CN101664688A - 一种加氢脱硅催化剂及其制备 - Google Patents

Abstract

一种加氢脱硅催化剂，含有一种含硼氧化铝载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其特征在于，所述含硼氧化铝载体的孔体积为0.7毫升/克～1.1毫升/克，比表面为300平方米/克～400平方米/克，直径4纳米～10纳米孔的孔体积为0.60毫升/克～0.77毫升/克，以含硼氧化铝载体为基准，氧化硼的含量为0.5重量％～50重量％。该催化剂由包括制备一种孔体积高、比表面积大、孔分布集中的含硼氧化铝载体，之后在该载体中引入加氢活性金属组分的方法制备。与现有技术相比，所述催化剂的加氢脱硅、容硅性能明显提高。

Description

一种加氢脱硅催化剂及其制备

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，更具体地说涉及一种加氢脱硅催化剂及其制备方法。

背景技术

由于原油储量日益减少和环保等各方面的要求，对渣油的充分利用日益显得重要，而焦化工艺由于投入较低仍然是目前渣油加工的重要手段。

在渣油等原料的焦化工艺中为了消除焦化塔内产生的大量泡沫，经常在焦化塔顶部加入含硅消泡剂，这种工艺生产的焦化馏分油中含有一定量的硅，这些硅在焦化馏分油后续加氢处理过程中会沉淀到催化剂表面，引起催化剂失活和床层压降的增加。

另外在远洋开采石油过程中在井中注入的硅油同样污染了由此生产的石脑油，在加氢处理该类原料油时，原料油中的硅也将沉积在催化剂表面引起床层压降增加和催化剂失活。

硅在加氢处理催化剂表面的沉积可造成催化剂的使用(置换)周期小于1年，而如果原料中不含硅，正常情况下，使用周期可超过3年。另外，硅在加氢处理催化剂表面沉积到一定程度也会导致催化剂不能再生，给企业带来极大的经济损失。现有技术中，可采用加氢精制的方法脱除原料油中的硅。

美国专利US5,118,406披露了一种加氢处理脱除油品中硅的方法，在该方法中，含硅油品在高温高压下分别通过上、下游两段加氢的方式在脱除硫、氮的同时脱除硅，其中上游加氢处理催化剂具有较低的加氢活性和较高的比表面积，而下游加氢处理催化剂具有较高的加氢活性和较小的比表面积。该方法可使油品中的硅类物质沉积在加氢处理催化剂床层中，提高了催化剂的稳定性。

美国专利US 6,576,121B2、中国专利ZL 01138515.4披露了一种含硅石脑油的加氢处理方法。该方法对含硅烃原料采用加氢处理催化剂进行加氢处理时，向原料中添加0.01～10体积％水湿润加氢处理催化剂，以达到提高加氢处理催化剂脱硅性能和容硅能力的目的。

采用如前述的加氢处理方法虽然一定程度上可以实现有效脱除石脑油、焦化汽油、焦化柴油等油品中的硅类物质，但由于所用催化剂通常均以脱硫、脱氮为目的，在将此类催化剂用于脱硅反应时硅脱、容硅性能差。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种硅脱、容硅性能较好的加氢脱硅催化剂及其制备方法。

本发明提供一种加氢脱硅催化剂，含有一种含硼氧化铝载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其特征在于，所述含硼氧化铝载体的孔体积为0.7毫升/克～1.1毫升/克，比表面为300平方米/克～400平方米/克，直径4纳米～10纳米孔的孔体积为0.60毫升/克～0.77毫升/克，以含硼氧化铝载体为基准，氧化硼的含量为0.5重量％～50重量％。

本发明提供的加氢脱硅催化剂的制备方法，包括制备含硼氧化铝载体和向该载体中引入加氢活性金属组分，其特征在于，所述含硼氧化铝载体由包括以下步骤的方法制备：

(1)将一种酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与一种碱性含硼和/或铝化合物的水溶液反应、老化、洗涤并干燥，所述反应条件包括PH值为6～9，温度为5℃～75℃，老化条件包括：温度为5℃～75℃，时间为0.5小时～12小时，得到含硼水合氧化铝；

(2)将步骤(1)得到含硼水合氧化铝成型、干燥并焙烧，得到含硼氧化铝载体；

其中，所述酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与碱性含硼和/或铝化合物的水溶液中各组分的含量及溶液的用量使最终含硼氧化铝载体中氧化硼的含量为0.5重量％～50重量％。

与现有技术相比，本发明提供的催化剂由于采用了一种孔体积高、比表面积大、孔分布集中的含硼氧化铝载体，使催化剂的加氢脱硅、容硅性能明显提高。

例如，在相同的反应条件下，对一种硅含量为164ppm的焦化汽油进行加氢脱硅处理。本发明提供的加氢脱硅催化剂(含氧化钼17.25重量％，氧化镍2.71重量％，氧化磷2.01重量％，载体孔体积为0.89毫升/克、比表面343平方米/克、直径4纳米～10纳米孔体积为0.69毫升/克)，在连续反应168小时后生成油中硅含量始终维持在0.33ppm；而按照现有方法制备的加氢处理催化剂(含氧化钼17.24重量％，氧化镍2.73重量％，氧化磷2.02重量％，其载体孔体积为0.65毫升/克、比表面271平方米/克，直径4纳米～10纳米孔体积为0.52毫升/克)在反应初期生成油中硅含量在1.31ppm左右，随着反应时间进行生成油品中硅含量逐渐提高，到反应168小时后生成油品中硅含量已达到4.21ppm。

具体实施方式

按照本发明提供的催化剂，其中，所述的载体优选孔体积为0.75～1.0毫升/克，比表面为320平方米/克～350平方米/克，直径4纳米～10纳米孔体积为0.62毫升/克～0.7毫升/克。以含硼氧化铝载体为基准，所述氧化硼的含量优选为2重量％～25重量％。所述孔体积、比表面积、孔直径采用氮低温吸附法测定。

所述加氢活性金属组分及其含量为加氢精制催化剂惯用的组分和含量，例如，至少一种选自第VIB族的金属组分，优选其中的钼和/或钨，至少一种选自第VIII族的金属组分，优选其中的钴和/或镍。以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIB族的金属组分的含量为7重量％～30重量％，进一步优选为12重量％～25重量％，第VIII族的金属组分的含量为0.3重量％～7重量％，进一步优选为0.8重量％～5重量％。

按照本发明提供的催化剂，其中，优选含有助剂磷。以氧化物计并以催化剂为基准，所述磷的含量不超过6重量％，优选为0.5重量％-4重量％。

按照本发明所提供的方法，所述含硼氧化铝载体的制备方法中，所述步骤(1)中的反应条件优选包括PH值为6.5～8.5，温度为20℃～60℃；老化条件包括温度为20℃～60℃，时间为1小时～6小时。

所述酸性含硼和/或铝化合物的水溶液可以是酸性的单独含硼的水溶液，例如硼酸的水溶液；单独的含铝盐溶液，例如含有选自硫酸铝、硫酸铝铵、硝酸铝和氯化铝中的一种和几种盐的水溶液；也可以是同时将如上述的含硼化合物与含铝盐的混合水溶液。所述碱性含硼和/或铝化合物的水溶液可以是碱性的单独含硼的水溶液，例如硼酸钠的水溶液；单独的含铝盐溶液，例如含有偏铝酸钠的水溶液；也可以是同时将如上述的含硼化合物与含铝盐的混合水溶液。其中，所述酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与碱性含硼和/或铝化合物的水溶液中各组分的含量及各溶液的用量使最终含硼氧化铝载体中氧化硼的含量优选为2重量％～25重量％。

在确保含硼氧化铝载体组成满足要求的前提下，所述步骤(1)pH值的控制可通过调整所述酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与碱性含硼和/或铝化合物的水溶液的用量实现，也可以通过外加酸和/或碱的方法实现。可用于调变混合液pH值的酸可以是任何在水中成酸性反应的化合物，优选其中的无机酸，如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸及其混合物，有机酸，如甲酸、乙酸、柠檬酸及其混合物。可用于调变混合液pH值的碱可以是任何在水中呈碱性反应的化合物，优选为氨水。

所述洗涤为常规的方法，其目的在于除去其他的酸根离子和阳离子，以使其满足要求。

所述干燥为常规的方法，包括烘箱、闪蒸、喷雾等干燥方式。

所述步骤(2)中的成型采用惯用的方法进行，如压片、滚球、挤条等方法均可。在采用惯用的方法成型时，为确保成型的顺利进行向所述氧化铝的前身物中引入助剂是允许的，例如当挤条时，可以向所述含硼水合氧化铝中引入适量助挤剂、胶溶剂和水，之后挤出成型。所述助挤剂的种类及用量均可以是本领域常规的，例如可以选自田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙醇中的一种或几种。所述胶溶剂的种类及用量均可以是本领域常规的，例如可以选自硝酸、乙酸、柠檬酸、草酸中的一种或几种。

所述焙烧的方法和条件为制备常规加氢催化剂载体惯用方法和条件，其中，优选的焙烧温度为350℃～650℃，进一步优选为500℃～600℃，焙烧时间为1小时～8小时，进一步优选为2小时～4小时。

所述向载体中引入加氢活性金属组分的方法为本领域惯用的方法。例如，在足以将有效量的加氢活性金属组分引入所述载体的条件下，将所述载体与含所述加氢活性金属组分的溶液接触，例如，采用含第VIB族、第VIII族金属组分的水溶液浸渍所述载体的方法引入，之后干燥，焙烧或不焙烧.所述干燥条件优选温度为100℃～140℃，时间为1小时～4小时。所述焙烧条件优选为400℃～480℃，时间为2小时～6小时。

所述第VIB族金属化合物选自这些金属的可溶性化合物中的一种或几种，如它们可以是钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐、乙基偏钨酸盐、含有钼或钨的杂多酸盐中的一种或几种。

所述第VIII族金属化合物选自这些金属的可溶性化合物中的一种或几种，如它们可以是这些金属的硝酸盐、醋酸盐、可溶性碳酸盐、氯化物、可溶性络合物中的一种或几种。

当所述催化剂中含有助剂磷时，本发明所述方法还包括向所述载体引入磷的步骤。所述向载体中引入磷的方法为本领域惯用的方法。所述的磷可以单独引入，优选将其与所述加氢活性金属组分同时引入。例如，采用含磷、第VIB族和/或第VIII族金属组分的水溶液浸渍所述载体的方法引入，之后干燥，焙烧或不焙烧。以氧化物计并以催化剂为基准，所述磷的引入量不超过6重量％优选为0.5重量％-4重量％。

所述含磷化合物选自磷的可溶性化合物中的一种或几种，如可以是可溶性磷酸盐、磷酸中的一种或几种。

所述催化剂在使用前要经过硫化处理，硫化方法为本领域惯用的方法。例如，采用含硫化合物在氢气氛围下对催化剂进行处理，优选硫化条件第一步为200℃～250℃，时间为4小时～10小时，第二步为260℃～320℃，时间为5小时～11小时。

按照本发明提供的方法制备的加氢脱硅催化剂适用于对含硅类物质的馏分油进行加氢处理，以生产硅含量较低馏分油。所述馏分油包括石脑油、焦化汽油和焦化柴油。

下面的实施例将对本发明做进一步的说明，但并不因此而限制本发明。

实例中所用试剂，除特别说明的以外，均为化学纯试剂。

实例1～4说明含硼氧化铝前身物及其制备方法。

实例1

称取硫酸铝(北京化工厂产品)666克，加去离子水溶解成摩尔浓度为0.5的溶液，再加入硼酸(北京益利精细化学品有限公司产品)15克，充分溶解后记为溶液a1；称取偏铝酸钠(天津市津科精细化工研究所产品)800克，加去离子水溶解成摩尔浓度为4.0的溶液，再加入硼酸钠(北京益利精细化学品有限公司产品)100克，充分溶解后记为溶液b1。将溶液a1与溶液b1以并流的方式同时加入到一个10升的成胶罐中反应，反应过程控制PH值为6.5，温度为40℃，生成的白色沉淀在40℃老化1.5小时，过滤，滤饼用10倍(重量)40℃的去离子水洗涤三次，于干燥箱中120℃干燥4小时，得到含硼水合氧化铝A，其中氧化硼含量为7.2重量％。

实例2

称取氯化铝(北京化工厂产品)483克，加去离子水溶解成摩尔浓度为1的溶液a2；称取偏铝酸钠(天津市津科精细化工研究所产品)800克，加去离子水溶解成摩尔浓度为2的溶液，再加入硼酸钠(北京益利精细化学品有限公司产品)75克，充分溶解后记为溶液b2。将溶液a2与溶液b2以并流的方式同时加入到一个10升的成胶罐中反应，反应过程控制PH值为8.0，温度为60℃，生成的白色沉淀在60℃老化1.5小时，过滤，滤饼用20倍(重量)60℃的去离子水洗涤二次，于干燥箱中120℃干燥4小时，得到水合含硼氧化铝B，其中氧化硼含量为4.8重量％。

实例3

称取硝酸铝(北京化工厂产品)750克，加去离子水溶解成摩尔浓度为1的溶液，再加入硼酸(北京益利精细化学品有限公司产品)35克，充分溶解后记为溶液a3；称取偏铝酸钠(天津市津科精细化工研究所产品)800克，加去离子水溶解成摩尔浓度为2.5的溶液b 3。将溶液a 3与溶液b 3以并流的方式同时加入到一个10升的成胶罐中反应，反应过程中控制PH值为7.0，温度为25℃，生成的白色沉淀在25℃老化1.5小时，过滤，滤饼用10倍(重量)25℃的去离子水洗涤三次，于干燥箱中120℃干燥4小时，得到水合含硼氧化铝C，其中氧化硼含量为2.0重量％。

实例4

称取硫酸铝(北京化工厂产品)666克，加去离子水溶解成摩尔浓度为1.5的溶液，再加入硼酸(北京益利精细化学品有限公司产品)35克，充分溶解后记为溶液a4；称取偏铝酸钠(天津市津科精细化工研究所产品)1000克，加去离子水溶解成摩尔浓度为4.0的溶液，再加入硼酸钠(北京益利精细化学品有限公司产品)180克，充分溶解后记为溶液b4。将溶液a1与溶液b1以并流的方式同时加入到一个10升的成胶罐中反应，反应过程控制PH值为7.5，温度为40℃，生成的白色沉淀在40℃老化2小时，过滤，滤饼用10倍(重量)40℃的去离子水洗涤三次，于干燥箱中120℃干燥4小时，得到水合含硼氧化铝D，其中氧化硼含量为8.5重量％。

实例5～8说明成型含硼氧化铝载体及其制备方法。

实例5

将水合含硼氧化铝A 100克与4克聚乙烯醇混合，加入含1.5克浓度为65％硝酸的水溶液150毫升，于螺杆挤条机上挤成当量直径为1.2mm的三叶形条，于120℃干燥2小时，600℃焙烧2小时，得到载体E，其孔体积、比表面积列于表1中。

实例6

将水合含硼氧化铝B 100克与4克田菁粉混合，加入含3克乙酸的水溶液120毫升，于螺杆挤条机上挤成当量直径为1.2mm的三叶形条，于120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时，得到载体F，其孔体积、比表面积列于表1中。

实例7

将水合含硼氧化铝C 100克与4克甲基纤维素混合，加入含4克柠檬酸的水溶液100毫升，于螺杆挤条机上挤成当量直径为1.2mm的三叶形条，于120℃干燥2小时，580℃焙烧2小时，得到载体G，其孔体积、比表面积列于表1中。

实例8

将水合含硼氧化铝D 100克与4克田菁粉混合，加入含1.2克浓度为65％硝酸的水溶液170毫升，于螺杆挤条机上挤成当量直径为1.2mm的三叶形条，于120℃干燥2小时，540℃焙烧2小时，得到载体H，其孔体积、比表面积列于表1中。

对比例1

将商品拟薄水铝石干胶粉(中石化催化剂长岭分公司产品)100克与4克田菁粉混合，加入含1.2克浓度为65％硝酸的水溶液90毫升，于螺杆挤条机上挤成当量直径为1.2mm的三叶形条，于120℃干燥2小时，540℃焙烧2小时，得到载体DH，其孔体积、比表面积列于表1中。

表1

实例	5	6	7	8	对比例1
						载体	E	F	G	H	DH
比表面，平方米/克	341	332	328	343	271
						孔体积，毫升/克	0.85	0.79	0.75	0.89	0.65
直径4纳米～10纳米孔体积，毫升/克	0.64	0.65	0.62	0.69	0.52
						强度，牛顿/毫米	20	22	26	19	25

实例9～11说明由本发明提供的催化剂及其制备。

实例9

取实例5制备的载体E 80克，用300毫升含氧化钼190克/升、氧化镍27克/升、氧化磷23克/升的钼酸铵、硝酸镍、磷酸混合溶液浸渍1小时，过滤后于120℃烘干2小时，500℃焙烧4小时，得到加氢脱硅催化剂C1。催化剂C1中氧化钼、氧化镍、氧化磷的含量列于表2中。

实例10

取实例6制备的载体F 85克，用300毫升含氧化钼154克/升、氧化镍15.4克/升、氧化磷13克/升的钼酸铵、硝酸镍、磷酸混合溶液浸渍2小时，过滤后于120℃烘干2小时，550℃焙烧2小时，得到加氢脱硅催化剂C2。催化剂C2中氧化钼、氧化镍、氧化磷的含量列于表2中。

实例11

取实例8制备的载体H 78克，用83.3毫升含氧化钼207克/升、氧化镍32.5克/升、氧化磷24.1克/升的钼酸铵、硝酸镍、磷酸混合溶液浸渍1小时，于120℃烘干2小时，480℃焙烧4小时，得到加氢脱硅催化剂C3。催化剂C 3中氧化钼、氧化镍、氧化磷的含量列于表2中。

实例12

取实例8制备的载体H 80克，用85.4毫升含氧化钼202克/升、氧化镍31.7克/升的钼酸铵、硝酸镍混合溶液浸渍1小时，于120℃烘干2小时，480℃焙烧4小时，得到加氢脱硅催化剂C4。催化剂C4中氧化钼、氧化镍的含量列于表2中。

对比例2

取对比例1制备的载体DH 78克，用60.8毫升含氧化钼284克/升、氧化镍45克/升、氧化磷33.2克/升的钼酸铵、硝酸镍、磷酸混合溶液浸渍1小时，于120℃烘干2小时，480℃焙烧4小时，得到加氢处理催化剂DC3。催化剂DC3中氧化钼、氧化镍、氧化磷的含量列于表2中。

表2

实例	9	10	11	12	对比例2
						催化剂	C1	C2	C3	C4	DC3
氧化钼，重量％	15.23	12.41	17.25	17.25	17.24
						氧化镍，重量％	2.16	1.24	2.71	2.71	2.73
氧化磷，重量％	1.85	1.05	2.01	0	2.02

实例13～16说明本发明提供的加氢脱硅催化剂的加氢脱硅性能。

实例13～16

以硅含量为164ppm、硫含量为7500ppm、烯烃含量为37.0体积％的金陵焦化汽油为原料，在10毫升小型固定床反应器上评价催化剂。

将加氢脱硅催化剂C1、C2、C 3、C4破碎成20～30目的颗粒，催化剂装量为10毫升。反应条件为：反应温度280℃、氢分压3.2兆帕、液时空速为10小时-1，氢油体积比为500，反应24小时后取样。每隔24小时取一次样，分析生成油中硅含量，结果列于表3，分析生成油中硫含量，结果列于表4，分析生成油中烯烃含量，结果列于表5。

对比例3

按照实例13的方法评价加氢处理催化剂DC 3的加氢脱硅、脱硫、烯烃饱和性能，结果分别列于表3、表4、表5中。

对比例4

按照美国专利US 4,176,047介绍的失活脱硫催化剂D4，该催化剂含有14重量％的氧化钼和4重量％的氧化钴，并按照该专利披露的方法脱除实例12中所述的含硅焦化汽油中的硅类物质，结果列于表3中。

对比例5

按照中国专利ZL 02129043.1制备吸附剂D5，该吸附剂由80重量％的氧化铝和20重量％的氧化硅组成，并按照该专利披露的方法脱除实例12中所述的含硅焦化汽油中的硅类物质，结果列于表3中。

表3

加氢脱硅催化剂C3和加氢处理催化剂DC3的加氢活性金属组分及含量相同(见表2)，所不同的是C 3采用的载体为本发明提供的高孔体积、大比表面积、孔分布集中的成型含硼氧化铝载体H，其孔体积为0.89毫升/克，比表面积为343平方米/克，直径4纳米～10纳米孔体积为0.69毫升/克；而DC 3采用现有方法提供的载体DH，其孔体积为0.65毫升/克，比表面积为271平方米/克，直径4纳米～10纳米孔体积为0.52毫升/克(见表1)。

由表3结果可以看到，采用本发明方法制备的加氢脱硅催化剂C3的脱硅性能和容硅量优于加氢处理催化剂DC3，更优于采用失活加氢脱硫催化剂和吸附剂脱除馏分油品中的硅类物质的方法。

加氢脱硅催化剂C3和加氢脱硅催化剂C4所用载体相同，加氢活性金属组分及含量相同(见表2)，所不同的是C3含有磷，C4不含磷。由表3结果可以看到，C4在脱硅性能方面差于C3，说明磷的存在有助于催化剂脱硅性能。

表4

表5

从表4和表5可看出，采用本发明方法制备的加氢脱硅催化剂同时具有良好的脱硫性能和烯烃饱和性能。

Claims (11)

1.一种加氢脱硅催化剂，含有一种含硼氧化铝载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其特征在于，所述含硼氧化铝载体的孔体积为0.7毫升/克～1.1毫升/克，比表面为300平方米/克～400平方米/克，直径4纳米～10纳米孔的孔体积为0.60毫升/克～0.77毫升/克，以含硼氧化铝载体为基准，氧化硼的含量为0.5重量％～50重量％。

2.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述的载体优选孔体积为0.75～1毫升/克，比表面为320平方米/克～350平方米/克，直径4纳米～10纳米孔体积为0.62毫升/克～0.7毫升/克，以含硼氧化铝载体为基准，所述氧化硼的含量优选为2重量％～25重量％。

3.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述加氢活性金属组分包括至少一种选自第VIB族的金属组分，至少一种选自第VIII族的金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIB族的金属组分的含量为7重量％～30重量％，第VIII族的金属组分的含量为0.3重量％～7重量％。

4.根据权利要求3所述催化剂，其特征在于，所述第VIB族的金属组分选自钼和/或钨，第VIII族的金属组分选自钴和/或镍，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第VIB族的金属组分的含量为12重量％～25重量％，第VIII族的金属组分的含量为0.8重量％～5重量％。

5.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述催化剂含有助剂组分磷，以氧化物计并以催化剂计，所述磷的含量不超过6重量％。

6.根据权利要求5所述催化剂，其特征在于，所述磷的含量为0.5重量％-4重量％。

7.一种加氢脱硅催化剂制备方法，包括制备含硼氧化铝载体和向该载体中引入加氢活性金属组分，其特征在于，所述含硼氧化铝载体由包括以下步骤的方法制备：

(1)将一种酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与一种碱性含硼和/或铝化合物的水溶液反应、老化、洗涤并干燥，所述反应条件包括PH值为6～9，温度为5℃～75℃，老化条件包括：温度为5℃～75℃，时间为0.5小时～12小时，得到含硼水合氧化铝；

(2)将步骤(1)得到含硼水合氧化铝成型、干燥并焙烧，得到含硼氧化铝载体；

其中，所述酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与碱性含硼和/或铝化合物的水溶液中各组分的含量及溶液的用量使最终含硼氧化铝载体中氧化硼的含量为0.5重量％～50重量％。

8.根据权利要求7所述方法，其特征在于，所述酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与碱性含硼和/或铝化合物的水溶液中各组分的含量及溶液的用量使最终含硼氧化铝载体中氧化硼的含量为2重量％～25重量％。

9.根据权利要求7所述方法，其特征在于，所述步骤(1)中的反应条件优选包括PH值为6.5～8.5，温度为20℃～60℃；老化条件包括温度为20℃～60℃，时间为1小时～6小时。

10.根据权利要求7所述方法，其特征在于，所述方法包括向含硼氧化铝载体中引入磷的步骤，以氧化物计并以催化剂为基准，所述磷的引入量不超过6重量％。

11.根据权利要求10所述方法，其特征在于，所述磷的引入量为0.5重量％-4重量％。