WO2008133343A1

WO2008133343A1 - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: WO2008133343A1
Application number: PCT/JP2008/058299
Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Miyake; Masami Kinoshita; Mizuho Saito; Katsuhiko Hironaka; Eiichi Kitazono; Akimichi Oda
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 2007-04-25
Filing date: 2008-04-23
Publication date: 2008-11-06
Also published as: TW200904895A; CN101668813A; CN101668813B

Abstract

本発明の目的は、高い生物起源物質含有率を示し、耐熱性、熱安定性、成形性、色相および透明性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。本発明は、主として下記式(１)で表される繰り返し単位を含有するポリカーボネート樹脂(A成分)１００重量部に対して、離型剤(L成分)としてアルコールと脂肪酸とのエステルを０．０１～０．５重量部含有する樹脂組成物およびその成形品である。

Description

明細書ポリカーボネート樹脂組成物技術分野

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは生物起源物質からのポリ力一ポネート樹脂を含有し、成形性、透明性、色相に優れた樹脂組成物に関する。背景技術

ポリ力一ポネ一卜樹脂は、芳香族もしくは脂肪族ジォキシ化合物を炭酸エステルにより連結させたポリマーであり、その中でも 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（通称ビスフエノール A) より得られるポリ力一ポネート樹脂（以下「P C— A」と称することがある）は、透明性、耐熱性に優れ、また耐衝撃性等の機械特性に優れた性質を有することから多くの分野に用いられている。一般的にポリカーボネート樹脂は石油資源から得られる原料を用いて製造される力石油資源の枯渴が懸念されており、植物などの生物起源物質を用いたポリ力一ポネート樹脂の実用化が求められている。

そのため、糖質から得られるエーテルジオールを原料とするポリ力一ポネート樹脂力 S検討されている。例えば、下記式（a )

に示したエーテルジオールは、糖類およびでんぷんなどから容易に作られる。このエーテルジオールには 3種の立体異性体が知られている。具体的には下記式 ( b )

に示す、 1， 4 : 3, 6—ジアンヒドロー D—ソルビ! ^一ル（本明細書では以下「イソソルビド」と呼称する）、下記式（c)

に示す、 1， 4 : 3， 6—ジアンヒドロー D—マンニトール（本明細書では以下「イソマンニド」と呼称する）、下記式（d)

に示す、 1, 4 : 3, 6—ジアンヒドロー L一イジ! ^一ル（本明細書では以下「イソイデイツド」と呼称する）がある。

イソソルビド、イソマンニド、イソイデイツドはそれぞれ D—グルコース、 D —マンノース、 L一イドースから得られる。たとえばイソソルビドの場合、 D— グルコースを水添した後、酸触媒を用いて脱水することにより得ることができる。これまで上記のエーテルジオールの中でも、特に、モノマ一としてイソソルビドを中心に用いてポリカーボネートに組み込むことが検討されてきた。特にイソソルビドのホモポリ力一ポネートについては特許文献 1、 2、非特許文献 1、 2 に記載されている。

特許文献 1には、溶融エステル交換法により得られた 203°Cの融点を持つホモポリカーボネート樹脂が提案されている。また非特許文献 1には、酢酸亜鉛を触媒とする溶融エステル交換法で得られたガラス転移温度が 166°Cのホモポリカーボネート樹脂が提案されている。このポリカーボネート樹脂は、熱分解温度 (5%重量減少温度）が 283 °Cと熱安定性は充分でない。また非特許文献 2には、イソソルビドのビスクロロフォーメートを用い、界面重合でホモポリ力一ポネート樹脂を製造する方法が提案されている。しかし、得られるポリ力一ポネート樹脂は、ガラス転移温度が 144°Cであり、耐熱性が充分でない。また特許文献 2には、ガラス転移温度が 170°C以上であるポリカーボネート樹脂が提案されている。

しかし、これらの生物起源物質由来のポリ力一ポネート樹脂を工業材料として用いるためには、（1) 樹脂そのものも耐熱性および熱安定性を向上させること、 (2) 樹脂の成形性を改良すること、（3) 成形による着色（黄変）および不透明化を抑制すること等について検討する必要がある。

(特許文献 1 ) 英国特許出願公開第 1079686号明細書

(特許文献 2) 国際公開第 2007/013463号パンフレツト

(非特許文献 1) "J ou rna l o f App l i ed P o 1 ym e r S c i enc e", 2002年，第 86巻， p. 872— 880

(非特許文献 2) "Ma c r omo 1 e c u 1 e s ", 1996年，第 2 9卷， p. 8077-8082 発明の開示

そこで本発明の目的は、耐熱性、熱安定性、成形性、色相および透明性に優れた樹脂組成物を提供することにある。また本発明の目的は、樹脂組成物からなる成形品を提供することにある。

本発明者は、糖質由来のポリカーボネート樹脂（A成分）に、離型剤（L成分）としてアルコールと脂肪酸とのエステルを含有させると、成形性（離型性）、色相、透明性に優れた樹脂組成物力得られることを見出した。

また、重合触媒として含窒素塩基性化合物、アルカリ金属化合物およびアル力リ土類金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物を使用することにより、耐熱性、熱安定性および成形性に優れたポリカーボネート樹脂が得られることを見出した。またこのポリ力一ポネート樹脂に、離型剤としてアルコールと脂肪酸とのエステルを含有させると、成形性（離型性)、色相、透明性に優れた樹脂組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、主として下記式（1 ) で表される繰り返し単位を含有するポリカーボネート樹脂（A成分） 1 0 0重量部に対して、離型剤（L成分）としてアルコールと脂肪酸とのエステルを 0 . 0 1〜0 . 5重量部含有する樹脂組成物である。

また本発明は、該樹脂組成物からなる成形品である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について詳細に説明する。

〈ポリカーボネート樹脂（A成分)〉

本発明に用いるポリ力一ポネート樹脂（A成分）は、主として下記式（1 )

で表される繰り返し単位を含有する。

式（1 ) で表される繰り返し単位の含有量は、好ましくは 9 0〜1 0 0モル％、より好ましくは 9 5〜1 0 0モル％、さらに好ましくは 9 8〜1 0 0モル％である。特に好ましくは式（1 ) の繰り返し単位のみからなるホモポリ力一ポネート樹脂である。式（1 ) で表される繰り返し単位は、イソソルビド（1， 4； 3， 6—ジアンヒドロ一 D—ソルビトール）由来の単位であることが好ましい。

他の繰り返し単位は、脂肪族ジオールまたは芳香族ビスフエノール由来の単位であることが好ましい。他の繰り返し単位の含有量は好ましくは 10〜0モル％、より好ましくは 5〜0モル％、さらに好ましくは 2〜0モル％である。脂肪族ジオールとしては、炭素数 2〜20の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数 3〜15 の脂肪族ジオールがより好ましい。具体的には 1, 3—プロパンジオール、 1, 4一ブタンジオールなどが挙げられる。また芳香族ビスフエノールとしては、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン（通称 "ビスフエノ一ル A")、 1， 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1, 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 3, 3， 5—トリメチリレシクロへキサン、 2， 2—ビス（4 ーヒドロキシー 3—メチルフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 4ーメチルペンタン、 1, 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）デカン等が挙げられる。

(粘度）

ポリカーボネート樹脂（A成分）は、樹脂 0. 7 gを塩化メチレン 100ml に溶解した溶液の 20°Cにおける比粘度の下限は、好ましくは 0. 20、より好ましくは 0. 22であり、また上限は 0. 45が好ましく、より好ましくは 0.

37であり、さらに好ましくは 0. 34である。比粘度が 0. 20より低くなると本発明の樹脂組成物より得られた成形品に充分な機械強度を持たせることが困難となる。また比粘度が 0. 45より高くなると溶融流動性が高くなりすぎて、成形に必要な流動性を有する溶融温度が分解温度より高くなってしまい好ましくない。比粘度は、好ましくは 0. 20〜0. 45である。

ポリ力一ポネート樹脂（A成分）は、 250°Cにおけるキヤピロラリーレオメ —夕で測定した溶融粘度が、シェアレート 600 s e c— ¹で 0. 4X 10³〜2.

4 X 10³P a · sの範囲にあることが好ましく、 0. 4X 10³〜1. 8 X 1 0³P a · sの範囲にあることがさらに好ましい。溶融粘度がこの範囲であると機械的強度に優れ、本発明の樹脂組成物を用いて成形する際に成形時のシルバーの発生等が無く良好である。

(ガラス転移温度）

ポリカーボネート樹脂（A成分）のガラス転移温度（Tg) の下限は、好まし 08058299

6

くは 150°C、より好ましくは 155°Cであり、また上限は好ましくは 20 O ：、より好ましくは 190°Cであり、さらに好ましくは 168°Cであり、特に好ましくは 165°C以下である。ガラス転移温度（Tg) は、好ましくは 150〜20 0°Cである。 Tgが 150で未満であると耐熱性（殊に吸湿による耐熱性）に劣り、 200°Cを超えると本発明の樹脂組成物を用いて成形する際の溶融流動性に劣る。 Tgは TA I n s t r ume n t s社製 D S C (型式 DSC291 0) により測定される。

(5%重量減少温度）

ポリカーボネート樹脂（A成分）の 5%重量減少温度（Td) の下限は、好ましくは 330°C、より好ましくは 340°C、さらに好ましくは 350 であり、また上限は好ましくは 400°C、より好ましくは 390°C、さらに好ましくは 3 80°Cである。 5%重量減少温度（Td) は、好ましくは 330〜400°Cである。 5%重量減少温度が上記範囲内であると、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形する際の樹脂の分解がほとんど無く好ましい。 5%重量減少温度は TA I n s t r ume n t s社製 TGA (型式 TGA2950) により測定される。

(生物起源物質含有率）

ポリカーボネート樹脂（A成分）の AS TM D 6866 05に準拠して測定された生物起源物質含有率は 50〜 100 %であり、好ましくは 70〜 10 0 %、より好ましくは 83〜100%、更に好ましくは 84〜100%である。 (末端基)

本発明に用いるポリ力一ポネート樹脂（A成分）は、下記式（2) または (3) で表される末端基を含有していても良い。

1 ( ² )

式（2)、 (3) において、 R¹は炭素原子数 4〜 30のアルキル基、炭素原子数 7〜30のァラルキル基、炭素原子数 4〜 30のパーフルォロアルキル基、まフ

たは下記式（4) (⁴ >

で表される基である。

R¹のアルキル基の炭素原子数は、好ましくは 4〜22、より好ましくは 8〜 22である。アルキル基として、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、ペン夕デシル基、へキサデシル基、ォク夕デシル基等が挙げられる。

R¹のァラルキル基の炭素原子数は、好ましくは 8〜20、より好ましくは 1 0〜20である。ァラルキル基として、ベンジル基、フエネチル基、メチルベンジル基、 2—フエニルプロパン一 2—ィル基、ジフエニルメチル基等が挙げられる。

R¹のパ一フルォロアルキル基の炭素原子数は好ましくは 4〜 20である。ノ\° —フルォロアルキル基として 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7， 7—ノナフルォ口へプチル基、 4, 4, 5, 5, 6， 6, 7, 7， 8, 8, 9， 9, 9一トリデカフルォロノニル基、 4, 4， 5, 5， 6, 6， 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10， 10, 11, 11, 11—ヘプ夕デカフルォロウンデシル基などが挙げられる。式（4) 中、 R²、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶は夫々独立して、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数 6〜20のシクロアルキル基、炭素原子数 2〜1 0のアルケニル基、炭素原子数 6〜10のァリール基および炭素原子数 7〜 20 のァラルキル基からなる群より選ばれる少なくとも 1種の基を表す。

式（4) 中の炭素原子数 1〜10のアルキル基として、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基等が挙げられる。炭素原子数 6〜 20のシク口アルキル基として、シクロへキシル基、シクロォクチル基、シクロへキシル基、シクロデシル基等が挙げられる。炭素原子数 2〜10のアルケニル基として、ェテニル基、プロぺニル基、ブテニル基、ヘプテニル基等が挙げられる。炭素原子数 6〜10のァリール基として、フエニル基、トリル基、ジメチルフエニル基、ナフチル基等が挙げられる。炭素原子数？〜 20のァラルキル基として、ベンジル基、フエネチル基、メチルベンジル基、 2—フエニルプロパン一 2—ィル基、ジフエニルメチル基等が挙げられる。

式（4) 中、 R²、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶は、夫々独立して炭素原子数 1〜 10のアルキル基おょぴ炭素原子数 6〜 10のァリール基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基であること力 S好ましい。特に夫々独立してメチル基およびフエニル基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基であることが好ましい。 bは 0〜3の整数、好ましくは 1〜3の整数、より好ましくは 2〜3の整数である。 cは 4〜100の整数、より好ましくは 4〜50の整数、さらに好ましくは 8〜 50の整数である。

式（3) のは、単結合、エーテル結合、チォエーテル結合、エステル結合、ァミノ結合およびアミド結合からなる群より選ばれる少なくとも 1種の結合を表わす。 Xは、好ましくは単結合、エーテル結合およびエステル結合からなる群より選ばれる少なくとも一種の結合である。なかでも単結合、エステル結合が好ましい。

aは 1〜5の整数、より好ましくは 1〜3の整数、さらに好ましくは 1である。上記式（2) または（3) で表される末端基は、生物起源物質由来であることが好ましい。生物起源物質として、炭素数 14以上の長鎖アルキルアルコール、例えばセタノール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコールが挙げられる。式（2) または（3) で表される末端基の含有量は、ポリマ一主鎖に対して 0. 3〜9重量％、好ましくは 0. 3〜7, 5重量％、より好ましくは 0. 5〜6重量％である。

ポリカーボネート樹脂（A成分）は、 ASTM D 6866 05に準拠して測定された生物起源物質含有率が 50%〜100%、好ましくは 83%〜10 0 %であり、樹脂 0. 7 gを塩化メチレン 100mlに溶解した溶液の 20°Cにおける比粘度が 0. 20〜0. 45であり、ガラス転移温度（Tg) が 150〜 200°Cであり、且つ 5%重量減少温度（Td) が 330〜400でであることが好ましい。〈ポリカーボネー卜樹脂（A成分）の製造〉

ポリカーボネート樹脂（A成分）は、下記式 (a)

で表されるエーテルジオールと炭酸ジエステルとを溶融重合して製造することができる。エーテルジオールとしては、具体的には下記式（b)、（C) および (d)

で表されるイソソルビド、イソマンニド、イソイデイツドなどが挙げられる。これら糖質由来のエーテルジォ一ルは、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの 1つである。イソソルビドは、でんぷんから得られる D—グルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。

エーテルジオールとしては特に、式（b) で表されるイソソルビド（1, 4 ; 3 , 6—ジアンヒドロー D—ソルビトール）が好ましい。イソソルビドはでんぷんなどから簡単に作ることができるエーテルジオールであり資源として豊富に入手することができる上、イソマンニドゃイソイディッドと比べても製造の容易さ、性質、用途の幅広さの全てにおいて優れている。

また、ポリカーボネート樹脂の特性を損なわない範囲で、他の脂肪族ジオール類または芳香族ビスフエノール類との共重合としても良い。かかる他の脂肪族ジオール類または芳香族ビスフエノ一ル類の共重合割合は好ましくは 5〜 0モル％、より好ましくは 2〜 0モル％である。

脂肪族ジオールとしては、炭素数 2〜2 0の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数 3〜1 5の脂肪族ジオールがより好ましい。具体的には 1， 3—プロパンジォール、 1 , 4一ブタンジオール、 1， 5—ペン夕ンジオール、 1 , 6一へキサンジオールなどの直鎖状ジオール類や、シクロへキサンジオール、シクロへキサンジメタノールなどの脂環式アルキレン類などが挙げられ、中でも 1， 3—プロパンジオール、 1， 4一ブタンジオール、 1， 6一へキサンジオール、およびシク口へキサンジメタノールが好ましい。

芳香族ビスフエノールとしては、 2 , 2一ビス ( 4ーヒドロキシフエニル）プ口パン（通称 "ビスフエノール A")、 1 , 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1 , 1—ビス（4ーヒドロキシフエ二リレ）一 3 , 3， 5—トリメチルシクロへキサン、 4， 4，一 (m—フエ二レンジイソブロピリデン) ジフエノ一ル、 9 , 9一ビス（4ーヒドロキシ一 3—メチルフエニル）フルオレン、 2， 2—ビス ( 4ーヒドロキシー 3—メチルフエニル) プロパン、 2 , 2 -ビス ( 4ーヒドロキシフエニル) 一 4ーメチルペンタン、 1， 1一ビス ( 4ーヒドロキシフエニル）デカン、 1 , 3—ビス { 2— ( 4—ヒドロキシフエニル）プロピル} ベンゼン等が挙げられる。また、他のジオール残基を含むこともでき、例えばジメタノールベンゼン、ジエタノールベンゼンなどの芳香族ジオールなどを挙げることができる。

また、式（2 ) または（3 ) で表される末端基を含有するポリカーポネ一ト樹脂（A成分）は、前記式（a ) で表されるエーテルジオールと炭酸ジエステルおよびェ一テルジオールに対して 0. 3〜15重量％の下記式（e) または（f) で表されるヒドロキシ化合物とを混合し、エステル交換反応によって生成するァルコールまたはフエノールを高温減圧下にて留出させる溶融重合を行うことによつて得ることができる。

HO— R¹ (e)

ここで式中 R¹ X、 aは上記式（2) および（3) の定義と同じである。 (炭酸ジエステル）

炭酸ジエステルとしては、水素原子が置換されていてもよい炭素数 6〜12のァリール基またはァラルキル基、もしくは炭素数 1〜4のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフエ二ルカ一ポネート、ビス（クロ口フエ二ル）カーボネ一卜、 m—クレジルカ一ボネ一ト、ジナフチルカ一ポネート、ビス (ジフエニル）カーボネート、ジメチルカ一ポネート、ジェチルカ一ポネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでも反応性、コスト面からジフエ二ルカ一ポネート力 S好ましい。

炭酸ジエステルの量は、エーテルジオール 1モルに対して、好ましくは 1. 0 2〜0. 98モル、より好ましくは 1. 01〜0. 98モル、さらに好ましくは 1. 01〜0. 99モルである。炭酸ジエステルのモル比が 1. 02より多くなると、炭酸エステル残基が末端封止として働いてしまい充分な重合度が得られなくなつてしまい好ましくない。また炭酸ジエステルのモル比が 0. 98より少ない場合でも、充分な重合度が得られず好ましくない。

(溶融重合）

溶融重合は、重合触媒の存在下、エーテルジオールと炭酸ジエステルとを混合し、エステル交換反応によって生成するアルコールまたはフエノールを高温減圧下にて留出させることによって行なうことができる。

反応温度は、エーテルジオールの分解を抑え、着色が少なく高粘度の樹脂を得るために、できるだけ低温の条件を用いることが好ましいが、重合反応を適切に進める為には重合温度は 1 8 0 °C〜2 8 0 °Cの範囲であることが好ましく、より好ましくは 1 8 0 °C〜2 6 0での範囲である。

また、反応初期にはエーテルジオールと炭酸ジエステルとを常圧で加熱し、予備反応させた後、徐々に減圧にして反応後期には系を 1 . 3 X 1 0一³〜 1 . 3 X 1 0— ⁵M P a程度に減圧して生成するアルコールまたはフエノールの留出を容易にさせる方法力 S好ましい。反応時間は通常 1 ~ 4時間程度である。

(重合触媒）

重合触媒は、含窒素塩基性化合物、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。アルカリ金属化合物として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ卜リゥム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、二価フエノールのナトリウム塩または力リゥム塩等が挙げられる。アル力リ土類金属化合物として、水酸化カルシゥム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等力挙げられる。含窒素塩基性化合物として、テトラメチルアンモニゥムヒドロキシド、テトラェチルアンモニゥムヒドロキシド、テトラプチルアンモニゥムヒドロキシド、トリメチルァミン、トリェチルァミン等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、 2種以上組み合わせて使用してもよい。なかでも、含窒素塩基性化合物とアルカリ金属化合物とを併用して使用することが好ましい。

これらの重合触媒の使用量は、それぞれ炭酸ジエステル 1モルに対し、好ましくは 1 X 1 0一⁹〜 1 X 1 0—³当量、より好ましくは 1 X 1 0一⁸〜 5 X 1 0— ⁴当量の範囲で選ばれる。また反応系は窒素などの原料、反応混合物、反応生成物に対し不活性なガスの雰囲気に保つことが好ましい。窒素以外の不活性ガスとしては、アルゴンなどを挙げることができる。更に、必要に応じて酸化防止剤等の添加剤を加えてもよい。

ポリカーボネート樹脂（A成分）は、重合触媒として含窒素塩基性化合物、ァルカリ金属化合物およびアル力リ土類金属化合物からなる群より選ばれた少なくとも一つの化合物を使用し、式（a ) で表されるエーテルジオールと炭酸ジエステル形成化合物とを、常圧で加熱反応させ、次いで減圧下、 1 8 0 °C〜2 8 0 °C の温度で加熱しながら溶融重縮合させて得られたものであること力 S好ましい。ポリカーボネート樹脂（A成分）の C 1含有量は、好ましくは 0〜5 0 p p m、より好ましくは 0〜3 0 p p m、さらに好ましくは 0〜1 0 p p mである。ポリカーボネート樹脂の C 1含有量は、全有機ハロゲン分析装置（(株）ダイアインスツルメンッ製 T O X— 1 0 0型）を用いて石英管燃焼方式による酸化分解 ·電量滴定により測定することができる。

また、ポリカーボネート樹脂（A成分）の水分含有量は、好ましくは 0〜 5 0 0 p pm、より好ましくは 0〜3 0 0 ρ p mである。ポリ力一ポネート樹脂中の水分量は、水分気化装置及び微量水分測定装置（三菱化学（株）製）を用いて力ールフイツシャ一滴定法にて測定することができる。

従って、ポリカーボネート樹脂（A成分）の C 1含有量 0〜5 0 p p mで、かつ水分量 0〜5 0 0 p p mであることが好ましい。かかる範囲の C 1含有量および水分量を有するポリ力一ポネ一ト樹脂（A成分）を使用して、溶融押出法等により本発明の樹脂組成物を製造する際に、色相が良好な樹脂組成物を得ることができる。

C 1含有量をかかる範囲内にするためには、溶融重合法でポリ力一ポネート樹脂を製造することが好ましく、ハロゲン系溶媒に溶解し、メタノールでの再沈による精製を行ったり、ピリジンなどの酸結合剤を用いて、ハロゲン系溶媒中にて重合を行う溶液法によりポリ力一ポネ一ト樹脂を製造することは好ましくない。また、本発明の樹脂組成物を製造する際に、ポリカーボネート樹脂の水分量をかかる範囲内にするために、ポリカーボネート樹脂を乾燥することが好ましい。乾燥条件としては 1 0 0〜 1 2 0 °Cで、 1 0〜 4 8時間程度が好ましい。

〈離型剤： L成分〉

本発明で用いる離型剤（L成分）は、アル.コールと脂肪酸とのエステルである。アルコールとして、一価アルコール、多価アルコール力 S挙げられる。アルコールの炭素原子数は、好ましくは 1〜2 5、より好ましくは 1〜2 0、さらに好ましくは 1〜1 0である。脂肪酸の炭素原子数は、好ましくは 1 0〜3 0、より好ましくは 10〜 20である。脂肪酸は飽和脂肪酸が好ましい。

L成分として、一価アルコールと脂肪酸とのエステルが挙げられる。炭素原子数 1〜20の一価アルコールと炭素原子数 10〜30の飽和脂肪酸とのエステル力好ましい。具体的には、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、プチルステアレー卜、メチルラウレート、ィソプロピルパルミテート等が挙げられる。

離型剤（L成分）のエステル化率は、好ましくは 10〜100%、より好ましくは 25〜 100%、さらに好ましくは 25〜 75%、特に好ましくは 25〜 5 0 %のものが使用される。エステル化率が上記範囲内の離型剤を使用すると成形性（離型性)、透明性の点で好ましい。

エステル化率は、 J EOL製 JNM— AL400を用いて離型剤の重クロロホルム溶液中における ¹ H— NMRを測定し、離型剤中のエステル結合を形成しているアルコール基と結合している炭素上のプロトン（4. 2〜5. 2 p pm付近）とエステル結合を形成していないアルコール基と結合している炭素上のプロトン (3. 6〜4. Oppm) との積分比からエステル化率を求めることができる。

[ム1

エステル化率一 —Γ , ~； ~ ΓΓΤ- XI 00 (%)

[/J ：エステル結合を形成しているアルコール基と結合している炭素上のプロトン（1プロトン分）の積分比

[7_B] ：エステル結合を形成していないアルコール基と結合している炭素上のプ口トン（1プロトン分）の積分比

L成分として、多価アルコールと脂肪酸との部分エステル力 S挙げられる。ここで、部分エステルとは、多価アルコールの水酸基の一部が脂肪酸とエステル反応せずに残存しているものを意味する。炭素原子数 1〜25の多価アルコールと炭素原子数 10〜30の飽和脂肪酸との部分エステルが好ましい。

L成分として、多価アルコールと脂肪酸との全エステルが挙げられる。ここで、全エステルとは、多価アルコールの水酸基の全部が脂肪酸とエステル反応しているものを意味する。炭素原子数 1〜2 5の多価アルコールと炭素原子数 1 0〜3 0の飽和脂肪酸との全エステルが好ましい。

就中、 L成分は、多価アルコールと脂肪酸との部分エステル、全エステルまたはこれらの混合物が好ましい。 L成分は、多価アルコールと脂肪酸とのモノエステルがさらに好ましい。多価アルコールと脂肪酸との部分エステルは、全エステルに比べ成形品の透明性が高くなるという利点を有する。

具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとして、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノべへネート、ペン夕エリスリト一ルモノステアレ —ト、ペン夕エリスリトールジステアレート、ペン夕エリスリ ] ^一ルテトラステァレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフエ二ルビフエネート、ソルビ夕ンモノステアレート、 2 一ェチルへキシルステアレート、ジペン夕エリスリトールへキサステアレート等のジペン夕エリスル卜一ルの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのエステルのなかでも、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンモノべへネート、ペン夕エリスリ 1 ^一ルモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、プロピレングリコ一ルモノステアレ —卜、ソルビ夕ンモノステアレート等の部分エステルが好ましい。グリセリンモノステアレート、ペン夕エリスリ！ルモノステアレート、ペン夕エリスリ！ ^一ルジステアレートがより好ましい。特に、グリセリンモノステアレートが好ましレ^ かかる L成分の化合物は、 1種または 2種以上の混合物であってもよい。離型剤（L成分）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（A成分） 1 0 0重量部に対して、 0. 0 1〜0. 5重量部、好ましくは 0 . 0 3〜0 . 5重量部、より好ましくは 0 . 0 3〜0 . 3重量部、特に好ましくは 0 . 0 3〜0 . 2重量部である。離型剤がこの範囲内にあると、不透明化を抑制しつつ離型性の向上を達成することができる。

〈熱安定剤〉本発明の樹脂組成物は、 A成分 100重量部に対して、リン系熱安定剤（P S) およびヒンダードフエノール系熱安定剤 (HS) カ^なる群より選ばれる少なくとも一種の熱安定剤（S成分）を 0. 0005〜0. 5重量部含有すること力 S好ましい。

(リン系熱安定剤： PS)

本発明の樹脂組成物は、リン系熱安定剤（PS) を含有していても良い。本発明で用いるリン系熱安定剤（PS) は、下記式（5) で表わされる構造を含む化合物が好ましい。

上記式（5) 中、 R ⁷は水素原子または炭素原子数 1〜10のアルキル基であり、水素原子または炭素原子数 1〜4のアルキル基がより好ましく、特に水素原子、メチル基、イソプロピル基、イソブチル基、 t e r t—ブチル基、または t e r t一ペンチル基カ S好ましい。

R⁸は炭素原子数 4〜10のアルキル基であり、炭素原子数 4〜6のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基、 t e r t—ブチル基、 1: e r t—ペンチル基、またはシク口へキシル基が好ましい。

R ⁹は水素原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数 1〜 10のァルコキシ基、炭素原子数 6〜20のシクロアルキル基、炭素原子数 6〜20のシクロアルコキシ基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜10のァリール基、炭素原子数 6〜 10のァリールォキシ基、炭素原子数 7〜 20のァラルキル基および炭素原子数 7〜 20のァラルキルォキシ基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基であり、水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、または炭素原子数 6〜10のァリール基力好ましく、特に水素原子、または炭素原子数 1〜： L 0のアルキル基が好ましい。

上記式（5) で表わされる構造を「― X¹」基と表わした時、本発明で用いら 1フ

れるリン系熱安定剤（PS) は、下記式（6)、 (7) および（8) で表わされる化合からなる群より選ばれた少なくとも 1種の化合物が好ましい。

上記式（6) の好ましい具体例として、トリス（2—イソブチルフエニル）ホスフアイト、トリス（2— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト、トリス (2— t e r t—ペンチルフエ二ル）ホスファイト、トリス（2—シクロへキシルフエニル）ホスファイト、トリス (2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエ二ル) ホスファイト、トリス（2， 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト、トリス（2— t e r t—プチルー 6—メチルフエニル）ホスファイトが挙げられる。特にトリス（2, 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト力好ましい。

上記式（7) の好ましい具体例として、テトラキス（2, 4—ジー t e r t— プチルフエ二ル）一 4， 4' ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル） —4, 3 ' ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス (2, 4ージー t e r t—ブチルフエニル）一 3， 3 ' ービフエニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）一 4， 4，ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 6—ジ一 t e r t—ブチルフエ二ル）一4， 3，ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 6— ジー t e r t—ブチルフエニル） —3， 3，ーピフエ二レンジホスホナイトが挙げられる。特にテトラキス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）一 4， „

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4' ービフエ二レンジホスホナイトが好ましい。

上記式（8) の好ましい具体例として、ビス（2— t e r t一ブチルフエ二ル）ペン夕エリスリ ] ^一ルジホスファイト、ビス（2— t e r t—ペンチルフエニル）ペン夕エリスリト一ルジホスファイト、ビス（2—シクロへキシルフェニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 4—ジー t e r t—プチルフエニル）ペン夕エリスリ！ ^一ルジホスファイト、ビス（2， 6—ジ一 t e r t—プチルー 4—メチルフエニル）ペンタエリスリ！ルジホスファイト、ビス (2， 6—ジー t e r t—ブチルー 4一ェチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、ビス (ノニルフエニル) ペン夕エリスリ I ^一ルジホスフアイ卜が挙げられる。特にビス（2, 6—ジ— t e r t—ブチル—4一メチルフエ二ル）ペン夕エリスリ ] ルジホスフアイトが好ましい。

また、リン系熱安定剤（PS) は、下記式（9) で表わされる化合物も好ましく使用できる。

上記式（9) 中、 X²は炭素原子数 5〜18のアルキル基であり、炭素原子数 8〜 18のアルキル基が好ましく、炭素原子数 10〜 18のアルキル基が特に好ましい。

式（9) の具体例として、ジへキシルペン夕エリスリトールジホスファイト、ジォクチルペン夕エリスリ 1 ^一ルジホスフアイト、ジシクロへキシルペン夕エリスリ I ルジホスフアイト、ジデシルペン夕エリスリトールジホスフアイト、ジドデシルペン夕エリスリ ] ^一ルジホスフアイト、ジステアリルペン夕エリスリト一ルジホスフアイ卜が挙げられ、特にジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。リン系安定剤（PS) は、 1種または 2種以上の混合物であってもよい。

リン系安定剤（PS) の含有量は、ポリカーボネート樹脂（A成分） 100重量部に対して、好ましくは 0. 001〜0. 5重量部、より好ましくは 0. 00 5〜0. 5重量部、さらに好ましくは 0. 005〜0. 3重量部、特に好ましくは 0. 01〜0. 3重量部である。リン系安定剤がこの範囲内にあると、本発明の樹脂組成物を成形する際の分子量低下や色相悪化などを抑えることができる。 (ヒンダードフエノ一ル系熱安定剤： H S )

本発明の樹脂組成物は、ヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) を含有することが好ましい。ヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) は、下記式（10) で表わされる構造（以下「一 X³」基と表わす）を含む化合物であることが好ましい。

式（10) 中、 R¹¹は水素原子または炭素原子数 1〜10のアルキル基であり、水素原子または炭素原子数 1〜4のアルキル基がより好ましく、特にメチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソブチル基、 t e r tブチル基が好ましい。

R¹²は、炭素原子数 4〜10のアルキル基であり、炭素原子数 4〜6のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基、 t e r tブチル基、シクロへキシル基が好ましい。

R ¹³は水素原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数 1〜 10のアルコキシ基、炭素原子数 6〜20のシクロアルキル基、炭素原子数 6〜20のシクロアルコキシ基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜10 のァリール基、炭素原子数 6〜10のァリールォキシ基、炭素原子数 7〜20のァラルキル基および炭素原子数 7〜20のァラルキルォキシ基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基である。水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 6〜 20のシクロアルキル基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜10のァリール基および炭素原子数？〜 20のァラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基が好ましい。特に水素原子または炭素原子数 1〜10のアルキル基が好ましい。 nは、 1〜4の整数であり、 1〜3の整数が好ましく、特に 2が好ましい。

上記式（10) で表わされる構造を「一 X³基としたとき、ヒンダードフエノ一ル系熱安定剤（HS) は、下記式（11)、 (12) および（13) で表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも 1種の化合物が好ましい。

(式（11) の化合物）

X³ ~~ R¹⁴ (11)

式（11) 中、 R¹⁴は炭素原子数 8〜30の酸素原子を含んでも良い炭化水素基であり、炭素原子数 12〜25の酸素原子を含んでも良い炭化水素基がより好ましく、特に炭素原子数 15-25の酸素原子を含んでも良い炭化水素基力 S好ましい。

上記式（11) の好ましい具体例として、ォクタデシルー 3— （3， 5—ジー 1: e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ベンゼンプロパン酸 3， 5—ビス (1， 1ージメチルェチル) —4—ヒドロキシアルキルエステル（アルキルは炭素数 7〜 9で側鎖を有する）、エチレンビス（ォキシェチレン）ビス [3— （5— t e r t _プチル一 4ーヒドロキシー m—トリル）プロピォネート]、へキサメチレンビス [3— (3, 5—ジー t e r t—ブチル一 4— ヒドロキシフエニル）プロピオネートが挙げられる。

(式（12) の化合物）

式（12) において、「― X³」は前記式（10) で示される基である。式 (12) において、 R¹⁵は水素原子または炭素原子数 1〜25のアルキル基であり、水素原子または炭素原子数 1〜18のアルキル基がより好ましく、特に炭素原子数 1〜 18のアルキル基が好ましい。 mは 1〜4の整数であり、 1〜 3の整数が好ましく、特に 2が好ましい。 kは 1〜4の整数であり、 3〜4力 S好ましく、特に 4が好ましい。式（12) の好ましい具体例として、ペン夕エリスリト —ルテトラキス [3— （3， 5—ジー t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシフエ二ル）プロピオネート] が挙げられる。

(式（13) の化合物）

式（13) において、「― X³」は式（10) で示される基である。 R¹⁶、 R¹ ⁷、 R ¹⁸および R ¹⁹はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数 1〜 4のアルキル基であり、炭素原子数 1〜4のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。 pは 1〜4の整数であり、 1〜3の整数が好ましく、特に 2が好ましい。式（13) の好ましい具体例として、 3, 9—ビス [2— [3— （3— t e r tーブチルー 4ーヒドロキシー 5—メチルフエニル) プロピオ二口キシ] 一 1, 1ージメチルェチル] -2, 4, 8, 10—テ卜ラオキサスピロ [5, 5] ゥンデカンが挙げられる。

式（11)、（12)、（13) で表わされる化合物の中で、ペン夕エリスリ 1 ^一ルテトラキス [3— （3， 5—ジー t e r t—ブチル一4ーヒドロキシフエ二ル）プロピオネート]、ォク夕デシルー 3— (3, 5—ジー t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート、 3, 9—ビス [2— [3— (3 - t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシー 5—メチルフエニル）プロピオ二口キシ] 一 1, 1ージメチルェチル] —2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5， 5] ゥンデカンが特に好ましい。ヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) は、 1種または 2種以上の混合物であってもよい。

また、ヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) は、下記式（14) で表わされる化合物であることが好ましい。

(上記式（14) において、 R²¹は炭素原子数 4〜10のアルキル基であり、 R ²²は炭素原子数 1〜10のアルキル基であり、 R²³、 R²⁴はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜 10のァリ一ル基および炭素原子数 7〜 20のァラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基であり、 R²⁵は水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 2〜： L 0のアルケニル基、炭素原子数 6〜10のァリール基、炭素原子数 7〜 20のァラルキル基、置換されていても良いァクリロイル基および置換されていても良いメタァクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基である。）

式（14) 中、 R²¹は炭素原子数 4〜10のアルキル基であり、炭素原子数 4〜 6のアルキル基が好ましく、特にイソブチル基、 t e r t—ブチル基、 t e r t一ペンチル基、またはシクロへキシル基が好ましい。

R²²は炭素原子数 1〜10のアルキル基であり、炭素原子数 1〜4のアルキル基が好ましく、特にメチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソブチル基、または t e r t一ブチル基が好ましい。

R²³、 R ²⁴はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 2〜 10のアルケニル基、炭素原子数 6〜 10のァリール基および炭素原子数 7〜 20のァラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基であり、水素原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、または炭素原子数 6〜 10 のァリール基が好ましく、特に水素原子、または炭素原子数 1〜： L 0のアルキル基が好ましい。 TJP2008/058299

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R²⁵は水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜10のァリ一ル基、炭素原子数 7〜20のァラルキル基、置換されていても良いァクリロイル基および置換されていても良いメタァクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基であり、水素原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数？〜 20のァラルキル基、置換されていても良いァクリロイル基、または置換されていても良いメタァクリロイル基が好ましく、特に水素原子、ァクリロイル基、またはメタァクリロイル基が好ましい。

式（14) で表わされるヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) の好ましい具体例として、 2, 2， —メチレンビス (6- t e r tーブチルー 4ーメチルフエノ一ル、 2, 2 ' 一イソプロピリデンビス（6— t e r t—ブチル一 4ーメチルフエノール、 2— t e r t—ブチルー 6— (3 - t e r tーブチルー 2—ヒド口キシー 5—メチルベンジル) 一 4一メチルフエニルァクリレート、 2 - t e r t一ペンチルー 6一 (3— t e r t一ペンチルー 2—ヒドロキシー 5—メチルベンジル） _ 4一メチルフエニルァクリレート、 2— t e r t—ブチルー 6— (3 - t e r t—ブチルー 2—ヒドロキシー 5—メチルベンジル）一4—メチルフエニルメタクリレ一卜、 2— t e r t—ペンチル一 6— (3 - t e r t一ペンチル —2—ヒドロキシー 5—メチルベンジル）一 4一メチルフエニルァクリレー卜、 2 - [1一（2—ヒドロキシー 3, 5—ジー t e r t—ブチルフエニル）ェチル] 一 4， 6—ジー t e r t—ブチルフエニルァクリレート、 2— [1一（2— ヒドロキシー 3, 5—ジー t e r t—ペンチルフエニル）ェチル] —4, 6—ジ一 t e r t—ペンチルフエニルァクリレート、 2— [1— (2—ヒドロキシー 3， 5ージー t e r t一ブチルフエニル) ェチル] -4, 6ージー t e r t—ブチルフエニルメタクリレート、および 2— [1一（2—ヒドロキシ一 3， 5—ジ一 t e r t—ペンチルフエニル）ェチル] -4, 6—ジ一 t e r t—ペンチルフエ二ルメ夕クリレートなどが挙げられる。特に 2— t e r t—プチルー 6— (3- t e r t—ブチル _ 2—ヒドロキシ— 5—メチルベンジル）一 4一メチルフエニルァクリレー卜、または 2— [1— (2—ヒドロキシー 3, 5—ジー t e r t—ぺンチルフエニル）ェチル] 一 4， 6 _ジ— t e r t—ペンチルフエニルァクリレ —トが好ましい。かかる化合物は、 1種または 2種以上の混合物であってもよい。ヒンダードフエノール系熱安定剤（H S ) の含有量は、ポリカーボネート樹脂 (A成分） 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 0 0 0 5〜0 . 1重量部、より好ましくは 0 . 0 0 1〜0 . 1重量部、さらに好ましくは 0 . 0 0 5〜0 . 1 重量部、特に好ましくは 0 . 0 1〜0 . 1重量部である。ヒンダードフエノール系熱安定剤（H S ) がこの範囲内にあると、本発明の樹脂組成物を成形する際の分子量低下や色相悪化などを抑えることができる。

〈樹脂組成物の製造〉

本発明の樹脂組成物の製造に当たっては、その製造法は特に限定されるものではない。しかしながら本発明の樹脂組成物の好ましい製造方法は押出機を用いて各成分を溶融混練する方法である。

押出機としては特に二軸押出機が好適であり、原料中の水分や溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するもの力好ましく使用できる。ベン卜からは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ボンプが好ましく設置される。

また、押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート (ディスクフィルターなど) などを挙げることができる。

さらに L成分、 S成分およびその他添加剤（以下の例示において単に "添加剤" と称する）の押出機への供給方法は特に限定されないが、以下の方法が代表的に例示される。

( i ) 添加剤を A成分の樹脂とは独立して押出機中に供給する方法。

( i i ) 添加剤と A成分の樹脂粉末とをスーパ一ミキサーなどの混合機を用いて予備混合した後、押出機に供給する方法。

( i i i ) 添加剤と A成分の樹脂とを予め溶融混練してマスターペレット化する方法。 ( i v ) 他の予備混合の方法として、樹脂と添加剤を溶媒中に均一分散させた溶液とした後、該溶媒を除去する方法。

押出機より押出された樹脂組成物は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザ一で切断してペレツト化する。更に外部の埃などの影響を低減する必要がある塲合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にかかるペレットの製造においては、光学ディスク用ポリカーボネート樹脂や光学用環状ポリォレフィン樹脂において既に提案されている様々な方法を用いて、ペレットの形状分布の狭小化、ミスカット物の低減、運送または輸送時に発生する微小粉の低減、並びにストランドやペレット内部に発生する気泡（真空気泡）の低減を適宜行うことができる。これらの処方により成形のハイサイクル化、およびシルバーの如き不良発生割合の低減を行うことができる。またペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。がかる円柱の直径は好ましくは l〜5 mm、より好ましくは 1 . 5〜4 mm、さらに好ましくは 2〜 3 . 3 mm である。一方、円柱の長さは好ましくは 1〜3 0 mm、より好ましくは 2〜5 m m、さらに好ましくは 2 . 5〜3 . 5 mmである。

〈成形品〉

本発明の樹脂組成物は、前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種成形品を製造することができる。ペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シ一卜、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトプロ一成形品、および射出成形品にすることも可能である。

射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコ一ルドランナ一方式およびホットランナ一方式のいずれも選択することができる。また、本発明の樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダ一法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。

本発明の樹脂組成物により形成された成形品は、透明性および色相に優れる。本発明の樹脂組成物より形成された 0 . 0 3 x m以下の算術平均表面粗さ（R a ) を有し、厚み 2 mmの平板の、 J I S K 7 1 0 5で測定されたへ一ズは、好ましくは 0〜 2 0 %、より好ましくは 0〜： 1 5 %である。

また該平板において、 b値が 0〜 1 4の範囲が好ましく、 0〜 1 3の範囲がより好ましく、 0〜1 2の範囲がさらに好ましい。 b値は日本電色（株）製分光彩計 S E— 2 0 0 0 (光源： CZ 2 ) を用いて測定することができる。

また、本発明の樹脂組成物には、用途に応じて各種の機能付与剤を添加してもよく、例えば可塑剤、光安定剤、重金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤などである。さらに、本発明のポリカーボネート樹脂には、用途に応じて各種の有機および無機のフイラ一、繊維などを複合化して用いることもできる。フイラ一としては例えばカーボン、タルク、マイ力、ワラストナイト、モンモリ口ナイト、ハイドロタルサイトなどを挙げることができる。繊維としては例えばケナフなどの天然繊維のほか、各種の合成繊維、ガラス繊維、石英繊維、炭素繊維などが挙げられる。

また、本発明の樹脂組成物には、例えばポリ乳酸、脂肪族ポリエステルの他、芳香族ポリエステル、芳香族ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフイン、ポリアクリル、 A B S、ポリウレタンなど、各種の生物起源物質力、らなるポリマ一ならびに合成樹脂、ゴムなどと混合しァロイ化して用いることもできる。実施例以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。但し、発明はこれら実施例に何ら制限されるものではない。また、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法によった。

(1) 比粘度 7 _{s p}

ペレットを塩化メチレンに溶解、濃度を約 0. 7 gZdLとして、温度 20°C にて、ォストワルド粘度計（装置名： R I GO AUTO V I SCOS I ME TER TYPE VMR— 0525 · P C) を使用して測定した。なお、比粘度 ?ί _spは下記式から求めた。

7i s p= t/t ₀- 1

t ：試料溶液のフロータイム

t。：溶媒のみのフロータイム

(2) 生物起源物質含有率

ASTM D 6866 05に従って、放射性炭素濃度（pe r c en t m ode r n c a rbon ; C 14) による生物起源物質含有率試験から、生物起源物質含有率を測定した。

(3) ガラス転移温度

ペレットを用いて TA I n s t r ume n t s社製 DSC (型式 DS C 2910) により測定した。

(4) 5%重量減少温度

ペレットを用いて TA I n s t r ume n t s社製 TGA (型式 TG A2950) により測定した。

(5) C 1含有量

ペレット中の C I含有量を（株）ダイァインスツルメンッ製の全有機ハロゲン分析装置 TOX— 100型を用いて石英管燃焼方式による酸化分解 ·電量滴定により測定した。

(6) 末端変性基含有率（参考例 2)

J EOL製 JNM— AL400を用いてペレツ卜の重クロ口ホルム溶液中における¹ H— NMRを測定し、エーテルジオール由来の特定プロトンと末端ヒドロキシ化合物由来の特定プロトンとの積分比から末端変性基含有率を求めた。なお末端変性基含有率は下記式（1) から求めた。

[Mt] X [Re]

末端変性基含有率 = [R t] X X 100 (重量％)

[Me]

R t ：ェ！！一 NMRの積分比から求めた末端ヒドロキシ化合物のエーテルジオールに対する割合

M t ：末端ヒドロキシ化合物構成単位の分子量

Re ： — NMRの積分比から求めた主鎖中におけるエーテルジオールの組成比

M e ：エーテルジオール構成単位の分子量

(7) 水分量

ペレット中の残留水分量を三菱化学（株）製水分気化装置及び微量水分測定装置を用いて力一ルフィッシャ一滴定法にて測定した。

(8) 離型剤（L成分）のエステル化率

J EOL製 JNM— AL400を用いて試料の重クロ口ホルム溶液中における ¹ H— N M Rを測定し、離型剤中のエステル結合を形成しているアルコ一ル基と結合している炭素上のプロトン（4. 2〜5. 2ppm付近）とエステル結合を形成していないアルコール基と結合している炭素上のプロトン（3. 6〜4. 0 p m) との積分比からエステル化率を求めた。なおエステル化率は下記式から求めた。

エステル化率 -—

[ム】 + [/Β】

[/_Α] ：エステル結合を形成しているアルコール基と結合している炭素上のプロトン（1プロトン分）の積分比

[/_Β] ：エステル結合を形成していないアルコール基と結合している炭素上のプロトン（1プロトン分）の積分比

(9) 成形板の色相（b値）

実施例に記載の方法で成形した 3段型プレート（算術平均表面粗さ R a； 0. 03 m) の厚み 2. 0mm部の b値を日本電色（株）製分光彩計 SE— 200 0 (光源： C/2) を用いて測定した。 b値は J I S Z 8722に規定する三刺激値 X、 Υ、 Ζからハン夕一の色差式から誘導されるもので、数値が低いほど色相が無色に近いことを示す。

(10) 成形板の透明性（Haz e)

実施例に記載の方法で成形した 3段型プレート（算術平均表面粗さ R a ； 0. 03 xm) の厚み 2. 0mm部の Ha z eを J I S K7105に従って測定した。 Ha z eは成形品の濁り度で、数値が低いほど濁りが少ないことを示す。

(11) 曲げ弾性率

ペレツトを 120°Cで 12時間乾燥した後、日本製鋼所（株）製 J SWJ— 75 E I I Iを用いてシリンダー温度 250°C、金型温度 90°Cにて曲げ試験片を成形した。曲げ試験を I S O 178に従って行った。

(12) 荷重たわみ温度（0. 45MP a)

上記（11) にて作成した曲げ試験片を用いて I SO 75で規定される低荷重下 ( 0. 45MP a) の荷重たわみ温度を測定した。参考例 1 (ポリカーボネート樹脂の製造）

イソソルビド 7， 307重量部（50モル）とジフエニルカーボネート 10， 709重量部（50モル）とを反応器に入れ、重合触媒としてテトラメチルアンモニゥムヒドロキシドを 4. 8重量部（ジフエニルカーボネート成分 1モルに対して 1 X 10— ⁴モル）、および水酸化ナトリウムを 5. 0X 10— ³重量部（ジフェニルカーボネート成分 1モルに対して 0. 25 X 10— ⁶モル）仕込んで窒素雰囲気下常圧で 180°Cに加熱し溶融させた。

撹拌下、反応槽内を 30分かけて徐々に減圧し、生成するフエノールを留去しながら 13. 3 X 10一³ MP aまで減圧した。この状態で 20分反応させた後に 200°Cに昇温した後、 20分かけて徐々に減圧し、フエ、ノ"一ルを留去しながら 4. 00 X 10— ³MP aで 20分間反応させ、さらに、 220°Cに昇温し 3 0分間、 250°Cに昇温し 30分間反応させた。

次いで、徐々に減圧し、 2, 67 X 10— ³MP aで 10分間、 1. 33X 1 0— ³MP aで 10分間反応を続行し、さらに減圧し、 4. 00X 10— ⁵MP a に到達したら、徐々に 260°Cまで昇温し、最終的に 260°C、 6. 66 X 1 0一⁵ MP aで 1時間反応せしめた。反応後のポリマーをペレット化し、比粘度が 0. 32のペレットを得た。このペレットの生物起源物質含有率は 85 %であり、ガラス転移温度は 165 °C、 5 %重量減少温度は 355 °C、 C 1含有量は 1. 8 p pmでめった。参考例 2 (ポリカーポネ一ト樹脂の製造）

イソソルビド 7, 307重量部（50モル）とジフエ二ルカーポネート 10， 923重量部（51モル）とステアリルアルコール 270重量部（1. 0モル）とを反応器に入れ、重合触媒としてテトラメチルアンモニゥムヒドロキシドを 4. 7重量部（ジフエ二ルカーポネート成分 1モルに対して 1 X 10—4モル）、および水酸化ナトリウムを 4. 0 X 10— ³重量部（ジフエ二ルカーポネート成分 1 モルに対して 0. 20X 10— ⁶モル）仕込んで窒素雰囲気下常圧で 180°Cに加熱し溶融させた。

撹拌下、反応槽内を 30分かけて徐々に減圧し、生成するフエノ一ルを留去しながら 13. 3X 10一³ MP aまで減圧した。この状態で 20分反応させた後に 200°Cに昇温した後、 20分かけて徐々に減圧し、フエノールを留去しながら 4. 00 X 10— ³MP aで 20分間反応させ、さらに、 220°Cに昇温し 3 0分間、 250°Cに昇温し 30分間反応させた。

次いで、徐々に減圧し、 2. 67 X 10— ³MP aで 10分間、 1. 33X 1 0一³ MP aで 10分間反応を続行し、さらに減圧し、 4. 00X 10— ⁵MP a に到達したら、徐々に 260°Cまで昇温し、最終的に 260°C、 6. 66X 1 0一⁵ MP aで 1時間反応せしめた。反応後のポリマーをペレット化し、比粘度が 0. 31のペレットを得た。このペレットの末端変性基含有率は 1. 7重量％であり、生物起源物質含有率は 85 %、ガラス転移温度は 150°C、 5%重量減少温度は 362 °C、 C 1含有量は 1. 4 p p mであった。参考例 3 (ポリカーボネート樹脂の製造）

イソソルビド 7, 234重量部（49. 5モル）と 1， 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）デカン 163重量部 (0. 5モル）、ジフエ二ルカーポネート 1 1, 030重量部（51. 5モル）とを反応器に入れ、重合触媒としてテトラメチルアンモニゥムヒドロキシドを 9. 4重量部（ジフエ二ルカーポネート成分 1 モルに対して 2 X 10— ⁴モル）、および水酸化ナトリウムを 5. 2X 10— ²重量部（ジフエ二ルカ一ポネート成分 1モルに対して 2. 5X 10— ⁶モル）仕込んで窒素雰囲気下常圧で 180°Cに加熱し溶融させた。

撹拌下、反応槽内を 30分かけて徐々に減圧し、生成するフエノールを留去しながら 13. 3 X 10一³ MP aまで減圧した。この状態で 20分反応させた後に 200°Cに昇温した後、 20分かけて徐々に減圧し、フエノールを留去しながら 4. 00 X 10— ³MP aで 20分間反応させ、さらに、 220°Cに昇温し 3 0分間、 250°Cに昇温し 30分間反応させた。

次いで、徐々に減圧し、 2. 67 X 10— ³MP aで 10分間、 1. 33X 1 0一³ MP aで 10分間反応を続行し、さらに減圧し、 4. 00X 10一⁵ MP a に到達したら、徐々に 260°Cまで昇温し、最終的に 260°C、 6. 66X 1 0一⁵ MP aで 1時間反応せしめた。反応後のポリマーをペレット化し、比粘度が 0. 38のペレットを得た。このペレットの生物起源物質含有率は 83 %であり、ガラス転移温度は Γ 58 °C、 5%重量減少温度は 356^.、 C 1含有量は 1. 6 p pmであった。実施例 1〜 11、比較例 1〜 2

表 1に記載の樹脂組成物を以下の要領で作成した。表 1の割合の各成分を計量して、均一に混合し、かかる混合物を押出機に投入して樹脂組成物の作成を行つた。押出機としては径 15πιπιφのベント式二軸押出機（(株）テクノベル社製 KZW15-25MG) を使用した。押出条件は吐出量 14 k g/h、スクリュ —回転数 250 r pm、ベントの真空度 3 k P aであり、また押出温度は第 1供給口からダイス部分まで 250°Cとし、ペレツトを得た。

得られたペレツ卜を 100°Cで 12時間乾燥した後、算術平均粗さ（Ra) が 0. 03 mとしたキヤビティ面を持つ金型を使用し、射出成形機 [日本製鋼所 (株）製 J SWJ— 75E I I I] により、シリンダ一温度 250°C、金型温度 90°Cで射出成形し、幅 55mm、長さ 90mm、厚みがゲート側から 3mm (長さ 20 mm)、 2mm (長さ 45mm)、 lmm (長さ 25 mm) である 3段型プレートを成形し、離型性及び厚み 2 mmの成形板の形状を目視にて評価した。また、成形板の色相および Ha z eを評価した。なお、実施例 6で得られた成形板の曲げ弾性率は 3, 640MP aであり機械的強度が良好で、荷重たわみ温度は 151°Cであり耐熱性も優れたものであった。

また、表 1に記載の使用した原材料等は以下の通りである。

(A成分）

A— 1 ：参考例 1にて製造したポリカーボネート樹脂ペレツトを押出機投入前に 100°Cで 24時間乾燥したものを用いた。なお、乾燥後のポリカーボネート樹脂べレットの水分量は 240 p p mであった。

A-2 ：参考例 2にて製造したポリカーボネート樹脂ペレツトを押出機投入前に 100°Cで 24時間乾燥したものを用いた。なお、乾燥後のポリカーボネート樹脂ペレツ卜の水分量は 180 p pmであった。

A— 3 ：参考例 3にて製造したポリカーボネート樹脂ペレツトを押出機投入前に 100 で 24時間乾燥したものを用いた。なお、乾燥後のポリカーボネート樹脂ペレツ卜の水分量は 180 p pmであった。

(L成分）

L- 1 ：ステアリン酸モノグリセリド（理研ビタミン（株）リケマール S— 1 00 A) エステル化率 : 33%

L-2 ：ステアリン酸トリグリセリド（理研ビタミン（株）リケマール SL— 900) エステル化率： 100%

(S成分）

S— 1 ：トリス（2， 4—ジー t e r t一ブチルフエニル) ホスフアイト（チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ社製 I r g a f o s 168)

S— 2 :ビス（2, 6—ジー t e r t—ブチル一 4—メチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイト（(株）アデ力製アデカスタブ PEP— 36) ' S— 3 ：ォクタデシルー 3— (3, 5—ジー t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシフエ二ル）プロピオネート（チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ社製 I r g a n o x 1076)

S-4 ： 3, 9一ビス [2— [3— (3— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシ一 5—メチルフエニル) プロピオ二口キシ] - 1, 1ージメチルェチル] 一 2, 4, 8， 10—テトラオキサスピロ [5, 5] ゥンデカン（住友化学（株）社製 S urn i 1 i z e r GA— 80)

S— 5 ： 2— t e r t—ブチルー 6— (3— t e r t—ブチルー 2—ヒドロキシー 5—メチルベンジル）一 4一メチルフエニルァクリレート (住友化学 (株) 社製 S urn i 1 i z e r GM)

S— 6 ：ペン夕エリスリ 1 ルテトラキス [3— (3, 5—ジ一 t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシフエニル) プロピオネート] (チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ社製 I r ganox l O l O)

表 1

発明の効果

本発明の樹脂組成物は、耐熱性、熱安定性、成形性、色相および透明性に優れる。本発明の樹脂組成物は、重合触媒として含窒素塩基性化合物、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物を使用して得られたポリカーボネート樹脂を含有するので、耐熱性、熱安定性に優れる。本発明の樹脂組成物は、生物起源物質含有率が高い。

本発明の成形品は、耐熱性、熱安定性、成形性、色相および透明性に優れる。産業上の利用可能性

本発明の成形品は、色相、透明性および機械的特性が良好であることから、光学用シート、光学用ディスク、情報ディスク、光学レンズ、プリズム等の光学用部品、各種機械部品、建築材料、自動車部品、各種の樹脂トレ一、食器類をはじめとする様々な用途に幅広く用いることができる。

Claims

請求の範囲

1. 主として下記式（1) で表される繰り返し単位を含有するポリ力一ポネ一ト樹脂（A成分） 100重量部に対して、離型剤（L成分）としてアルコールと脂肪酸とのエステルを 0. 01〜0. 5重量部含有する樹脂組成物。

2. ポリカーボネート樹脂（A成分）は、樹脂 0. 7 gを塩化メチレン 100 m 1に溶解した溶液の 20 °Cにおける比粘度が 0. 20〜0. 45である請求項 1記載の樹脂組成物。

3. ポリカーボネート樹脂（A成分）は、下記式（a)

で表されるエーテルジオールと炭酸ジエステルとを溶融重合した樹脂である請求項 1記載の樹脂組成物。

4. 式（1) で表される繰り返し単位がイソソルビド（1, 4 ； 3, 6—ジァンヒドロー D—ソルビトール）由来の単位である請求項 1記載の樹脂組成物。

5. 離型剤（L成分）が、多価アルコールと脂肪酸との部分エステル、全エステルまたはこれらの混合物である請求項 1記載の樹脂組成物。

6. 離型剤（L成分）が、多価アルコールと脂肪酸とのモノエステルである請求項 1記載の樹脂組成物。

7. A成分 100重量部に対して、リン系熱安定剤（PS) およびヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) 力らなる群より選ばれる少なくとも一種の熱安定剤（S成分）を 0. 0005〜0. 5重量部含有する請求項 1記載の樹脂組成物。

8. リン系熱安定剤（PS) が下記式（5) で表わされる構造（以下「― X ' 基と表わす）を含む請求項 7記載の樹脂組成物。

一

(式（5) において、 R ⁷は水素原子または炭素原子数 1〜10のアルキル基であり、 R⁸は炭素原子数 4〜10のアルキル基であり、 R⁹は水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 1〜10のアルコキシ基、炭素原子数 6 〜20のシクロアルキル基、炭素原子数 6〜 20のシクロアルコキシ基、炭素原 15 子数 2〜 10のアルケニル基、炭素原子数 6〜 10のァリール基、炭素原子数 6 〜10のァリールォキシ基、炭素原子数？〜 20のァラルキル基および炭素原子数 7〜20のァラルキルォキシ基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基である。）

20 9. リン系熱安定剤（PS) が下記式（6)、 (7) および（8) で表わされる化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項 8記載の樹脂組成物。

X¹

、_P— X¹ ( 6 )

X¹ (上記式（6)、（7)、および（8) において、「一 X¹」は前記式（5) で示される基である。）

10. リン系熱安定剤（PS) が下記式（9) で表わされる化合物である請求項 7記載の樹脂組成物。

(上記式（9) において、 X²は炭素原子数 5〜18のアルキル基である。)

11. ヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) が下記式（10) で表わされる構造（以下「一 X³」基と表わす）を含む化合物である請求項 7記載の樹脂組成物。

(上記式（10) において、 R ¹¹は水素原子または炭素原子数 1〜10のアルキル基であり、 R ¹²は炭素原子数 4〜10のアルキル基であり、 R¹³は水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 1〜10のアルコキシ基、炭素原子数 6〜 20のシクロアルキル基、炭素原子数 6〜 20のシクロアルコキシ基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜10のァリール基、炭素原子数 6〜10のァリールォキシ基、炭素原子数 7〜20のァラルキル基および炭素原子数 7〜20のァラルキルォキシ基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基を表し、 nは 1〜4の整数である。）

12. ヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) 、下記式（11)、（12) および（13) からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項 1 1記載の樹脂組成物。

(上記式（11) において、「一 X³」は前記式（10) で示される基であり R ¹⁴は炭素原子数 8〜 30の酸素原子を含んでも良い炭化水素基である。）

ズ上記式（12) において、「一 X³」は前記式（10) で示される基であり、 R¹⁵は水素原子または炭素原子数 1〜25のアルキル基であり、 mは 1〜4の整数、 kは 1〜4の整数である。）

(上記式（13) において、「― X³」は前記式（10) で示される基であり、 R¹⁶、 R¹⁷、 R¹⁸および R¹⁹はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数 1 〜 4のアルキル基であり、 pは 1〜4の整数である。）

3. ヒンダードフエノール系熱安定剤（HS) が、下記式（14) で表わされる化合物である請求項 7記載の樹脂組成物。

(式（14) において、 R²¹は炭素原子数 4〜10のアルキル基であり、 R²² は炭素原子数 1〜10のアルキル基であり、 R²³、 R²⁴はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数 1〜10のアルキル基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜 10のァリール基および炭素原子数 7〜 20のァラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基であり、 R²⁵は水素原子、炭素原子数 1〜 10のアルキル基、炭素原子数 2〜10のアルケニル基、炭素原子数 6〜1 0のァリール基、炭素原子数 7〜20のァラルキル基、置換されていても良いァクリロイル基および置換されていても良いメタァクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも 1種の基である。）

14. ポリカーボネート樹脂（A成分）は、 C 1含有量が 0〜50 ppmで、かつ水含有量が 0〜500 p pmである請求項 1記載の樹脂組成物。

15. 該樹脂組成物より形成された 0. 03 以下の算術平均表面粗さ（R a) を有し、厚み 2 mmの平板の、 J I S K7105で測定されたへ一ズが 0 〜 20 %である請求項 1記載の樹脂組成物。

16. 該樹脂組成物より形成された 0. 03 m以下の算術平均表面粗さ（R a) を有し、厚み 2mmの平板の、 b値が 0〜 14である請求項 1記載の樹脂組成物。

1 7 . 請求項 1記載の樹脂組成物から形成された成形品。