CN101668813A

CN101668813A - 聚碳酸酯树脂组合物

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Publication number: CN101668813A
Application number: CN200880013355A
Authority: CN
Inventors: 三宅利往; 木下真美; 斋藤瑞穗; 弘中克彦; 北薗英一; 小田显通
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2007-04-25
Filing date: 2008-04-23
Publication date: 2010-03-10
Anticipated expiration: 2028-04-23
Also published as: WO2008133343A1; CN101668813B; TW200904895A

Abstract

本发明的目的在于，提供一种显示出高生物起源物质含有率、耐热性、热稳定性、成型性、色调以及透明性出色的聚碳酸酯树脂组合物。本发明涉及树脂组合物及其成型品，关于树脂组合物，相对于主要含有下述式(1)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，含有从磷系热稳定剂(PS)及受阻酚系热稳定剂(HS)中选择的至少一种热稳定剂(S成分)0.0005～0.5重量份。

Description

聚碳酸酯树脂组合物

技术领域

本发明涉及含有聚碳酸酯树脂的树脂组合物。进一步更详细而言，涉及含有以生物起源物质为原料的聚碳酸酯树脂且耐热性、热稳定性、成型性、透明性、色调出色的树脂组合物。

背景技术

聚碳酸酯树脂是通过碳酸酯连结芳香族或脂肪族双羟基化合物而成的聚合物，其中由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)得到的聚碳酸酯树脂(以下有时称为“PC-A”)，具有透明性、耐热性出色、且耐冲击性等机械特性出色的性质，所以可以在很多领域中使用。

聚碳酸酯树脂通常是使用由石油资源得到的原料制造的，但出于对石油资源枯竭的担心，正谋求使用了植物等生物起源物质的聚碳酸酯树脂的实用化。因此，正在研究以源自糖质的醚二醇为原料的聚碳酸酯树脂。例如，用下述式(a)表示的醚二醇可以由糖类及淀粉等容易地制造。

已知该醚二醇有三种立体异构体。具体为下述式(b)表示的1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇(在本说明书中，以下称为异山梨醇)、下述式(c)表示的1，4：3，6-二脱水-D-甘露醇(在本说明书中，以下称为异甘露醇)、下述式(d)表示的1，4：3，6-二脱水-L-艾杜醇(在本说明书中，以下称为异艾杜醇)。

异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇分别由D-葡萄糖、D-甘露糖、L-艾杜糖得到。在例如为异山梨醇的情况下，可以通过在氢化了D-葡萄糖之后，使用酸催化剂进行脱水而得到。

迄今为止，在上述的醚二醇中，特别是对作为单体主要使用异山梨醇而引入到聚碳酸酯中进行了研究。特别是异山梨醇的均聚碳酸酯，专利文献1、2、非专利文献1、2中有记载。

在专利文献1中，提出了利用熔融酯交换法得到的熔点为203℃的均聚碳酸酯树脂。另外，在非专利文献1中，提出利用以乙酸锌为催化剂的熔融酯交换法得到的玻璃化转变温度为166℃的均聚碳酸酯树脂。关于该均聚碳酸酯树脂，热分解温度(5％重量减少温度)为283℃，热稳定性不充分。另外，在非专利文献2中，提出了异山梨醇使用二氯甲酸酯以界面聚合来制造均聚碳酸酯树脂的方法。但是，关于得到的聚碳酸酯树脂，玻璃化转变温度为144℃，耐热性不充分。另外，在专利文献2中，提出玻璃化转变温度为170℃以上的聚碳酸酯树脂。

但是，为了将这些源自生物起源物质的聚碳酸酯树脂用作工业材料，有必要对下述等内容进行研究，即(1)使树脂本身的耐热性及热稳定性提高，(2)改良树脂的成型性，(3)抑制由成型引起的着色(黄变)及不透明化等。

专利文献1：英国专利申请公开第1079686号公报

专利文献2：国际公开第2007/013463号公开文本

非专利文献1：“Journal of Applied Polymer Science”，2002年，第86卷，p.872-880

非专利文献2：“Macromolecules”，1996年，第29卷，p.8077-8082

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供一种耐热性、热稳定性、成型性、色调以及透明性出色的树脂组合物。另外，本发明的目的还在于，提供由树脂组合物形成的成型品。

本发明人发现，当使源自糖质的聚碳酸酯树脂(A成分)中含有从磷系热稳定剂(PS)及受阻酚系热稳定剂(HS)中选择的至少一种化合物作为热稳定剂(S成分)时，会得到耐热性、热稳定性、色调、透明性出色的树脂组合物。

另外，还发现通过使用从含氮碱性化合物、碱金属化合物以及碱土类金属化合物中选择的至少一个化合物作为聚合催化剂，得到耐热性、热稳定性及成型性出色的源自糖质的聚碳酸酯树脂(A成分)。另外，还发现，当使该聚碳酸酯树脂(A成分)中含有从磷系热稳定剂(PS)及受阻酚系热稳定剂(HS)中选择的至少一种化合物作为热稳定剂时，会得到耐热性、热稳定性、色调、透明性出色的树脂组合物。

进而，还发现当用特定结构的基团置换源自糖质的聚碳酸酯树脂(A成分)的末端时，即便不另外添加脱模剂，也会得到脱模性出色的树脂组合物。

即，本发明是一种树脂组合物，相对于主要含有下述式(1)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，含有从磷系热稳定剂(PS)及受阻酚系热稳定剂(HS)中选择的至少一种热稳定剂(S成分)0.0005～0.5重量份。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

<聚碳酸酯树脂：A成分>

本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A成分)，主要含有下述式(1)表示的重复单元。式(1)表示的重复单元的含量优选为90～100摩尔％，更优选为95～100摩尔％，进一步优选为98～100摩尔％。特别优选仅由式(1)表示的重复单元构成的聚碳酸酯树脂。式(1)表示的重复单元优选为源自异山梨醇(1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇)的单元。

其他重复单元优选源自脂肪族二醇或芳香族双酚的单元。其他重复单元的含量优选为10～0摩尔％，更优选5～0摩尔％，进一步优选2～0摩尔％。作为脂肪族二醇，优选碳原子数2～20的脂肪族二醇，更优选碳原子数3～15的脂肪族二醇。具体可以举出1，3-丙二醇、1，4-丁二醇等。另外，作为芳香族双酚，可以举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称“双酚A”)、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)癸烷等。

(粘度)

关于聚碳酸酯树脂(A成分)，将0.7g树脂溶于二氯甲烷100ml得到的溶液在20℃的比粘度的下限优选为0.20，更优选为0.22，另外，上限优选为0.45，更优选为0.37，进一步优选为0.34。如果比粘度低于0.20，则利用本发明的树脂组合物得到的成型品难以具有足够的机械强度。另外，如果比粘度高于0.45，则熔融流动性过高，具有成型所需的流动性的熔解温度高于分解温度，所以不优选。比粘度优选为0.20～0.45。

关于聚碳酸酯树脂(A成分)，在250℃利用毛细管流变仪测定的熔融粘度，在剪切速率600秒^-1下，优选为0.4×10³～2.4×10³pa·s的范围，进一步优选为0.4×10³～1.8×10³Pa·s的范围。如果熔融粘度在该范围，则机械强度出色，在使用本发明的树脂组合物成型时，不会发生成型时的银纹(シルバ一)等，所以良好。

(玻璃化转变温度)

聚碳酸酯树脂(A成分)的玻璃化转变温度(Tg)的下限优选为150℃，更优选为155℃，另外，上限优选为200℃，更优选为190℃，进一步优选为168℃，特别优选为165℃以下。玻璃化转变温度(Tg)优选150～200℃。如果Tg不到150℃，耐热性(特别是由吸湿引起的耐热性)劣化，如果超过200℃，使用本发明的树脂组合物成型时的熔融流动性劣化。Tg使用TA Instruments公司制DSC(型号DSC2910)进行测定。

(5％重量减少温度)

聚碳酸酯树脂(A成分)的5％重量减少温度(Td)的下限优选为330℃，更优选为340℃，进一步优选为350℃，另外，上限优选为400℃，更优选为390℃，进一步优选为380℃。5％重量减少温度(Td)优选330～400℃。当5％重量减少温度在上述范围内时，在使用本发明的树脂组合物成型时树脂几乎没有分解，所以优选。5％重量减少温度(Td)使用TA Instruments公司制TGA(型号TGA2950)进行测定。

(生物起源物质含有率)

聚碳酸酯树脂(A成分)以ASTM D686605为基准而测定的生物起源物质含有率为50～100％，优选70～100％，更优选83～100％，进一步优选84～100％。

(末端基团)

在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A成分)，优选含有由下述式(2)或者(3)表示的末端基团。

-O-R¹(2)

在式(2)、(3)中，R¹是碳原子数4～30的烷基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数4～30的全氟烷基、或下述式(4)表示的基团。

R¹的烷基的碳原子数优选为4～22，更优选为8～22。作为烷基，可以举出己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。

R¹的芳烷基的碳原子数优选为8～20，更优选为10～20。作为芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、甲基苄基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。

R¹的全氟烷基的碳原子数优选为4～20。作为全氟烷基，可以举出4，4，5，5，6，6，7，7，7-九氟庚基、4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十三氟壬基、4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，11，11，11-十七氟十一烷基等。

在式(4)中，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶相互独立地表示从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基以及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团。

作为式(4)中的碳原子数1～10的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、庚基等。作为碳原子数6～20的环烷基，可以举出环己基、环辛基、环己基、环癸基等。作为碳原子数2～10的烯基，可以举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、庚烯基等。作为碳原子数6～10的芳基，可以举出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。作为碳原子数7～20的芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、甲基苄基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。

在式(4)中，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶优选相互独立地为从碳原子数1～10的烷基以及碳原子数6～10的芳基中选择的至少一种基团。特别优选相互独立地为从甲基以及苯基中选择的至少一种基团。

b是0～3的整数，优选1～3的整数，更优选2～3的整数。c是4～100的整数，更优选4～50的整数，进一步优选8～50的整数。

式(3)的X表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键以及酰胺键中选择的至少一种键。X优选是从单键、醚键以及酯键中选择的至少一种键。其中，优选单键、酯键。

a是1～5的整数，更优选1～3的整数，进一步优选1。

用上述式(2)或(3)表示的末端基团优选源自生物起源物质。作为生物起源物质，可以举出碳原子数14以上的长链烷基醇，例如十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇。

用式(2)或(3)表示的末端基团的含量，相对于聚合物主链为0.3～9重量％，优选为0.3～7.5重量％，更优选为0.5～6重量％。

含有具有上述末端基团的聚碳酸酯树脂(A成分)的树脂组合物，脱模性优异，添加脱模剂的必要性低。为此，不必担心会发生因脱模剂导致的成型时的泛黄所引起着色。

就聚碳酸酯树脂(A成分)而言，优选的是以ASTM D6866 05为基准测定的生物起源物质含有率为50～100％、优选83～100％，将0.7g树脂溶于二氯甲烷100ml中得到的溶液在20℃的比粘度的为0.20～0.45，玻璃化转变温度(Tg)为150～200℃，且5％重量减少温度(Td)为330～400℃。

<聚碳酸酯树脂(A成分)的制造>

聚碳酸酯树脂(A成分)能够通过使由下述式(a)表示的醚二醇和碳酸二酯发生熔融聚合而进行制造。

作为醚二醇，具体可以举出下述式(b)、(c)及(d)所示的异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇等。

这些源自糖质的醚二醇是从自然界的生物质得到的物质，是被称为可再生资源的物质之一。异山梨醇能够在将由淀粉得到的D-葡萄糖氢化之后进行脱水而得到。关于其它醚二醇，除了起始物质之外，也通过相同的反应获得。

作为醚二醇，优选式(b)表示的异山梨醇(1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇)。异山梨醇是可以由淀粉等简单制作的醚二醇，作为资源能大量获得，在此基础上，与异甘露醇、异艾杜醇相比，在制造的容易程度、性质、用途的广泛性方面也均出色。

另外，在不损害聚碳酸酯树脂的特性的范围内，可以与其它脂肪族二醇类或芳香族双酚类发生共聚。该其它脂肪族二醇类或芳香族双酚类的共聚比例优选为5～0摩尔％，更优选为2～0摩尔％。

作为脂肪族二醇，优选碳原子数2～20的脂肪族二醇，更优选碳原子数3～15的脂肪族二醇。具体而言，可以举出1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等直链状二醇类，环己二醇、环己烷二甲醇等脂环式烷撑类等，其中，优选1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇以及环己烷二甲醇。

作为芳香族双酚，可以举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称“双酚A”)、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)联苯酚、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)癸烷、1，3-双{2-(4-羟基苯基)丙基}苯等。另外，也可以含有其它二醇残基，例如可以举出二甲醇苯、二乙醇苯等芳香族二醇等。

另外，含有式(2)或(3)表示的末端基团的聚碳酸酯树脂(A成分)通过如下方法得到，即，混合上述式(a)表示的醚二醇和相对于碳酸二酯及醚二醇为0.3～15重量％的下述式(e)或(f)表示的羟基化合物，通过酯交换反应生成醇或酚，在高温减压下将其馏出，进行熔融聚合，由此可以得到。

HO-R¹(e)

(R¹、X、a与上述式(2)及(3)相同)

(碳酸二酯)

作为碳酸二酯，可以举出氢原子可以被取代的碳原子数6～12的芳基、或芳烷基、或碳原子数1～4的烷基等酯。具体可以举出碳酸二苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(二苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中，从反应性、成本方面出发，优选碳酸二苯酯。

就碳酸二酯的量而言，相对于醚二醇1摩尔，优选1.02～0.98摩尔，更优选1.01～0.98摩尔，进一步优选1.01～0.99摩尔。如果碳酸二酯的摩尔比多于1.02，碳酸酯残基起到封端的作用，不会得到足够的聚合度，所以不优选。另外，碳酸二酯的摩尔比少于0.98时，也不会得到足够的聚合度，所以不优选。

(熔融聚合)

关于熔融聚合，可以在聚合催化剂的存在下混合醚二醇和碳酸二酯，通过酯交换反应生成醇或酚，并在高温减压下使其馏出而进行。

关于反应温度，为了抑制醚二醇的分解，得到着色少且高粘度的树脂，所以优选尽可能使用低温的条件，但为了适当进行聚合反应，优选聚合温度为180～280℃的范围，更优选180～260℃的范围。

另外，优选如下所示的方法，在反应初期，在常压下加热醚二醇和碳酸二酯，使其预反应之后，缓慢减压，在反应后期，将体系减压至1.3×10^-3～1.3×10^-5MPa左右而使生成的醇或酚的馏出变得容易。反应时间通常为1～4小时左右。

(聚合催化剂)

聚合催化剂优选使用从含氮碱性化合物、碱金属化合物及碱土金属化合物中选择的至少一种。

作为碱金属化合物，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、二元酚的钠盐或钾盐等。作为碱土金属化合物，可以举出氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等。作为含氮碱性化合物，可以举出四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基胺、三乙基胺等。它们可以单独使用，还可以组合两种以上使用。其中，优选并用含氮碱性化合物和碱金属化合物。

关于这些聚合催化剂的使用量，分别相对于碳酸二酯1摩尔，优选在1×10^-9～1×10^-3当量、更优选在1×10^-8～5×10^-4当量的范围中进行选择。另外，反应体系优选保持成氮等相对于原料、反应混合物、反应产物为惰性的气体气氛。作为氮以外的惰性气体，可以举出氩等。进而，可以根据需要添加抗氧化剂等添加剂。

关于聚碳酸酯树脂(A成分)优选如下得到，即，使用从含氮碱性化合物、碱金属化合物、以及碱土金属化合物中选择的至少一个化合物作为聚合催化剂，在常压下加热式(a)表示的醚二醇和碳酸二酯形成化合物而使其反应，接着在减压下且在180℃～280℃的温度下边加热边使其熔融缩聚，从而得到。

聚碳酸酯树脂(A成分)的Cl含量优选为0～50ppm，更优选为0～30ppm，进一步优选为0～10ppm。关于聚碳酸酯树脂的Cl含量，可以使用总有机卤素分析装置(Dia Instruments制TOX-100型)，通过利用石英管燃烧方式的氧化分解-电量滴定来进行测定。

另外，聚碳酸酯树脂(A成分)的水分含量优选为0～500ppm，更优选0～300ppm。关于聚碳酸酯树脂中的水分量，可以使用水分气化装置及微量水分测定装置(三菱化学公司制)，用卡尔-费希尔滴定法来进行测定。

因此，优选聚碳酸酯树脂(A成分)的Cl含量为0～50ppm且水分量为0～500ppm。在使用具有该范围的Cl含量及水分量的聚碳酸酯树脂(A成分)，利用熔融挤压法等制造本发明的树脂组合物时，可以得到色调良好的树脂组合物。

为了使Cl含量在该范围内，优选利用熔融聚合法来制造聚碳酸酯树脂，不优选溶于卤系溶剂中并利用甲醇进行再沉淀从而进行精制，或使用吡啶等酸结合剂并通过在卤系溶剂中进行聚合的溶液法来制造聚碳酸酯树脂。

另外，在制造本发明的树脂组合物时，为了使聚碳酸酯树脂的水分量在该范围内，优选对聚碳酸酯树脂进行干燥。作为干燥条件，优选100～120℃、10～48小时左右。

<热稳定剂：S成分>

本发明的树脂组合物，含有从磷系热稳定剂(PS)及受阻酚系热稳定剂(HS)中选择的至少一种热稳定剂(S成分)0.0005～0.5重量份，优选0.001～0.3重量份，更优选0.01～0.3重量份。

(磷系热稳定剂：PS)

本发明的树脂组合物，优选含有磷系热稳定剂(PS)。磷系热稳定剂(PS)优选是含有下述式(5)表示的结构的化合物。

在上述式(5)中，R⁷是氢原子或碳原子数1～10的烷基，更优选氢原子或碳原子数1～4的烷基，特别优选氢原子、甲基、异丙基、异丁基、叔丁基、或叔戊基。

R⁸是碳原子数4～10的烷基，优选碳原子数4～6的烷基，特别优选异丁基、叔丁基、叔戊基、或环己基。

R⁹是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数6～20的环烷氧基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数6～10的芳氧基、碳原子数7～20的芳烷基及碳原子数7～20的芳烷氧基中选择的至少一种基团，优选氢原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数6～10的芳基，特别优选氢原子、或碳原子数1～10的烷基。

在将上述式(5)表示的结构表示为“-X¹”基团时，磷系热稳定剂(PS)优选是从下述式(6)、(7)及(8)表示的化合物中选择的至少一种化合物。

作为上述式(6)的优选具体例子，可以举出三(2-异丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔戊基苯基)亚磷酸酯、三(2-环己基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸酯。特别优选三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

作为上述式(7)的优选具体例子，可以举出四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯。特别优选四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯。

作为上述式(8)的优选具体例子，可以举出双(2-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2-叔戊基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2-环己基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。特别优选双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

另外，作为磷系热稳定剂(PS)，可以使用下述式(9)表示的化合物。

式(9)中，X²为碳原子数5～18的烷基，优选碳原子数8～18的烷基，特别优选碳原子数10～18的烷基。

作为式(9)的具体例子，可以举出二己基季戊四醇二亚磷酸酯、二辛基季戊四醇二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯、二癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双十二烷基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，特别优选二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。该S成分的化合物可以是一种或两种以上的混合物。

关于磷系稳定剂(PS)的含量，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，优选0.001～0.5重量份，更优选0.005～0.5重量份，进一步优选0.005～0.3重量份，特别优选0.01～0.3重量份。如果磷系稳定剂(PS)在该范围内，可以抑制在将本发明的树脂组合物成型时的分子量降低、色调恶化等。

(受阻酚系热稳定剂：HS)

本发明的树脂组合物优选含有受阻酚系热稳定剂(HS)。受阻酚系热稳定剂(HS)优选是含有下述式(10)表示的结构(以下表示为“-X³”基团)的化合物。

在式(10)中，R¹¹是氢原子或碳原子数1～10的烷基，更优选氢原子或碳原子数1～4的烷基，特别优选甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基。

R¹²是碳原子数4～10的烷基，优选碳原子数4～6的烷基，特别优选异丁基、叔丁基、环己基。

R¹³是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数6～20的环烷氧基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数6～10的芳氧基、碳原子数7～20的芳烷基及碳原子数7～20的芳烷氧基中选择的至少一种基团。优选从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团。特别优选氢原子或碳原子数1～10的烷基。n是1～4的整数，优选1～3的整数，特别优选2。

在将上述式(10)表示的结构表示为“-X³”基团时，受阻酚系热稳定剂(HS)优选是从下述式(11)、(12)及(13)表示的化合物中选择的至少一种化合物。

(式(11)的化合物)

X³——R¹⁴(11)

在式(11)中，R¹⁴是碳原子数8～30的可以含有氧原子的烃基，更优选碳原子数12～25的可以含有氧原子的烃基，特别优选碳原子数15～25的可以含有氧原子的烃基。

作为上述式(11)的优选具体例子，可以举出十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、苯丙酸3，5双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基烷基酯(烷基的碳原子数为7～9且具有侧链)、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯][ethylenebis(oxyethylene)bis-(3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl)-propionate)]、六亚甲基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。

(式(12)的化合物)

在式(12)中，“-X³”是由上述式(10)表示的基团。

在式(12)中，R¹⁵是氢原子或碳原子数1～25的烷基，更优选氢原子或碳原子数1～18的烷基，特别优选碳原子数1～18的烷基。m是1～4的整数，优选1～3的整数，特别优选2。k是1～4的整数，优选3～4，特别优选4。作为上述式(12)的优选具体例子，可以举出季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。

(式(13)的化合物)

在式(13)中，“-X³”是由式(10)表示的基团。R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸及R¹⁹相互独立地为氢原子或碳原子数1～4的烷基，优选碳原子数1～4的烷基，特别优选甲基。p是1～4的整数，优选1～3的整数，特别优选2。

作为式(13)的优选具体例子，可以举出3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷。

在由式(11)、(12)、(13)表示的化合物中，特别优选季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷。

该受阻酚系热稳定剂(HS)可以是一种或两种以上的混合物。

另外，受阻酚系热稳定剂(HS)优选是由下述式(14)表示的化合物。

(在上述式(14)中，R²¹是碳原子数4～10的烷基，R²²是碳原子数1～10的烷基，R²³、R²⁴相互独立地是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团，R²⁵是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、可以被取代的丙烯酰基及可以被取代的甲基丙烯酰基中选择的至少一种基团。)

式(14)中，R²¹是碳原子数4～10的烷基，优选碳原子数4～6的烷基，特别优选异丁基、叔丁基、叔戊基、或环己基。

R²²是碳原子数1～10的烷基，优选碳原子数1～4的烷基，特别优选甲基、乙基、异丙基、异丁基、或叔丁基。

R²³、R²⁴相互独立地是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团，优选氢原子、碳原子数1～10的烷基、或碳原子数6～10的芳基，特别优选氢原子、或碳原子数1～10的烷基。

R²⁵是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、可以被取代的丙烯酰基及可以被取代的甲基丙烯酰基中选择的至少一种基团，优选氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数7～20的芳烷基、可以被取代的丙烯酰基、或可以被取代的甲基丙烯酰基，特别优选氢原子、丙烯酰基、或甲基丙烯酰基。

作为式(14)表示的受阻酚系热稳定剂(HS)的优选具体例子，可以举出2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2，2’-异丙叉基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基(甲基丙烯酸酯)、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)乙基]-4，6-二叔丁基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)乙基]-4，6-二叔丁基苯基(甲基丙烯酸酯)及2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基(甲基丙烯酸酯)等。特别优选2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、或2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯。该化合物是一种或两种以上的混合物。

关于受阻酚系热稳定剂(HS)的含量，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，优选0.0005～0.1重量份，更优选0.001～0.1重量份，进一步优选0.005～0.1重量份，特别优选0.01～0.1重量份。如果受阻酚系热稳定剂(HS)在该范围内，可以抑制在将本发明的树脂组合物成型时的分子量降低、色调恶化等。

<脱模剂：L成分>

本发明的树脂组合物可以含有脱模剂(L成分)。在本发明中使用的脱模剂(L成分)是醇和脂肪酸的酯。作为醇，可以举出一元醇、多元醇。醇的碳原子数优选1～25，更优选1～20，进一步优选1～10。脂肪酸的碳原子数优选10～30，更优选10～20。脂肪酸优选饱和脂肪酸。

作为L成分，可以举出一元醇和脂肪酸的酯。优选碳原子数1～20的一元醇和碳原子数10～30的饱和脂肪酸的酯。具体可以举出硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等。

使用的脱模剂(L成分)的酯化率优选10～100％，更优选25～100％，进一步优选25～75％，特别优选25～50％。当使用酯化率在上述范围内的脱模剂时，从成型性(脱模性)、透明性的角度来看是优选的。

关于酯化率，可以使用JEOL制JNM-AL400测定脱模剂在氘代氯仿溶液中的¹H-NMR，根据脱模剂中与形成酯键的醇基结合的碳上的质子(4.2～5.2ppm附近)和与未形成酯键的醇基结合的碳上的质子(3.6～4.0ppm)的积分比，求得酯化率。

[I_A]：与形成酯键的醇基结合的碳上的质子(1个质子量)的积分比

[I_B]：与未形成酯键的醇基结合的碳上的质子(1个质子量)的积分比

作为L成分，可以举出多元醇和脂肪酸的偏酯。在这里，偏酯是指多元醇的羟基的一部分未与脂肪酸发生酯化反应而残留的酯。优选碳原子数1～25的多元醇和碳原子数10～30的饱和脂肪酸的偏酯。

作为L成分，可以举出多元醇和脂肪酸的全酯。在这里，全酯是指多元醇的全部羟基与脂肪酸发生酯化反应而生成的酯。优选碳原子数1～25的多元醇和碳原子数10～30的饱和脂肪酸的全酯。

L成分尤其优选多元醇和脂肪酸的偏酯、全酯或它们的混合物。L成分进一步优选多元醇和脂肪酸的单酯。就多元醇和脂肪酸的偏酯而言，与全酯相比，具有成型品的透明性增高这样的优点。

具体而言，作为多元醇和饱和脂肪酸的偏酯或全酯，可以举出单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、联苯基联苯酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、六硬脂酸二季戊四醇酯等二季戊四醇的全酯或偏酯等。

在这些酯当中，优选单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯等偏酯。更优选单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯。特别优选单硬脂酸甘油酯。该L成分的化合物可以是一种或两种以上的混合物。

关于脱模剂(L成分)的含量，相对于聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，为0.01～0.5重量份，优选0.03～0.5重量份，进一步优选0.03～0.3重量份，特别优选0.03～0.2重量份。如果脱模剂在该范围内，可以抑制不透明化，同时可以实现脱模性的提高。

<树脂组合物的制造>

在制造本发明的树脂组合物时，对其制造方法没有特别限定。但是，作为本发明的树脂组合物的优选制造方法，是使用挤压机对各成分进行熔融混炼的方法。

作为挤压机，特别优选双轴挤压机，优选使用具有能够将原料中的水分、从熔融混炼树脂产生的挥发气体脱气的通风口的挤压机。优选设置用于将产生水分、挥发气体从通风口高效排出到挤压机外部的真空泵。

另外，也可以在挤压机口模部前的区域设置用于除去已混入到挤压原料中的异物等的筛子，将异物从树脂组合物中除去。作为该筛子，可以举出金属网、换网器、烧结金属板(盘式过滤器等)等。

进而，对S成分及其他添加剂(在以下的例示中简称为“添加剂”)向挤压机的供给方法没有特别限定，但以下述方法为代表进行例示。

(i)将添加剂和A成分的树脂独立供给到挤压机中的方法。

(ii)使用超级混合器等混合机将添加剂和A成分的树脂粉末预混合，然后提供给挤压机的方法；

(iii)预先对添加剂和A成分的树脂进行熔融混炼，进行母料造粒的方法。

(iv)作为其他预混合方法，将树脂和添加剂均匀分散于溶剂中而得到溶液，然后除去该溶剂的方法。

利用挤压机挤压的树脂组合物可以直接切断而颗粒化，或者在形成丝束之后用造粒器切断丝束而颗粒化。进而在有必要减轻外部尘埃等的影响的情况下，优选使挤压机周围的气氛清洁化。进而在该颗粒的制造中，可以使用在光盘用聚碳酸酯树脂或光学用环状聚烯烃树脂中已经提出的各种方法，适当进行颗粒的形状分布的狭小化、错切物的减少、运送或运输时产生的微小粉末的减少、以及在丝束或颗粒内部产生的气泡(真空气泡)的减少。可以通过这些配方进行成型的高循环化及银纹之类的不良情况的发生比例的降低。另外，颗粒的形状可以取圆柱、方柱及球状等一般形状，但更优选圆柱。该圆柱的直径优选为1～5mm，更优选1.5～4mm，进一步优选2～3.3mm。另一方面，圆柱的长度优选1～30mm，更优选2～5mm，进一步优选2.5～3.5mm。

<成型品>

本发明的树脂组合物，可以将如前所述制造的颗粒注射成型来制造各种成型品。也可以不经由颗粒而使被挤压机熔融混炼的树脂直接形成片、膜、异型挤压成型品、直接吹塑成型品及注射成型品。

在注射成型中，不仅可以使用通常的成型方法得到成型品，还可以适当根据目的使用注射压缩成型、注射加压成型、气体辅助注射成型、发泡成型(包括通过超临界流体的注入的成型)、嵌件成型、模内涂敷成型、绝热模具成型、快速加热冷却模具成型、双色成型、夹芯成型及超高速注射成型等注射成型法得到成型品。这些各种成型法的优点已经众所周知。另外，成型可以选择冷流道方式及热流道方式中的任意方式。

另外，本发明的树脂组合物也可以通过挤压成型而以各种异型挤压成型品、片及膜等形态被利用。另外，片、膜的成型也可以使用吹胀法、压延法、流延法等。进而，也可以通过实施特定的拉伸操作而成型为热收缩管。另外，还可以通过旋转成型、吹塑成型等将本发明的树脂组合物制成成型品。

利用本发明的树脂组合物形成的成型品，具有出色的透明性及色调。利用本发明的树脂组合物形成的、具有0.03μm以下的算术平均表面粗糙度(Ra)且厚度为2mm的平板，以JIS K7105测定的雾度优选0～20％，更优选0～15％。

另外，在该平板中，b值优选为0～14的范围，更优选0～13的范围，进一步优选0～12的范围。b值可以使用日本电色公司制分光式色度仪SE-2000(光源：C/2)来测定。

另外，在本发明的树脂组合物中，可以根据用途添加各种功能赋予剂，例如有增塑剂、光稳定剂、重金属钝化剂、阻燃剂、润滑剂、防静电剂、紫外线吸收剂等。进而，也可以根据用途对本发明的树脂组合物进行各种有机和无机填料、纤维等的复合化而使用。作为填料，例如可以举出碳、滑石、云母、硅灰石、蒙脱石、水滑石等。作为纤维，除了例如洋麻等天然纤维之外，还可以举出各种合成纤维、玻璃纤维、石英纤维、碳纤维等。

另外，在本发明的树脂组合物中，除了例如聚乳酸、脂肪族聚酯之外，还可以与芳香族聚酯、芳香族聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、聚丙烯酸、ABS、聚氨酯等、各种由生物起源物质构成的聚合物以及合成树脂、橡胶等混合并合金化，然后使用。

实施例

以下举出实施例进一步说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。其中，实施例中的份是重量份，％是重量％。需要说明的是，评价采用以下的方法。

(1)比粘度(η_SP)

将颗粒溶于二氯甲烷，使其浓度为0.7g/dL，在温度20℃下使用奥斯特瓦尔德粘度计(装置名：RIGO AUTO VISCOSIMETER TYPE VMR-0525·PC)进行测定。其中，比粘度η_SP由下述式求出。

η_sp＝t/t_o-1

t：试样溶液的流动时间

t_o：仅仅是溶剂的流动时间

(2)生物起源物质含有率

按照ASTM D686605，通过利用放射性碳浓度(percent moderncarbon；C14)的生物起源物质含有率试验，测定生物起源物质含有率。

(3)玻璃化转变温度

使用颗粒，通过TA Instruments公司制DSC(型号DSC2910)进行测定。

(4)5％重量减少温度

使用颗粒，通过TA Instruments公司制TGA(型号TGA2950)进行测定。

(5)Cl含量

使用Dia Instruments公司制的总有机卤素分析装置TOX-100型，通过利用石英管燃烧方式的氧化分解-电量滴定来测定颗粒中的Cl含量。

(6)水分量

使用三菱化学公司制水分气化装置及微量水分测定装置，利用卡尔-费希尔滴定法测定颗粒中的残留水分量。

(7)色调(溶液b值)

将颗粒溶于二氯甲烷，使其浓度为15重量％，放入到光程长度为30mm的试样管中。接着，在20℃使用日本电色公司色差计300A进行测定。b值是由JIS Z8722规定的三刺激值X、Y、Z根据亨特(Hunter)的色差式而导出的值，表示数值越低则色调越接近无色。

(8)末端改性基团含有率

使用JEOL制JNM-AL400测定颗粒在氘代氯仿溶液中的¹H-NMR，由源自醚二醇的特定质子和源自末端羟基化合物的特定质子的积分比，求出末端改性基团含有率。其中，末端改性基团含有率由下述式(1)求出。

Rt：由¹H-NMR的积分比求出的末端羟基化合物相对于醚二醇的比例

Mt：末端羟基化合物构成单元的分子量

Re：由¹H-NMR的积分比求出的主链中的醚二醇的组成比

Me：醚二醇构成单元的分子量

(9)成型板的色调(b值)

使用日本电色公司制分光式色度仪SE-2000(光源：C/2)，对利用实施例记载的方法成型的三段型板(算术平均表面粗糙度Ra：0.03μm)的厚度为2.0mm部的b值进行测定。b值是由JIS Z8722规定的三刺激值X、Y、Z根据亨特(Hunter)的色差式而导出的值，数值越低则表示色调越接近无色。

(10)成型板的透明性(Haze)

按照JIS K7105，对利用实施例记载的方法成型的三段型板(算术平均表面粗糙度Ra：0.03μm)的厚度为2.0mm部的雾度进行测定。雾度是成型品的浑浊度，数值越低则表示浑浊越少。

(11)弯曲弹性模量

在120℃下干燥颗粒12小时，然后使用日本制钢所(株)制JSWJ-75EIII，以料筒温度250℃、模具温度90℃成形为弯曲试验片。弯曲试验按照ISO178来进行。

(12)负荷挠曲变形温度(0.45MPa)

使用在上述(11)中制成的弯曲试验片，测定在由ISO75规定的低负荷(0.45MPa)下的负荷挠曲变形温度。

参考例1(聚碳酸酯树脂的制造)

将异山梨醇7307重量份(50摩尔)和碳酸二苯酯10709重量份(50摩尔)放入到反应器中，放入四甲基氢氧化铵4.8重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为1×10^-4摩尔)以及氢氧化钠5.0×10^-3重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为0.25×10^-6摩尔)作为聚合催化剂，在氮气气氛下、常压下加热至180℃而使其熔融。

搅拌下用30分钟的时间使反应槽内缓慢减压，边蒸馏除去生成的酚，边减压至13.3×10^-3MPa。在该状态下使其反应20分钟之后，升温至200℃，然后用20分钟的时间缓慢减压，边蒸馏除去酚，边在4.00×10^-3MPa使其反应20分钟，进而升温至220℃，使其反应30分钟，升温至250℃，使其反应30分钟。

接着，缓慢减压，在2.67×10^-3MPa继续反应10分钟，在1.33×10^-3MPa继续反应10分钟，进而减压，到达4.00×10^-5MPa后缓慢升温至260℃，最终在260℃、6.66×10^-5MPa反应1小时。将反应后的聚合物颗粒化，得到比粘度为0.32的颗粒。该颗粒的生物起源物质含有率为85％，玻璃化转变温度为165℃，5％重量减少温度为355℃，Cl含量为1.8ppm。

参考例2(聚碳酸酯树脂的制造)

将异山梨醇7307重量份(50摩尔)、碳酸二苯酯10923重量份(51摩尔)和硬脂醇270重量份(1.0摩尔)放入到反应器中，放入四甲基氢氧化铵4.7重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为1×10^-4摩尔)以及氢氧化钠4.0×10^-3重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为0.20×10^-6摩尔)作为聚合催化剂，在氮气气氛下、常压下加热至180℃而使其熔融。

接着，缓慢减压，在2.67×10^-3MPa继续反应10分钟，在1.33×10^-3MPa继续反应10分钟，进而减压，到达4.00×10^-5MPa后缓慢升温至260℃，最终在260℃、6.66×10^-5MPa反应1小时。将反应后的聚合物颗粒化，得到比粘度为0.31的颗粒。该颗粒的末端改性基团含有率为1.7％，生物起源物质含有率为85％，玻璃化转变温度为150℃，5％重量减少温度为362℃，Cl含量为1.4ppm。

参考例3(聚碳酸酯树脂的制造)

将异山梨醇7234重量份(49.5摩尔)和1，1-双(4-羟基苯基)癸烷163重量份(0.5摩尔)、碳酸二苯酯11030重量份(51.5摩尔)放入到反应器中，放入四甲基氢氧化铵9.4重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为2×10^-4摩尔)以及氢氧化钠5.2×10^-2重量份(相对于1摩尔碳酸二苯酯成分为2.5×10^-6摩尔)作为聚合催化剂，在氮气气氛下、常压下加热至180℃而使其熔融。

接着，缓慢减压，在2.67×10^-3MPa继续反应10分钟，在1.33×10^-3MPa继续反应10分钟，进而减压，到达4.00×10^-5MPa后缓慢升温至260℃，最终在260℃、6.66×10^-5MPa反应1小时。将反应后的聚合物颗粒化，得到比粘度为0.38的颗粒。该颗粒的生物起源物质含有率为83％，玻璃化转变温度为158℃，5％重量减少温度为356℃，Cl含量为1.6ppm。

实施例1～11、比较例1～2

按照以下的要点制成了表1记载的树脂组合物。计量表1的比例的各成分，用混合机均匀混合。将该混合物溶解于二氯甲烷，使浓度为15重量％。测定该溶液的b值。评价结果示于表1。

实施例12～20

按照以下的要点制成了表2记载的树脂组合物。计量表2的比例的各成分，均匀混合，将该混合物投入到挤压机中，进行树脂组合物的制作。作为挤压机，使用直径15mmφ的通风口式双轴挤压机(Technovel公司制KZW15-25MG)。关于挤压条件，喷出量为14kg/h，螺杆转速250rpm，通风口的真空度为3kPa，另外，关于挤压温度，自第一供给口至口模部分为250℃，得到颗粒。

在100℃下干燥得到的颗粒12小时，然后使用具有算术平均表面粗糙度(Ra)为0.03μm的凹面模具，通过注射成型机[日本制钢所(株)制JSWJ-75EIII]，以料筒温度250℃、模具温度90℃进行注射成型，成型为宽55mm、长90mm、厚度从浇口侧起为3mm(长20mm)、2mm(长45mm)、1mm(长25mm)的三段型板，目视评价脱模性及厚度为2mm的成型板的形状。另外，评价成型板的色调及雾度(Haze)。需要说明的是，在实施例12中得到的成型板的弯曲弹性模量为3640MPa，机械强度良好，负荷挠曲变形温度为151℃，耐热性也出色。

另外，表1记载的所使用的原材料等如下所示。

(A)成分

A-1：使用将参考例1中制造的聚碳酸酯树脂颗粒在投入到挤压机之前于100℃下干燥24小时得到的颗粒。需要说明的是，干燥后的聚碳酸酯树脂颗粒的水分量为240ppm。

A-2：使用将参考例2中制造的聚碳酸酯树脂颗粒在投入到挤压机之前于100℃下干燥24小时得到的颗粒。需要说明的是，干燥后的聚碳酸酯树脂颗粒的水分量为180ppm。

A-3：使用将参考例3中制造的聚碳酸酯树脂颗粒在投入到挤压机之前于100℃下干燥24小时得到的颗粒。需要说明的是，干燥后的聚碳酸酯树脂颗粒的水分量为180ppm。

(S成分)

S-1：3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷(住友化学公司制Sumilizer GA-80)

S-2：2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学公司制Sumilizer GM)

S-3：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(汽巴精化公司制Irgafos168)

S-4：双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Adeka公司制Adekastab PEP-36)

S-5：十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(汽巴精化公司制Irganox 1076)

S-6：季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](汽巴精化公司制Irganox 1010)

S-7(比较例)：亚磷酸三苯酯(Adeka公司制Adekastab TPP)

(L成分)

L-1：硬脂酸单甘油酯(理研维他命公司RIKEMAL S-100A)酯化率：33％

本发明的树脂组合物，具有出色的耐热性、热稳定性、成型性、色调及透明性。本发明的树脂组合物，含有使用从含氮碱性化合物、碱金属化合物及碱土金属化合物中选择的至少一个化合物作为聚合催化剂而得到的聚碳酸酯树脂，所以具有出色的耐热性、热稳定性。本发明的树脂组合物，生物起源物质含有率高。本发明的成型品具有出色的耐热性、热稳定性、色调及透明性。

工业上的可利用性

本发明的成型品，由于色调、透明性及机械特性良好，所以可以在以光学用片、光盘、信息盘、光学透镜、棱镜等光学用部件、各种机械部件、建筑材料、汽车部件、各种树脂托盘、餐具类为代表的各种用途中广泛使用。

Claims

1.一种树脂组合物，含有：

主要含有下述式(1)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂即A成分100重量份，以及从磷系热稳定剂PS及受阻酚系热稳定剂HS中选择的至少一种热稳定剂即S成分0.0005～0.5重量份，

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

对于聚碳酸酯树脂即A成分，将0.7g树脂溶于二氯甲烷100mi中得到的溶液在20℃的比粘度为0.20～0.45。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

聚碳酸酯树脂即A成分中，式(1)表示的重复单元是源自异山梨醇即1，4：3，6-二脱水-D-山梨醇的单元。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

聚碳酸酯树脂即A成分是将由下述式(a)表示的醚二醇和碳酸二酯熔融聚合而得到的树脂，

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

聚碳酸酯树脂即A成分含有相对于式(1)表示的重复单元为0.3～9重量％的由下述式(2)或者(3)表示的末端基团，

在所述式(2)、(3)中，R¹是碳原子数4～30的烷基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数4～30的全氟烷基、或下述式(4)，X表示从单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键以及酰胺键中选择的至少一种键，a是1～5的整数；

在式(4)中，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶相互独立地表示从碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基以及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团，b是0～3的整数，c是4～100的整数。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

磷系热稳定剂PS是含有下述式(5)表示的结构的化合物，以下将该结构表示为“-X¹”基团，

在所述式(5)中，R⁷是氢原子或碳原子数1～10的烷基，R⁸是碳原子数4～10的烷基，R⁹是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数6～20的环烷氧基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数6～10的芳氧基、碳原子数7～20的芳烷基及碳原子数7～20的芳烷氧基中选择的至少一种基团。

7.根据权利要求6所述的树脂组合物，其中，

磷系热稳定剂PS是从下述式(6)、(7)及(8)表示的化合物中选择的至少一种化合物，

在所述(6)、(7)及(8)中，“-X¹”是所述式(5)表示的基团。

8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

磷系热稳定剂PS是下述式(9)表示的化合物，

在式(9)中，X²为碳原子数5～18的烷基。

9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

受阻酚系热稳定剂HS是含有下述式(10)表示的结构的化合物，以下将该结构表示为“-X³”基团，

在所述式(10)中，R¹¹是氢原子或碳原子数1～10的烷基，R¹²是碳原子数4～10的烷基，R¹³表示从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数6～20的环烷氧基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数6～10的芳氧基、碳原子数7～20的芳烷基及碳原子数7～20的芳烷氧基中选择的至少一种基团，n是1～4的整数。

10.根据权利要求9所述的树脂组合物，其中，

受阻酚系热稳定剂HS是从下述式(11)、(12)及(13)表示的化合物中选择的至少一种化合物，

X³-R¹⁴ (11)

在所述式(11)中，“-X³”是所述式(10)表示的基团，R¹⁴是碳原子数8～30的可以含有氧原子的烃基；

在所述式(12)中，“-X³”是所述式(10)表示的基团，R¹⁵是氢原子或碳原子数1～25的烷基，m是1～4的整数，k是1～4的整数；

在所述式(13)中，“-X³”是所述式(10)表示的基团，R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸及R¹⁹相互独立地为氢原子或碳原子数1～4的烷基，p是1～4的整数。

11.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

受阻酚系热稳定剂HS是由下述式(14)表示的化合物，

在式(14)中，R²¹是碳原子数4～10的烷基，R²²是碳原子数1～10的烷基，R²³、R²⁴相互独立地是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基及碳原子数7～20的芳烷基中选择的至少一种基团，R²⁵是从氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数6～10的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、取代或未取代的丙烯酰基及取代或未取代的甲基丙烯酰基中选择的至少一种基团。

12.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，

相对于聚碳酸酯树脂即A成分100重量份，作为脱模剂即L成分含有醇和脂肪酸的酯0.01～0.5重量份。

13.根据权利要求12所述的树脂组合物，其中，

脱模剂即L成分是多元醇和脂肪酸的偏酯、全酯或它们的混合物。

14.根据权利要求12所述的树脂组合物，其中，

脱模剂即L成分是多元醇和脂肪酸的单酯。

15.一种成型品，由权利要求1所述的树脂组合物形成。