CN101649203A

CN101649203A - 有机材料的稳定化

Info

Publication number: CN101649203A
Application number: CN200910160571A
Authority: CN
Inventors: M·格斯特; D·马德; B·罗特辛格
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 2004-08-31
Filing date: 2005-08-22
Publication date: 2010-02-17
Anticipated expiration: 2025-08-22
Also published as: US20080269382A1; CN101023128B; EP1791901B1; ES2675361T3; JP2008511576A; CN101649203B; CA2576808C; WO2006024611A3; CN101023128A; JP5566575B2; WO2006024611A2; CA2576808A1; US9051448B2; EP1791901A2

Abstract

本发明描述了稳定有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解的方法，该方法包括在其中掺入或向其施加至少一种式I的化合物(上式)，其中通用符号如权利要求1中所限定。式I的化合物尤其用作合成聚合物的加工稳定剂。

Description

有机材料的稳定化

本申请是国际申请日为2005年8月22日、国际申请号为PCT/EP2005/054113(国家申请号为200580028970.1)、发明名称为“有机材料的稳定化”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种稳定有机材料优选合成聚合物抵抗氧化、热或光诱导降解的方法，优选在合成聚合物的挤出中，该方法包括在其中掺入或向其施加至少一种烯烃衍生物，以及涉及烯烃衍生物稳定有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解的应用。本发明还涉及新的烯烃衍生物，并因此还涉及在易于氧化、热或光诱导降解的有机材料中包括它们的新型组合物。

背景技术

公开了一些3-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮作为有机聚合物稳定剂的应用，尤其在WO-A-80/01566和美国专利5516920中。

已知的稳定剂不能在各个方面满足稳定剂需要满足的高要求，尤其在以下方面：保存期限，吸水性，对水解的敏感性，工艺中稳定作用，色彩性质，挥发性，迁移行为和相容性。因此继续需要对氧化、热和/或光诱导降解敏感的有机材料的有效稳定剂。

目前发现，挑选的一组烯烃衍生物尤其适合于用作易于氧化、热或光诱导降解的有机材料的稳定剂。

发明内容

因此，本发明涉及一种稳定有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解的方法，该方法包括在其中掺入或向其施加至少一种式I的化合物

其中：

R₀为

或-CN，

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN；

或R₁和R₂共同形成

或

R₂为氢、-S-R₁₃、-SO-R₁₃、-SO₂-R₁₃、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；

羟基或C₁-C₂₅烷酰氧基，

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇彼此独立地为氢、C₁-C₂₅烷基、卤素、三氟甲基、硝基、C₁-C₂₅烷氧基、

C₇-C₉苯基烷基、苯基或

或每对取代基R₃和R₄或R₄和R₅或R₅和R₆或R₆和R₇与连接碳原子一起形成苯环；条件是基团R₃-R₇中的至少一个基团为氢；

R₈为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；

R₉为氢、碱金属、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；被氧或硫断开的C₃-C₂₅烷基；二苯甲基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-、6-或7-元杂环，该杂环未被取代或被C₁-C₄烷基取代或被氧、硫或断开，

R₁₂为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；或未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；

R₁₃为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；或未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；

R₁₄为C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；或未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；

R₁₅为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，

R₁₆为

卤素或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧、硫或断开的C₄-C₁₈亚烷基；C₂-C₁₈亚烯基；C₂-C₂₀烷叉基、C₇-C₂₀苯基烷叉基、C₅-C₈亚环烷基、C₇-C₈亚双环烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的亚苯基；

R₁₈为氢、C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₉为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-。

C₁-C₄烷基取代的苯基优选包含1-3个、尤其是1或2个烷基，为例如邻-、间-或对-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。

具有不超过25个碳原子的烷基为支链或非支链基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。

卤素取代基为例如氟、氯、溴或碘。氯是优选的。

具有不超过15个碳原子的烷氧基为支链或非支链基团，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。优选具有1-18个、尤其1-12个、例如1-6个碳原子的烷氧基。

C₇-C₉苯基烷基为例如苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基或2-苯基乙基。

未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基为例如环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基。优选环己基和叔丁基环己基。

被氧或硫断开的C₃-C₂₅烷基为例如CH₃-O-CH₂CH₂-、CH₃-S-CH₂CH₂-、CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-、CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CH₂-、CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CH₂-或CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CH₂-。

在R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成未被取代或被C₁-C₄烷基取代或被氧、硫或断开的5-、6-或7-元杂环时，这表示例如以下的基团：

或

R₁₀和R₁₁优选与它们连接的氮原子形成5-或6-元杂环。

C₂-C₁₈亚烷基为支链或非支链基团，例如亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基或十八亚甲基。

被氧、硫或断开的C₄-C₁₈亚烷基为例如

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-，

-CH₂CH₂-N(CH₃)-CH₂CH₂-，

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-，-CH₂CH2-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CH₂-，

-CH₂CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CH₂-或

-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-。

C₂-C₁₈亚烯基为例如亚乙烯基、甲基亚乙烯基、辛烯基亚乙基或十二烯基亚乙基。优选C₂-C₈亚烯基。

具有2-20个碳原子的亚烷基为例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、4-甲基亚戊基、亚庚基、亚壬基、亚十三烷基、亚十九烷基、1-甲基亚乙基、1-乙基亚丙基或1-乙基亚戊基。优选C₂-C₈亚烷基。

具有7-20个碳原子的苯基亚烷基为例如亚苄基、2-苯基亚乙基或1-苯基-2-亚己基。优选C₇-C₉苯基亚烷基。

C₅-C₈亚环烷基为具有二个自由价和至少一个环单元的饱和烃基，例如亚环戊基、亚环己基、亚环庚基或亚环辛基。优选亚环己基。

C₇-C₈亚双环烷基为例如亚双环庚基或亚双环辛基。

未取代或C₁-C₄烷基取代的亚苯基为例如1，2-、1，3-、1，4-亚苯基。优选1，4-亚苯基。

还关心包括式I的化合物的方法，其中：

R₀为

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN；

或R₁和R₂共同形成

R₂为氢、-S-R₁₃、-SO-R₁₃、-SO₂-R₁₃、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；或

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇彼此独立地为氢、C₁-C₂₅烷基、卤素、三氟甲基、C₁-C₂₅烷氧基、

C₇-C₉苯基烷基、苯基或

R₉为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；被氧或硫断开的C₃-C₂₅烷基；

二苯甲基或

R₁₅为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，

R₁₆为

卤素或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧、硫或

断开的C₄-C₁₈亚烷基；C₂-C₁₈亚烯基；C₂-C₂₀烷叉基、C₇-C₂₀苯基烷叉基、C₅-C₈亚环烷基、C₇-C₈亚双环烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的亚苯基；

R₁₈为氢、C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₉为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-。

关心的方法包括其中R₃、R₄、R₆和R₇为氢的式I的化合物。

还关心包括式I的化合物的方法，其中：

R₅为氢、三氟甲基、

或

R₁₄为C₁-C₁₈烷基，和

R₁₅为C₁-C₁₈烷基。

优选包括式I的化合物的方法，其中：

R₀为

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN，

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇彼此独立地为氢、C₁-C₁₈烷基、氯、溴、硝基、三氟甲基、C₁-C₁₈烷氧基、苄基、苯基或

条件是基团R₃-R₇中的至少一个基团为氢；

R₈为氢、C₁-C₁₈烷基、C₇-C₉苯基烷基、苯基或C₅-C₈环烷基；

R₉为氢、C₁-C₁₈烷基、C₇-C₉苯基烷基、苯基、环己基、被氧断开的C₃-C₁₈烷基；

二苯甲基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、C₁-C₁₈烷基、C₇-C₉苯基烷基、苯基或C₅-C₈环烷基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-、6-或7-元杂环，该杂环未被取代或被C₁-C₄烷基取代；

R₁₂为C₁-C₁₈烷基、C₇-C₉苯基烷基、苯基或C₅-C₈环烷基；

R₁₃为C₁-C₁₈烷基、C₇-C₉苯基烷基、苯基或C₅-C₈环烷基；

R₁₄为C₁-C₁₈烷基、苄基、苯基或C₅-C₈环烷基；

R₁₅为C₁-C₁₈烷基或苄基，

R₁₆为

氯、溴或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧或硫断开的C₄-C₁₈亚烷基；C₂-C₁₈亚烯基；C₂-C₂₀烷叉基、C₇-C₂₀苯基烷叉基、C₅-C₈亚环烷基、C₇-C₈亚双环烷基或亚苯基；

R₁₉为C₁-C₁₈烷基或苄基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-。

还优选包括式I的化合物的方法，其中：

R₀为

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN，

R₂为氢、-S-R₁₃、-SO-R₁₃、-SO₂-R₁₃、苯基或

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇彼此独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、氯、硝基、三氟甲基、C₁-C₁₂烷氧基、苄基、苯基或

条件是基团R₃-R₇中的至少一个基团为氢；

R₈为C₁-C₁₂烷基、苄基、苯基或环己基；

R₉为C₁-C₁₈烷基、C₇-C₉苯基烷基、苯基、环己基、被氧断开的C₄-C₁₂烷基；

二苯甲基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、C₂-C₁₂烷基、苄基或环己基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-、6-或7-元杂环；

R₁₂为C₁-C₁₂烷基、苄基、苯基或环己基；

R₁₃为C₁-C₁₂烷基、苄基、苯基或环己基；

R₁₄为C₁-C₁₂烷基、苄基、苯基或环己基；

R₁₅为C₁-C₁₂烷基或苄基，

R₁₆为

氯或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₂亚烷基、被氧断开的C₄-C₁₈亚烷基；C₂-C₁₂亚烯基；C₂-C₁₂烷叉基、C₅-C₈亚环烷基或亚苯基；

R₁₉为C₁-C₁₂烷基或苄基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-。

同样优选包括式I的化合物的方法，其中：

R₀为

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN，

R₂为氢、-S-R₁₃、-SO-R₁₃、-SO₂-R₁₃、苯基或

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇彼此独立地为氢、C₁-C₈烷基、三氟甲基、C₁-C₈烷氧基、

苯基或

条件是基团R₃-R₇中的至少一个基团为氢；

R₉为C₁-C₁₈烷基、C₇-C₉苯基烷基、环己基、

二苯甲基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、C₂-C₁₀烷基、苄基或环己基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-、6-或7-元杂环；

R₁₂为苄基、苯基或环己基；

R₁₃为苄基、苯基或环己基；

R₁₄为C₁-C₈烷基、苄基或环己基；

R₁₅为C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₆为

或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₂亚烷基、被氧断开的C₄-C₁₂亚烷基；亚环己基或亚苯基；

R₁₉为C₁-C₈烷基或苄基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-。

尤其优选包括式I的化合物的方法，其中：

R₀为

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN，

R₂为氢、-SO-R₁₃、-SO₂-R₁₃、苯基或

R₃为氢，

R₄为氢，

R₅为氢、三氟甲基、

或

R₆为氢，

R₇为氢，

R₉为C₁-C₁₈烷基、苄基、苯基乙基、环己基、

二苯甲基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、C₄-C₈烷基、苄基或环己基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-、6-或7-元杂环；

R₁₂为苯基；

R₁₃为苯基；

R₁₄为C₁-C₄烷基；

R₁₅为C₁-C₄烷基，

R₁₆为

或硝基，

R₁₇为C₂-C₈亚烷基；

R₁₉为C₁-C₄烷基，和

X为直键或-SO-。

大量的式I的化合物在文献中是已知的。用类似于已知的式I化合物的制备方法来制备式I的新型化合物。

式I的化合物适合于稳定有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解。这种材料的例子为：

1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如，聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃，例如，环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可任选地被交联)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。

聚烯烃即上面段落中列举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可通过不同的尤其是以下方法来制备：

a)自由基聚合(通常在高压和高温下)。

b)使用催化剂的催化聚合，催化剂通常包含周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的一种或一种以上金属。这些金属通常具有一个或一个以上配体，一般为π-或σ-配位的氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷烃、烯烃和/或芳烃。这些金属络合物可为自由形式或固定在基质上，一般在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂在聚合介质中可溶或不可溶。催化剂可在聚合中单独使用，或可使用其它活化剂，一般为金属烷烃、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷(alkyloxane)，所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。通常可用其它酯、醚、胺或甲硅烷醚基对活化剂改性。这些催化剂体系通常被命名为Phillips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或单点催化剂(SSC)。

2.1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚异丁烯的混合物、聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同种类的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.单烯烃和二烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃在原位产生；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙烯-降冰片烯的三聚物；和这类共聚物与另外一种共聚物或上面1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物的混合物，例如聚酰胺。

4.包括其氢化改性形式的烃树脂(例如C₅-C₉)(例如增粘剂)以及聚烯类聚合物和淀粉的混合物。

来自1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规立构、半等规立构或无规立构，其中无规立构聚合物是优选的。还可包括立构嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯、聚(对-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.由乙烯基芳香单体得到的芳香均聚物和共聚物，乙烯基芳香单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体尤其是对-乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽，和它们的混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规立构、半等规立构或无规立构，其中无规立构聚合物是优选的。还可包括立构嵌段聚合物。

6a.包括上述乙烯基芳香单体和共聚用单体或丙烯酸衍生物和其混合物的共聚物，其中共聚用单体选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物，例如，聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.由6)中提到的聚合物的氢化得到的氢化芳香聚合物，尤其包括通过氢化通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)的无规聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE)。

6c.由6a)中提到的聚合物的氢化得到的氢化芳香聚合物。

均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规立构、半等规立构或无规立构，其中无规立构聚合物是优选的。还可包括立构嵌段聚合物。

7.乙烯基芳香单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三聚物上；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及它们与6)中列出的共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

8.含卤素的聚合物，如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶)、氯化或硫代氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-和共-聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及它们的共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。

9.由α，β-不饱和酸和其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯抗冲改性。

10.9)中提到的单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物。

11.由不饱和醇和胺或其酰基衍生物或其缩醛得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯丁缩醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与上面1)中提到的烯烃的共聚物。

12.环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与双缩水甘油醚的共聚物。

13.聚缩醛，如聚甲醛和那些包含氧化乙烯作为共聚用单体的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。

14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.一方面由羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面由脂肪族或芳香族聚异氰酸酯得到的聚氨酯，以及它们的前体。

16.由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、以间-二甲苯二胺和己二酸为原料的芳香族聚酰胺；在有或没有弹性体作为改性剂时由六亚甲基二胺和间苯二酸或/和对苯二酸制备的聚酰胺，例如，聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二酰胺或聚-间-亚苯基异苯二酰胺；以及上述聚酰胺和聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中稠合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。

17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚酰脲(polyhydantoin)和聚苯并咪唑。

18.由二羧酸和二醇和/或由羟基羧酸或相应的内酯得到的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及由羟基封端的聚醚得到的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。

21.一方面由醛和另一方面由酚、脲和三聚氰胺得到的交联聚合物，如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。

22.干燥和非干燥的醇酸树脂。

23.由饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物得到的不饱和聚酯树脂，以及其低可燃性的含卤素形式。

24.由取代的丙烯酸酯得到的可交联丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。

25.用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

26.由脂肪族、环脂肪族、杂环或芳香族缩水甘油基化合物得到的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚产物，其在有或没有促进剂下用常规硬化剂如酐或胺交联。

27.天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶和它们的化学改性同系衍生物，例如醋酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香和它们的衍生物。

28.上述聚合物的混合物(聚合物共混体)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

29.天然存在和合成的有机材料，它们为纯的单体化合物或这类化合物的混合物，例如矿物油、动物和植物油脂、油和蜡、或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、油脂和蜡，以及合成酯与矿物油以任意重量比例的混合物，一般用作纺丝组合物的那些，以及这种材料的水乳液。

30.天然或合成橡胶的水乳液，例如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然胶乳。

优选的有机材料为天然、半合成或优选合成的聚合物。

尤其优选的有机材料为合成聚合物，最优选热塑性聚合物或润滑剂。特别优选的有机材料为聚缩醛、聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯、聚醚/聚氨酯或聚碳酸酯。

被挑选出专门提及的是式I的化合物抵抗氧化或热降解的效力，尤其在发生于热塑塑料加工例如挤出过程中的热作用下。本发明的式I的化合物因此极好地适合用作加工稳定剂。

关心的因此是包括式I的化合物的方法，其中有机材料的稳定化发生在有机材料的加工过程中。

优选加入到要被稳定的有机材料中的式I化合物的浓度为有机材料重量的0.0005-10％，优选0.001-2％，一般为0.01-2％。

式I的化合物同样用于聚氨酯生产，尤其用于制备柔性聚氨酯泡沫。关于这一点，新方法和由其产生的产品能有效地防止降解。尤其避免了泡沫产生过程中的焦烧。

例如，通过使包含端羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯与脂肪族或芳香族聚异氰酸酯反应得到聚氨酯。

具有端羟基的聚醚是已知的，并例如通过聚合环氧化物自身如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇来制备，例如在BF₃存在下，或通过这些环氧化物单独或混合物或依次的加成反应，起始组分包含反应性氢原子，如水、醇、氨或胺，例如乙二醇、丙-1，3-和1，2-二醇、三羟甲基丙烷、4，4’-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺。根据本发明，蔗糖聚醚也是合适的。在许多情况下，优选主要(最高到90wt％，基于聚醚中存在的所有羟基)包含伯OH基的那些聚醚。此外，用乙烯基聚合物改性的聚醚例如通过在聚醚存在下聚合苯乙烯和丙烯腈形成的是合适的，如包含OH基的聚丁二烯。

这些化合物通常具有400-10000的分子量，并为多羟基化合物，尤其是包含2-8个羟基的化合物，尤其是分子量为800-10000，优选1000-6000的那些，例如包含至少2个、通常2-8个、但优选2-4个羟基的聚醚，这些聚醚本来就被已知用于均质聚氨酯和泡沫聚氨酯的制备。

当然，可使用包含至少2个异氰酸酯-反应性氢原子、尤其是分子量为400-10000的上述化合物的混合物。

合适的聚异氰酸酯为脂肪族、环脂肪族、芳脂肪族、芳香族和杂环聚异氰酸酯，例如1，2-乙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰，酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-和1，4-二异氰酸酯，以及这些异构体的任意所需混合物，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、2，4-和2，6-六氢亚苄基二异氰酸酯，以及这些异构体的任意所需混合物，六氢-1，3-和/或-1，4-亚苯基二异氰酸酯、全氢-2，4’-和/或-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-和-1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-和-2，6-亚苄基二异氰酸酯，以及这些异构体的任意所需混合物，二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯、多苯基-多亚甲基多异氰酸酯，其通过苯胺-甲醛缩合然后光气化(phosgenization)得到，间-和对-异氰酸根合苯基磺酰基异氰酸酯、全氯化芳基多异氰酸酯、包含碳二亚胺基团的多异氰酸酯、包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯、包含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯、包含氨基甲酸乙酯基团的多异氰酸酯、包含酰化脲基团的多异氰酸酯、包含缩二脲基团的多异氰酸酯、包含酯基团的多异氰酸酯、上述异氰酸酯与缩醛的反应产物和包含聚合脂肪酸基的多异氰酸酯。

还可使用含异氰酸酯基的蒸馏残余物，因为它们是或溶解在一种或多种上述多异氰酸酯中，它们在异氰酸酯的工业制备过程中得到。

另外可使用上述多异氰酸酯的任意所需混合物。

通常尤其优选可在工业上容易得到的多异氰酸酯，例如2，4-和2，6-亚苄基二异氰酸酯以及这些异构体(“TDI”)的任何所需混合物，通过苯胺-甲醛编合然后phosgenization制备的多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯(“粗MDI”)，和包含碳二亚胺、氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、脲或缩二脲基团的多异氰酸酯(“改性多异氰酸酯”)。

式I的化合物还适合于稳定长期接触萃取介质的聚烯烃。

除了式的化合物外，新方法还可包括其它辅助稳定剂(添加剂)，一般如下：

1.抗氧化剂

1.1烷基化一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-二叔丁基-4，6-甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲酚、直链或侧链中分枝的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-甲酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲支十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚和它们的混合物。

1.2烷硫基甲酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。

1.3氧醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。

1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。

1.5羟基化硫代二苯基醚，例如2，2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)-二硫化物。

1.6亚烷基双酚，例如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基笨酚)、2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-笨基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基醋酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基醋酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫醚、异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基醋酸酯。

1.8羟基苄基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。

1.9芳香族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4羟基苄基)苯酚。

1.10三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-二叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。

1.11苄基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。

1.12酰氨基苯酚，例如4-bydroxylauranilide、4-羟基硬脂酰苯胺、辛基N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。

1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.14β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷。

1.15β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.163，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.17β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N，N’-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard

XL-1，Uniroyal供应)。

1.18抗坏血酸(维生素C)。

1.19甲酸抗氧化剂，例如N，N’-二异丙基-对-苯二胺、N，N’-二仲丁基-对-苯二胺、N，N’-双(1，4-二甲基戊基)-对-苯二胺、N，N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-苯二胺、N，N’-双(1-甲基庚基)-对-苯二胺、N，N’-二环己基-对-苯二胺、N，N’-二苯基-对-苯二胺、N，N’-双(2-萘基)-对-苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-对-苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-对-苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对-苯二胺、4-(对-甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-对-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如p，p’-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二酰氨基苯酚、4-十八酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基-氨基)丙烷、(邻-甲苯基)双胍、双[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、一和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。

2.UV吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；

其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑；2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。

2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸-4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。

2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。

2.5.镍化合物，例如2，2’-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚]的镍络合物，如1∶1或1∶2络合物，有或没有附加配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯例如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，有或没有附加配体。

2.6.空间位阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状缩合产物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1’-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或环状缩合产物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基派啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基派啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS Reg.No.[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧-螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物，1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N’-双-甲酰基-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。

2.7.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺、N，N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物和邻-和对-乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。

2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。

3.金属减活化剂，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N’-水杨酰肼、N，N’-双(水杨酰)肼、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、N，N’-草酰二苯胺、异邻苯二甲酰二肼、癸二酰双苯肼、N，N’-二乙酰基己二酰二肼、N，N’-双(水杨酰)草酰二肼、N，N’-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂酰山梨糖醇酯、4，4’-亚联苯基二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷杂八环(dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷杂八环、2，2’，2”-次氮基-[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。

5.羟基胺，例如N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-二-十四烷基羟基胺、N，N-二-十六烷基羟基胺、N，N-二-十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、由氢化动物脂胺得到的N，N-二烷基羟基胺。

6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由氢化动物脂胺得到的N，N-二烷基羟基胺得到的硝酮。

7.硫代增效剂，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酰酯。

8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二-十八烷基二硫化物，四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。

9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物联合的铜盐和二价锰的盐。

10.碱性辅助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡略烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐、例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾，焦儿茶酚胆酸锑(antimonypyrocatecholate)或焦儿茶酚胆酸锌。

11.成核剂，例如无机物质，如滑石、金属氧化物如二氧化钛或氧化镁、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选碱土金属的；有机化合物，如一-或多羧酸和其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物，如离子共聚物(离聚物)。尤其优选的是1，3：2，4-双(3’，4’-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨糖醇。

12.填充剂和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。

13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。

14.苯并呋喃酮和吲哚酮，例如US4325863；US4338244；US5175312；US5216052；US5252643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839；EP-A-0591102；EP-A-1291384中公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。

加入例如浓度为要被稳定的有机材料的总重量的0.01-10％的辅助稳定剂。

式I的化合物尤其可与酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂一起使用。

除了式I的化合物外，另一优选方法包括有机亚磷酸酯或亚膦酸酯型的化合物。

向聚烯烃中加入浓度为例如要被稳定的有机材料的0.01-40％的填充剂和增强剂(列举中的第12项)，例如滑石、碳酸钙，云母或高岭土。

另一优选方法除了包括式I的化合物外，还包括其它添加剂，尤其是高级脂肪酸的碱土金属盐，例如硬脂酸钙、乳酸钙和/或硬脂酰-2-乳酸钙。

作为用于将聚合有机材料如聚烯烃加工成相应模制品的常规稳定剂组合，建议酚类抗氧化剂和基于有机亚磷酸酯或亚磷酸酯的辅助抗氧化剂的组合。但是，依赖于基质和方法，许多聚烯烃处理机不得不在超过大约280℃的高温范围内进行方法。式I的加工稳定剂的加入尤其适合于高温应用，尤其在超过300℃的温度范围内。基于例如HD聚乙烯的工艺材料和模制品如管和它们的技术变体(配件)可在更高产量和更少次品下制造。式I的化合物的另一优点还在于它们的使用量非常小，这导致总抗氧化剂浓度与常规稳定剂混合物相比降低。例如，在例如聚烯烃中，低浓度式I化合物的使用能使总稳定剂浓度被降低大约三分之一，同时这代表经济优势。

按照已知的方法将式I的化合物和其它任选的添加剂掺入到有机聚合物材料中，例如在成型成模制品前或过程中，或者用化合物的溶液或分散体涂覆有机聚合物材料随后蒸发溶剂。式I的化合物还可以以包含这些化合物的母料的形式被加入到要被稳定的材料中，一般浓度为例如2.5-25wt％。

还可在聚合过程中或交联前加入式I的化合物。

关于这一点，特别注意到令人惊奇的特征，即式I的化合物能在例如聚氨酯泡沫的制造中抑制变色，尤其是通常所说的变粉红色。

式I的化合物和合适时其它添加剂可以以纯形式或被包裹在蜡、油或聚合物中被引入到要被稳定的材料内。

式I的化合物和合适时其它添加剂还可被喷洒到要被稳定的聚合物上。它们能被用于稀释其它添加剂(例如上述常规添加剂)或其熔体，因而它们还可与这些添加剂一起被喷洒到要被稳定的聚合物上。在聚合催化剂失活过程中通过喷洒来施加是尤其有利的，在这种情况下，通常利用用于失活的蒸汽来实现喷洒。

按照这种方式被稳定的材料能以各种形式使用，例如作为薄膜、纤维、带、模制组合物、型材或作为涂覆材料尤其是粉末涂料的粘合剂、胶粘剂或油灰。

按照这种方式被稳定的聚烯烃同样能以各种形式使用，尤其作为长期接触萃取介质的厚层聚烯烃模制品，如用于液体或气体的管、薄膜、土工膜、带、条、型材或槽。

优选的厚层聚烯烃模制品具有1-50mm的层厚度，尤其为1-30mm，例如2-10mm。

优选稳定长期接触萃取介质的聚烯烃的方法，其中聚烯烃为厚层聚烯烃模制品，并具有1-50mm的层厚度，尤其为1-30mm，例如2-10mm，该方法包括在所述聚烯烃中掺入或施加到其上至少一种式I的化合物。

还特别关注的是稳定长期接触萃取介质的厚层聚烯烃模制品的方法，其中厚层聚烯烃模制品为管或土工膜，该方法包括在所述模制品中掺入或施加到其上至少一种式I的化合物。

术语土工膜是指在例如填埋场中使用的并要求具有最高300年的寿命的薄膜。

萃取介质为例如液体或气体无机或有机材料。

气体无机材料的例子有氧气；氮气；氮的氧化物，例如NO、笑气或NO₂；硫的氧化物，例如二氧化硫；卤素，例如氟或氯；酸，例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸或氢氰酸；或碱，例如氨。

气体有机材料的例子有C₁-C₄烷烃，例如甲烷、乙烷、丙烷或丁烷；一氧化碳；二氧化碳；或光气。

液体无机材料的例子有水、氯化饮用水或盐水溶液，例如氯化钠溶液(盐水)或硫酸钠溶液；溴；酸性卤化物，例如四氯化钛、亚硫酰二氯、亚硝酰氯或三甲基甲硅烷基氯；碱金属，例如氢氧化钠(NaOH)水溶液、氢氧化钾(KOH)水溶液、氨水溶液、碳酸氢钠水溶液或碳酸钠水溶液。

液体有机材料的例子为有机溶剂或液体有机试剂。

有机溶剂的例子有脂肪族烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、汽油、壬烷或癸烷；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、戊醇、环己醇、季戊四醇、乙二醇、二甘醇、甲基溶纤剂、聚乙二醇或甘油；酮，例如丙酮、二乙酮、甲基乙基酮、二苯基酮或环己酮；醚，例如二乙醚、二丁醚、四氢呋喃或二噁烷；芳香烃，例如苯、甲苯或二甲苯；杂环溶剂，例如呋喃、吡啶、2，6-二甲基吡啶或噻吩；偶极非质子溶剂，例如二甲基甲酰胺、二乙基乙酰胺或乙腈；或表面活性剂。

对于本发明，萃取介质还可为混合物和溶液，尤其是上面列出的液体或气体无机和有机材料的含水混合物、乳液或溶液。

尤其关注的是在化学工业或在填埋场中重要的那些萃取介质。

本发明的优选实施方案因此还是在有或没有其它添加剂时使用式I的化合物来提高长期接触萃取介质的聚烯烃的稳定性。

用作稳定剂的式I的优选化合物与为稳定有机材料的方法所描述的那些相同。

根据本发明的方法制备的产品可有利地用于制备各种成型制品。例子有：

I-1)浮动设备、航海用品、浮桥、浮标、甲板用塑性木材、桥墩、船、皮艇、桨和海滩加固物。

I-2)汽车制品，尤其是保险杠、仪表板、电池、后部和前部衬里、罩下面的模制零件、帽架、箱衬里、内部衬里、里胎盖、配件(灯)的电子模制品、仪表板面板、头灯玻璃、仪表面板、外部衬里、装饰品、汽车灯、车头灯、位置灯、尾灯、停车灯、内部和外部装饰件；门板；油箱；上釉前侧；后窗；座椅靠背，外板，电线绝缘件，用于密封的异型压出、覆层、柱盖、底盘零件、排气系统、燃油过滤器/填料、燃油泵、燃油箱、车身侧模制品、敞篷车顶、外镜、外部装饰件、紧固件/附件、前端组件、玻璃、铰链、锁系统、行李/车顶货架、冲压/压印零件、密封、侧面冲击保护装置、隔音器/绝缘器和天窗。

I-3)道路交通设备，尤其是设置标志牌、道路标记、轿车附件、警告三角形、医疗箱、安全帽、轮胎。

I-4)用于飞机、铁路、摩托车(轿车、电动车)的设备，包括陈设品。

I-5)用于空间应用尤其是火箭和卫星的设备，例如回流式护罩。

I-6)用于建筑和设计、采矿应用、消声系统、街道安全带和掩体的设备。

II-1)总体上，用具、壳和套，和电气/电子设备(个人计算机、电话、移动电话、印刷机、电视机、音频和视频设备)、花盆、卫星TV锅和面板设备。

II-2)用于其它材料如钢或织物的套。

II-3)用于电子工业的设备，特别是插头尤其是计算机插头的绝缘物、电气和电子零件的壳、印刷电路板、和用于电子数据储存如芯片、校验卡或信用卡的材料。

II-4)电器，特别是洗衣机、转筒、烤箱(微波炉)、洗碗机、混合机和熨斗。

II-5)灯罩(例如街灯灯罩)。

II-6)在线缆中的应用(半导体、绝缘体和电缆外壳)。

II-7)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空调、电子设备封装、半导体、咖啡机和真空吸尘器的箔。

III-1)技术制品，如嵌齿轮(齿轮)、滑动件、垫片、螺栓、螺钉、柄和把手。

III-2)动叶片、通风机和风车叶片、太阳能设备、游泳池、游泳池顶、水池衬里、池塘衬里、壁橱、衣柜、隔墙、板条壁、折叠壁、屋顶、百叶窗(例如滚筒百叶窗)、管道配件、管之间的接头、套管和传送带。

III-3)卫生物品，尤其是浴室、马桶坐圈、盖和水槽。

III-4)卫生用品，尤其是尿布(婴儿、成人失禁)、女性卫生用品、淋浴帘、刷、垫、浴盆、移动盥洗室、牙刷和卫生便盆。

III-5)用于水、废水和化学物品的管(横向连接或不是)、用于线缆保护的管、用于气体、油和污水的管、用于建排水系统的材料、立管和排水系统。

III-6)任何几何形状(窗玻璃)和板壁的型材。

III-7)玻璃替代物，尤其是挤出或共挤出板，建筑物、航空飞机、学校的玻璃窗(整体式、成对式或多层式)、挤压片材、建筑玻璃窗、火车、运输工具、卫生制品和温室的窗户薄膜。

III-8)板(壁，砧板)，挤压涂层(印相纸、菱角包和管涂层)，筒仓，木材替代物，塑性木材，木制品，壁，表面，家具，装潢薄膜，地板涂层(内部和外部施加)，地板，木板道，和瓦。

III-9)进口和出口支管。

III-10)水泥-、混凝土-、复合材料-应用和盖、板壁和覆层，扶手，栏杆，厨房工作台，屋顶，屋顶板盖，瓦，和防水油布。

IV-1)板(壁和砧板)，托盘，人造玻璃，阿斯特罗人造草皮，露天大型运动场圆形场地(运动)用人工顶，露天大型运动场圆形场地(运动)用人工地板，和带。

IV-2)编织织物连续切段纤维，纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单丝；过滤器；拭纸/帘(遮光物)/医疗用品)，散纤维(用品如长上衣/防护衣)，网，绳，缆绳，细绳，软绳，线，座椅安全带，衣服，内衣，手套；靴子；橡胶靴，贴身衣服，外衣，游泳衣，运动衣，伞(阳伞，遮阳伞)，降落伞，滑翔伞，帆，“气球绸”，露营用品，帐篷，充气床垫，日光浴床，大袋和袋。

IV-3)用于屋顶、隧道、垃圾堆、池塘、垃圾堆的膜、隔离物、盖和密封，墙壁保护膜，土工膜，游泳池，帘(遮光物)/遮阳板，遮篷，天篷，墙纸，食品包装和包装材料(柔韧和结实)，医学包装材料(柔性 & 结实)，气袋/安全带，扶手和头枕，地毯，中央控制台，仪表板，驾驶舱，门，头顶控制台组件，门镶边，船首缆，内部照明，内部镜，包裹架，后部行李盖，座位，驾驶杆，方向盘，织物，和舱室饰板。

V)薄膜(包装，垃圾场，层压，农业和园艺，温室，覆盖料，隧道，青贮)，包缠绕带，游泳池，废物袋，墙纸，拉伸薄膜，酒椰叶纤维，脱盐薄膜，电池和连接器。

VI-1)食品包装和包装材料(柔韧和结实)，瓶。

VI-2)存储系统，如箱(板条箱)、行李箱、柜、家用箱、货盘、架子、轨道、螺丝盒、包裹和罐。

VI-3)筒，注射器，医疗用品，用于任何运输的容器，废物萎和废物箱，废物袋，箱柜，垃圾箱，箱衬里，传动箱，通常意义上的容器，用于水/废水/化学物品/气体/油/汽油/柴油的槽；槽衬里，箱，板条箱，电池壳，料槽，医疗设备如活塞、眼科用品、诊断设备和用于发疱药的包装。

VII-1)挤压涂层(像纸，菱角包，管涂层)，任何种类的家庭用品(例如器具，热水瓶/衣架)，紧固系统如插销、线缆夹、拉链、闭合装置、锁和搭扣闭合装置。

VII-2)支撑设备，用于休闲时间的制品，如运动和健康器械、体操垫、滑雪靴、内联冰鞋、滑雪板、大足鞋(big foot)、运动型表面(例如网球场)；螺旋顶盖，瓶盖和瓶塞，和罐。

VII-3)总体意义上的家具，泡沫制品(衬垫，冲击吸收器)，泡沫，海绵，盘布，垫，庭园椅子，露天大型运动场座椅，桌子，睡椅，玩具，建筑工具包(配电盘/图表/球)，剧场，滑板，和游戏车辆。

VII-4)用于光和磁数据存储的材料。

VII-5)厨具(进食、饮水、烹调、存放)。

VII-6)CD、磁带和录相带用的盒；DVD电子制品，任何种类的办公用品(滚珠笔、图章和印泥、鼠标、书架、描迹针(track))、任意体积和内含物(饮料、清洁剂、化妆品包括香水)的瓶、和胶带。

VII-7)鞋袜(鞋/鞋底)、鞋垫、鞋罩、粘合剂、结构粘合剂、食物盒(水果，蔬菜，肉，鱼)、合成纸、瓶用标签、躺椅、人工关节(人)、印刷板(橡皮凸版)、印刷电路板和显示工件。

VII-8)填充聚合物(滑石、白垩、瓷器、粘土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、TiO₂、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的设备。

因此，本发明的又一实施方案涉及成型制品(产品)，尤其是通过如上所述的方法制备的薄膜、管、型材、瓶、槽或容器、纤维。

本发明的另一实施方案涉及根据如上所述的方法制备的模制品。模制尤其通过注射、吹塑、压缩、旋转注模或中空模塑或挤出来实现。

如前所述，要被保护的有机材料优选为有机聚合物，尤其是合成聚合物。关于这一点，保护热塑性材料具有特别的优点。在这点上，首先应注意到式I的稳定剂作为过程中稳定剂(热稳定剂)的突出活性。为此，在聚合物加工前或过程中向聚合物中有利地加入式I的稳定剂。但是，其它聚合物(例如弹性体)或润滑剂或液压液也可被稳定来抵抗降解，例如光诱导或热氧化降解。

本发明还涉及稳定官能流体的方法，官能流体优选来自润滑剂、液压液和金属加工液系列，还涉及用于为4-冲程、Otto、2-冲程、柴油机、Wankel和轨道型发动机供应动力的燃料，其包括在其中引入至少一种式I的化合物。

式I的化合物可优选作为多功能稳定剂用在润滑剂和燃料中，也就是说，它们自身能结合抗氧化、减摩擦、极压保护和磨损保护作用以及耐腐蚀性能。

优选的润滑剂和燃料以及相关产品为机油、汽轮机油、齿轮油、液压液、柴油或Otto燃料、金属加工液和润滑脂。

尤其优选的润滑剂为矿物油、合成油或它们的混合物。

来自润滑剂、液压液和金属加工液的本来已知的产品用作官能液。

开始被考虑的润滑剂和液压液为本领域的技术人员所熟悉，并描述在有关专门文献中，例如，在Dieter Klamann的“Schmierstoffe undverwandte Produkte”[Lubricants and related products](VerlagChemie，Weinheim，1982)中，在Schewe-Kobek的“DasSchmiermittel-Taschenbuch”[The lubricant handbook](Dr，AlfredHiithig-Verlag，Heidelberg，1974)中，和在“Ullmanns

der technischen Chemie”[Ullmann’s Encyclopaedia of IndustrialChemistry]，13卷，85-94页(Verlag Chemie，Weinheim，1977)中。

润滑剂尤其为油和脂，例如基于矿物油的。油是优选的。

可使用的另一组润滑剂为植物或动物油、脂、动物脂和蜡或它们彼此的混合物或与上述矿物或合成油的混合物。

植物或动物油、脂、动物脂和蜡有例如棕榈核油、棕榈油、橄榄油、油菜籽油、菜油、亚麻籽油、花生油、大豆油、棉籽油、向日葵油、南瓜籽油、椰子油、玉米油、蓖麻油、乔木坚果油和它们的混合物、鱼油、从被屠宰动物得到的动物脂如牛脂、牛骨油和骨油，以及它们的改性、环氧化和硫氧化形式，例如环氧化大豆油。

矿物油尤其基于烃化合物。

合成润滑剂的例子包括基于以下的润滑剂：脂肪族或芳香族羧基酯、聚合酯、聚环氧烷、磷酸酯、聚α-烯烃或硅酮、二价酸与一元醇的二酯如癸二酸二辛酯或己二酸二壬酯、三羟甲基丙烷与一价酸或与这种酸的混合物的三酯如三羟甲基丙烷三壬酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯或它们的混合物、季戊四醇与一价酸或这种酸的混合物的四酯如四辛酸季戊四醇酯、或一价和二价酸与多元醇的复合酯如三羟甲基丙烷与辛酸和癸二酸的复合酯、或它们的混合物。除了矿物油外，还有特别合适的例如聚α-烯烃、酯基润滑剂、磷酸酯、二醇、聚乙二醇和聚烷撑二醇，以及它们与水的混合物。

可以以与上面为润滑剂描述的那些相同的物质为基础来制备金属加工液和液压液，这种液体通常为这类物质在水或其它液体中的乳液。

根据本发明的润滑剂和燃料组合物用于例如内燃机中，例如在装备有例如Otto、柴油机、双冲程、Wankel或轨道型发动机的电动车辆中。

式I的化合物容易溶解在润滑剂和燃料、金属加工液和液压液中，并因此尤其适合作为润滑剂和燃料、金属加工液和液压液的添加剂。

作为润滑剂中的添加剂，式I的化合物即使在非常小的数量下也是有效的。它们与润滑剂混合的数量有利地为0.01-5wt％，优选数量为0.05-3wt％，尤其数量为0.1-2wt％，在每种情况下都基于润滑剂。

式I的化合物可与润滑剂和燃料以本来已知的方式混合。式I的化合物容易溶解在例如油中。还可制备通常所说的母料，作为使用功能，其可用适当的润滑剂或燃料稀释至适合使用的浓度。在这种情况下，超过1wt％的浓度是可能的。

润滑剂和燃料、金属加工液和液压液可另外包含被加入的其它添加剂以便提高它们进一步的基本性能；这类添加剂包括：其它抗氧化剂、金属纯化剂、防锈剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、分散剂、清洁剂、摩擦系数降低剂、其它极压添加剂和耐磨添加剂。这类其它添加剂的加入数量有利地为0.01-5wt％。

例如可在上面列表“1.抗氧化剂”中，尤其是点1.1到1.19中找到大量这类化合物。另外，可通过举例提到其它添加剂。

其它抗氧化剂的例子：

脂肪族或芳香族亚磷酸酯、硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯或二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的盐、2，2，12，12-四甲基-5，9-二羟基-3，7，11-三硫代十三烷和2，2，15，15-四甲基-5，12-二羟基-3，7，10，14-四硫代十六烷。

金属钝化剂的例子，例如用于铜的，有：

a)苯并三唑和其衍生物，例如2-巯基苯并三唑、2，5-二巯基苯并三唑、4-或5-烷基苯并三唑(例如甲苯三唑)和其衍生物、4，5，6，7-四氢苯并三唑、5，5’-亚甲基双-苯并三唑；苯并三唑或甲苯三唑的曼尼希碱，如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]甲苯三唑和1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑；烷氧基烷基苯并三唑，如1-(壬氧基甲基)苯并三唑、1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-环己氧基丁基)甲苯三唑。

b)1，2，4-三唑和其衍生物，例如3-烷基-(或-芳基)1，2，4-三唑，1，2，4-三唑的曼尼希碱，如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1，2，4-三唑；烷氧基-烷基-1，2，4-三唑，如1-(1-丁氧基乙基)-1，2，4-三唑；酰化3-氨基-1，2，4-三唑。

c)咪唑衍生物，例如4，4’-亚甲基双(2-十一烷基-5-甲基)咪唑和双(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇-辛醚。

d)含硫杂环化合物，例如2-巯基苯并噻唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2，5-二巯基苯并噻二唑和它们的衍生物；3，5-双[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1，3，4-噻二唑啉-2-酮。

e)氨基化合物，例如亚水杨基-丙二胺、水杨基氨基胍和它们的盐。

防锈剂的例子有：

a)有机酸，它们的酯，金属盐，胺盐和酐，例如烷基-和烯基-琥珀酸和它们与醇、二醇或羟基羧酸的偏酯、烷基-和烯基-琥珀酸的偏酰胺、4-壬基苯氧基乙酸、烷氧基-和烷氧基乙氧基-羧酸如十二烷氧基乙酸、十二烷氧基-(乙氧基)乙酸和其胺盐、以及N-油酰-肌氨酸、山梨糖醇单油酸酯、萘酸铅、烯基琥珀酸酐如十二烯基琥珀酸酐、2-(2-羧基乙基)-1-十二烷基-3-甲基甘油和其盐，尤其是钠和它的三乙醇胺盐。

b)含氮的化合物，例如：

i.伯、仲或叔、脂肪族或环脂肪族胺以及有机和无机酸的胺盐，例如油溶性烷基铵羧酸盐和1-[N，N-双(2-羟基乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇。

ii.杂环化合物，例如：取代的咪唑啉和噁唑啉，例如2-十七烯基-1-(2-羟基乙基)-咪唑啉。

c)含磷的化合物，例如：

磷酸偏酯或膦酸偏酯的胺盐，二烷基二硫代磷酸锌。

d)含硫的化合物，例如：

二壬基萘磺酸钡、石油磺酸钙、烷硫基取代的脂肪族羧酸、脂肪族2-硫羧酸的酯和它们的盐。

e)甘油衍生物，例如：

单油酸甘油酯、1-(烷基苯氧基)-3-(2-羟基乙基)甘油、1-(烷基苯氧基)-3-(2，3-二羟基丙基)甘油、2-羧基烷基-1，3-二烷基甘油。

粘度指数改进剂的例子有：

聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丁烯、烯烃共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚醚。

倾点下降剂的例子有：

聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、烷基聚苯乙烯、富马酸共聚物、烷基化萘衍生物。

分散剂/表面活性剂的例子有：

聚丁烯基琥珀酸酰胺或亚酰胺、聚丁烯基膦酸衍生物、碱式镁、钙和钡磺酸盐和苯酚盐。

极压和耐磨添加剂的例子有：

含硫-和/或磷-和/或卤素的化合物，如氯化石蜡、硫化烯烃或植物油(大豆/油菜籽油)、烷基-或芳基-二或三硫化物、二烷基二硫代磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌如二戊基二硫代氨基甲酸锌、二硫代酸钼如二硫代氨基甲酸钼、磷酸三芳酯如磷酸三甲苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸苯酯异丙酯、一或二烷基磷酸的胺盐如磷酸一或二己酯的胺盐、烷基膦酸的胺盐如甲基膦酸的胺盐、亚磷酸三芳酯如亚磷酸三[壬基苯基]酯、亚磷酸二烷基酯如亚磷酸二辛酯、一硫代磷酸三芳酯如硫逐磷酸三苯酯或硫逐磷酸三[异壬基苯基]酯或叔丁基化硫逐硫酸三苯酯、一或二硫代磷酸取代三烷基酯如二异丙氧基膦基硫基)硫代]丙酸酯或丁烯-1，3-双[(二异丁氧基膦基硫基)丙酸酯、三硫代磷酸酯如三硫代磷酸S，S，S-三(异辛基-2-醋酸酯)、3-羟基-1，3-thiaphosphetane-3氧化物、苯并三唑或其衍生物如双(2-乙基己基)氨基甲基-甲苯三唑、二硫代氨基甲酸酯如亚甲基-双-二丁基二硫代氨基甲酸酯、2-巯基苯并三唑的衍生物如1-[N，N-双(2-乙基己基)氨基甲基]-2-巯基-1H-1，3-苯并三唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑的衍生物如2，5-双(叔壬基二硫)-1，3，4-噻二唑。

摩擦系数降低剂的例子有：

猪油、油酸、动物脂、油菜籽油、硫化油脂、胺。EP-A-0565487中给出了其它例子。

用于水/油金属加工液和液压液的专用添加剂的例子有：

乳化剂：石油磺酸酯、胺如聚氧乙基化脂肪胺、非离子表面活性物质；

缓冲剂：链烷醇胺；

抗微生物剂：三嗪、噻唑啉酮、三硝基甲烷、吗啉、pyridenethol钠；

提速剂：磺酸钙和磺酸钡；

燃料添加剂的例子：

燃料添加剂描述在Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology，Vol 12，1994中，在这种情况下，基本是汽油和柴油添加剂：

汽油：染料，尤其是偶氮染料；

抗氧化剂：胺类，尤其是对苯二胺，或酚类，例如2，6-二叔丁基苯酚，如上所述；

金属钝化剂：尤其是N，N’-二亚水杨基-1，2-丙烷、苯并三唑、EDTA；

防锈剂：例如羧酸、磺酸酯、胺或胺盐；

分散剂：例如酯、高分子量胺、曼尼希碱、琥珀酰亚胺、硼酸处理的琥珀酰亚胺；

清洁剂：例如脂肪酸酰胺、非聚合胺、聚丁烯琥珀酰亚胺、聚醚胺、低分子量胺、磺酸酯、水杨酸衍生物；

破乳剂：例如包含聚-乙烯或-丁烯基的长链醇或酚；

抗爆剂：四烷基铅、甲基环戊二烯基三羰基锰；

氧化合物：改善燃烧行为的植物油的酯、醚、醇；

柴油：点火促进剂(十六烷促进剂)，例如烷基硝酸酯、醚硝酸酯、烷基二甘醇硝酸酯、有机过氧化物；

用于尤其是裂解柴油的稳定剂：用作基团捕集物的胺和其它含N的化合物。

润滑剂中尤其优选的其它添加剂为胺类抗氧化剂，尤其是一和二烷基化叔丁基-/叔辛基-二苯胺的混合物。

本发明还涉及式I的化合物稳定有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解的应用，尤其作为润滑剂和燃料、液压液或金属加工液中的添加剂，优选在液压油和齿轮油中；或作为加工稳定剂，尤其是合成聚合物。根据本发明的应用包括保护要被润滑的金属部件抵抗机械磨损(防磨损)和防腐蚀活性以及抗氧化活性-关于润滑剂和金属部件两者。

本发明还涉及新的组合物，包括：

a)受到氧化、热或光诱导降解的合成聚合物或润滑剂，和

b)至少一种式I的化合物，

其中：

R₀为

或-CN，

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN；

或R₁和R₂共同形成

或

羟基或C₁-C₂₅烷酰氧基，

C₇-C₉苯基烷基、苯基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-、6-或7-元杂环，该杂环未被取代或被C₁-C₄烷基取代或被氧、硫或

断开，

R₁₂为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；或来取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；

R₁₅为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，

R₁₆为

卤素或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧、硫或

R₁₈为氢、C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₉为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-；条件是式A、B和C的化合物被排除在外：

其中

R’₁为C₁-C₄烷基、卤素或三氟甲基，

R’₂为羟基或C₁-C₄烷氧基，

R’₃为卤素，和

R’₄为C₁-C₄烷基。

优选的合成聚合物、润滑剂和通用符号与为上面方法公开的那些相同。

尤其关心的是包括式I的化合物作为组分(b)的组合物，其中：

R₀为

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN，

R₂为氢、-SO-R₁₃、-SO₂-R₁₃、苯基或

R₃为氢，

R₄为氢，

R₅为氢、三氟甲基、

或

R₆为氢，

R₇为氢，

R₉为C₁-C₁₈烷基、苄基、苯基乙基、环己基、

二苯甲基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、C₄-C₈烷基、苄基或环己基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-或6-元杂环；

R₁₂为苯基；

R₁₃为苯基；

R₁₄为C₁-C₄烷基；

R₁₅为C₁-C₄烷基，

R₁₆为或硝基，

R₁₇为C₂-C₈亚烷基；

R₁₉为C₁-C₄烷基，和

X为直键或-SO-；条件是式A、B和C的化合物被排除在外：

其中

R’₁为C₁-C₄烷基、卤素或三氟甲基，

R’₂为羟基或C₁-C₄烷氧基，

R’₃为卤素，和

R’₄为C₁-C₄烷基。

本发明还涉及式I的新化合物：

其中：

R₀为

或-CN，

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN；

R₂为氢、-S-R₁₃、-SO-R₁₃、-SO₂-R₁₃、或C₄-C₂₅烷酰氧基，

C₇-C₉苯基烷基、苯基或

R₉为C₅-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；被氧或硫断开的C₃-C₂₅烷基；

二苯甲基或

R₁₀和R₁₁彼此独立地为C₄-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；或R₁₀和R₁₁与它们连接的氮原子一起形成5-、6-或7-元杂环，该杂环未被取代或被C₁-C₄烷基取代或被硫或

断开，

R₁₂为氢、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基或未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；

R₁₅为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，

R₁₆为

卤素或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧、硫或

断开的C₄-C₁₈亚烷基；

C₂-C₁₈亚烯基；C₂-C₂₀烷叉基、C₇-C₂₀苯基烷叉基、C₅-C₈亚环烷基、C₇-C₈亚双环烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的亚苯基；

R₁₈为氢、C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₉为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，和

X为直键，-SO-或-SO₂-。

优选的通用符号与为上面方法公开的那些相同。

接下来的实施例更详细地说明了本发明。份数和百分比都以重量计。

实施例1：2-苯基-丙烯酸辛酯(化合物101)的制备

在110℃下向49.9g(300mmol)托品酸和5.00g蒙脱石K10在200ml甲苯中的混合物中逐滴加入104g(800mmol)1-辛醇。搅拌反应混合物8小时，然后通过共沸蒸馏除去甲苯/水。滤去晶体残余物，并蒸发滤液至干得到60.4g(72％)3-羟基-2-苯基丙酸辛酯。

在4℃下向150ml甲苯中的60.4g 3-羟基-2-苯基丙酸辛酯中加入22.9g(290mmol)吡啶，然后是溶解在50ml甲苯中的22.8g(290mmol)乙酰氯。在4℃下搅拌反应混合物2小时，滤出白色沉淀物，并用100ml甲苯洗涤得到70.5g 3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸辛酯，其用作下面步骤中的粗原料。

在室温下向70.5g(220mmol)3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸辛酯中缓慢加入41.4g(270mmol)DBU，并搅拌反应混合物1小时，用水洗涤，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过蒸馏(84℃/0.2mbar)纯化残余物得到27.5g(48％)化合物101，为无色液体。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.50-7.25(m，5arom.H)，6.37(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，5.91(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，4.25(t，J＝6.8Hz，OCH₂，2H)，1.80-1.65(m，OCH₂CH₂，2H)，1.50-1.10(m，10H)，0.92(t，J＝6.8Hz，CH₃，3H).

实施例2：2-苯基-丙烯酸十八烷基酯(化合物102)的制备

在150℃下加热0.65g(4.00mmol)2-苯基-丙烯酸甲酯(CAS编号：1865-29-8)、1.08g(4.00mmol)1-十八醇和9.00mg氧化二丁锡的混合物4小时。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝20∶1的闪蒸色谱法纯化粗混合物，得到1.10g(69％)化合物102，为白色固体，熔点37-38℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.40-7.25(m，5arom.H)，6.27(s，C＝CHH，1H)，5.81(s，C＝CHH，1H)，4.15(t，J＝6.8Hz，OCH₂，2H)，1.70-1.55(m，OCH₂CH₂，2H)，1.40-1.10(m，32H)，0.81(t，J＝6.8Hz，CH₃，3H)，EI-MS：400(M⁺)，

实施例3：2-苯基-丙烯酸3a，4，5，6，7，7a-六氢-3H-4，7-亚甲基-茚-5-基酯(化合物103)的制备

在80-90℃下和氮气中加热6.71g(25.0mmol)苯基-乙酸3a，4，5，6，7，7a-六氢-3H-4，7-亚甲基-茚-5-基酯、11.1g(80.0mmol)碳酸钾、370mg(1.00mmol)碘化四丁铵和2.25g(75.00mmol)低聚甲醛在50ml干甲苯中的混合物45分钟。加入100ml二乙醚，并用浓HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝4∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到4.46g(64％)化合物103，为浅黄色液体。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.35-7.05(m，5arom.H)，6.16(br.s，C＝CHH，1H)，5.72(br.s，C＝CHH，1H)，5.60-5.50(m，1H)，5.35-5.25(m，1H)，4.70-4.60(m，OCH，1H)，2.55-2.33(m，2H)，2.10-1.65(m，5H)，1.45-1.10(m，3H).Cl-MS：281(MH⁺).

实施例4：2-苯基-丙烯酸环己酯(化合物104)的制备

在80-90℃下和氮气中加热6.55g(30.0mmol)苯基-乙酸环己酯、13.3g(96.0mmol)碳酸钾、440mg(1.20mmol)碘化四丁铵和2.70g(90.0mmol)低聚甲醛在60ml干甲苯中的混合物30分钟。加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝4∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到4.99g(72％)化合物104，为无色液体。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝7.50-7.30(m，5arom.H)，6.35(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.89(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.00-4.90(m，OCH，1H)，2.00-1.85(m，2H)，1.80-1.65(m，2H)，1.62-1.22(m，6H)，Cl-MS：231(MH⁺)，

实施例5：2-苯基-丙烯酸苄酯(化合物105)的制备

在80-90℃下和氮气中加热3.39g(15.0mmol)苯基-乙酸苄酯、6.63g(48.0mmol)碳酸钾、220mg(0.60mmol)碘化四丁铵和1.35g(45mmol)低聚甲醛在60ml干甲苯中的混合物6小时。加入100ml二乙醚，并用浓HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝15∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.80g(50％)化合物105，为无色液体。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.25-7.10(m，10arom.H)，6.20(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.72(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.08(s，OCH₂，2H).

实施例6：4-(2-苯基-丙烯酰氧基甲基)-苯甲酸甲酯(化合物106)的制备

在室温下向0.74g(5.00mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS编号：492-38-6)在10ml干甲苯中的溶液中加入0.76g(5.00mmol)DBU，然后是1.15g(5.00mmol)4-溴甲基-苯甲酸甲酯(CAS编号：2417-72-3)。搅拌反应混合物3小时，然后用二乙醚稀释。用1M NH₄Cl、盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.10g(74％)化合物106，为白色固体，熔点56-58℃。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝8.00-7.85(m，2arom.H)，7.40-7.15(m，5arom.H)，6.30(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，5.82(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，5.19(s，OCH₂，2H)，3.79(s，OCH₃，3H).

实施例7：4-(2-苯基-丙烯酰氧基甲基)-苯甲酸乙酯(化合物107)的制备

在室温下向0.74g(5.00mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS编号：492-38-6)在10ml干甲苯中的溶液中加入0.76g(5.00mmol)DBU，然后是1.22g(5.00mmol)4-溴甲基-苯甲酸乙酯(CAS编号：26496-94-6)。搅拌反应混合物6小时，然后用二乙醚稀释。用1M NH₄Cl洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到0.95g(61％)化合物107，为无色液体。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝8.10-8.05(m，2 arom.H)，7.50-7.32(m，7arom.H)，6.45(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.97(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.35(s，OCH₂，2H)，4.41(q，J＝7.2Hz，OCH₂CH₃，2H)，1.43(t，J＝7.2Hz，OCH₂CH₃，3H).

实施例8：2-苯基-丙烯酸-4-硝基苄酯(化合物108)的制备

在室温下向2.22g(15.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS编号：492-38-6)在30ml干甲苯中的溶液中加入2.28g(15.0mmol)DBU，然后是3.24g(15.0mmol)4-硝基苄基溴(CAS编号：100-11-8；可在商业上得到)。搅拌反应混合物2小时，然后用二乙醚稀释。用1M NH₄Cl、盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在二氯甲烷/己烷中重结晶固体残余物得到3.89g(92％)化合物108，为白色固体，熔点88-89℃。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝8.23(d，J＝9.0Hz，2arom.H)，7.53(d，J＝9.0Hz，2arom.H)，7.45-7.30(m，5arom.H)，6.45(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.98(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.36(s，OCH₂，2H).

实施例9：2-苯基-丙烯酸二苯甲酯(化合物109)的制备

在80-90℃下和氮气中加热3.02g(10.0mmol)苯基-乙酸二苯甲酯(CAS编号：39868-89-8)、4.42g(32.0mmol)碳酸钾、150mg(0.40mmol)碘化四丁铵和0.90g(30.0mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物1小时。加入80ml二乙醚，并用浓HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝8∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.00g(52％)化合物109，为白色固体，熔点54-56℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.50-7.25(m，15arom.H)，7.05(s，OCH，1H)，6.52(s，C＝CHH，1H)，5.99(s，C＝CHH，1H.EI-MS：314(M⁺).

实施例10：2-苯基-丙烯酸苯乙酯(化合物110)的制备

在80-90℃下和氮气中加热2.82g(9.70mm0l)苯基-乙酸苯乙酯(CAS编号：102-20-5)、4.29g(36.8mmol)碳酸钾、140mg(0.39mmol)碘化四丁铵和0.87g(34.5mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物1小时。然后加入80ml二乙醚，并用浓HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝6∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.48g(60％)化合物110，为白色固体，熔点28-30℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.40-7.20(m，10arom.H)，5.93(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.90(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，4.48(t，J＝7.2Hz，OCH₂CH₂，2H)，3.04(t，J＝7.2Hz，OCH₂CH₂，2H).EI-MS：252(M⁺).

实施例11：2-(4-三氟甲基苯基)-丙烯酸乙酯(化合物111)的制备

在80-90℃下和氮气中加热2.67g(11.5mmol)(4-三氟甲基苯基)-乙酸乙酯(CAS编号：721-63-1)、5.09g(36.8mmol)碳酸钾、170mg(0.46mmol)碘化四丁铵和1.04g(34.5mmol)低聚甲醛在60ml干甲苯中的混合物2小时。然后加入100ml二乙醚，并用浓HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.82g(65％)化合物111，为浅黄色液体。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝7.62(d，J＝9.0Hz，2arom，H)，7.54(d，J＝9.0Hz，2arom，H)，6.47(d，J＝3.0Hz，C＝CHH，1H)，5.96(d，J＝3.0Hz，C＝CHH，1H)，4.30(q，J＝9.0Hz，OCH₂CH₃，2H)，1.34(t，J＝9.0Hz，OCH₂CH₃，3H).

实施例12：2-苯基-丙烯酸-6-(2-苯基-丙烯酰氧基)-己酯(化合物112)的制备

在80-90℃下和氮气中加热8.86g(25.0mmol)苯基乙酸-6-苯基乙酰氧基-己酯(在Beilstein登记但没有CAS编号)、22.1g(160mmol)碳酸钾、740mg(2.00mmol)碘化四丁铵和4.50g(150mmol)低聚甲醛在150ml干甲苯中的混合物12小时。然后加入200ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到2.53g(27％)化合物112，为白色固体，熔点35-36℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.48-7.30(m，10arom，H)，6.34(s，C＝CHH，2H)，5.88(s，C＝CHH，2H)，4.28-4.18(m，OCH₂，4H)，1.78-1.62(m，4H)，1.50-1.35(m，4H).

实施例13：2-苯基-丙烯酸-2，2-二甲基-3-(2-苯基-丙烯酰氧基)-丙酯(化合物113)的制备

在80-90℃下和氮气中加热3.40g(10.0mmol)苯基乙酸-2，2-二甲基-3-苯基乙酰氧基-丙酯、8.85g(64.0mmol)碳酸钾、300mg(0.80mmol)碘化四丁铵和1.80g(60.0mmol)低聚甲醛在80ml干甲苯中的混合物2小时。然后加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水(3×50ml)洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝4∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.35g(37％)化合物113，为白色固体，熔点74-76℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.45-7.30(m，10arom.H)，6.36(s，C＝CHH，2H)，5.89(s，C＝CHH，2H)，4，02(s，OCH₂，4H)，0.99(s，CH₃，6H).

实施例14：2-[4-(1-异丙氧基羰基-乙烯基)-苯基]-丙烯酸异丙酯(化合物114)的制备

在80-90℃下和氮气中加热3.34g(12.0mmol)(4-异丙氧基羰基甲基苯基)-乙酸异丙酯、10.61g(76.8mmol)碳酸钾、350mg(0.96mmol)碘化四丁铵和2.16g(72.0mmol)低聚甲醛在80ml干甲苯中的混合物1小时。然后加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水(3×50ml)洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.52g(42％)化合物114，为白色固体，熔点72-74℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.42(s，4arom.H)，6.32(s，C＝CHH，2H)，5.89(s，C＝CHH，2H)，5.22-5.10(m，OCH，2H)，1.32(d，J＝4.0Hz，4H).

实施例15：N-丁基-2-苯基丙烯酰胺(化合物115)的制备

在50℃下和氮气中加热2.96g(20.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS编号：492-38-6)、95mg叔丁基儿茶酚、135mg N，N-二甲基甲酰胺和2.38g(20mmol)亚硫酰二氯在7.0ml干甲苯中的混合物5小时。蒸馏出过量的亚硫酰二氯，并在0℃下将残余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS编号：51491-68-0)滴加到1.10g(15.0mmol)丁胺和1.58g(20mmol)吡啶在10ml甲苯中的混合物中。在0℃下搅拌反应混合物12小时，然后加入50ml二乙醚，并用1N NH₄Cl、盐水洗涤混合物，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝2∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.35g(44％)化合物115，为白色固体，熔点44-46℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.45-7.30(m，5arom.H)，6.15(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.66(br.s，NH，1H)，5.61(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，3.42-3.28(m，NHCH₂，2H)，1.60-1.40(m，2H)，1.40-1.20(m，2H)，0.93(t，J＝7.6Hz，CH₃，3H).

实施例16：2-苯基-N-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-丙烯酰胺(化合物116)的制备

在50℃下和氮气中加热1.48g(10.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS编号：492-38-6)和8.0ml亚硫酰二氯的混合物4小时。蒸馏出过量的亚硫酰二氯，并将残余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS编号：51491-68-0)溶解在5.0ml二氯甲烷中，并在0℃下加入1.29g(10.0mmol)叔-辛胺在15ml二氯甲烷中的溶液。加入后，在室温下搅拌反应混合物12小时。然后加入50ml二乙醚，用1N HCl酸化(pH～2)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到0.98g(38％)化合物116，为白色固体，熔点73-74℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.35-7.25(m，5arom.H)，6.02(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.50(br.s，NH，1H)，5.46(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，1.64(s，2H)，1.36(s，NH-C-(CH₃)₂，6H)，0.85(s，CH₃，9H).

实施例17：2-苯基-1-吡咯烷-1-基-丙烯酮(化合物117)的制备

在50℃下和氮气中加热0.96g(6.50mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS编号：492-38-6)和5.0ml亚硫酰二氯的混合物2小时。蒸馏出过量的亚硫酰二氯，并将残余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS编号：51491-68-0)溶解在5.0ml二氯甲烷中，并在0℃下加入0.53g(7.15mmol)吡咯烷在20ml二氯甲烷中的溶液。加入后，在室温下搅拌反应混合物12小时。然后加入50ml二乙醚，用1N HCl酸化(pH～2)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝1∶2的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到0.35g(27％)化合物117，为黄色液体。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.50-7.25(m，5arom.H)，5.71(s，C＝CHH，1H)，5.43(s，C＝CHH，1H)，3.60(t，J＝8.0Hz，NCH₂，2H)，3.22(t，J＝8.0Hz，NCH₂，2H)，1.95-1.75(m，NCH₂CH₂，4H).EI-MS：201(M⁺).

实施例18：N-环己基-2-苯基-丙烯酰胺(化合物118)的制备

在50℃下和氮气中加热2.22g(15.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS编号：492-38-6)和5.35g(45.0mmol)亚硫酰二氯在7.0ml干甲苯中的混合物2小时。蒸馏出过量的亚硫酰二氯，将残余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS编号：51491-68-0)溶解在20ml干甲苯中，并在0℃下缓慢加入1.49g(15.0mmol)环己胺。加入后，在室温下搅拌反应混合物12小时。然后加入80ml二乙醚，用水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在乙酸乙酯/己烷中重结晶固体残余物得到1.30g(38％)化合物118，为白色固体，熔点131-132℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝7.45-7.30(m，5arom.H)，6.10(br.s，C＝CHH，1H)，5.60(br.s，C＝CHH，1H)，5.55(br.s，NH，1H)，3.95-3.85(m，NH-CH，1H)，2.00-1.90(m，2H)，1.75-1.55(m，3H)，1.45-1.30(m，2H)，1.20-1.00(m，3H).¹³C-NMR(100MHz，CDCl₃)：166.4(s)；145.1(s)；137.2(s)；128.7(d)；128.5(d)；128.1(d)；121.7(t)；48.5(d)；32.9(t)；25.5(t)；24.8(t).Cl-MS：230(MH⁺).

实施例19：4-(1-苯基硫烷基-乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物119)的制备

在80-90℃下和氮气中加热2.58g(10.0mmol)4-苯基硫烷基甲基苯基-苯甲酸甲酯(CAS编号：88393-07-1；可在商业上得到)、4.42g(32.0mmol)碳酸钾、150mg(0.46mmol)碘化四丁铵和0.90g(30.0mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物30分钟。然后加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝5∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.38g(65％)化合物119，为黄色固体，熔点＜25℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝8.00-7.95(m，2arom.H)，7.70-7.65(m，2arom.H)，7.40-7.20(m，5arom，H)，5.76(s，C＝CHH，1H)，5.46(s，C＝CHH，1H)，3.92(s，CCH₃，3H).

实施例20：4-(1-苯磺酰基-乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物120)的制备

在室温下向2.32g(8.00mmol)4-苯磺酰基甲基-苯甲酸甲酯(CAS编号：59584-27-9)在16ml二甲亚砜中的溶液中加入1.23g(12.0mmol)N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷，然后是2.70g(26.4mmol)乙酸酐。在50℃下加热反应混合物6小时，然后用二乙醚(80ml)稀释。用1MNaHCO₃、盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.35g(65％)化合物120，为浅黄色固体，熔点72-75℃。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝8.00-7.93(m，2arom.H)，7.75-7.68(m，2arom.H)，7.65-7.55(m，1arom.H)，7.50-7.40(m，4arom.H)，6.74(s，C＝CHH，1H)，6.06(s，C＝CHH，1H)，3.94(s，OCH₃，3H).

实施例21：3-苯亚硫酰基-2-苯基-丙烯腈(化合物121)的制备

在0℃下向0.70g(2.95mmol)2-苯基-3-苯基硫烷基-丙烯腈(在Beilstein登记但没有CAS编号)在3.0ml干二氯甲烷中的溶液中滴加0.46g(2.66mmol)间-氯苯甲酸(mCPBA)在6.0ml干二氯甲烷中的干燥(MgSO₄)溶液。在室温下搅拌得到的混合物2小时，然后加入154mg(2.66mmol)氟化钾在10ml二氯甲烷中的溶液。搅拌1小时后，通过硅藻土滤出固体残余物，用二氯甲烷洗涤，使用真空旋转蒸发器蒸发滤液至干。通过在硅胶上用己烷/二乙醚＝1∶3的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到0.40g(53％)化合物121，为单一异构体，浅黄色固体，熔点118-120℃。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝7.85-7.75(m，2arom.H)，7.65-7.50(m，5arom.H)，7.50-7.40(m，3arom.H)，7.34(s，SO-CH，1H).¹³C-NMR(75MHz，CDCl₃)：148.1(d)；142.9(s)；132.1(d)；131.7(d)；130.4(s)；129.9(d)；129.4(d)；126.8(d)；124.2(d)；121.3(s)；114.0(s).

实施例22：3-苯磺酰基-2-苯基-丙烯腈(化合物122)的制备

在0℃下向0.71g(3.00mmol)2-苯基-3-苯基硫烷基-丙烯腈(在Beilstein登记但没有CAS编号)在3.0ml干二氯甲烷中的溶液中滴加1.04g(6.00mmol)间-氯苯甲酸(mCPBA)在6.0ml干二氯甲烷中的干燥(MgSO₄)溶液。在室温下搅拌得到的混合物1小时，然后加入347mg(6.00mmol)氟化钾在10ml二氯甲烷中的溶液。搅拌1小时后，通过硅藻土滤出固体残余物，用二氯甲烷洗涤，使用真空旋转蒸发器蒸发滤液至干。通过在乙酸乙酯/己烷中重结晶固体残余物得到0.50g(62％)化合物122，为异构体的顺/反混合物，白色固体，熔点129-130℃。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝8.15-8.05(m，2arom.H)，7.80-7.55(m，8arom.H)，7.35(s，SO₂-CH，1H).Cl-MS：270(MH⁺).

实施例23：2-苯亚硫酰基-3-苯基-丙烯酸乙酯(化合物123)的制备

在60℃下加热2.12g(10.0mmol)苯亚硫酰基-乙酸乙酯(CAS编号：54882-04-1)、1.27g(12.0mmol)苯甲醛、85mg(1.00mmol)哌啶在20ml乙腈中的混合物2天，然后用二乙醚(80ml)稀释。用1N HCl、盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/乙酸乙酯＝6∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到1.50g(50％)化合物123，为异构体的混合物，黄色液体。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝7.70-7.60(m，3arom.H)，7.60-7.45(m，2arom.H)，7.45-7.35(m，3arom.H)，7.35-7.25(m，3arom.H)，4.10-3.90(m，OCH₂，2H)，1.05-0.92(m，OCH₂CH₃，3H).Cl-MS：301(MH+).

实施例24：2-苯磺酰基-3-[4-(2-苯磺酰基-2-乙氧基羰基-乙烯基)-苯基]-丙烯酸乙酯(化合物124)的制备

在回流下加热9.13g(40.0mmol)苯磺酰基-乙酸乙酯(CAS编号：7605-30-3)、2.68g(20.0mmol)对苯二甲醛、0.07ml哌啶和0.23ml乙酸在40ml甲苯中的混合物24小时。然后加入150ml二乙醚，并用水、盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，并使用真空旋转蒸发器浓缩。将粘性液体残余物溶解在热乙酸乙酯中，并加入冷己烷。滤出形成的固体，用己烷洗涤，并干燥得到4.53g(41％)化合物124，为单一异构体，乳白色固体，熔点181-183℃。

¹H-NMR(¹H 400MHz，CDCl₃)：δ＝8.00-7.90(m，6arom.H)，7.70-7.50(m，6arom.H)，7.45(s，Ph-CH，2H)，4.20(q，J＝7.2Hz，OCH₂，4H)，1.14(t，J＝7.2Hz，OCH₂CH₃，6H)，EI-MS：554(M⁺).

实施例25：2-苯亚硫酰基-3-苯基-丙烯腈(化合物125)的制备

在60℃下加热5.45g(33.0mmol)苯亚硫酰基-乙腈(CAS编号：17665-58-6；98639-88-4；122270-30-8)、3.50g(33.0mmol)苯甲醛、280mg(3.30mmol)哌啶在66ml乙腈中的混合物1天，然后用二乙醚(100ml)稀释。用1N HCl、盐水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，使用真空旋转蒸发器浓缩。通过在硅胶上用己烷/乙酸乙酯＝3∶1的闪蒸色谱法纯化粗物质，得到4.48g(54％)化合物125，为异构体的混合物，乳白色固体，熔点75-77℃。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝7.90-7.80(m，3arom.H)，7.80-7.70(m，2arom.H)，7.60-7.40(m，5arom.H+Ph-CH).

实施例26：2-苯基-丙烯酸钠(化合物126)是已知的[CAS编号：6422-97-5]，通过用氢氧化钠的5％水溶液处理2-苯基-丙烯酸的水溶液来制备。

实施例27：2-苯基-丙烯酸(化合物127)是已知的[CAS编号：492-38-6]，并根据下面的文献：S.J.Mahmood，C.Brennan，M.M.Hossain Synthesis 2002，13，1807-1809用氢氧化钾的水溶液处理2-苯基-丙烯酸乙酯的丙酮溶液来制备。

实施例28：2-苯基-丙烯酸甲酯(化合物128)是已知的[CAS编号：1865-29-8]，并通过用DBU处理3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸甲酯的二氯甲烷溶液来制备。

实施例29：2-苯基-丙烯酸乙酯(化合物129)是已知的[CAS编号：22286-82-4]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理苯基乙酸乙酯的甲苯溶液来制备。

实施例30：2-苯基-丙烯酸异丙酯(化合物130)是已知的[CAS编号：24812-09-7]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理苯基乙酸异丙酯的甲苯溶液来制备。

实施例31：2-苯基-丙烯酸丁酯(化合物131)是已知的[CAS编号：15895-94-0]，并通过用DBU处理3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸丁酯的二氯甲烷溶液来制备。

实施例32：2-苯基-丙烯酸叔丁酯(化合物132)[在Beilstein中是已知的，但没有CAS编号]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.BoesChimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理苯基乙酸丁酯的甲苯溶液来制备。

实施例33：2-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酸甲酯(化合物133)是已知的[CAS编号：50415-68-4]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.BoesChimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理(4-甲氧基-苯基)乙酸甲酯的甲苯溶液来制备。

实施例34：4-(1-甲氧基羰基-乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物134)[在Beilstein中是已知的，但没有CAS编号]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理4-甲氧基羰基甲基苯甲酸甲酯的甲苯溶液来制备。

实施例35：2-(4-硝基-苯基)-丙烯酸甲酯(化合物135)[CAS编号：28042-27-5]，按照下面的文献：Y.Todo，J.Nitta，M.Miyajima，Y.Fukuoka，Y.Yamashiro，N.Nishida，I.Saikawa，H.Narita Chem.Pharm.Bull.1994，42，2063-2070来制备。

在室温下向1.46g(7.50mmol)(4-硝基苯基)-乙酸甲酯(CAS编号：2945-08-6)在15ml二甲亚砜中的溶液中加入1.15g(11.3mmol)N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷，然后是2.53g(24.8mmol)乙酸酐。搅拌反应混合物2小时，然后用二乙醚(80ml)稀释。用1M NaHCO₃(40ml)、盐水(2×40ml)洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，使用真空旋转蒸发器浓缩。在二乙醚/己烷中重结晶固体残余物，得到1.30g(84％)化合物135，为白色固体，熔点110-111℃(文献：熔点110.5-111℃)。

¹H-NMR(¹H 300MHz，CDCl₃)：δ＝8.45-8.37(m，2arom.H)，7.80-7.75(m，2arom.H)，6.74(d，J＝0.6Hz，C＝CHH，1H)，6.23(d，J＝0.6Hz，C＝CHH，1H)，4.05(s，OCH₃，3H).

实施例36：2-(4-溴苯基)-丙烯酸乙酯(化合物136)[在Beilstein中是已知的，但没有CAS编号]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.BoesChimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理(4-溴苯基)-乙酸乙酯的甲苯溶液来制备。

实施例37：2-萘-1-基-丙烯酸乙酯(化合物137)是已知的[CAS编号：54160-60-0]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理萘-1-基-乙酸乙酯的甲苯溶液来制备。

实施例38：2-苯基-丙烯酰胺(化合物138)是已知的[CAS编号：14485-09-7]，并通过在叔丁基儿茶酚存在下用亚硫酰二氯处理2-苯基-丙烯酸的DMF溶液以得到2-苯基-丙烯酰氯来制备。后者随后按照下面的文献：K.Nishiyama，Y.Inouye Agric.Biol.Chem.1982，46，1027-1034用30％氨水溶液来处理。

实施例39：1-吗啉-4-基-2-苯基-丙烯酮(化合物139)是已知的[CAS编号：19199-46-3]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.Boes Chimia2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理1-吗啉-4-基-2-苯基-乙酮的甲苯溶液来制备。

实施例40：2，N-二苯基-丙烯酰胺(化合物140)是已知的[CAS编号：64859-23-0]，并按照下面的文献：H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸钾、碘化四丁铵处理2，N-二苯基-乙酰胺的N，N-二甲基甲酰胺溶液来制备。

实施例41：N-甲基-2，N-二苯基-丙烯酰胺(化合物141)[在Beilstein中是已知的，但没有CAS编号]，并通过用亚硫酰二氯处理2-苯基-丙烯酸得到2-苯基-丙烯酰氯来制备。后者随后按照下面的文献：H.P.Ward，E.F.Jenkins，J.Org.Chem.1945，10，371-373用在二氯甲烷中的N-甲基丙氨酸处理。

实施例42：2-苯基-N-对甲苯基-丙烯酰胺(化合物142)[在Beilstein中是已知的，但没有CAS编号]。

在80-90℃下和氮气中加热11.3g(50.0mol)2-苯基-N-对甲苯基-乙酰胺(CAS编号：6876-65-9；可在商业上得到)、14.5g(105mmol)碳酸钾、370mg(1.00mmol)碘化四丁铵和3.00g(100mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物1小时。冷却反应混合物到0℃，并用1NHCl酸化(pH～3)。分离水相，并向有机相中加入二乙醚(50ml)和己烷(50ml)。滤出形成的固体，用己烷(20ml)洗涤，干燥得到6.32g(53％)化合物142，为白色固体，熔点164-165℃。文献：H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671。

实施例43：1-苯基乙烯基苯基亚砜(化合物143)是已知的[CAS编号：49833-32-1；141642-34-4]，并按照下面的文献：M.C.Aversa，A.Barattucci，P.Bonaccorsi，G.Bruno，P.Giannetto，M.Policicchio，Tetrahedron Lett.2000，41，4441-4446用乙炔基苯处理2-氰基乙基苯基亚砜的甲苯溶液来制备。

实施例44：α-苯并磺酰基苯乙烯(化合物144)是已知的[CAS编号：49833-39-8]，并通过用间-氯苯甲酸处理1-苯基乙烯基苯基亚砜的二氯甲烷溶液来制备。

实施例45：3-苯基-色烯-2-酮(3-苯基香豆素，3-苯基-1-苯并吡喃-2-酮)(化合物145)是已知的[CAS编号：955-10-2；可在商业上得到]，并通过按照下面的文献：G.Brufola，F.Fringuelli，O.Pier-matti，F.Pizzo Heterocycles 1996，43，1257-1266用氢氧化钠处理苯基乙腈和水杨醛的水溶液来制备。

实施例46：2，3-二苯基-丙烯腈(化合物146)是已知的[CAS编号：2510-95-4；6114-57-4；16610-80-3]，并通过按照下面的文献：I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.ReutovJ.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氢氧化钠水溶液处理苯基乙腈、苯甲醛(benzaldheyde)、碘化四丁铵的甲苯溶液来制备。

实施例47：3-(4-氯-苯基)-2-苯基丙烯腈(化合物147)是已知的[CAS编号：3695-95-9；37629-64-4]，并通过按照下面的文献：I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.ReutovJ.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氢氧化钠水溶液处理苯基乙腈、4-氯苯甲醛、碘化四丁铵的甲苯溶液来制备。

实施例48：4-(1-氰基-2-苯基乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物148)[在Beilstein中是已知的，但没有CAS编号]，并通过按照下面的文献：I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.Reutov J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氢氧化钠水溶液处理4-氰基甲基-苯甲酸甲酯(CAS编号：76469-88-0)、苯甲醛、碘化四丁铵的甲苯溶液来制备。

实施例49：4-(1-氰基-2-苯基乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物149)[在Beilstein中是已知的，但没有CAS编号]，并通过按照下面的文献：I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.Reutov J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氢氧化钠水溶液处理4-氰基甲基-苯甲酸甲酯(CAS编号：76469-88-0)、4-氯苯甲醛、碘化四丁铵的甲苯溶液来制备。

实施例50：2-苯基-3-噻吩-2-基-丙烯腈(化合物150)是已知的[CAS编号：96461-07-3；123293-55-0]，并通过按照下面的文献：I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.ReutovJ.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氢氧化钠水溶液处理苯乙腈、噻吩-2-甲醛、碘化四丁铵的甲苯溶液来制备。

实施例51：2，3-二苯基-丙烯腈(化合物151)是已知的[CAS编号：5533-33-5；53105-00-3；65645-46-7]，并通过按照下面的文献：J.Otera，H.Misawa，K.Sugimoto J.Org.Chem.1986，51，3830-3833用叔丁醇钾处理1-乙酰氧基-2-(苯基磺酰基)-1，2-二苯基乙烷的叔丁醇溶液来制备。

实施例52：3-羟基-2-苯基-丙烯腈(化合物152)是已知的[CAS编号：22252-92-2；62914-59-4；62914-60-7]，并通过按照下面的文献：A.Guzman-Perez，L.A.Maldonado Synth.Commun.1991，21，1667-1674用氢化钠然后是甲酸乙酯处理苯基乙腈的二乙醚溶液来制备。

实施例53：乙酸2-氰基-2-苯基-乙烯酯(化合物153)是已知的[CAS编号：73591-11-4]，并通过用乙酸酐处理3-羟基-2-苯基-丙烯腈的四氢呋喃溶液来制备。

实施例54：2-苯基-丁-2-烯二酸二乙酯(化合物154)是已知的[CAS编号：5309-59-1；40746-94-9]，并通过按照下面的文献：R.L.N.Harris，H.G.McFadden Aust.J.Chem.1984，37，417-424用(二乙氧基-磷酰基)-乙酸乙酯然后加入氧-苯基-乙酸乙酯处理NaH的二乙醚悬浮液来制备。

实施例55：3-苯基-呋喃-2，5-二酮(苯基马来酸酐)(化合物155)是已知的[CAS编号：36122-35-7；可在商业上得到]。

实施例56：化合物156的制备是已知的[在Beilstein中登记的化合物，但没有CAS编号]，并通过按照下面的文献W.D.Dean，D.M.BlumJ.Org.Chem.1993，58，7916-7917用碳酸钾处理苯基乙腈和乙醛酸一水合物的甲醇溶液来制备。

实施例57：2-苯亚甲基-丙二酸二甲酯(化合物157)是已知的[CAS编号：6626-84-2]，并通过按照下面的文献：V.K.Yadav，K.K：KapoorTetrahedron 1995，51，8573-8584用哌啶处理丙二酸二甲酯和苯甲醛的甲苯溶液来制备。

实施例58：2-氧-2H-色烯-3-羧酸丁酯(化合物158)是已知的[CAS编号：7460-87-9]，并通过按照下面的文献：T.lchibagase，Y.Terada，Z.Yakugaku Zasshi Chem.Abstr.1953，6413在酸催化下用丁醇处理2-氧-2H-色烯-3-羧酸来制备。

实施例59：2-氰基-3-苯基-丙烯酸乙酯(α-氰基肉桂酸乙酯)(化合物159)是已知的[CAS编号：2025-40-3；2169-69-9；14533-87-0；可在商业上得到]。

实施例60：2-氧-2H-色烯-3-腈(3-氰基香豆素，2-氧-2H-1-苯并吡喃-3-腈)(化合物160)是已知的[CAS编号：15119-34-3；可在商业上得到]，并可通过按照下面的文献：G.Brufola，F.Fringuelli，O.Piermatti，F.Pizzo Heterocycles 1996，43，1257-1266用碳酸氢钠的水溶液处理二氰基甲烷和水杨醛的水溶液来制备。

实施例61：2-苯亚硫酰基-3-苯基-丙烯酸甲酯(化合物161)是已知的[CAS编号：81454-68-4；84644-16-6；90381-86-5；146028-93-5]，并通过按照下面的文献：Z.Dong，K.A.Hellmund，S.G.PyneAust.J.Chem.1993，46，1431-1436用哌啶处理苯亚硫酰基乙酸甲酯和苯甲醛的乙腈溶液来制备。

实施例62：2-苯磺酰基-3-苯基-丙烯酸甲酯(化合物162)是已知的[CAS编号：40235-45-8；100778-02-7；141508-71-6]，并通过按照下面的文献：G.R.Reddy，S.V.S.A.K.Gupta，D.B.Reddy，B.SeenaiahJ.Indian Chem.Soc.1992，69，396-397用哌啶处理苯磺酰基乙酸甲酯和苯甲醛的乙醇溶液来制备。

实施例63：2-苯磺酰基-3-苯基-丙烯酸乙酯(化合物163)是已知的[CAS编号：69957-40-0；126087-62-5]，并通过按照下面的文献：G.R.Reddy，S.V.S.A.K.Gupta，D.B.Reddy，B.Seenaiah J.IndianChem.Soc.1992，69，396-397用哌啶处理苯磺酰基乙酸乙酯和苯甲醛的乙醇溶液来制备。

实施例64：(2E)-1，3-二苯基-2-苯基亚硫酰基-2-丙烯-1-酮(化合物164)是已知的[CAS编号：102714-44-3；121794-68-1]，并通过按照下面的文献：R.Tanikaga，N.Konya，K.Hamamura，A.KajiBull.Chem.Soc.Jpn.1988，61，3211-3216用哌啶处理2-苯亚硫酰基-1-苯基-乙酮和苯甲醛的乙腈溶液来制备。

实施例65：2-苯磺酰基-3-苯基-丙烯腈(α-苯磺酰基-肉桂腈)(化合物165)是已知的[CAS编号：7605-36-9；119672-19-4；129200-96-0]，并通过按照下面的文献：R.Tanikaga，N.Konya，K.Hamamura，A.Kaji Bull.Chem.Soc.Jpn.1988，61，3211-3216用哌啶处理苯磺酰基-乙腈和苯甲醛的乙腈溶液来制备。

实施例66：多次挤出的聚丙烯的稳定化

将用0.025％的Irganox1076(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸正十八烷基酯)(熔体指数3.2g/10min，在230℃/2.16kg下测量)预稳定的1.3kg聚丙烯粉末(Profax 6501)与0.05％的Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、0.05％的硬脂酸钙、0.03％的DHT 4A

(Kyowa Chemical Industry Co.，Ltd，[Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃·3.5H₂O])和0.015％的根据本发明的化合物混合。然后以100rpm在筒体直径为20mm和长度为400mm的挤出机中挤出该混合物，调节三个加热区域到以下温度：260、270、280℃。通过使挤出物通过水浴来冷却它，然后造粒。反复挤出这种颗粒。3次挤出后，测量(在230℃/2.16kg下)熔体指数。熔体指数的显著增加表明明显的链降解，即差的稳定性。结果汇总在表1中。

表1：

化合物	3次挤出后的熔体指数
化合物	3次挤出后的熔体指数	--	17.9
101	5.1	--	17.9
101	5.1	102	5.4
104	5.2	102	5.4
104	5.2	108	5.3
115	5.2	108	5.3
115	5.2	117	5.4
119	5.3	117	5.4
119	5.3	120	5.3
125	5.2	120	5.3

实施例67：加工过程中聚乙烯的稳定化

将100份聚乙烯粉末(Lupolen

5260Z)与0.05份Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和0.05份根据本发明的化合物混合，并在220℃和以50rpm在Brabender塑度计中捏炼混合物。在这期间，连续记录捏炼阻力作为扭矩。在捏炼过程中，聚合物在长期恒定后开始交联，这可由扭矩的快速增加确定。直到扭矩显著增加所需的时间显示在表2中，作为稳定作用的度量。这个时间越长，稳定作用就越好。

表2：

化合物	直到扭矩增加的时间(min)
化合物	直到扭矩增加的时间(min)	--	10.2
103	27.9	--	10.2
103	27.9	105	28.0
109	27.8	105	28.0
109	27.8	113	28.0
117	27.9	113	28.0

实施例68：高温下多次挤出的聚丙烯的稳定化

将用0.008％的Irganox1076(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸正十八烷基酯)(熔体指数3.2g/10min，在230℃/2.16kg下测量)预稳定的1.5kg聚丙烯粉末(Profax 6501)与0.05％的Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、0.10％的硬脂酸钙和0.015-0.100％的根据表3的稳定剂或稳定剂混合物混合。然后以100rpm在筒体直径为20mm和长度为400mm的挤出机中挤出该混合物，调节三个加热区域到以下温度：280、320、340℃。通过使挤出物通过水浴来冷却它，然后造粒。反复挤出这种颗粒。5次挤出后，测量(在230℃/2.16kg下)熔体指数。熔体指数的显著增加表明明显的链降解，即差的稳定性。结果汇总在表3中。

表3：

对于脚注a)和b)，参见表12的末尾。

实施例69：聚醚/聚氨酯软泡沫的制备以及它的稳定化

将精确的470mg(0.3％，基于多元醇)本发明的稳定剂溶解在157g无抗氧化剂的聚醚/多元醇Lupranol

2045(三官能聚醚/多元醇，具有伯羟基；羟基值35mg KOH/g，水含量小于0.1％，酸值小于0.1mgKOH/g)。加入由1.74g Tecostab

(聚硅酮，Goldschmidt，Germany供应)、0.48g二氮杂双环辛烷(胺催化剂)和0.8g水组成的10.24g溶液，以100rpm强烈搅拌反应混合物60秒。加入0.32g辛酸锡(催化剂)在2.9g上述多元醇中的3.2g溶液，并以100rpm再次强烈搅拌反应混合物60秒。在强烈搅拌下，然后立即加入98g异氰酸酯(LupranatT80，BASF提供；甲代亚苯基-2，4-和甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯混合物)，6秒后，将混合物倒入到带衬里的模具内，在发泡至泡沫块的过程中测量放热温度。在5℃的恒温恒湿箱中冷却泡沫块24小时，并存放。从块中心锯下2cm切片，并使用钻孔工具从其切割圆形(圆柱形)试样。在室温下在空气存在下在试管中老化样品，并在预加热的算术与逻辑部件模块自动调温器(动态热试验)中在200℃保持30分钟。这些试样的变黄按照ASTM D-1925-77被确定为黄度指数。低的YI值表示小的变色，高的YI值表示样品的严重变色。结果汇总在表4和5中。

表4：

表5：

对于脚注c)、d)、i)和k)，参见表12末尾。

实施例70：稳定在300℃下加工的聚丙烯纤维

在高速混合机中用0.05％的硬脂酸钙和用表6和7中指示的稳定剂将2.0kg聚丙烯粉末(法国Polychim S.A.的B 10 FB

)匀化2分钟，该聚丙烯粉末具有按照DIN 53735在230℃下和2.16kg下测量的12.0g/dmin的熔体指数。以60rpm在圆筒直径为20mm和长度为400mm的挤出机中挤出该混合物，设置三个加热区域到以下温度：200、220、220℃。使挤出物通过水浴进行冷却，然后造粒。加工这些颗粒得到复丝纤维。使用具有熔化泵和37-孔喷丝头的单螺杆挤出机完成这些。最大加工温度为300℃。

在230℃下挤压这样得到的一部分未拉伸纤维6分钟形成厚度为2mm的片。按照DIN 53735在230℃下和2.16kg下测量该片的熔体指数(MFI，熔体流动指数)。熔体指数大的增加表示严重的链降解和因此差的稳定性。结果合并在表6中。

用润滑剂(LimanolP 25，Schill und Seilacher，

Germany)处理这样得到的另一部分未拉伸纤维，并进行初步拉伸。这种初步拉伸产生线密度为416g/90m的纤维束。这意味着长度90m的纤维束具有416g的重量。在进一步操作中，使用拉伸装置在120℃下再拉伸这种纤维束3.2倍。这产生线密度为130g/90m的纤维束。

使用这种纤维束的一部分产生编织管。按照ASTM D 1925-77测定编织管的黄度指数(YI₁)。低的YI₁值表示小的变色，高的YI₁值表示样品的严重变色。结果合并在表7中。按照AATCC 164将这种编织管在4-6ppm二氧化氮(NO₂)存在下在40℃和87％相对大气湿度下暴露48小时。按照ASTM D 1925-77测定这种暴露编织管的黄度指数(YI₂)。低的YI₂值表示小的变色，高的YI₁值表示样品的严重变色。结果合并在表6中。

使用另一部分纤维束在100℃下进行烘箱老化试验。在这个试验中，测量在试验条件下纤维束破裂所需要的时间，以天计。纤维束破裂前时间越长，稳定作用就越好。结果合并在表7中。

在230℃下挤压另一部分未拉伸纤维6分钟形成厚度为0.10mm的薄膜。按照DIN 53387对该薄膜进行Xenon试验。在该试验中，薄膜被暴露在Xenon 1200风化装置中，直到在1760-1680cm^-1的波长范围内观察到0.25的羰基指标。该值越大，稳定作用越好。结果合并在表7中。

表6：

对于脚注a)、e)、f)、g)、h)、i)和k)，参见表12末尾。

表7：

对于脚注a)、f)、g)、h)、i)和k)，参见表12末尾。

实施例71：通过旋转注模法制备聚烯烃空心制品

在232℃下在装备有24：1Maddock型L/D螺杆的转速100rpm的Superior/MPM挤出机中使100份Quantum

Petrothene

GA-635-661型与己烯(PE-LLD)共聚的低密度聚乙烯与0.170份Chimassorb

944[式见表12后的脚注f]]、0.050份硬脂酸锌和表8和9中所述的稳定剂混合，所述低密度聚乙烯具有6.5g/10min的熔体流动指数和0.935g/cm³的密度。然后研磨聚合物。聚合物的粒度为150-500μm。归因于通过研磨得到的较大颗粒表面，热可被吸收得更快，这伴随了较低的能量消耗。

在Clamshell型旋转注模机FSP M20中进行实际的旋转注模方法或旋转成型方法，其允许产生相当大的三维固体。在这个机器中，铝模具被安装在支架上，并向其中装入塑料样品，使用气体燃烧器利用热空气循环加热铝模具，在5分钟内到316℃，或在6分钟内到329℃，然后在这种温度下保持特定时间(见表9和10)。随后，打开烘箱，首先用循环空气冷却模具7分钟，然后通过用水喷淋冷却7分钟，最后用循环空气冷却另外2分钟。在整个加热和冷却过程中，彼此成直角安装在两个轴上的模具被旋转，主轴的速度保持在6rpm，旋转比为4.5∶1。冷却后，打开模具的盖，取出得到的空心制品。按照ASTM D1925-70测定成型制品外部的黄度指数(YI)。低的YI值表示小的变色，高的YI值表示强的样品变色。变色越少，稳定剂就越有效。结果汇总在表8和9中。

表8：在316℃下旋转注模

表9：在329℃下旋转注模

对于脚注a)、i)、k)和l)，参见表12的末尾。

实施例72：长期接触水的聚乙烯的稳定化

将0.10wt％的硬脂酸钙和稳定剂混合物干加到直接从反应器中取出的聚乙烯聚合物(Hostalene

CRP 100；PE-HD)中，并在Pappenmaier混合机(20型)中在2分钟内掺入到其中，其中稳定剂混合物包括0.10wt％的Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、0.05wt％的Irgafos

168(三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)和0.05wt％的化合物120。

在Schwabenthan挤出机中，匀化和加工已稳定的聚乙烯以造粒。对于水中的萃取试验，使用压片机由单个配方的颗粒压制出200mm×150mm×2mm的试验板。为了使试验板易于脱模，在两个铝箔之间进行压制过程。

用去离子水进行稳定剂萃取试验。在最大温度偏差为1.5℃的Heraeus(Hanau，Germany)循环空气烘箱中进行萃取容器的初步加热。玻璃容器用于低于水沸点如在80℃下的萃取试验。由于存在稳定剂使水过饱和的风险，因此用于试验的液体量固定在c.400ml每c.70g聚合物，并定期用新鲜水替换水，即无论何时取出样品。

使试验板在80℃下经受上述试验条件50天。当结束萃取试验时，测定试验板的残余稳定剂含量和氧化诱导时间。

在装备有自动取样计和Spectra 200型UV/VIS检测器的SpectraPhysics SP 8800型HPLC仪器中使用内标测定空间位阻酚Irganox

1010的残余含量。使用装有Nucleosil C 185μm的Hyperchrome 125×4.6mm型柱在室温下进行色谱法分析。注射体积为14μl，流速为1.5ml/min。UV检测发生在270nm处。

使用TA Instruments(Alzenau，Germany)的“DuPont-Instrument910 Differential Scanning Calorimeter”并取5-0mg数量的样品测定氧化诱导时间，其描述了在恒定热应力(190℃/O₂)下直到聚乙烯样品开始完全降解的时间，以分钟计。氧化诱导时间越长，聚乙烯稳定就越好，且聚乙烯能更稳定地抵抗其长期接触的萃取水。结果表明，如果聚烯烃包含根据本发明的式I的化合物作为稳定剂，则长期接触萃取介质的聚烯烃的稳定性就得到提高。

实施例73：聚碳酸酯的稳定化

在Henschel混合机中混合1.0kg已在真空干燥箱(Lexan

115，General Electric)中在120℃下干燥8小时的聚碳酸酯粉末和0.1-0.6g(0.01-0.06％)表10中列出的稳定剂2分钟。然后在最大280℃下在Schwabenthan挤出机中挤出这种混合物。然后对聚合物线造粒。使用注射成型机，然后在最大300℃下由这样得到的颗粒成型层厚度为2mm的板。然后在135℃的循环空气箱中老化这些板2000小时。然后按照ASTM D 1925-70测定这些板的黄度指数(YI)，在450nm处测定透射率。低的YI值表示小的变色，高的YI值表示高的图形变色。变色越少，稳定剂就越有效。透射率值越高，稳定剂就越有效。结果合并在表10和11中。

表10：

表11：

对于脚注a)、i)和k)，参见表12末尾。

实施例74：聚酯的稳定化

向2.5kg已在真空干燥箱(Polyclear

T86，Hoechst)中在120℃下干燥12小时的聚酯中加入表12中列出的稳定剂，并在Henschel混合机中混合2小时。然后在最大275℃下在Schwabenthan挤出机中挤出这种混合物。然后对聚合物线造粒。在真空干燥箱中再干燥这样得到的颗粒12小时。在双重测定中，500mg颗粒在10分钟内被加热到290℃，并在290℃下在rancimate中纯氧气下存放1小时。得到的气体分离产物被连续导入到含水的收集溶液中，并连续测量该溶液的导电率(μs)。低的导电率值表示形成较少的分离产物，高的导电率值表示形成非常多的分离产物。导电率值越低，稳定剂就越有效。结果合并在表12中。

表12：

样品	稳定剂	导电率(μs)
样品	稳定剂	导电率(μs)	74aⁱ⁾	--	49
74b^k)	0.20％化合物102	36	74aⁱ⁾	--	49

a)Irgafos168(Ciba SpeciaIty Chemicals Inc.)为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

b)Sandostab

P-EPQ(Clariant)为四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯。

c)Irganox5057(Ciba Specialty Chemicals Inc.)为仲胺抗氧化剂，并为工艺混合物，通过二苯胺与二异丁烯的反应得到，包括：

a’)3％的二苯胺；

b’)14％的4-叔丁基二苯胺；

c’)30％的以下化合物

i)4-叔辛基二苯胺，

ii)4，4’-二叔丁基二苯胺，

iii)2，4，4’-三叔丁基二苯胺；

d’)29％的以下化合物：

i)4-叔丁基-4’-叔辛基二苯胺，

ii)o，o’-，m，m’-或p，p’-二叔辛基二苯胺，

iii)2，4-二叔丁基-4’-叔辛基二苯胺；

e’)24％的以下化合物：

i)4，4’-二叔辛基二苯胺，和

ii)2，4-二叔辛基-4’-叔丁基二苯胺。

d)Irganox1135(Ciba Specialty Chemicals Inc.)为具有式A-1的酚类抗氧化剂：

e)Tinuvin

622(Ciba Specialty Chemicals Inc.)为具有式H1的化合物，其中平均分子量为约3000。

f)Chimassorb

944(Ciba Specialty Chemicals Inc.)代表由N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪制备的直链或环状缩合产物，并为具有式H2的化合物，其中平均分子量为约2500。

g)Chimassorb

119(Ciba Specialty Chemicals Inc.)代表由2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷制备的缩合产物，并为具有式H3的化合物。

其中

f)Irgafos

38(Ciba Specialty Chemicals Inc.)为具有式P-1的化合物。

i)比较实施例。

k)本发明的实施例。

l)Irganox

1010(Ciba Specialty Chemicals Inc.)表示3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的季戊四醇酯。

Claims

1.一种稳定有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解的方法，该方法包括在其中掺入或向其施加至少一种式I的化合物

其中：

R₀为

或-CN，

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN；

或R₁和R₂共同形成

羟基

或C₁-C₂₅烷酰氧基，

C₇-C₉苯基烷基、苯基或

R₉为氢、碱金属、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈环烷基；被氧或硫断开的C₃-C₂₅烷基；

二苯甲基或

断开，

R₁₅为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，

R₁₆为

卤素或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧、硫或

R₁₈为氢、C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₉为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-。

2.根据权利要求1的方法，其中R₃、R₄、R₆和R₇为氢。

3.根据权利要求1的方法，其中：

R₅为氢、三氟甲基、

R₁₄为C₁-C₁₈烷基，和

R₁₅为C₁-C₁₈烷基。

4.根据权利要求1的方法，其中有机材料为天然、半合成或合成聚合物。

5.根据权利要求1的方法，其中有机材料为热塑性聚合物或润滑剂。

6.根据权利要求1的方法，其中有机材料为聚烯烃。

7.根据权利要求1的方法，其中式I的化合物的存在量为有机材料重量的0.0005-10％。

8.根据权利要求1的方法，除式I的化合物外，还包括其它添加剂。

9.根据权利要求8的方法，包括酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为其它添加剂。

10.根据权利要求1的方法，其中有机材料的稳定发生在有机材料的加工过程中。

11.一种组合物，包括：

a)受到氧化、热或光诱导降解的合成聚合物或润滑剂，和

b)至少一种式I的化合物，

其中：

R₀为或-CN，

R₁为

-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN；

或R₁和R₂共同形成

羟基或C₁-C₂₅烷酰氧基，

C₇-C₉苯基烷基、苯基或

二苯甲基或

R₁₅为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，

R₁₆为

卤素或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧、硫或

R₁₈为氢、C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₉为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-；条件是式C的化合物被排除在外：

其中

R’₂为羟基或C₁-C₄烷氧基。

12.式I的化合物：

其中：

R₀为

或-CN，

R₁为-S-R₁₂、-SO-R₁₂、-SO₂-R₁₂或-CN；

R₃、R₄、R₅、R₆和R₇彼此独立地为氢、C₁-C₂₅烷基、卤素、三氟甲基、硝基、C₁-C₂₅烷氧基、C₇-C₉苯基烷基、苯基或

二苯甲基或

断开，

R₁₅为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，

R₁₆为

卤素或硝基，

R₁₇为C₂-C₁₈亚烷基、被氧、硫或

R₁₈为氢、C₁-C₈烷基或苄基，

R₁₉为C₁-C₂₅烷基或C₇-C₉苯基烷基，和

X为直键、-SO-或-SO₂-。

13.根据权利要求1的式I的化合物作为有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解的稳定剂的应用。

14.根据权利要求1的式I的化合物作为有机材料抵抗氧化、热或光诱导降解的加工稳定剂的应用。