공한다:

Description

살충성 아릴 피롤리딘{Insecticidal aryl pyrrolidines}
본 발명은 신규 아릴 피롤리딘 및 살충제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
WO2005/085216호에는 이속사졸린 치환된 벤즈아미드 화합물이 해충 구제제로 유용하다고 기술되어 있다.
본 발명자들은 곤충 및 진드기와 같은 동물 해충에 대해 더욱 강력한 효과 및 광범위 스펙트럼을 나타내는 새로운 화합물을 개발하고자 예의 강도 높은 연구를 한 결과, 뛰어난, 즉 고 활성을 나타내고 광범위 스펙트럼을 지니면서 유익한 곤충, 이를테면 벌에 해롭지 않을 뿐만 아니라 곤충 해충, 특히 유기인계 약제 또는 카바메이트계 약제 등의 살충제에 내성이 있는 곤충에 대해 효과적인 신규 아릴 피롤리딘을 발명하게 되었다.
본 발명에 따른 화합물은 하기 화학식 (I)로 나타내어진다:
Figure 112009070066776-PCT00001
상기 식에서,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, 할로알킬, 니트로, 알킬, 알콕시, 시아노, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬티오, 할로알킬설피닐, 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 알킬카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노 또는 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, 할로알킬, 니트로, 알킬, 알콕시, 시아노, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬티오, 할로알킬설피닐, 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 알킬카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노 또는 할로알킬설포닐아미노를 나타내며;
R은 알킬 또는 할로알킬을 나타내고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내며;
n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내고;
G는
Figure 112009070066776-PCT00002
로 구성된 그룹중에서 선택되거나, 또는
하기 헤테로사이클 G1 내지 G9
Figure 112009070066776-PCT00003
로 구성된 그룹중에서 선택되며,
여기에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬 또는 알킬설포닐; 할로알킬설포닐 또는 CH2-R7을 나타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소; 시아노; 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬을 나타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내며;
l은 1, 2 또는 3을 나타내고;
R5는 수소; 알킬; 임의로 치환된 사이클로알킬; 할로알킬; 시아노; 알케닐; 알키닐; 알킬카보닐 또는 CH2-R7을 나타내며;
R6은 포르밀, 시아노, 알킬카보닐, 알킬티오카보닐, 할로알킬카보닐, 할로알킬티오카보닐, 알킬아미노카보닐, 알킬아미노티오카보닐, 디알킬아미노카보닐, 디알킬아미노티오카보닐, 알콕시아미노카보닐, 알콕시아미노티오카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시티오카보닐, 티오알콕시카보닐, 티오알콕시티오카보닐, CO-R7, CS-R7, 알킬설포닐 또는 할로알킬설포닐을 나타내거나; 또는
R5 및 R6은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 N 원자, 및 임의로 S 및 O 중에서 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로 원자를 함유하고 케토 또는 티오케토에 의해 임의로 치환된 3 내지 6-원 환을 형성하고;
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, 할로알킬, 니트로, 알킬, 알콕시, 시아노, 할로알콕시, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 하이드록실 또는 머캅토를 나타내며;
k1은 O, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고;
k2는 O, 1, 2 또는 3을 나타내며;
k3은 O, 1 또는 2를 나타내고;
k4는 0 또는 1을 나타내며;
R7은 할로겐 및 C1-6 알킬중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 헤테로사이클릭 환을 나타내고;
A는 C 또는 N을 나타낸다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물 중에서, 하기 화학식 (Ia)의 화합물이 바람직한 화합물이다:
Figure 112009070066776-PCT00004
상기 식에서,
X, Y, R, A, G, Y, n 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물 중에서, 다른 바람직한 화합물은
X가 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내며;
R은 C1-6 알킬 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내며;
n은 0, 1, 2, 또는 4를 나타내고;
G는
Figure 112009070066776-PCT00005
로 구성된 그룹중에서 선택되거나, 또는
하기 G1 내지 G9
Figure 112009070066776-PCT00006
로 구성된 그룹 중에서 선택되며,
여기에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 임의로 치환된 C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-7 사이클로알킬; C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐 또는 CH2-R7을 나타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 시아노; 임의로 치환된 C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-7 사이클로알킬; 또는 C1-6 알콕시카보닐을 나타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내며;
l은 1 또는 2 또는 3을 나타내고;
R5는 수소; C1-6 알킬; 임의로 치환된 C3-7 사이클로알킬; C1-6 할로알킬; 시아노; C2-6 알케닐; C2-6 알키닐; C1-6 알킬카보닐; 또는 CH2-R7을 나타내며;
R6은 포르밀, 시아노, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노티오카보닐, C1-6 알콕시아미노카보닐, C1-6 알콕시아미노티오카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알콕시티오카보닐, C1-6 티오알콕시카보닐, C1-6 티오알콕시티오카보닐, CO-R7, CS-R7, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 할로알킬설포닐을 나타내거나;
R5 및 R6은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 N 원자, 및 임의로 S 및 O 중에서 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로 원자를 함유하고 케토 또는 티오케토에 의해 임의로 치환된 3 내지 6-원 환을 형성하고:
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실 또는 머캅토를 나타내며;
k1은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고;
k2는 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
k3은 0 또는 1을 나타내고;
k4는 0 또는 1을 나타내며;
R7은 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 C1-6 알킬 중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 헤테로사이클릭 환을 나타내고;
A는 C 또는 N을 나타내는 화합물이다.
본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 또 다른 바람직한 화합물은
X가 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내며;
R은 C1-6 알킬 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고;
m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고;
G는
Figure 112009070066776-PCT00007
로 구성된 그룹중에서 선택되거나, 또는
하기 헤테로사이클 G1 내지 G9
Figure 112009070066776-PCT00008
로 구성된 그룹 중에서 선택되며;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환될 수 있는 C1-6 알킬, 치환될 수 있는 C2-6 알케닐, 치환될 수 있는 C2-6 알키닐, 치환될 수 있는 C3-7 사이클로알킬, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐 또는 CH2-R7을 나타내거나; 함께, C3-5 알킬렌을 나타내고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 치환될 수 있는 C1-6 알킬, 치환될 수 있는 C2-6 알케닐, 치환될 수 있는 C2-6 알키닐, 치환될 수 있는 C3-7 사이클로알킬 또는 C1-6 알콕시카보닐을 나타내거나; 함께, C3-5 알킬렌을 나타내며;
l은 1 또는 2를 나타내고;
R5는 수소, C1-6 알킬, 치환될 수 있는 C3-7 사이클로알킬, C1-6 할로알킬, 시아노, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알킬카보닐 또는 CH2-R7을 나타내며;
R6은 포르밀, 시아노, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노티오카보닐, C1-6 알콕시아미노카보닐, C1-6 알콕시아미노티오카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알콕시티오카보닐, C1-6 티오알콕시카보닐, C1-6 티오알콕시티오카보닐, CO-R7, CS-R7, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 할로알킬설포닐을 나타내거나; 또는
R5 및 R6은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 N 원자, 및 임의로 S 및 O 중에서 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로 원자를 함유하고 케토 또는 티오케토에 의해 임의로 치환된 3 내지 6-원 환을 형성하고:
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실 또는 머캅토를 나타내며;
k1은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고;
k2는 0, 1 또는 2를 나타내며;
k3은 0 또는 1을 나타내고;
k4는 0 또는 1을 나타내며;
R7은 불소, 염소, 브롬, 및 C1-6 알킬 중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 헤테로사이클릭 환을 나타내고;
A는 C 또는 N을 나타내는 화합물이다.
화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물 중에서 특히 바람직한 화합물은
X가 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-4 할로알킬, 니트로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 시아노, C1-4 할로알콕시, C1-4 알킬티오, C1-4 알킬설피닐, C1-4 알킬설포닐, C1-4 할로알킬티오, C1-4 할로알킬설피닐, C1-4 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-4 알킬카보닐아미노, C1-4 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-4 알콕시카보닐아미노, C1-4 할로알콕시카보닐아미노, C1-4 알킬설포닐아미노 또는 C1-4 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-4 할로알킬, 니트로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 시아노, C1-4 할로알콕시, C1-4 알킬티오, C1-4 알킬설피닐, C1-4 알킬설포닐, C1-4 할로알킬티오, C1-4 할로알킬설피닐, C1-4 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-4 알킬카보닐아미노, C1-4 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-4 알콕시카보닐아미노, C1-4 할로알콕시카보닐아미노, C1-4 알킬설포닐아미노 또는 C1-4 할로알킬설포닐아미노를 나타내며;
R은 C1-4 알킬 또는 C1-4 할로알킬을 나타내고;
m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고;
G는
Figure 112009070066776-PCT00009
로 구성된 그룹중에서 선택되거나, 또는
하기 헤테로사이클 G1 내지 G9
Figure 112009070066776-PCT00010
로 구성된 그룹 중에서 선택되며;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환될 수 있는 C1-4 알킬, 치환될 수 있는 C2-4 알케닐, 치환될 수 있는 C2-4 알키닐, 치환될 수 있는 C3-6 사이클로알킬, C1-4 알킬설포닐, C1-4 할로알킬설포닐 또는 CH2-R7을 나타내거나; 함께, C3-5 알킬렌을 나타내고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 치환될 수 있는 C1-4 알킬, 치환될 수 있는 C2-4 알케닐, 치환될 수 있는 C2-4 알키닐, 치환될 수 있는 C3-6 사이클로알킬 또는 C1-4 알콕시카보닐을 나타내거나; 함께, C3-5 알킬렌을 나타내며;
l은 1 또는 2를 나타내고;
R5는 수소, C1-4 알킬, 치환될 수 있는 C3-6 사이클로알킬, C1-4 할로알킬, 시아노, C2-4 알케닐, C2-4 알키닐, C1-4 알킬카보닐 또는 CH2-R7을 나타내며;
R6은 포르밀, 시아노, C1-4 알킬카보닐, C1-4 알킬티오카보닐, C1-4 할로알킬카보닐, C1-4 할로알킬티오카보닐, C1-4 알킬아미노카보닐, C1-4 알킬아미노티오카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노티오카보닐, C1-4 알콕시아미노카보닐, C1-4 알콕시아미노티오카보닐, C1-4 알콕시카보닐, C1-4 알콕시티오카보닐, C1-4 티오알콕시카보닐, C1-4 티오알콕시티오카보닐, CO-R7, CS-R7, C1-4 알킬설포닐 또는 C1-4 할로알킬설포닐을 나타내거나; 또는
R5 및 R6은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 N 원자, 및 임의로 S 및 O 중에서 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로 원자를 함유하고 케토 또는 티오케토에 의해 임의로 치환된 3 내지 6-원 환을 형성하고;
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-4 할로알킬, 니트로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 시아노, C1-4 할로알콕시, C1-4 알킬설포닐, C1-4 할로알킬설포닐, 하이드록실 또는 머캅토를 나타내며;
k1은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고;
k2는 0, 1 또는 2를 나타내며;
k3은 0 또는 1을 나타내고;
k4는 0 또는 1을 나타내며;
R7은 불소, 염소, 브롬 및 C1-4 알킬 중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 헤테로사이클릭 환을 나타내는 화합물이다.
본 발명의 구체예에 있어서 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물은
X가 동일하거나 상이할 수 있고, 염소, 불소, 브롬, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 플루오로메틸, 니트로, 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, 부틸, t-부틸, 2-메틸프로필, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, t-부톡시, 2-메틸프로폭시, 시아노, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 플루오로메톡시, 티오메틸, 티오에틸, 티오프로필, 티오-i-프로필, 티오부틸, 티오-t-부틸, 2-메틸티오프로필, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 프로필설피닐, i-프로필설피닐, 부틸설피닐, t-부틸설피닐, 2-메틸프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, i-프로필설포닐, 부틸설포닐, t-부틸설포닐, 2-메틸프로필설포닐, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 메틸카보닐아미노, 에틸카보닐아미노, 프로필카보닐아미노, i-프로필카보닐아미노, 부틸카보닐아미노, t-부틸카보닐아미노, 2-메틸프로필카보닐아미노, 벤조일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, 프로폭시카보닐아미노, i-프로폭시카보닐아미노, 부틸옥시카보닐아미노, t-부틸옥시카보닐아미노, 2-메틸프로폭시카보닐아미노, 트리플루오로메톡시카보닐아미노, C1-4 알킬설포닐아미노 또는 C1-4 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 염소, 불소, 브롬, 요오드, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 플루오로메틸, 니트로, 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, 부틸, t-부틸, 2-메틸프로필, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, t-부톡시, 2-메틸프로폭시, 시아노, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 플루오로메톡시, 티오메틸, 티오에틸, 티오프로필, 티오-i-프로필, 티오부틸, 티오-t-부틸, 2-메틸티오프로필, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 프로필설피닐, i-프로필설피닐, 부틸설피닐, t-부틸설피닐, 2-메틸프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, i-프로필설포닐, 부틸설포닐, t-부틸설포닐, 2-메틸프로필설포닐, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 트리플루오로메틸카보닐아미노, 메틸카보닐아미노, 에틸카보닐아미노, 프로필카보닐아미노, i-프로필카보닐아미노, 부틸카보닐아미노, t-부틸카보닐아미노, 2-메틸프로필카보닐아미노, 2,2,2-트리클로로에틸카보닐아미노, 벤조일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, 프로폭시카보닐아미노, i-프로폭시카보닐아미노, 부틸옥시카보닐아미노, t-부틸옥시카보닐아미노, 2-메틸프로폭시카보닐아미노, 트리플루오로메톡시카보닐아미노, C1-4 알킬설포닐아미노 또는 C1-4 할로알킬설포닐아미노를 나타내며;
R은 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, 부틸, t-부틸, 2-메틸프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 플루오로메틸을 나타내고;
m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고;
G는:
Figure 112009070066776-PCT00011
또는
Figure 112009070066776-PCT00012
을 나타내거나,
하기 G1 내지 G9의 헤테로사이클
Figure 112009070066776-PCT00013
를 나타내며;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환될 수 있는 C1-4 알킬, 치환될 수 있는 C2-4 알케닐, 치환될 수 있는 C2-4 알키닐, 치환될 수 있는 C3-6 사이클로알킬, C1-4 알킬설포닐, C1-4 할로알킬설포닐 또는 CH2-R7을 나타내거나; 함께, C3-5 알킬렌을 나타내고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 치환될 수 있는 C1-4 알킬, 치환될 수 있는 C2-4 알케닐, 치환될 수 있는 C2-4 알키닐, 치환될 수 있는 C3-6 사이클로알킬 또는 C1-4 알콕시카보닐을 나타내거나; 함께, C3-5 알킬렌을 나타내며;
l은 1 또는 2를 나타내고;
R5는 수소, C1-4 알킬, 치환될 수 있는 C3-6 사이클로알킬, C1-4 할로알킬, 시아노, C2-4 알케닐, C2-4 알키닐, C1-4 알킬카보닐 또는 CH2-R7을 나타내며;
R6은 포르밀, 시아노, C1-4 알킬카보닐, C1-4 알킬티오카보닐, C1-4 할로알킬카보닐, C1-4 할로알킬티오카보닐, C1-4 알킬아미노카보닐, C1-4 알킬아미노티오카보닐, 탄소원자수 2 내지 6의 디알킬아미노카보닐, 탄소원자수 2 내지 6의 디알킬아미노티오카보닐, C1-4 알콕시아미노카보닐, C1-4 알콕시아미노티오카보닐, C1-4 알콕시카보닐, C1-4 알콕시티오카보닐, C1-4 티오알콕시카보닐, C1-4 티오알콕시티오카보닐, CO-R7, CS-R7, C1-4 알킬설포닐 또는 C1-4 할로알킬설포닐을 나타내거나; 또는
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 염소, 브롬, 요오드, 트리플루오로메틸, 니트로, 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, 부틸, t-부틸, 2-메틸프로필 또는 시아노를 나타내고;
k3은 0 또는 1을 나타내며;
k4는 0 또는 1을 나타내고;
R7은 치환될 수 있는 페닐 또는 치환될 수 있는 피리딜, 피롤리디닐, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 옥사디아졸릴, 테트라졸릴, 피리미디닐 및 트리아지닐로 구성된 그룹중에서 선택되는 헤테로사이클릭 환을 나타내며, 여기서 치환체는 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, i-프로필, n-프로필, 2-메틸프로필, n-부틸 및 t-부틸 중에서 선택되는 적어도 하나이며;
A는 C를 나타내는 화합물이다.
본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물은 비대칭 탄소를 가지며, 따라서 광학 이성체를 포함한다.
본 원에 사용된 "알킬"은 직쇄 또는 분지형 C1-12 알킬, 에컨대 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, 이소-, sec-, 또는 tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실 등을 의미하고, 바람직하게는 C1-6 알킬을 의미한다
본 원에 사용된 "할로알킬"은 1 내지 12개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 6개 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며, 이중 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐으로 대체된 알킬 그룹을 의미한다. 적절한 할로알킬은, 예를 들어 CH2F, CHF2, CF3, CF2C1, CFC12, CF2Br, CF2CF3, CFHCF3, CH2CF3, CFC1CF3, CC12CF3, CF2CH3, CF2CH2F, CF2CHF2, CF2CF2C1, CF2CF2Br, CFHCH3, CFHCH2F, CFHCHF2, CHFCF3, CHFCF2C1, CHFCF2Br, CH2CF3, CFC1CF3, CC12CF3, CF2CF2CF3, CH2CF2CF3, CF2CH2CF3, CF2CF2CH3, CHFCF2CF3, CF2CHFCF3, CF2CF2CHF2, CF2CF2CH2F, CF2CF2CF2C1, CF2CF2CF2Br이다. 할로알킬 부분은 적어도 하나의 적절한 치환체로 치환될 수 있다.
본 원에 사용된 "알콕시"는 1 내지 12개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 6개 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알콕시 그룹을 의미한다. 적절한 알콕시 그룹은, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부톡시, 펜틸옥시 또는 헥실옥시이다. 알콕시 부분은 적어도 하나의 적절한 치환체로 치환될 수 있다.
그의 구조의 일부로 알킬을 가지는 각 그룹에서 각 알킬 부분은 또한 상기 "알킬"에 대해 기술된 것과 동일한 의미를 가질 수 있다.
"아실아미노"는, 예를 들어, 알킬카보닐아미노, 사이클로프로필카보닐아미노 및 벤조일아미노를 의미하며, 여기에서 알킬 부분은 상기 "알킬"에 대해 기술된 것과 동일한 의미를 가질 수 있다.
"할로겐" 및 할로겐으로 치환된 그룹에서 할로겐 부분은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬을 의미한다.
"사이클로알킬은 C3-8 사이클로알킬, 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸을 의미하며, 바람직하게는 C3-7 사이클로알킬을 의미한다.
"알케닐"은 C2-5 알케닐, 예를 들어, 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-(또는 2- 또는 3-) 부테닐 및 1-펜테닐을 의미하며, 바람직하게는 C2-4 알케닐을 의미한다.
"알키닐"은 C2-5 알키닐, 예를 들어, 에티닐, 프로파길, 1-프로피닐, 부탄-3-이닐, 펜탄-4-이닐 등을 의미하며, 바람직하게는 C2-4 알키닐을 의미한다.
"헤테로사이클릭 그룹"은 바람직하게는 N, S 및 O 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹을 의미하며, 또한 벤조-융합될 수 있는 축합 헤테로사이클릭 그룹도 의미한다.
헤테로사이클릭 그룹은, 예를 들면 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 옥사티아졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피롤리디닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 인돌릴, 벤족사졸릴, 퀴놀릴 등이다.
본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물은, 예를 들어 후술하는 제조 방법 (a) 내지 (j)에 의해 수득될 수 있다.
제조 방법 (a)는 화학식 (II)의 화합물을 화학식 (III) 또는 화학식 (III-a)의 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00014
Figure 112009070066776-PCT00015
상기 식에서,
X, R, m, Y, A, G 및 n은 상기 정의된 바와 같고,
L1은 할로겐 또는 C1-C4 할로알킬설포닐옥시 그룹을 나타낸다.
제조 방법 (a)의 구체예로, 화학식 (II)의 화합물을 화학식 (III) 또는 화학식 (III-a)의 화합물과 염기의 존재하 또는 적어도 하나의 금속 촉매의 존재하에 반응시킨다.
G가 그룹 -CONR1R2를 나타내는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 제조 방법 (b) 및 (c):
방법 (b)는 화학식 (IV) 또는 화학식 (IV-a)의 화합물, 또는 화학식 (V) 또는 화학식 (V-a)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 축합제를 사용하여 화학식 (VI)의 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00016
Figure 112009070066776-PCT00017
Figure 112009070066776-PCT00018
Figure 112009070066776-PCT00019
Figure 112009070066776-PCT00020
상기 식에서,
X, Y, R, A, m, n, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같고,
L2는 염소, 브롬, C1-4 알킬카보닐옥시, C1-4 알콕시카보닐옥시 또는 아졸릴을 나타낸다.
방법 (c)는 화학식 (Ib) 또는 화학식 (Ie)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 식 R2-L3 (VII)[여기서, R2는 상기 정의된 바와 같고, L 염소, 브롬, 요오드, C1-4 알킬설포닐옥시, C1-4 할로알킬설포닐옥시, 아릴설포닐옥시 또는 아졸릴을 나타냄]의 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00021
Figure 112009070066776-PCT00022
상기 식에서,
X, Y, R, R1, A, m 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
G가 그룹 -CSNR1R2를 나타내는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 제조 방법 (d):
방법 (d)는 화학식 (If) 또는 화학식 (Id)의 화합물을 황화제와 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00023
Figure 112009070066776-PCT00024
상기 식에서,
X, Y, R, R1, R2, A, m 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
G가
Figure 112009070066776-PCT00025
를 나타내는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 제조 방법 (e), (f) 및 (g):
방법 (e)는 화학식 (VIII) 또는 화학식 (VIII-b)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 화학식 (IX)의 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00026
Figure 112009070066776-PCT00027
Figure 112009070066776-PCT00028
상기 식에서,
X, Y, R, R3, R4, A, 1, m, n, L3, R5 및 R6은 상기 정의된 바와 같다.
방법 (f)는 화학식 (X) 또는 화학식 (X-a)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 화학식 (XI)의 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00029
Figure 112009070066776-PCT00030
Figure 112009070066776-PCT00031
상기 식에서,
X, Y, R, R3, R4, R5, R6, A, 1, m 및 n은 본 원에서 정의된 바와 같고,
L4는 불소, 염소, 브롬, C1-4 알킬카보닐옥시, C1-4 알콕시카보닐옥시, 아졸릴, 알킬설포닐옥시, C1-4 할로알킬설포닐옥시 또는 아릴설포닐옥시를 나타낸다.
방법 (g)는 화학식 (Ic) 또는 화학식 (Ig)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 화학식 (XII)의 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00032
Figure 112009070066776-PCT00033
Figure 112009070066776-PCT00034
상기 식에서,
X, Y, R, R3, R4, R6, A, 1, m, n, R5 및 L4는 상기 정의된 바와 같다.
G가 G1, G6 또는 G8을 나타내는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 제조 방법 (h):
방법 (h)는 화학식 (XIII) 또는 화학식 (XIII-a)의 화합물을 디알콕시테트라하이드로푸란, 1,2-디포르밀히드라진 또는 소듐 아지드 및 트리알킬 오르토포르메이트와 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00035
Figure 112009070066776-PCT00036
상기 식에서,
X, Y, A, m 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
G가 G2를 나타내는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 제조 방법 (i):
방법 (i)는 화학식 (XIV) 또는 화학식 (XIV-a)의 화합물을 1,1,3,3-테트라 알콕시프로판과 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00037
Figure 112009070066776-PCT00038
상기 식에서,
X, Y, A, m 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
G가 G2, G3, G4, G5, G6, G8 또는 G9를 나타내는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 제조 방법 (j):
방법 (j)는 화학식 (XV) 또는 화학식 (XV-a)의 화합물을 G2, G3, G4, G5, G6, G8 또는 G9로 언급된 프로톤화(protonated) 그룹, 즉 G2-H, G3-H, G4-H, G5-H, G6-H 또는 G8-H와 반응시키는 것을 포함한다:
Figure 112009070066776-PCT00039
Figure 112009070066776-PCT00040
상기 식에서,
X, Y, R, A, m, n 및 L1은 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 상기 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 아릴 피롤리딘은 강력한 살충 작용을 나타낸다.
예를 들어, 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘 및 N-(4-브로모-2-메틸벤질)아세트아미드를 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (a)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00041
예를 들어, 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조산 및 2-피콜릴아민을 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (b)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00042
예를 들어, 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로-N-(피리딘-2-일-메틸)벤즈아미드 및 요오도메탄을 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (c)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00043
예를 들어, 2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-N-(피리딘-2-일-메틸)벤즈아미드 및 라벳손 시약(Lawesson reagent)을 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (d)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00044
예를 들어, 1-[4-(브로모메틸)페닐]-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘 및 벤즈아미드를 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (e)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00045
예를 들어, 1-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}메탄아민 및 아세틸 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (f)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00046
예를 들어, N-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤질}아세트아미드 및 요오도메탄을 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (g)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00047
예를 들어, 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]아닐린 및 2,5-디메톡시테트라하이드로푸란을 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (h)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00048
예를 들어, 3-(3,5-디클로로페닐)-1-(4-히드라지노페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘 및 1,1,3,3-테트라에톡시프로판을 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (i)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00049
예를 들어, 5-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-플루오벤조니트릴 및 1H-1,2,4-트리아졸을 출발 물질로 사용하는 경우, 상기 언급된 제조 방법 (j)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00050
제조 방법 (a)에서 출발 물질인 화학식 (II)의 화합물은 대부분이 신규한 화합물이고, 후술하는 방법으로 합성될 수 있다.
화학식 (XVI)의 화합물을, 예를 들어 촉매의 존재하에서 N-벤질-1-메톡시-N-[(트리메틸실릴)메틸]메탄아민과 반응시켜 하기 화학식 (XVII)의 화합물을 수득한후, 탈벤질화하여 화학식 (II)의 화합물을 수득한다:
Figure 112009070066776-PCT00051
Figure 112009070066776-PCT00052
상기 식에서,
X, m 및 R은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XVI)의 공지 화합물은, 예를 들어 문헌 ["The Journal of Organic Chemistry, 1991, vol.56, pp.7336-7340"; "The Journal of Organic Chemistry, 1994, vol.59, pp.2898-2901"; "Journal of Fluorine Chemistry, 1999, vol.95, pp.167-170"; "WO2005/05085216A"]에 기술되어 있다. 이 화합물은 또한 이들 문헌에 기술된 방법에 의해서도 합성될 수 있다.
화학식 (XVI)의 화합물의 대표적인 예로는 [1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1-클로로-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1-브로모-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1-니트로-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1-트리플루오로메틸-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1,3-디플루오로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1,3-디클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1,3-디플루오로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-4-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 1,2,3-트리클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠; 또는 1,3-디메틸-2-니트로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠을 들 수 있다.
상기 반응에서는, N-벤질-1-메톡시-N-[(트리메틸실릴)메틸]메탄아민 대신 N-벤질-1-부톡시-N-[(트리메틸실릴)메틸]메탄아민 또는 N-(부톡시메틸)-N-[(트리메틸실릴)메틸]사이클로헥실아민이 사용될 수 있다. 이들은 익히 공지된 화합물이다.
상기 반응에서 사용되는 촉매로는 트리플루오로아세트산, 트리메틸실릴 트리플루오로메탄설포네이트, 요오도트리메틸실란, 불화세슘 등을 들 수 있다.
상기 반응은 문헌 ["Chemistry Letters, 1984, 1117-1120"] 및 ["Tetrahedron Letters, 1993, 34, 3279-3282"]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있으며, 탈보호 반응, 예컨대 탈벤질화는 문헌 ["Journal of the Organic Chemistry, 1984, 49, 2081" 및 ["PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC CHEMISTRY THIRD EDITION, JOHN WILEY & SONS, INC"]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 (a)에서 화학식 (II)의 화합물의 대표적인 예로는 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘; 3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘; 3-(3,4,5-트리클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘; 3-(3,5-디메틸-4-니트로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘을 들 수 있다.
제조 방법 (a)에서 출발 물질인 화학식 (III) 또는 화학식 (III-a)의 화합물은 대부분이 공지 화합물이고, 유기화학에 널리 공지된 방법으로 합성될 수 있다.
화학식 (III) 또는 화학식 (III-a)의 화합물의 대표적인 예로는 각각 N-(4-브로모벤질)아세트아미드, N-(4-요오도벤질)아세트아미드를 들 수 있다
제조 방법 (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) 및 (j)의 반응은 적절한 희석제, 예를 들어, 지방족 탄화수소(예: 헥산, 사이클로헥산, 헵탄 등), 지방족 할로겐화 탄화수소(예: 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄), 방향족 탄화수소(예: 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르(예: 디에틸에테르, 디부틸에테르, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등), 에스테르(예: 에틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트 등), 아미드(예: 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈 등), 니트릴(예: 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸 설폭사이드(DMSO), 물 또는 이들의 혼합 용매 중에서 수행될 수 있다.
제조 방법 (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) 및 (j)의 반응은 알칼리 금속 염기(예: 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 부틸 리튬, tert-부틸 리튬, 트리메틸실릴 리튬, 리튬 헥사메틸디실라지드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 인산삼칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 소듐 tert-부톡사이드 및 포타슘 tert-부톡사이드 등), 유기 염기(예: 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센, 디아자비사이클로옥탄 및 이미다졸 등)과 같은 염기를 사용하여 수행될 수 있다.
제조 방법 (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) 및 (j)는 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 일반적으로, 상기 방법들은 약 -78 내지 약 200 ℃, 바람직하게는 -10 내지 약 150 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 승압하 또는 감압하에 수행될 수 있으나 상압하에 수행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 0.1 내지 24 시간이다.
제조 방법 (a)의 반응은 또한 적절한 금속 촉매, 예컨대 예를 들어 Pd2(dba)3, Pd2(dba)3CHCl3(dba=디벤질리덴 아세톤), Pd(OAc)2, CuI 또는 Cu2O 등의 전이 금속 촉매를 사용하여 수행될 수 있다. 경우에 따라, 상기 반응은 포스핀 리간드, 예컨대 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-비나프탈렌(BINAP), 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐(크산트포스)트리부틸포스핀 등 또는 아민 리간드, 예컨대 8-퀴놀리놀, 프롤린, N,N-디메틸글리신 등을 사용하여 수행될 수 있다.
제조 방법 (a)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (II)의 화합물을 1 내지 3 몰의 화학식 (III) 또는 화학식 (III-a)의 화합물과 희석제, 예컨대 톨루엔중에 1 내지 3 몰의 염기 및 촉매량의 Pd2(dba)3CHCl3 및 크산트포스의 존재하에서 반응시켜 본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 각 화합물을 수득한다.
제조 방법 (b)에 사용되는 화학식 (IV) 또는 화학식 (IV-a)의 화합물은 신규 화합물이다. 이들은 후술하는 방법으로 합성될 수 있다. 화학식 (II)의 화합물을 화학식 (XVIII)의 화합물과 반응시켜 화학식 (XIX) 또는 화학식 (XIX-a)의 화합물을 수득한 후, 가수분해하여 화학식 (IV) 또는 화학식 (IV-a)의 화합물을 수득할 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00053
Figure 112009070066776-PCT00054
Figure 112009070066776-PCT00055
상기 식에서,
Y, A, n 및 L1, X, R 및 m은 상기 정의된 바와 같고,
R8은 수소 또는 C1-4 알킬을 나타낸다.
R8이 C1-4 알킬을 나타내는 경우에는, 상기 화학식 (XIX) 또는 화학식 (XIX-a)의 화합물을 가수분해하여 화학식 (IV) 또는 화학식 (IV-a)의 화합물을 수득할 수 있다.
화학식 (XVIII)의 화합물은 공지되었으며, 예를 들어 메틸 4-요오도벤조에이트; 메틸 4-브로모-2-메틸벤조에이트; 에틸 2-플루오로-4-요오도벤조에이트; 메틸 2-클로로-4-요오도벤조에이트; 메틸 2-브로모-4-요오도벤조에이트; 메틸 4-플루오로-2-니트로벤조에이트; 및 에틸 4-플루오로-2-(트리플루오로메틸)벤조에이트 화합물을 포함한다.
제조 방법 (b)에서 출발물질인 화학식 (V) 또는 화학식 (V-a)의 화합물은 널리 공지된 화합물이다.
예를 들어, 화학식 (IV) 또는 화학식 (IV-a)의 화합물은 염소화제, 예컨대 티오닐 클로라이드, 옥살릴 클로라이드 또는 오염화인과의 반응을 포함하는 방법, 또는 유기 할라이드, 예컨대 피발로일 클로라이드과의 반응을 포함하는 방법, 또는 카보닐 디이미다졸 또는 설포닐 이미다졸과의 반응을 포함하는 방법 등으로 용이하게 수득할 수 있다.
제조 방법 (b)에서 대표적인 화학식 (IV) 및 화학식 (IV-a)의 화합물은 각각 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤조산; 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조산; 4-{3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일}-2-니트로벤조산; 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-(트리플루오로메틸)벤조산 등을 포함한다.
대표적인 화학식 (V) 및 화학식 (V-a)의 화합물은 각각 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤조일 클로라이드; 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조일 클로라이드; 4-{3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일}-2-니트로벤조일 클로라이드 등을 포함한다.
제조 방법 (b)에서 출발물질인 화학식 (VI)의 화합물은 널리 공지된 화합물이다.
대표적인 예로서 메틸아민, 에틸아민, 사이클로프로필아민, 프로파길아민, 2,2,2-트리플루오로에틸아민, 2-피콜릴아민, 3-아미노메틸-6-클로로피리딘 등을 들 수 있다.
제조 방법 (b)의 반응은 1,3-디사이클로헥실 카보디이미드(DCC), 1-에틸-3-(3'-디메틸아미노프로필)카보디이미드 하이드로클로라이드(WSCI), 카보닐디이미다 (CDI), 디에틸 시아노포스페이트(DEPC), 2-클로로-1-메틸피리디늄 요오다이드(무코우야마 시약(Mukouyama Reagent)) 등의 축합제를 사용하여 수행될 수 있다.
제조 방법 (b)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 내지 3 몰의 축합제, 및 경우에 따라, 촉매량의 첨가제, 예컨대 1-하이드록시벤조트리아졸을 희석제(예: DMF) 중에 사용하여 1 몰의 화학식 (IV) 또는 화학식 (IV-a)의 화합물을 1 내지 3 몰의 화학식 (VI)의 화합물과 반응시켜 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (c)에서 출발물질인 화학식 (Ib) 또는 화학식 (Ie)의 화합물은 제조 방법 (b)에 의해 수득된 본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)에 포함된다.
출발물질인 화학식 (VII)의 화합물은 익히 공지된 화합물이며, 특정 예로 요오도메탄, 요오도에탄 등을 들 수 있다.
제조 방법 (c)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (Ib) 또는 화학식 (Ie)의 화합물을 염기의 존재하에 희석제(예: THF) 중에서 1 내지 5 몰의 화학식 (VII)의 화합물과 반응시켜 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (d)에서 출발물질인 화학식 (If) 또는 화학식 (Id)의 화합물은 상기 제조 방법 (b) 또는 (c)에 의해 수득된 본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)에 포함된다.
제조 방법 (d)에 사용된 황화제로는 오황화인, 라벳손 시약 등을 들 수 있다.
제조 방법 (d)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (If) 또는 화학식 (Id)의 화합물을 희석제(예: 톨루엔) 중에서 0.5 내지 3 몰의 라벳손 시약과 반응시켜 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (e)에서 출발물질인 화학식 (VIII) 또는 화학식 (VIII-b)의 화합물은은 신규 화합물이며, 후술하는 방법으로 합성될 수 있다.
상기 화학식 (XIX) 또는 화학식 (XlX-a)의 화합물을 환원시켜 화학식 (XX) 또는 화학식 (XX-a)의 화합물을 수득한 후, 예컨대 할로겐화 또는 알킬설포닐화와 같은 반응에 통상의 방식으로 적용하여 화학식 (VIII-a) 또는 (VIII-c)의 화합물을 수득할 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00056
Figure 112009070066776-PCT00057
Figure 112009070066776-PCT00058
Figure 112009070066776-PCT00059
상기 식에서,
X, Y, R, A, m, n 및 L3은 상기 정의된 바와 같다.
제조 방법 (e)에서 화학식 (VIII) 및 화학식 (VIII-b)의 화합물의 대표적인 예로는 각각 1-[3-클로로-4-(클로로메틸)페닐]-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘; 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤질메탄설포네이트; 1-[3-브로모-4-(클로로메틸)페닐]-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘 등을 포함한다.
제조 방법 (e)에서 출발물질인 화학식 (IX)의 화합물은 널리 공지된 화합물이며, 대표적인 예로는 아세토아미드; 프로피온아미드; 벤즈아미드; 2-클로로벤즈아미드; 3-클로로벤즈아미드; 4-클로로벤즈아미드 등을 들 수 있다.
제조 방법 (e)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (VIII) 또는 화학식 (VIII-b)의 화합물을 염기의 존재하에 희석제(예: THF) 중에서 1 내지 3 몰의 화학식 (IX)의 화합물과 반응시켜 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (f)에서 출발물질인 화학식 (X) 또는 화학식 (X-a)의 화합물은 신규 화합물이며, 화학식 (VIII) 또는 화학식 (VIII-b)의 화합물을 화합물 R5-NH2 (XXI)(여기에서, R5는 상기 정의된 바와 같다)과 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
l이 1인 화학식 (X) 또는 화학식 (X-a)의 화합물은 또한 상기 화학식 (II)의 화합물을 화학식 (XXII)의 화합물과 반응시켜 화학식 (XXIII) 또는 화학식 (XXIII-a)의 화합물을 수득한 후, 가브리엘(Gabriel) 합성 반응에 따라 반응시키는 것을 포함하는 별도의 방법으로 합성될 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00060
Figure 112009070066776-PCT00061
Figure 112009070066776-PCT00062
상기 식에서,
Y, A, R3, R4, n, L1, X, R 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
상기 화학식 (XXII)의 화합물은 공지 화합물이며, 2-(4-브로모벤질)-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온; 2-(4-브로모-2-니트로벤질)-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온; 2-(4-요오도벤질)-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온; 2-(4-요오도-2-니트로벤질)-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온; 2-(2-클로로-4-요오도벤질)-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온을 포함한다.
R3, R4 및 R5가 수소를 나타내는 화학식 (X) 또는 화학식 (X-a)의 화합물은 화학식 (XXIV) 또는 화학식 (XXIV-a)의 니트릴 화합물을 통상의 환원 반응에 적용하는 것을 포함하는 다른 방법으로 용이하게 수득할 수 있다:
Figure 112009070066776-PCT00063
Figure 112009070066776-PCT00064
상기 식에서,
X, Y, R, m 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
상기 화학식 (XXIV) 또는 화학식 (XXIV-a)의 화합물은 신규 화합물이며, 후술하는 합성 실시예 8에 예시된 바와 같이 수득될 수 있다.
제조 방법 (f)에서 화학식 (X) 및 화학식 (X-a)의 화합물의 대표적인 예로는 각각 1-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}메탄아민; 1-{2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}메탄아민 등을 포함한다.
제조 방법 (f)에서 출발물질인 화학식 (XI)의 화합물은 널리 공지된 화합물이며, 특정 예로서 아세틸 클로라이드; 프로피오닐 클로라이드; 벤조일 클로라이드; 2-클로로벤조일 클로라이드; 3-클로로벤조일 클로라이드; 4-클로로벤조일 클로라이드; 니코티노일클로라이드 하이드로클로라이드 등을 들 수 있다.
제조 방법 (f)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (X) 또는 화학식 (X-a)의 화합물을 염기의 존재하에 희석제(예: THF) 중에서 1 내지 3 몰의 화학식 (XI)의 화합물과 반응시켜 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (g)에서 출발물질인 화학식 (Ic) 또는 화학식 (Ig)의 화합물은 상기 제조 방법 (e) 또는 (f)에 의해 수득된 본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)에 포함된다.
출발물질인 화학식 (XII)의 화합물은 익히 공지되었으며, 특정 예로서 요오도메탄, 요오도에탄, 아세틸 클로라이드 등을 들 수 있다.
제조 방법 (g)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (Ic) 또는 화학식 (Ig)의 화합물을 염기의 존재하에 희석제(예: THF) 중에서 1 내지 3 몰의 화학식 (XII)의 화합물과 반응시켜 상응하는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (h)에서 출발물질인 화학식 (XIII) 또는 화학식 (XIII-a)의 화합물은 신규 화합물이며, 후술하는 방법으로 합성될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 (II)의 화합물을 화학식 (XXV) 또는 화학식 (XXV-a)의 화합물과 반응시켜 화학식 (XXVI) 또는 화학식(XXVI-a)의 화합물을 수득한 후, 환원시켜 화학식 (XIII) 또는 화학식(XIII-a)의 화합물을 수득한다:
Figure 112009070066776-PCT00065
Figure 112009070066776-PCT00066
Figure 112009070066776-PCT00067
Figure 112009070066776-PCT00068
상기 식에서,
Y, A, n, L1, X, R 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (XXV) 및 화학식 (XXV-a)의 화합물의 특정 예로서 2-플루오로-4-니트로벤젠; 2-브로모-4-니트로벤젠; 2-요오도-4-니트로벤젠; 2-브로모-4-플루오로니트로벤젠; 4-플루오로-2-메틸니트로벤젠 등을 들 수 있다.
제조 방법 (h)에서 화학식 (XIII) 및 화학식 (XIII-a)의 화합물의 대표적인 예로서 각각 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]아닐린; 2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]아닐린 등을 들 수 있다.
제조 방법 (h)에서 출발물질인 디알콕시 테트라하이드로푸란은 공지 화합물이며, 특정 예로는 2,5-디메톡시테트라하이드로푸란; 2,5-디에톡시테트라하이드로푸란 등을 들 수 있다.
상기 제조 방법 (h)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (XIII) 또는 화학식 (XIII-a)의 화합물을 희석제(예: 아세트산) 중에서 1 내지 5 몰의 2,5-디메톡시테트라하이드로푸란과 반응시켜 본 발명의 상응하는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (h)에서, 1,2-디포르밀히드라진을 사용하는 경우 상기 반응은 염기 및 트리알킬할로실란의 존재하에 수행될 수 있다.
염기의 예로는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센, 디아자비사이클로옥탄, 이미다졸 등을 들 수 있다.
트리알킬할로실란의 대표적인 예로는 트리메틸클로로실란; 트리에틸클로로실란; 트리메틸브로모실란 등을 들 수 있다.
제조 방법 (h)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (XIII) 또는 화학식 (XIII-a)의 화합물을 1 내지 5 몰의 1,2-디포르밀히드라진, 1 내지 10 몰의 염기 및 1 내지 25 몰의 트리알킬할로실란과 상당한 과량의 피리딘중에서 반응시켜 본 발명의 상응하는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (h)에서, 소듐 아지드를 트리알킬 오르토포르메이트와 반응시키는 경우, 트리알킬 오르토포르메이트의 예로는 트리메틸 오르토포르메이트 및 트리에틸 오르토포르메이트 등을 들 수 있다.
제조 방법 (h)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (XIII) 또는 화학식 (XIII-a)의 화합물을 1 내지 3 몰의 소듐 아지드 및 1 내지 10 몰의 트리알킬 오르토포르메이트와 희석제(예: 아세트산) 중에서 반응시켜 본 발명의 상응하는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (i)에서 출발물질인 화학식 (XIV) 또는 화학식 (XIV-a)의 화합물은 신규 화합물이며, 후술하는 방법으로 합성될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 (XIII) 또는 화학식 (XIII-a)의 화합물을 유기화학 분야에 공지되어 있는 샌드메이어(Sandmeyer) 반응에 적용한 후, 환원시켜 화학식 (XIV) 또는 화학식 (XIV -a)의 화합물을 수득할 수 있다.
화학식 (XIV) 및 화학식 (XIV-a)의 화합물의 대표적인 예로는 각각 3-(3,5-디클로로페닐)-1-(4-히드라지노페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘; 3-(3,5-디클로로페닐)-1-(4-히드라지노-3-메틸페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘 등을 들 수 있다.
제조 방법 (i)에서 출발물질로 사용된 2,5-디알콕시 테트라하이드로푸란은 공지 화합물이며, 대표적인 예로는 1,1,3,3-테트라메톡시프로판; 1,1,3,3-테트라에톡시프로판 등들 수 있다.
상기 제조 방법 (i)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (XIV) 또는 화학식 (XIV-a)의 화합물을, 경우에 따라 희석제(예: 에탄올) 중에서 촉매량의 산, 예컨대 황산을 첨가하여 1 내지 5 몰의 1,1,3,3-테트라알콕시프로판과 반응시켜 본 발명의 상응하는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (j)에서 출발물질인 화학식 (XV) 또는 화학식 (XV-a)의 화합물은 신규 화합물이며, 후술하는 방법으로 합성될 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 (II)의 화합물을 화학식 (XXVII) 또는 화학식 (XXVII-a)의 화합물과 반응시켜 화학식 (XV) 또는 화학식 (XV-a)의 화합물을 수득한다:
Figure 112009070066776-PCT00069
Figure 112009070066776-PCT00070
상기 식에서,
Y, A, n 및 L1은 상기 정의된 바와 같다.
상기 화학식 (XXVII) 및 화학식 (XXVII-a)의 화합물의 구체적인 예로는 각각 2-플루오로-5-요오도벤조니트릴; 5-브로모-2-플루오벤조니트릴; 1-클로로-4-요오도-2-니트로벤젠; 1,4-디브로모벤젠; 1,4-디요오도벤젠 등을 들 수 있다.
제조 방법 (j)에서 화학식 (XV) 및 화학식 (XV-a)의 화합물의 대표적인 예로는 각각 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-플루오벤조니트릴; 5-{3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일}-2-플루오벤조니트릴 등을 들 수 있다.
제조 방법 (j)에서 출발물질인 식 G2-H, G3-H, G4-H, G5-G, G6-H, G8-H, G9-H의 화합물 대부분은 공지 화합물이며, 구체적인 예로서는 1H-이미다졸; 1H-피라졸; 4-메틸-1H-피라졸; 4-플루오로-1H-피라졸; 4-클로로-1H-피라졸; 4-브로모-1H-피라졸; 4-요오도-1H-피라졸; 4-니트로-1H-피라졸; 4-메틸-1H-피라졸; 3-트리플루오로메틸-1H-피라졸; 4-트리플루오로메틸-1H-피라졸; 4-시아노-1H-피라졸; 1H-1,2,3-트리아졸; 1H-1,2,4-트리아졸; 1H-테트라졸; 5-메틸-1H-테트라졸; 5-(메틸티오)-1H-테트라졸 등을 들 수 있다.
제조 방법 (j)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 몰의 화학식 (XV) 또는 화학식 (XV-a)의 화합물을 1 내지 3 몰의 염기의 존재하에 희석제(예: DMF) 중에서 1 내지 3 몰의 G6-H와 반응시켜 본 발명의 상응하는 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물을 수득할 수 있다.
본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물의 제조방법에서, 원료(출발물질 및 중간체)인 화합물 중에서 신규 물질은 하기 화학식으로 총괄적으로 나타내어질 수 있다:
화학식 (II-a)
Figure 112009070066776-PCT00071
화학식 (XVI-a)
Figure 112009070066776-PCT00072
상기 식에서,
X는 상기 정의된 바와 같고,
T1은 수소 또는 벤질을 나타내며,
Hal-R은 할로알킬을 나타내고,
p는 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내며,
T2 및 T3은 각각 독립적으로 알킬을 나타낸다.
하기 화학식 (XXVIII)의 화합물 또는 화학식 (XXIII-a)의 화합물:
Figure 112009070066776-PCT00073
Figure 112009070066776-PCT00074
상기 식에서,
X, Y, R, A, m 및 n은 상기 정의된 바와 같고,
T4는
Figure 112009070066776-PCT00075
시아노, 아미노 또는 니트로를 나타내며,
R8, L2, L3, R3, R4 및 R5는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 화합물은 강력한 살충 및 살비 활성을 지닌다. 따라서, 본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물은 살충제 및/또는 살비제로 사용될 수 있다. 이들은 특히 농업 분야에서 유용하다. 본 발명에 따른 화합물은 또한 작물에 식물독성 없이 유해 곤충에 적절한 구제 효과를 발휘한다. 또한, 본 발명의 화합물은, 예를 들어 유해 흡즙 곤충, 깨무는 곤충 및 기타 식물 기생성 해충, 저장 곡물 해충 및 위생 해충뿐 아니라 수의학 분야에서의 해충을 비롯하여 각종 광범위 해충을 구제하기 위해 이용될 수 있으며, 이들 해충을 구제, 특히 근절 및 박멸하는데 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 유해 해충을 퇴치하는 방법을 포함한다.
이러한 해충 곤충으로는, 예를 들어 다음의 것들이 포함된다:
갑충(Beetles), 예컨대 팥바구미(Callosobruchus Chinensis), 어리쌀바구미(Sitophilus zeamais), 짓쌀도둑거저리(Tribolium Castaneum), 큰이십팔점박이 무당벌레(Epilachna vigintioctomaculata), 보리방아벌레(Agriotes fuscicollis), 오리나무풍뎅이(Anomala rufocuprea), 콜로라도감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카(Diabrotica spp.), 솔수염하늘소(Monochamus alternatus), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 넓적나무좀(Lyctus bruneus), 오이잎벌레(Aulacophora femoralis).
인시류(Lepidopteran) 해충, 예컨대 매미나방(Lymantria dispar), 천막벌레 나방(Malacosoma neustria), 배추흰나비(Pieris rapae), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 도둑나방(Mamestra brassicae), 이화명나방(Chilo suppressalis), 조명나방(Pyrausta nubilalis), 줄알락명나방(Ephestia cautella), 사과애모무늬잎말이나방(Adoxophyes orana), 코드링나방(Carpocapsa pomonella), 거세미나방(Agrotis fucosa), 꿀벌부채명나방(Galleria mellonella), 배추좀나방(Plutella maculipennis), 헬리오티스(Heliothis virescens), 감귤 귤굴나방(Phyllocnistis citrella).
반시류(Hemipterous) 해충, 예컨대 끝동매미충(Nephotettix cincticeps), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 가루깍지벌레(Pseudococcus comstocki), 화살깍지벌레(Unaspis yanonensis), 복숭아혹진딧물(Myzus persicas), 사과진딧물(Aphis pomi), 목화진딧물(Aphis gossypii), 무테두리진딧물(Phopalosiphum pseudobrassicas), 배나무방패벌레(Stephanitis nashi), 나자라(Nazara spp.), 온실가루이(Trialeurodes vaporariorm), 프실라(Pshylla spp.).
총채벌레류(Thripid) 해충, 예컨대 오이총채벌레(Thrips palmi), 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis).
직시류(Orthopteran) 해충, 예컨대 독일바퀴(Blatella germanica), 미국바퀴(Periplaneta americana), 땅강아지(Gryllotalpa africana), 섬풀무치(Locusta migratoria migratoriaodes).
흰개미류(Isoptera) 해충, 예컨대 일본흰개미(Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus).
쌍시류(Dipterous) 해충, 예컨대 집파리(Musca domestica), 이집트숲모기(Aedes aegypti), 빈시드파리(bean seed fly)(Hylemia platura), 빨간집모기(Culex pipiens), 중국얼룩날개모기(Anopheles sinensis), 작은빨간집모기(Culex tritaeniorhychus), 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii).
응애(Mites), 예컨대 점박이응애붙이(Tetranychus cinnabarinus), 점박이응애(Tetrahychus urticae), 귤응애(Panonychus citri), 귤녹응애(Aculops pelekassi), 타르소네무스(Tarsonemus spp.).
선충류(Nematode) 해충, 예컨대 고구마뿌리혹선충(Meloidogyne incognita), 소나무선충(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), 벼이삭선충(Aphelenchoides besseyi), 콩시스트선충(Heterodera glycines), 뿌리썩이선충(Pratylenchus spp.).
또한, 본 발명에 따른 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 유리한 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키고, 농업, 원예, 동물 사육, 임업, 정원, 레저 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야 및 동물 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류, 장내 기생충, 선충 및 연체동물을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 식물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 본 발명에 따른 화합물 및 조성물을 사용하여 구제될 수 있는 해충에는, 특히 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplura)목(Phthiraptera), 예를 들어 다말리니아 종(Damalinia spp.), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.).
거미(Arachnida)강, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셸도니(Aceria sheldoni), 아쿨로프스 종(Aculops spp.), 아쿨루스 종(Aculus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 종(Eutetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 메타테트라니쿠스 종(Metatetranychus spp.), 올리고니쿠스 종(Oligonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 종(Stenotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 및 바사테스 리코퍼시치(Vasates lycopersici).
비발바(Bivalva)강, 예를 들어 드레이스세나 종(Dreissena spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 종(Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노플로 포라 종(Anoplophora spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아포고니아 종(Apogonia spp.), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종(Bruchus spp.), 세우토린쿠스 종(Ceuthorrhynchus spp.), 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 크리프토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 파우스티누스 쿠바에(Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 종(Hypothenemus spp.), 라크모스테르나 콘산귀네아(Lachnosterna consanguinea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus), 릭수스 종(Lixus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 미그돌루스 종(Migdolus spp.), 모노카무스 종(Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스 종(Premnotrypes spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스테르네쿠스 종(Sternechus spp.), 심필레테스 종(Symphyletes spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 티키우스 종(Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종(Xylotrechus spp.) 및 자브루스 종(Zabrus spp.) 뿐 아니라, 칼로소브루쿠스 치넨시스(Callosobruchus Chinensis), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 에필라크나 비긴티옥토마쿨라타(Epilachna vigintioctomaculata), 아그리오테스 푸시콜리스(Agriotes fuscicollis), 아노말라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 모노카무스 알터나투스(Monochamus alternatus), 리소르호프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 릭투스 브루네우스(Lyctus bruneus) 및 아울라코포라 페모랄리스(Aulacophora femoralis).
톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 코클리오미아 종(Cochliomyia spp.), 코르딜로비아 안트로포카가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 리비오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 무스카 종(Musca spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) 및 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.) 뿐 아니라 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 힐레미아 플라투라(Hylemia platura), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 아노펠레스 시넨시스(Anopheles sinensis), 큘렉스 트리타에니오린쿠스(Culex tritaeniorhychus) 및 리리오미자 트리폴리(Liriomyza trifolii).
가스트로포다(Gastropoda)강, 예를 들어 아리온 종(Arion spp.), 비옴팔라리아 종(Biomphalaria spp.), 불리누스 종(Bulinus spp.), 데로세라스 종(Deroceras spp.), 갈바 종(Galba spp.), 림나에아 종(Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종(Oncomelania spp.) 및 숙시네아 종(Succinea spp.).
기생충 강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레(Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰(Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스(Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종(Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스(Ascaris lubricoides), 아스카리스 종(Ascaris spp.), 브루기아 말라이(Brugia malayi), 브루기아 티모리(Brugia timori), 부노스토뭄 종(Bunostomum spp.), 차베티아 종(Chabertia spp.), 클로노르키스 종(Clonorchis spp.), 쿠페리아 종(Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종(Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아(Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼(Diphyllobothrium latum), 드란쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스(Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물티로쿨라리스(Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 버미쿨라리스(Enterobius vermicularis), 파시올라 종(Faciola spp.), 해몬쿠스 종(Haemonchus spp.), 헤테라키스 종(Heterakis spp.), 히메노렙시스 나나(Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 종(Hyostrongulus spp.), 로아 로아(Loa Loa), 네마토디루스 종(Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 종(Oesophagostomum spp.), 오피스토키스 종(Opisthorchis spp.), 온코세스카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 오스터타기아 종(Ostertagia spp.), 파라고니무스 종(Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종(Schistosomen spp.), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니(Strongyloides fuelleborni), 스트롱길로이데스 스테르코랄리스(Strongyloides stercoralis), 스트롱일로이데스 종(Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타(Taenia saginata), 타에니아 솔리움(Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스(Trichinella spiralis), 트리키넬라 나비타(Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비(Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니(Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈돕시랄리스(Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종(Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리추리아(Trichuris trichuria) 및 우헤레리아 반크로프티(Wuchereria bancrofti).
원생동물, 예를 들어 에이메리아(Eimeria)를 구제하는 것이 또한 가능하다.
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스 종(Antestiopsis spp.), 블리수스 종(Blissus spp.), 칼로코리스 종(Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스 종(Cavelerius spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 크레오티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티(Diconocoris hewetti), 디스터쿠스 종(Dysdercus spp.), 에우키스투스 종(Euschistus spp.), 에우리가스터 종(Eurygaster spp.), 헬리오펠티스 종(Heliopeltis spp.), 호시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 종(Lygus spp.), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 미리다에(Miridae), 네자라 종(Nezara spp.), 오에발루스 종(Oebalus spp.), 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 프살루스 세리아투스(Psallus seriatus), 슈도다시스타 퍼세아(Pseudacysta persea), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살버겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노포라 종(Scotinophora spp.), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 티브라카 종(Tibraca spp.) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 아크리토시폰 종(Acyrthosipon spp.), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 아고노스세나 종(Agonoscena spp.), 알레우로데스 종(Aleurodes spp.), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 종(Aleurothrixus spp.), 암라스카 종(Amrasca spp.), 아우라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아파노스트그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스 종(Aphis spp.), 아보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아스피디엘라 종(Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아타누스 종(Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브라키카우두스 헬리크리시이(Brachycaudus helichrysii), 브라키콜루스 종(Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스 종(Ceroplastes spp.), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스(Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스 종(Coccus spp.), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 달불루스 종(Dalbulus spp.), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 디아포리나 종(Diaphorina spp.), 디아스피스 종(Diaspis spp.), 도랄리스 종(Doralis spp.), 드로시카 종(Drosicha spp.), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 디스미코쿠스 종(Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 종(Eriosoma spp.), 에리스로네우라 종(Erythroneura spp.), 에우셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 이세리아 종(Icerya spp.), 이디오세루스 종(Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종(Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움 종(Lecanium spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나바 핌브리올라타(Mahanarva fimbriolata), 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 종(Metcalfiella spp.), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스 종(Myzus spp.), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아 종(Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가(Orthezia praelonga), 파라베메시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 종(Paratrioza spp.), 파라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페나코쿠스 종(Phenacoccus spp.), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 피나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라캅시스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 프테로말루스 종(Pteromalus spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종(Rastrococcus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데스 티타누스(Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 소가타 종(Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스 종(Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 테날라파라 말라엔시스(Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 종(Tomaspis spp.), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 바포라리오람(Trialeurodes vaporarioram), 트리오자 종(Trioza spp.), 티플로시바 종(Typhlocyba spp.), 유나스피스 종(Unaspis spp.) 및 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 및 오돈토터메스 종(Odontotermes spp.) 뿐 아니라 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus) 및 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카시아 종(Anticarsia spp.), 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 바큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엠페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heiiothis spp.), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila Pseudospretella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 라피그마 종(Laphygma spp.), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 리토파네 안테나타(Lithophane antennata), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 모시스 레판다(Mocis repanda), 미티른다 세파라타(Mythirnna separata), 오리아 종(Oria spp.), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프로데니아 종(Prodenia spp.), 슈달레티아 종(Pseudaletia spp.), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 및 트리코플루시아 종(Trichoplusia spp.) 뿐 아니라 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 스도포프테라 리투라(Spodoptera litura), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 아그로티스 푸코사(Agrotis fucosa), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens) 및 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria) 뿐 아니라 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana) 및 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리아오데스(Locusta migratoria migratoriaodes).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.) 및 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 에네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프랑클리니엘라 종(Frakliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 카코트립스 종(Kakothrips spp.), 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 쉬르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 타에니오트립스 카르다모니(Taeniothrips cardamoni) 및 트립스 종(Thrips spp.) 뿐 아니라 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 프랑클리넬라 옥시덴탈(Franklinella occidental).
노린재(Hemiptera)목, 예를 들어 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 슈도코쿠스 콤스톡키(Pseudococcus comstocki), 유나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 미주스 퍼시카에(Myzus persicas), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 포팔로시퓸 슈도브라시카스(Phopalosiphum pseudobrassicas), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 나자라 종(Nazara spp.), 트리알레우로데스 바포라리오름(Trialeurodes vaporariorm) 및 프실라 종(Pshylla spp.).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
식물 기생성 선충에는 예를 들어, 안귀나 종(Anguina spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 벨로노아이무스 종(Belonoaimus spp.), 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 글로보데라 종(Globodera spp.), 헬리오코틸렌쿠스 종(Heliocotylenchus spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.), 틸렌코린쿠스 종(Tylenchorhynchus spp.), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans) 및 크시피네마 종(Xiphinema spp.) 뿐 아니라 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 부르사펠렌쿠스 리그니콜루스 마미야 에트 키요하라(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), 아펠렌코이데스 베세이(Aphelenchoides besseyi), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines) 및 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.)이 포함된다.
응애는, 예를 들어 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 아큘롭스 펠레카시(Aculops pelekassi) 및 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 또는 오르니토도루스 종(Ornithodoros spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.) 등과 같은 응애를 들 수 있다.
본 발명에서는, 상기의 모든 해충들을 포함하여 유해 해충에 살충 효과가 있는 물질을 살충제로 일컫는다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 또한 특정 농도 또는 적용 비율로 제초제, 약해 완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.
본 발명의 신규 화합물은 수의학 분야에서 곤충 및 장내 기생충을 비롯하여, 각종 유해 동물 기생충(체내 기생충 및 체외 기생충)을 구제하는데 효과적으로 사용될 수 있다.
이러한 동물 기생충의 예로는 다음의 유해 해충들이 포함된다:
곤충, 예를 들어 말파리[가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.)], 쇠파리[스토목시스 종(Stomoxys spp.)], 새털이[트리코덱테스 종(Trichodectes spp.)], 로드니우스[로드니우스 종(Rhodnius spp.)], 이누-노미(inu-nomi)[크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis)], 빈대[시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius)], 네코-노미(neko-nomi)[크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)] 및 양금파리[루실리아 큐플리나(Lucilia cuprina)] 등.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 활성 화합물은 수의학 분야, 즉 수의약 분야에서 동물 해충, 특히 체외 기생충 또는 체내 기생충에 대해 활성적이다. 용어 체내 기생충은 특히, 촌충, 선충 또는 흡충과 같은 장내 기생충 및 콕시디아(coccidia)와 같은 원생동물을 포함한다. 체외 기생충은 전형적으로 바람직하게는 절지동물, 특히 곤충, 예를 들자면 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 털이, 조류이, 벼룩 등; 또는 진드기류, 예를 들어 참진드기 또는 연진드기 또는 응애, 예를 들어 옴진드기, 털진드기, 새진드기 등이다.
이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.); 특정 예 - Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.); 특정 예 - Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 오다그미아 종(Odagmia spp.), 윌헬미아 종(Wilhelmia spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.), 멜로파구스 종(Melophagus spp.), 리노에스트루스 종(Rhinoestrus spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.); 특정 예 - Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 퉁가 종(Tunga spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.); 특정 예 - Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.);
바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.) (예: Suppella longipalpa);
응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 리피세팔루스(Rhipicephalus)(부필루스(Boophilus) 종(spp.), 데르마센토 종(Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.)(다중 숙주 진드기의 기원 속), 오르니토니수스 종(Ornithonyssus spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.), 바로아 종(Varroa spp.) 및 아카라피스 종(Acarapis spp.); 특정 예 - Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.); 특정 예 - Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschoengastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic Mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 동물에 침습하는 절지동물, 장내 기생충 및 원생동물을 구제하는데 적합하다. 절지동물의 구제가 바람직하다. 곤충의 구제가 특히 바람직하다. 또한, 진드기의 구제가 특히 바람직하다.
기생충 구제를 위해 처리될 수 있는 동물로는 조류, 곤충 및 특히 포유동물이 포함된다. 동물로는 농업용 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 모피 동물, 칠면조, 오리, 거위, 양식 어류, 꿀벌을 들 수 있다. 또한, 동물로는 동반 동물로도 불리는 집에서 기르는 동물, 예를 들어 개, 고양이, 페럿, 새장의 새, 수족관 물고기, 파충류 동물, 및 소위 실험 동물, 예를 들어 햄스터, 기니 피그, 랫트 및 마우스 등을 들 수 있다.
이들 절지동물, 장내 기생충 및/또는 원생동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 간편한 동물 관리가 가능하다.
예를 들어, (적용될 경우) 기생충이 숙주로부터 피를 빨아들이는 것을 방지하거나 차단하는 것이 바람직하다. 또한, 기생충을 구제하는 것은 감염체의 전파를 예방하는데 도움을 줄 수 있다.
수의학 분야와 관련하여 본 원에 사용된 용어 "구제"는 활성 화합물이 기생충으로 감염된 동물에서 각 기생충의 발생을 해가되지 않는 수준으로 감소시키는데 효과적이라는 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 본 원에 사용된 용어 "구제"는 활성 화합물이 각각의 기생충을 죽이거나, 그의 성장을 억제하거나, 그의 증식을 억제하는데 효과적이라는 것을 의미한다.
본 발명의 활성 화합물은 살충제로 사용되는 경우, 통상의 제제 형태로 형성될 수 있다. 이러한 제제 형태로는 예를 들어 용액제, 유제, 수화제, 수분산성 과립, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성 물질, 마이크로캅셀, 종자 코팅제, 연소 장치(연소 장치는 예를 들어 훈증 및 발연 캐트리지, 캔 및 코일을 포함함)와 함께 사용되는 제제, ULV[냉무제, 온무제]를 포함한다.
본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 활성 화합물은 상업적으로 유용한 제제 및 그 제제로부터 제조된 사용형에 살충제, 독미끼, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제 등과 같은 다른 활성 화합물과의 혼합 제제 형태로 존재할 수 있다. 상기 언급된 살충제에는, 예를 들어 유기인계 제제, 카바메이트계 제제, 카복실레이트 화학물질, 클로로하이드로카본계 화학물질, 미생물에 의해 생산된 살충성 물질 등이 포함된다.
이들 제제는 공지된 방법 자체로 제조될 수 있다. 예를 들어, 이들은 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 희석제 또는 담체, 액화 가스 희석제 또는 담체 또는 고체 희석제 또는 담체, 및 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제와 혼합함으로써 제조될 수 있다.
물이 증량제로 사용되는 경우에는, 예를 들어, 유기 용매가 보조 용매로 사용될 수 있다.
액체 희석제 또는 담체로는, 예를 들어 방향족 탄화수소(예: 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌 등), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예: 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드 등), 지방족 탄화수소[예를 들면 사이클로헥산 또는 파라핀(예: 광유 분획 또는 식물유)], 알콜(예: 부탄올, 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르 등), 케톤(예: 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로헥사논 등), 강극성 용매(예: 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 등) 및 물 등을 들 수 있다.
액화 가스 희석제 또는 담체는 주변 온도 및 상압하에서 가스 상태로 존재하는 물질을 포함하며, 예를 들어 푸란, 프로판, 질소 가스, 이산화탄소 및 할로겐화 탄화수소와 같은 에어졸 추진제를 들 수 있다.
고체 희석제로는, 예를 들어 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토 등) 및 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 규산, 알루미나 및 실리케이트 등) 등을 들 수 있다.
과립제용 고체 담체로는, 예를 들어 분쇄 및 분류된 천연 암석(예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석 등), 또는 무기 및 유기 분말의 합성과립, 및 유기 물질의 미세 입자(예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기 등)을 들 수 있다.
유화제 및/또는 포움 형성제로는, 예를 들어 비이온성 또는 음이온성 유화제[예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르(예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 등] 또는 알부민 가수분해 산물 등을 들 수 있다.
분산제로는, 예를 들어 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈 등을 들 수 있다.
결합제가 또한 제제(분제, 과립 및 유제)에 사용될 수 있으며, 예로는 카복시메틸셀룰로오즈, 천연 또는 합성 중합체(예를 들어 아카시아, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 등) 등을 들 수 있다.
착색제가 사용될 수 있으며, 예로는 무기 안료(예를 들어 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루 등), 유기 염료(예를 들어 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료 등), 및 미량 영양소(예를 들어 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염)를 들 수 있다.
다른 가능한 보조제로는 향료, 임의로 변형된 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염이 있다.
일반적으로, 이들 제제는 상술된 활성 화합물을 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 범위로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 그의 적용 형태에 적합한 통상의 방식으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 화합물은 예컨대 보조제 또는 활성 성분과 같은 추가의 성분을 함유하는 조성물로도 존재할 수 있는 것으로 이해하여야 한다. 당업자들은 본 원에 언급되고 업계에 알려져 있으며 의도하는 적용 및 사용에 비추어 바람직하다고 여겨지는 성질을 향상시킬 것으로 기대되는 적합한 성분들을 선택할 수 있을 것이다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물 부위에 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 포함된다.
본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 페인팅, 주입에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부를 처리하는 것이 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.
특히 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("형질")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivars), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
본 발명에 따라 처리되는 바람직한 형질전환 식물 또는 식물 재배종(유전자공학적으로 얻어진 것)에는 유전자 변형으로 이들 식물에 특히 유리한 유용한 형질을 제공하는 유전자 물질을 함유하는 모든 식물이 포함된다. 이러한 형질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 형질의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자 평지가 특히 주목된다. 특히 강조되는 형질은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충, 민달팽이 및 달팽이에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 형질은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 형질은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 형질을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(예: 목화), Nucotn®(예: 목화) 및 NewLeaf®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 STS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 형질을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명의 화합물 또는 조성물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물 또는 조성물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 조성물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 공업용 물질을 파괴하는 곤충에 대하여 강력한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:
갑충(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spec.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).
히메노프테론(Hymenopteran), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).
흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).
좀(Bristletalis), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
본 발명에서 공업용 물질은 무생 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품 및 코팅 조성물의 의미로 이해되어야 한다.
즉시 사용형 조성물은 필요에 따라, 추가의 살충제 및, 필요에 따라 하나 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.
가능한 추가의 첨가제로는 상기 언급된 살충제 및 살진균제를 들 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합하여 방오제로서 사용될 수도 있다.
가옥, 위생 및 저장품 보호시에 활성 화합물은 또한 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 이들 해충을 구제하기 위한 가정용 살충제 제품에서 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및 보조제와 배합되어 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 활성적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).
응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 에스에스피(Bryobia ssp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).
진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)
장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).
좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).
바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).
메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).
이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 필로에라 바스타트릭스(Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).
가정용 살충제 분야에서, 이들은 다른 적합한 활성 화합물, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 계통중에서 선택되는 활성 화합물과 배합하여 사용될 수 있으며, 이들 배합물이 특히 바람직하다.
그의 적합한 적용 형태로 바람직한 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 아토마이저(atomizer) 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기(fogger), 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 모스 페이퍼(moth paper), 모스 백(bag) 및 모스 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물 또는 조성물은 종자를 처리하는데 특히 적합하다. 해충에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 종자가 토양에 도입된 후, 식물의 발아동안 및 발아직후 침습되는 경우와 같이 조기에 발생한다. 이러한 현상은 성장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 특히 중요하다.
식물 종자를 처리하여 해충을 구제하는 것은 예전부터 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 일련의 문제를 갖고 있다. 따라서, 파종후 또는 식물 발아후 작물 보호제의 추가 적용을 필요로 하지 않는, 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것이 요망된다. 사용된 활성 화합물이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 해충의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용된 활성 화합물의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호제를 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 형질전환(transgenic) 식물의 고유 살충성을 고려하여야 한다.
따라서, 본 발명은 특히 또한 종자를 본 발명에 따른 조성물로 처리하여 종자 및 발아 식물을 해충의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자 및 발아 식물을 해충으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 해충으로부터 보호되도록 본 발명에 따른 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명의 한가지 이점은 본 발명에 따른 조성물의 특정 전신성이 이들 활성 화합물로 종자를 처리하는 것이 해충으로부터 종자 자체뿐 아니라 발아후 식물도 보호함을 의미한다는 것이다. 이에 따라, 파종시 또는 그 직후 작물을 즉시 처리할 필요가 없다.
그밖에, 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물이 특히 형질전환 종자에 사용되어 이 종자로부터 발생한 식물이 해충에 대한 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명에 따른 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 구제될 수 있으며, 본 발명에 따른 조성물에 의해 손상으로부터 보호하게 되는 부가적인 결과가 얻어진다.
본 발명에 따른 화합물 또는 조성물은 농업, 온실, 임업 또는 원예에 사용되는 상술된 모든 타입의 식물 품종 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 옥수수, 땅콩, 캐놀라, 유지종자 평지, 양귀비, 대두, 목화, 무(예컨대 사탕무 및 사료무), 벼, 사탕수수, 기장, 밀, 보리, 귀리, 호밀, 해바라기, 담배, 감자 또는 채소류(예를 들어 토마토, 캐비지 식물)의 종자 형태를 취한다. 본 발명에 따른 조성물은 또한 상기 언급된 과수 식물 및 채소 종자를 처리하는데 적합하다. 옥수수, 대두, 목화, 밀 및 캐놀라 또는 유지종자 평지의 종자 처리가 특히 중요하다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물로 형질전환 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 일반적으로 특히 살충 성질을 가지는 폴리펩티드의 발현을 조절하는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자 형태를 취한다. 이와 관련하여, 형질전환 종자내 이종 유전자는 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세타리아(Serratia), 트리코더마(Trichoderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라듐(Gliocladium)과 같은 미생물로부터 유래될 수 있다. 본 발명은 특히 바실러스 에스피(Bacillus sp.)로부터 유래된 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하고 그의 유전자 산물이 유럽 조명충나방 및/또는 옥수수 뿌리벌레에 대해 활성을 나타내는 형질전환 종자를 처리하는데 적합하다. 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된 이종 유전자가 특히 바람직하다.
본 발명의 영역내에서, 본 발명에 따른 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 처리동안 피해를 방지하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 사용된 종자는 일반적으로 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 대, 줄기, 외피, 털 또는 과육과 구분된다.
종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용 비율에서 식물독성 작용을 가질 수 있는 활성 화합물인 경우에 명심하여야 한다.
본 발명의 활성 화합물이 위생 해충 및 저장 곡물의 해충에 대해 사용되는 경우, 석회 물질상의 알칼리에 대해 안정성을 나타내며, 목재 및 토양상에 뛰어난 잔류 효과를 제공한다.
또한, 본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 활성 화합물은 상승제와 혼합된 제제로서 존재할 수 있으며, 이러한 제제 및 사용 형태는 상업적으로 유용한 제제 및 형태를 포함할 수 있다. 이때 상승제는 자체로 활성일 필요없이 활성 화합물의 작용을 향상시키는 화합물이다.
일반적으로, 동물을 처리하기 위해 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 직접 적용될 수 있다. 바람직하게, 이들은 업계에 공지된 약제학적으로 허용되는 부형제 및/또는 보조제를 함유할 수 있는 약제학적 조성물로서 적용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야 및 동물 사육시에, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 목욕 또는 침지, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear tag), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 적용(= 투여)된다. 활성 화합물은 샴푸나, 에어졸, 가압 스프레이, 예를 들어 펌프 스프레이 및 분무 스프레이에 사용할 수 있는 적합한 제제로서 제형화될 수 있다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 분제, 수화제["WP"], 유제, 유화성 농축물["EC"], 유동제, 균질 용액 및 현탁 농축물["SC"])로서 직접 또는 희석(예를 들어, 100 내지 10,000 배 희석)후 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야에서 사용되는 경우, 적절한 상승제, 또는 다른 활성 화합물, 예를 들어, 살비제, 살충제, 구충제, 항원충제 등과 배합하여 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 들어 좀 더 상세하게 설명할 것이다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
합성 실시예 1
N-{4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-메틸벤질}아세트아미드(No. 3-11)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00076
소듐 tert-부톡사이드(0.3 g), 트리스(디벤질리덴 아세톤)디팔라듐(O)(클로 로포름 부가물)(0.04 g) 및 크산트포스(0.07 g)를 톨루엔중의 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(0.59 g) 및 N-(4-브로모-2-메틸벤질)아세트아미드(0.5 g)의 용액에 아르곤 분위기하에 첨가하고, 혼합물을 8O ℃에서 5 시간동안 교반하면서 가열하였다. 반응 용액을 t-부틸메틸에테르로 희석한 후, 물 및 염수로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 N-{4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-메틸벤질}아세트아미드(0.6 g)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.13-2.18(6H, m), 2.51-2.53(1H, m), 2.81-2.83(1H, m), 3.45-3.56(2H, m), 3.75-3.78(1H, m), 4.01-4.04(1H, m), 4.25(1H, s), 4.57(1H, s), 6.40-6.44(2H, m), 6.93-6.96(1H, m), 7.30-7.38(3H, m).
합성 실시예 2
4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로-N-(피리딘-2-일메틸)벤즈아미드(No. 1-16)의 합성
합성 실시예 2-1
1-벤질-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(No. 5-11)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00077
디클로로메탄중의 1,3-디클로로-5-[1-트리플루오로메틸)비닐]벤젠(6.1 g) 및 N-벤질-1-메톡시-N-[(트리메틸실릴)메틸]메탄아민(5.0 g)의 용액에 디클로로메탄중의 트리플루오로아세트산(0.24 g)의 용액을 빙냉하면서 적가하였다. 적가를 마친 후, 혼합물을 실온으로 가온하고, 3 시간동안 교반하였다. 용액을 감압하에 농축하고, 잔사를 t-부틸메틸에테르로 희석하였다. 용액을 포화 중탄산나트륨 및 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1-벤질-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(5.7 g)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.27-2.36(1H, m), 2.53-2.62(1H, m), 2.69-2.83(2H, m), 3.08(2H, dd), 3.67(2H, s), 7.25-7.36(8H, m).
합성 실시예 2-2
3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(No. 5-12)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00078
디클로로에탄중의 1-벤질-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(5.7 g) 및 1-클로로에틸 클로로포르메이트(4.4 g)의 용액을 3 시간동안 가열 환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 감압하에 농축하였다. 얻은 잔사에 메탄올을 첨가하고, 6O ℃에서 2 시간동안 교반하면서 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 물을 첨가하였다. 용액을 헥산과 에틸 아세테이트의 혼합 용매(9:1)로 2회 세척하였다. 용액을 탄산수소나트륨으로 알칼리화하고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 유기층을 합하여 염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(4.2 g)를 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.24-2.33(1H, m), 2.51-2.56(1H, m), 2.97-3.07(1H, m), 3.19-3.26(2H, m), 3.74(1H, d), 7.25(2H, d), 7.35(1H, t).
합성 실시예 2-3
메틸 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조에이트(No. 4-6)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00079
1-메틸-2-피롤리디논중의 메틸 4-플루오로-2-니트로벤조에이트(1.1 g) 및 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(1.5 g)의 용액에 탄산칼륨 (1.5 g)을 첨가하고, 혼합물을 100 ℃에서 2 시간동안 교반하면서 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하여 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 메틸 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조에이트(1.24 g)를 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.53-2-67(1H, m), 2.89-2.97(1H, m), 3-50-3.71(2H, m), 3.83(1H, d), 3.85(3H, s), 4.15(1H, d), 6.69(1H, dd), 6.75(1H, d), 7.26(2H, d), 7.42(1H, t), 7.81(1H, d).
합성 실시예 2-4
4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조산(No. 4-7)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00080
1,4-디옥산 중의 메틸 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리 딘-1-일]-2-니트로벤조에이트(1.24 g)의 용액에 2N 수성 수산화나트륨(5.4 mL)을 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 교반하면서 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 2N 염산으로 산성화한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조산(0.85 g)을 수득하였다.
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 2.58-2.72(1H, m), 2.91-3.04(1H, m), 3.47-3-57(2H, m), 3.87(1H, d), 4.32(1H, d), 6.86(1H, dd), 7.04(1H, d), 7.65(2H, d), 7.71(1H, t), 7.78(1H, d)
합성 실시예 2-5
4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로-N-(피리딘-2-일메틸)벤즈아미드(No. 1-16)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00081
DMF 중의 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로벤조산(0.3 g) 및 2-피콜릴아민(0.07 g)의 용액에 1-에틸-3-(3'-디메틸아미노프로필)카보디이미드 하이드로클로라이드(0.13 g) 및 1-하이드록시벤조트리아졸 일수화물(0.01 g)을 첨가하고, 혼합물을 6 시간동안 실온에서 교반하였다. 반응 용액을 물에 부어, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-니트로-N-(피리딘-2-일메틸)벤즈아미드(0.19 g)를 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.54-2-65(1H, m), 2.89-2.97(1H, m), 3-51-3.67(2H, m), 3.83(1H, d), 4.13(1H, d), 4.74(2H, d), 6.75(1H, dd), 7.08(1H, d), 7.15-7.23(2H, m), 7.28(2H, br s), 7.37(1H, d), 7.41(1H, t), 7.49(1H, d), 7.70(1H, td), 8.52(1H, d).
합성 실시예 3
2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-N-(피리딘-2-일메틸)벤젠카보티오아미드(No. 1-81)
Figure 112009070066776-PCT00082
톨루엔 중의 2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘1-일]-N-(피리딘-2-일메틸)벤즈아미드(0.35 g)의 용액에 라벳손 시약(0.28 g)을 첨가하고, 혼합물을 3 시간동안 가열 환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘1-일]-N-(피리딘-2-일메틸) 벤젠카보티오아미드(O.10 g)를 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.51-2-61(1H, m), 2.84-2.92(1H, m), 3.45-3.61(2H, m), 3.79(1H, d), 4.08(1H, d), 5.08(2H, d), 6.49-6.54(2H, m), 7.22-7.28(3H, m), 7.36(1H, d), 7.40(1H, t), 7.72(1H, td), 7.79(1H, d), 8.54(1H, d), 9.27(1H, br s).
합성 실시예 4
N-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤질}아세트아미드(No. 3-3)의 합성
합성 실시예 4-1
1-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}메탄아민(No. 4-49)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00083
소듐 tert-부톡사이드(0.2 g), 트리스(디벤질리덴 아세톤)디팔라듐(O)(클로로포름 부가물)(0.03 g) 및 크산트포스(0.05 g)를 톨루엔중의 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(0.4 g) 및 2-(2-클로로-4-요오도벤질)-1H-이소인돌-1,3-(2H)-디온(0.69 g)의 용액에 아르곤 분위기하에 첨가하고, 혼합물을 8O ℃에서 3 시간동안 교반하면서 가열하였다. 반응 용액을 t-부틸메틸에테르로 희석한 후, 물 및 염수로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 생성물을 메탄올에 용해시키고, 여기에 수성 히드라진(0.03 g)을 첨가한 뒤, 혼합물을 12 시간동안 가열 환류시켰다. 반응 용액을 t-부틸메틸에테르로 희석한 후, 포화 염수로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}메탄아민(0.12 g)을 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.47-2.54(1H, m), 2.78-2.85(1H, m), 3.46-3.49(2H, m), 3.69-4.01(4H, m), 6.47-6.50(1H, m), 6.73-6.76(1H, m), 7.25-7.35(4H, m).
합성 실시예 4-2
N-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤질}아세트아미드(No. 3-3)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00084
테트라하이드로푸란중의 1-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}메탄아민(0.12 g) 및 트리에틸아민(0.04 g)의 용액에 아세틸 클로라이드(0.02 g)를 적가하고, 혼합물을 1 시간동안 실온에서 교반하였다. 반응 용액을 t-부틸메틸에테르로 희석한 후, 물 및 염수로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 N-{2-클로로-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤질}아세트아미드(O.1 g)를 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.98-2.01(3H, m), 2.50-2.58(1H, m), 2.82-2.87(1H, m), 3.45-3-51(2H, m), 3.74(1H, d), 4.02(1H, d), 4.41(2H), 6.43-6.46(1H, m), 6.58-6.59(1H, m), 7.26-7.38(4H, m).
합성 실시예 5
1-{2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}-1H-테트라졸(No. 2-23)의 합성
합성 실시예 5-1
1-(브로모-4-니트로페닐)-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(No. 4-20)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00085
1-메틸-2-피롤리디논중의 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(1.3 g) 및 2-브로모-4-플루오로-1-니트로벤젠(1.O g)의 용액에 탄산칼륨(1.3 g)을 첨가하고, 혼합물을 100 ℃에서 3 시간동안 교반하면서 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 물에 부어, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1-(3-브로모-4-니트로페닐)-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(1.56 g)을 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.53-2-66(1H, m), 2.89-2.97(1H, m), 3-51-3.71(2H, m), 3.83(1H, d), 4.16(1H, d), 6.53(1H, dd), 6.84(1H, d), 7.27(2H, br s), 7.42(1H, t), 8.07(1H, d).
합성 실시예 5-2
2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]아닐린(No. 4-21)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00086
1,4-디옥산과 에탄올의 혼합 용매중의 1-(3-브로모-4-니트로페닐)-3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(1.10 g)의 용액에 염화제1주석 이수화물(2.05 g) 및 소량의 농염산을 첨가하고, 혼합물을 4 시간동안 9O ℃에서 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 에틸 아세테이트 및 물의 혼합 용액에 부은 후, 격렬하게 교반하면서 탄산수소나트륨으로 중화시켰다. 침전을 셀라이트를 통해 여과한 후, 유기층을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 합하여 염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]아닐린(0.73 g)을 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.44-2.54(1H, m), 2.75-2.83(1H, m), 3.32-3-50(2H, m), 3-56-3.76(3H, m), 3.92(1H, d), 6.46(1H, dd), 6.70-6.78(2H, m), 7.29(2H, br s), 7.37(1H, t).
합성 실시예 5-3
1-{2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}-1H-테트라졸(No. 2-23)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00087
2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]아닐린(0.6O g), 트리에틸 오르토포르메이트(0.98 g) 및 소듐 아지드(0.38 g)의 혼합물에 아세트산(1.1 g)을 첨가하고, 혼합물을 100 ℃에서 4 시간동안 교반하면서 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 물에 부어 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1-{2-브로모-4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]페닐}-1H-테트라졸(0.52 g)을 수득하였다. m.p. 193-194 ℃.
합성 실시예 6
5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴(No. 2-39)의 합성
합성 실시예 6-1
5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-플루오벤조니트릴(No. 4-17)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00088
3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(0.6 g) 및 2-플루오로-5-요오도벤조니트릴(0.57 g)을 톨루엔에 용해시키고, 3회 탈기시켰다. 상기 톨루엔 용액에 소듐 tert-부톡사이드(0.2O g), 트리스(디벤질리덴 아세톤)디팔라듐 클로로포름 복합체(0.04 g) 및 크산트포스(0.07 g)를 아르곤 분위기하에 첨가하고, 혼합물을 8O ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 에틸 아세테이트로 희석한 뒤, 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-플루오벤조니트릴(0.54 g)을 수득하였다. m.p. l84-186 ℃.
합성 실시예 6-2
5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴(No. 2-39)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00089
DMF 중의 1H-1,2,4-트리아졸(0.06 g)의 용액에 수소화나트륨(0.04 g)을 빙냉하면서 첨가하고, 혼합물을 실온으로 가온하여 0.5 시간동안 교반하였다. 이 용액에 DMF 중의 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-플루오벤조니트릴(0.30 g)의 용액을 첨가하고, 혼합물을 6 시간동안 가열 환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 물에 부어, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴(0.18 g)을 수득하였다.
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 2-62-2.73(1H, m), 2.95-3.03(1H, m), 3.49-3-55(2H, m), 3.90(1H, d), 4.31(1H, d), 7.09(1H, dd), 7.29(1H, d), 7.61(1H, d), 7.68(2H, d), 7.71(1H, t), 8.26(1H, s), 8.98(1H, s)
합성 실시예 7
1,3-디메틸-2-니트로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠(No. 6-1)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00090
5-브로모-1,3-디메틸-2-니트로벤젠(10.0 g), [1-(트리플루오로메틸)비닐] 보론산(순도: 60%, 13.4 g) 및 탄산칼륨(14.4 g)을 THF와 물의 혼합 용매에 용해시키고, 3회 탈기시켰다. 용액에 디클로로비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II)(1.5 g)를 첨가하고, 혼합물을 3 시간동안 아르곤 분위기하에 가열 환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 물에 부어, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1,3-디메틸-2-니트로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠(11.2 g)을 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.34(6H, s), 5.78-5.80(1H, m), 6.03-6.04(1H, m), 7.20(2H, s).
합성 실시예 8
4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤조니트릴(No. 4-2)의 합성
Figure 112009070066776-PCT00091
DMSO(디메틸설폭사이드) 중의 3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘(0.30 g) 및 4-플루오벤조니트릴(0.12 g)의 용액에 탄산칼륨(0.27 g)을 첨가하고, 혼합물을 120 ℃에서 6 시간동안 교반하면서 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 물에 부은 다음, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 합하여 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 4-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피롤리딘-1-일]벤조니트릴(0.05 g)을 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.51-2-62(1H, m), 2.86-2.94(1H, m), 3-56-3.61(2H, m), 3.80(1H, d), 4.12(1H, d), 6.59(2H, d), 7.26(2H, br s), 7.41(1H, t), 7.52(2H, d).
상기 합성 실시예와 동일한 방법 및 상기 상세히 기술된 방법으로 수득된 본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (Ia)의 화합물 및 중간체를 하기 표 1 내지 13에 물성값과 함께 나타내었다. 상기 합성 실시예에서 수득된 각각의 화합물도 또한 상응하는 각 표에 나타내었다. 표에 다음과 같은 약어들이 사용되었다:
Me: 메틸, Et: 에틸, Pr: 프로필, Bu: 부틸, Ph: 페닐, Pen: 펜틸.
표 1
Figure 112009070066776-PCT00092
Figure 112009070066776-PCT00093
표 2
Figure 112009070066776-PCT00094
Figure 112009070066776-PCT00095
Figure 112009070066776-PCT00096
표 3
Figure 112009070066776-PCT00097
Figure 112009070066776-PCT00098
표 4
Figure 112009070066776-PCT00099
Figure 112009070066776-PCT00100
표 5
Figure 112009070066776-PCT00101
표 6
Figure 112009070066776-PCT00102
표 7
Figure 112009070066776-PCT00103
Figure 112009070066776-PCT00104
표 8
Figure 112009070066776-PCT00105
Figure 112009070066776-PCT00106
표 9
Figure 112009070066776-PCT00107
Figure 112009070066776-PCT00108
표 10
Figure 112009070066776-PCT00109
Figure 112009070066776-PCT00110
표 11
Figure 112009070066776-PCT00111
표 12
Figure 112009070066776-PCT00112
Figure 112009070066776-PCT00113
표 13
Figure 112009070066776-PCT00114
Figure 112009070066776-PCT00115
Figure 112009070066776-PCT00116
Figure 112009070066776-PCT00117
Figure 112009070066776-PCT00118
생물학적 시험예 1
스포도프테라 리투라(Spodoptera litura)의 유충에 대한 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 혼합물을 물로 지정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
고구마 잎을 지정 농도가 되도록 물로 희석시킨 샘플 용액에 침지시키고, 잎에 있는 용액을 공기중에서 건조시킨 후, 이 잎을 직경 9 ㎝의 실험 접시에 투입하였다. 이 접시에 3 영충 단계의 스포도프테라 리투라 유충 10 마리를 방면하고, 접시를 25 ℃의 항온실에 놓아 두었다. 제 2 및 제 4 일에 더 많은 고구마 잎을 투입하고, 7 일이 지난 후에 사멸 유충수를 세어 살충율을 산출하였다. 이 시험에서, 결과는 그룹당 두 실험 접시의 평균치이다.
1-3, 1-4, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-22, 1-23, 1-25, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-63, 1-73, 1-75, 1-81, 1-83, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-90, 1-91, 1-93, 2-8, 2-23, 2-29, 2-40, 2-41, 3-3 및 3-4 번의 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100%의 사충율을 나타내었다.
생물학적 시험예 2
테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)에 대한 시험(분무 시험)
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 혼합물을 물로 지정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
50 내지 100 마리의 테트라니쿠스 우르티카에 응애 성충을 직경 6 ㎝의 포트에서 재배한 2 엽 단계의 편두 잎에 감염시켰다. 하루가 지난 후, 지정된 농도의 활성 화합물의 희석 수용액을 스프레이 건으로 충분량 분무하였다. 분무 후, 포트를 온실에 7 일간 놓아 두고, 하기 판정 기준을 이용하여 살비율을 산출하였다.
살비율
100 접종된 모든 응애가 사멸
98 1 내지 4 마리의 응애가 생존/번식
90 5 내지 20 마리의 응애가 생존/번식
60 많은 응애가 생존/번식하였으나, 비처리 대조군 보다는 그 정도가 덜하고, 일부 사체가 관찰됨
0 비처리 대조군과의 차이가 관찰되지 않음
1-3, 1-4, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-20, 1-22, 1-23, 1-25, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-75, 1-81, 1-84, 1-86, 1-87, 1-90, 2-29, 3-3 및 3-4 번의 화합물이 500 ppm의 활성 화합물 농도에서 98%를 초과하는 살비율을 나타내었다.
생물학적 시험예 3
아울라코포라 페모랄리스(Aulacophora femoralis)에 대한 시험(분무 시험)
용 매 : 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 혼합물을 물로 지정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
오이 잎을 상기 언급된 시험과 동일한 방식으로 제조된 지정 농도의 활성 화합물의 희석 수용액에 침지시키고, 공기중에서 건조시킨 후, 멸균 흑토가 담겨 있는 플라스틱 컵에 두었다. 이 컵에 2 영충 단계의 아울라코포라 페모랄리스 유충 5 마리를 방면하였다. 7 일이 지난 후에, 사멸 유충수를 세어 사충율을 산출하였다.
1-3, 1-4, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-60, 1-61, 1-80, 1-81, 1-85, 1-87, 1-88, 1-90, 1-91, 2-29, 3-3 및 3-4 번의 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100%의 사충율을 나타내었다.
생물학적 시험예 4
유기인 약제 및 카바메이트 약제에 내성인 미주스 퍼시카에(Myzus persicae)에 대한 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 혼합물을 물로 지정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
유기인 약제 및 카바메이트 약제에 내성인 미주스 퍼시카에 성충을 직경 6 ㎝의 포트에서 재배한 2 엽 단계의 가지 나무잎에 묘목당 약 30 내지 50 마리 감염시켰다. 감염 하루 후, 상기 언급된 시험과 동일한 방식으로 제조된 지정 농도의 활성 화합물의 희석 수용액을 스프레이 건으로 충분량 분무하였다. 분무 후, 포트를 28 ℃ 온실에 7 일간 유지한 후 사충율을 산출하였다. 시험을 2회 중복 실시하였다.
1-7, 1-10, 1-14 및 1-16 번의 화합물이 500 ppm의 활성 화합물 농도에서 98%의 사충율을 나타내었다.
생물학적 시험예 5
크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)에 대한 시험
용 매 : 디메틸포름아미드
활성 화합물 10 mg을 상기 언급된 용매 0.5 mL에 용해시키고, 혼합물을 집에서 기르는 동물로부터 채취한 혈액으로 지정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
크테노세팔리데스 펠리스 성충 약 10 내지 15 마리를 벼룩-특화 컨테이너에 유지하였다. 상술된 바와 같이 제조된 화합물을 함유하는 혈액 용액이 담긴 다른 컨테이너를 실험 필름[파라필름(PARAFILM)(상품명)]으로 씌웠다. 혈액을 함유한 컨테이너를 위가 아래가 되도록 뒤집어 벼룩-특화 컨테이너에 두었다. 이 시스템 은 크테노세팔리데스 펠리스가 컨테이너에 있는 혈액을 섭취할 수 있게 해준다. 혈액 용액을 37 ℃에서 유지하고, 벼룩-특화 컨테이너를 실온으로 유지하였다. 일정 기간이 지난 후, 크테노세팔리데스 펠리스의 사충율을 산출하였다. 이 시험에서, 사충율이 100%라는 것은 모든 크테노세팔리데스 펠리스가 사멸하였음을 의미하고, 사충율이 0%라는 것은 모든 벼룩이 생존하였음을 의미한다.
이 생물학적 시험예에서는, 화합물 1-16이 100 ppm의 활성 성분 농도에서 80%를 초과하는 사충율을 나타내었다.
생물학적 시험예 6
부필루스 마이크로플루스(Boophilus microplus)에 대한 시험
용 매 : 디메틸포름아미드
활성 화합물 10 mg을 상기 언급된 용매 0.5 mL에 용해시키고, 혼합물을 물로 지정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
상기 제제화된 화합물의 용액을 배불리 먹은 다섯마리의 부필루스 마이크로플루스 성충 암컷 복부에 주입하였다. 이 부필루스 마이크로플루스들을 복제 접시로 옮기고, 인큐베이션 캐비넷에 일정 기간 놓아 두었다.
일정 기간이 지난 후, 부필루스 마이크로플루스의 사충율을 산출하였다. 이 시험에서, 사충율이 100%라는 것은 모든 부필루스 마이크로플루스가 사멸하였음을 의미하고, 사충율이 0%라는 것은 모든 응애가 생존하였음을 의미한다.
이 생물학적 시험예에서는, 화합물 1-16이 20 ㎍/동물의 활성 성분의 용량에 서 80%를 초과한 사충율을 나타내었다.
생물학적 시험예 7
루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina)에 대한 시험
용 매 : 디메틸포름아미드
활성 화합물 10 mg을 상기 언급된 용매 0.5 mL에 용해시키고, 혼합물을 물로 지정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다.
약 1 ㎤의 잘게 다진 말고기와 상술한 바와 같이 제조된 화합물의 수용액 0.5 ㎖가 들어 있는 시험관에 약 20 내지 30 마리의 루실리아 큐프리나 유충을 투입하였다.
일정 기간이 지난 후, 루실리아 큐프리나의 사충율을 산출하였다. 이 시험에서, 사충율이 100%라는 것은 모든 루실리아 큐프리나가 사멸되었음을 의미하고, 0%라는 것은 모든 파리가 생존하였음을 의미한다.
이 생물학적 시험예에서는, 화합물 1-16이 100　ppm의 활성 성분의 농도에서 80%를 초과한 사충율을 나타내었다.
제제 실시예 1 (과립제)
본 발명의 화합물(No. 1-3) 10 부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 부, 활석 58 부 및 리그닌 설폰산 염 2 부의 혼합물에 물 25 부를 첨가하고, 얻은 혼합물을 충분히 개서 압출형 제립기로 10 내지 40 메쉬로 과립화한 다음, 40 내지 50 ℃의 온도에서 건조시켜 과립을 얻었다.
제제 실시예 2 (과립제)
입경 분포가 0.2 내지 2 ㎜인 점토 광물 과립 95 부를 회전 믹서에 투입하고, 믹서를 회전시키면서 본 발명의 화합물(No. 1-3) 5 부를 액체 희석제와 함께 분무하여 균일하게 습윤화시킨 후, 40 내지 50 ℃의 온도에서 건조시켜 과립을 얻었다.
제제 실시예 3 (유제)
본 발명의 화합물(No. 1-3) 30 부, 크실렌 55 부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 부를 혼합하고 교반하여 유제를 제조하였다.
제제 실시예 4 (수화제)
본 발명의 화합물(No. 1-3) 15 부, 화이트 카본(white carbon: 수화된 무정형 산화규소 미세 분말)과 점토 분말의 혼합물(1:5) 80 부, 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 부 및 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린 축합물 3 부를 함께 혼합하고, 혼합물을 분쇄하여 수분산성 분말을 얻었다.
제제 실시예 5 (수화성 과립제)
본 발명의 화합물(No. 1-3) 20 부, 소듐 리그닌 설포네이트 30 부, 벤토나이트 15 부 및 하소 규조토 분말 35 부를 철저히 혼합하고, 물을 첨가한 후, 0.3 ㎜ 스크린을 통해 압출시키고, 건조시켜 수분산성 과립제를 얻었다.
본 발명의 신규 아릴 피롤리딘은 상기 실시예에서 입증된 바와 같이, 살충제로서 뛰어난 살충 작용을 지닌다.

Claims (10)

  1. 화학식 (I)의 아릴 피롤리딘:
    Figure 112009070066776-PCT00119
    상기 식에서,
    X는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, 할로알킬, 니트로, 알킬, 알콕시, 시아노, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬티오, 할로알킬설피닐, 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 알킬카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노 또는 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
    Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, 할로알킬, 니트로, 알킬, 알콕시, 시아노, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬티오, 할로알킬설피닐, 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 알킬카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노 또는 할로알킬설포닐아미노를 나타내며;
    R은 알킬 또는 할로알킬을 나타내고;
    m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내며;
    n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내고;
    G는
    Figure 112009070066776-PCT00120
    로 구성된 그룹중에서 선택되거나, 또는
    하기 헤테로사이클 G1 내지 G9
    Figure 112009070066776-PCT00121
    로 구성된 그룹중에서 선택되며,
    여기에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬 또는 알킬설포닐; 할로알킬설포닐 또는 CH2-R7을 나타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내고;
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소; 시아노; 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬을 나타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내며;
    l은 1, 2 또는 3을 나타내고;
    R5는 수소; 알킬; 임의로 치환된 사이클로알킬; 할로알킬; 시아노; 알케닐; 알키닐; 알킬카보닐 또는 CH2-R7을 나타내며;
    R6은 포르밀, 시아노, 알킬카보닐, 알킬티오카보닐, 할로알킬카보닐, 할로알킬티오카보닐, 알킬아미노카보닐, 알킬아미노티오카보닐, 디알킬아미노카보닐, 디알킬아미노티오카보닐, 알콕시아미노카보닐, 알콕시아미노티오카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시티오카보닐, 티오알콕시카보닐, 티오알콕시티오카보닐, CO-R7, CS-R7, 알킬설포닐 또는 할로알킬설포닐을 나타내거나; 또는
    R5 및 R6은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 N 원자, 및 임의로 S 및 O 중에서 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로 원자를 함유하고 케토 또는 티오케토에 의해 임의로 치환된 3 내지 6-원 환을 형성하고;
    Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, 할로알킬, 니트로, 알킬, 알콕시, 시아노, 할로알콕시, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 하이드록실 또는 머캅토를 나타내며;
    k1은 O, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고;
    k2는 O, 1, 2 또는 3을 나타내며;
    k3은 O, 1 또는 2를 나타내고;
    k4는 0 또는 1을 나타내며;
    R7은 임의로 치환된 페닐 또는 헤테로사이클릭 환을 나타내고;
    A는 C 또는 N을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    X는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
    Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실, 머캅토, 아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 벤조일아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내며;
    R은 C1-6 알킬 또는 C1-6 할로알킬을 나타내고;
    m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내며;
    n은 0, 1, 2, 또는 4를 나타내고;
    G는
    Figure 112009070066776-PCT00122
    로 구성된 그룹중에서 선택되거나, 또는
    하기 헤테로사이클 G1 내지 G9
    Figure 112009070066776-PCT00123
    로 구성된 그룹 중에서 선택되며;
    여기에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 임의로 치환된 C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-7 사이클로알킬; C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐 또는 CH2-R7을 나 타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내고;
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 시아노; 임의로 치환된 C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-7 사이클로알킬; 또는 C1-6 알콕시카보닐을 나타내거나; 함께, C2-6 알킬렌을 나타내며;
    l은 1 또는 2 또는 3을 나타내고;
    R5는 수소; C1-6 알킬; 임의로 치환된 C3-7 사이클로알킬; C1-6 할로알킬; 시아노; C2-6 알케닐; C2-6 알키닐; C1-6 알킬카보닐; 또는 CH2-R7을 나타내며;
    R6은 포르밀, 시아노, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노카보닐, 탄소원자수 2 내지 8의 디알킬아미노티오카보닐, C1-6 알콕시아미노카보닐, C1-6 알콕시아미노티오카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알콕시티오카보닐, C1-6 티오알콕시카보닐, C1-6 티오알콕시티오카보닐, CO-R7, CS-R7, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 할로알킬설포닐을 나타내거나; 또는
    R5 및 R6은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 N 원자, 및 임의로 S 및 O 중에서 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로 원자를 함유하고 케토 또는 티오케토에 의해 임의로 치환된 3 내지 6-원 환을 형성하고:
    Z는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐, C1-6 할로알킬, 니트로, C1-6 알킬, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 하이드록실 또는 머캅토를 나타내며;
    k1은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고;
    k2는 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
    k3은 0 또는 1을 나타내고;
    k4는 0 또는 1을 나타내며;
    R7은 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 C1-6 알킬중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 헤테로사이클릭 환을 나타내고;
    A는 C 또는 N을 나타내는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 따른 화합물을 적어도 하나 포함하는 살충제 조성물.
  4. 제 3 항에 따른 조성물로 원치 않는 곤충 및/또는 진드기 및/또는 이들의 서식지를 처리하는 단계를 포함하는, 곤충 및/또는 진드기의 구제방법.
  5. 원치 않는 곤충 및/또는 진드기를 구제하기 위한, 제 1 항 또는 2 항에 따른 화합물의 용도.
  6. 종자를 처리하기 위한, 제 1 항 또는 2 항에 따른 화합물의 용도.
  7. 형질전환 식물을 처리하기 위한, 제 1 항 또는 2 항에 따른 화합물의 용도.
  8. 화학식 (IIa)의 화합물:
    Figure 112009070066776-PCT00124
    상기 식에서,
    X는 제 1 항 또는 2 항에 정의된 바와 같고,
    T1은 수소 또는 벤질을 나타내며,
    Hal-R은 할로알킬을 나타내고,
    p는 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타낸다.
  9. 화학식 (XVI-a)의 화합물:
    Figure 112009070066776-PCT00125
    상기 식에서,
    T2 및 T3은 독립적으로 알킬을 나타낸다.
  10. 화학식 (XXVIII)의 화합물:
    Figure 112009070066776-PCT00126
    상기 식에서,
    X, Y, R, A, m 및 n은 제 1 항 또는 2 항에 정의된 바와 같고,
    T4는 시아노, 아미노 또는 니트로 또는 그룹
    Figure 112009070066776-PCT00127
    Figure 112009070066776-PCT00128
    을 나타내며,
    여기에서,
    l, R3, R4, R5 및 R6은 제 1 항 또는 2 항에 정의된 바와 같고,
    R8은 수소 또는 C1-4 알킬을 나타내며;
    L2는 염소, 브롬, C1-4 알킬카보닐옥시, C1-4 알콕시카보닐옥시 또는 아졸릴을 나타내고;
    L3은 염소, 브롬, 요오드, C1-4 알킬설포닐옥시, C1-4 할로알킬설포닐옥시, 아릴설포닐옥시 또는 아졸릴을 나타낸다.
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