CN101605650B - 用于制备在防空气渗透层上具有遮光保护层的充气轮胎的方法 - Google Patents

用于制备在防空气渗透层上具有遮光保护层的充气轮胎的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101605650B
CN101605650B CN200880004131.XA CN200880004131A CN101605650B CN 101605650 B CN101605650 B CN 101605650B CN 200880004131 A CN200880004131 A CN 200880004131A CN 101605650 B CN101605650 B CN 101605650B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
layer
resin
composition
protective layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200880004131.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101605650A (zh
Inventor
友井修作
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Publication of CN101605650A publication Critical patent/CN101605650A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101605650B publication Critical patent/CN101605650B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0681—Parts of pneumatic tyres; accessories, auxiliary operations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008—Compositions of the inner liner
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C13/00—Tyre sidewalls; Protecting, decorating, marking, or the like, thereof
    • B60C13/002—Protection against exterior elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C5/00—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes
    • B60C5/12—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes without separate inflatable inserts, e.g. tubeless tyres with transverse section open to the rim
    • B60C5/14—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes without separate inflatable inserts, e.g. tubeless tyres with transverse section open to the rim with impervious liner or coating on the inner wall of the tyre
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0681—Parts of pneumatic tyres; accessories, auxiliary operations
    • B29D2030/0682—Inner liners
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C5/00—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes
    • B60C5/12—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes without separate inflatable inserts, e.g. tubeless tyres with transverse section open to the rim
    • B60C5/14—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes without separate inflatable inserts, e.g. tubeless tyres with transverse section open to the rim with impervious liner or coating on the inner wall of the tyre
    • B60C2005/145—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes without separate inflatable inserts, e.g. tubeless tyres with transverse section open to the rim with impervious liner or coating on the inner wall of the tyre made of laminated layers

Abstract

本申请公开了一种用于制备充气轮胎的方法，其中热塑性树脂的层或具有分散在热塑性树脂中的弹性体组分的热塑性弹性体组合物的层布置在轮胎的内表面上作为防空气渗透层，且硫化后用于防护由于阳光辐射造成的损坏的遮光保护层布置在防空气渗透层的表面上。

Description

用于制备在防空气渗透层上具有遮光保护层的充气轮胎的方法
技术领域
本发明涉及一种用于制备在防空气渗透层的表面上具有遮光保护层(或光线屏蔽层)的充气轮胎的方法，更特别涉及一种通过将遮光保护层布置在热塑性树脂的层或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物的层的表面上、作为充气轮胎中防空气渗透层从而制备充气轮胎、以减轻由阳光导致的防空气渗透层的降解问题、以及由此获得的充气轮胎的方法。
背景技术
有建议在轮胎的内表面上提供热塑性树脂的层，或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物的层作为防空气渗透层(或内部衬垫)以便降低轮胎的重量(例如参见日本专利公开(A)No.8-216610)。但是，当以这种方法具有在其表面上具有热塑性树脂的硫化层或热塑性弹性体组合物的层的充气轮胎被布置在户外是时，热塑性树脂的层或热塑性弹性体组合物的层经受直接的阳光侵袭，以及因此导致的热塑性树脂或热塑性弹性体组合物的降解。
发明内容
因此，本发明的目的在于使用热塑性树脂或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物作为防空气渗透层来阻止由阳光导致的充气轮胎防空气渗透层的降解。
根据本发明，提供了一种用于制备具有在轮胎的内表面上布置了作为 防空气渗透层的热塑性树脂的层或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物的层并且具有在硫化后布置在防空气渗透层的表面上的遮光保护层的充气轮胎的方法。
根据本发明，提供了一种具有布置在轮胎的内表面上作为防空气渗透层的热塑性树脂的层或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物的层并且具有在硫化后布置在防空气渗透层的表面上的遮光保护层的充气轮胎，所述遮光保护层在280到400nm的波长范围内具有优选小于10％的透光率。
根据本发明，由阳光导致防空气渗透层降解的充气轮胎可以通过进一步在防空气渗透层的表面上布置含有遮光物质的遮光保护层提供，所述防空气渗透层包含热塑性树脂或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物，轮胎硫化后将其布置在内表面上，由此可以增加内表面的耐候性。
实现本发明的最佳方式
本发明人致力于研究解决前述问题，结果，通过在布置在轮胎的内表面上作为空气阻挡层的热塑性树脂的层或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物的层的表面上提供遮光层成功获得了具有良好耐候性的充气轮胎，而不必向层本身中混合防光降解试剂等以便硫化后消除光降解。
根据本发明，为了获得本发明的目标，将含有遮光物质的遮光保护层布置在轮胎内表面上。轮胎硫化后这种遮光保护层进一步布置在热塑性树脂的或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性组合物的防空气渗透层的表面上。如果这种遮光保护层试图在轮胎硫化前布置，遮光保护层易于由于轮胎硫化期间的高温而降解并且熔化，或者其易于通过与硫化胶囊接触而被破坏。
根据本发明，在硫化后将遮光保护层布置在防空气渗透层上。例如， 包含遮光物质的胶乳可以涂布在防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层，包含遮光物质的树脂乳液可以涂布在防空气渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层，包含遮光物质的树脂或橡胶可以以溶解在水或有机溶剂中的液体状态涂布在防空气渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层，包含遮光物质的蜡可以涂布在防空气渗透层的表面上以形成遮光保护层，或者可以事先制备包含遮光物质的树脂片或橡胶片，然后将其附着于硫化轮胎内表面的防渗透层表面上以形成遮光保护层。
根据本发明，当将遮光保护层布置在防空气渗透层的表面上时，为了增加遮光保护层与防空气渗透层的粘着或结合，防空气渗透层的表面可以事先用普通电子束处理、电晕放电处理、紫外光处理、等离子体处理或类似的方法进行处理，或者为了附着的进一步的改进，根据普通方法用底漆涂布。
此外，根据本发明，当防空气渗透层表面上的遮光保护层是片形式时，基于与防空气渗透层粘着或结合的目的，优选使用粘合剂。可以用于本发明的粘合剂的类型没有特别的限制，只要它能够增加与防空气渗透层的粘着或结合即可，但是，可以提及硅氧烷基，纤维素基，合成橡胶基，天然橡胶基，氰丙烯酸酯基，乙酸乙烯酯基，环氧基或丙烯醛基粘合剂或热熔融基粘合剂或类似粘合剂。此外，环氧基，酚基，硅烷化合物基，间苯二酚基，氨基甲酸酯基或其他底漆可以与这些粘合剂联合使用。
根据本发明的遮光保护层优选具有在280到400nm波长范围内的10％或更少的透光率，更优选为1％或更少。应当注意的是在280到400nm的范围内使用普通分光光度计并且计算每10nm的平均值来测量该透光率。这是因为这一波长区域是光降解的主要原因的紫外光的区域。
混合到本发明遮光保护层中的遮光物质没有特别的限制，但是，例如可以提及颜料或染料(例如碳黑，苯胺黑，氧化钛，氧化锌，黑色氧化铁，碳酸钙，钛黑或类似物)，金属粉末(例如铝箔，铜粉，黄铜粉，锡粉或类似物)或者紫外光吸收剂(例如二苯甲酮基紫外光吸收剂，苯并三唑基紫外 光吸收剂，水杨酸衍生物紫外光吸收剂或类似物)。在这些物质当中甚至是在不同类型的遮光物质中，碳黑，氧化钛，氧化锌，黑色氧化铁和苯并三唑基紫外光吸收剂具有高的遮光效果，因此它们是优选的。基于作为100重量％的遮光层中总固体含量，遮光物质的量为至少0.1重量％，更优选为至少1重量％，进一步优选为至少3重量％。如果该量低于以上值，易于不能保证期望的遮光性质。该量没有上限，但是从降低遮光保护层的耐久性的观点来看，优选其为50重量％或更少。
形成本发明遮光保护层的组合物没有特别的限制，只要它含有上述遮光物质即可，但是可以提及二烯基橡胶(例如天然橡胶(NR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、异戊二烯橡胶(IR)或腈基橡胶(NBR))，烯烃基橡胶(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或乙烯-丙烯基橡胶(EPM，EPDM))，丁基橡胶(例如丁基橡胶(IIR)，溴化丁基橡胶(Br-IIR)，氯化丁基橡胶(Cl-IIR)，异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(IMS)，溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(BIMS))，氨基甲酸酯基橡胶，丙烯醛基橡胶，硅氧烷基橡胶，聚烯烃基树脂(例如聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物，聚乙酸乙烯酯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚丙烯醛基树脂，聚甲基丙烯酸酯基树脂，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯或聚丁烯)，尼龙(例如尼龙6、尼龙11或尼龙6.6)，聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚萘酸乙二醇酯(PEN)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT))，聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚氨基甲酸酯，氟树脂，热塑性弹性体(例如苯乙烯基弹性体，烯烃基弹性体或聚酰胺基弹性体)，蜡(石蜡，石油蜡，蜂蜡以及类似物)以及类似物作为组分。这些物质可以单独使用，或者两种或几种类型联合使用。
此外，本发明的遮光保护层可以适当的包含，在并不削弱其必要的特性的程度上，相容剂，抗氧剂，硫化剂，硫化促进剂，硫化促进助剂，硫化延缓剂，增塑剂，填料，着色剂，加工助剂，防腐剂，表面活性剂，增稠剂，乳化剂以及其他不同类型的普通助剂。
作为典型的用于形成本发明轮胎的防空气渗透层的热塑性树脂，例 如，可以提及聚酰胺基树脂(例如尼龙6(N6)，尼龙66(N66)，尼龙46(N46)，尼龙11(N11)，尼龙12(N12)，尼龙610(N610)，尼龙612(N612)，尼龙6/66共聚物(N6/66)，尼龙6/66/610共聚物(N6/66/610)，尼龙MXD6(MXD6)，尼龙6T，尼龙6/6T共聚物，尼龙66/PP共聚物，尼龙66/PPS共聚物以及它们的N-烷氧基烷基化合物)，聚酯基树脂(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚间苯二甲酸乙二醇酯(PE10)，PET/PEI共聚物，多芳基化合物(PAR)，聚萘酸丁二醇酯(PBN)，液晶聚酯，聚亚烷基二醇二酰亚胺酸(polyoxyalkylene dimide acid)/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物以及其他芳香族聚酯)，聚腈基树脂(例如聚丙烯腈(PAN)，聚甲基丙烯腈，丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)，甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物，甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物)，聚甲基丙烯酸酯基树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚甲基丙烯酸乙酯)，聚乙酸乙烯酯基树脂(例如聚乙酸乙烯酯(PVA)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA))，聚乙烯醇基树脂(例如聚乙烯醇(PVOH)和乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH))，聚氯乙烯基树脂(例如聚偏二氯乙烯(PDVC)，聚氯乙烯(PVC)，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物和偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物)，纤维素基树脂(例如乙酸纤维素酯和乙酸丁酸纤维素)，氟基树脂(例如聚氟化偏二氯乙烯(PVDF)，聚氟乙烯(PVF)，聚氯三氟乙烯(PCTEF)和四氟乙烯/乙烯共聚物)，酰亚胺基树脂(例如芳香族聚酰亚胺(PI))以及类似物。这些物质可以单独使用，或者两种或几种类型任意组合使用。
此外，在本发明中，作为能够用作轮胎的防空气渗透层的热塑性弹性体组合物，可以提及包含分散在一种或几种上述热塑性树脂中的一种或几种类型弹性体组分的组合物。
作为弹性体，例如，可以提及二烯基橡胶或它的氢化物(例如NR，IR，环氧化的天然橡胶，SBR，BR(高顺式BR和低顺式BR)，NBR，氢化NBR和氢化SBR)；烯烃基橡胶(例如乙烯丙烯橡胶(EPDM和EPM))，马来酸酯化的乙烯丙烯橡胶(M-EPM)；IIR和异丁烯以及芳香族乙烯基或二烯基单体共聚物；丙烯酸类橡胶(ACM)；含卤橡胶(例如Br-IIR，Cl-IIR，溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(BIMS)；CR；氯醇橡胶(CHR·CHC)；氯磺化聚乙烯(CSM)；氯化聚乙烯(CM)；以及马来酸改性的氯化聚乙烯(M-CM))；硅橡胶(例如甲基乙烯基硅橡胶，二甲基硅橡胶和甲基苯基乙烯基硅橡胶)；含硫橡胶(例如多硫酸盐橡胶)；氟橡胶(例如偏二氟乙烯基橡胶，含氟乙烯基醚基橡胶，四氟乙烯-丙烯基橡胶，含氟硅氧烷基橡胶和含氟磷腈基橡胶)，热塑性弹性体(例如苯乙烯基弹性体，烯烃基弹性体和聚酰胺基弹性体)以及类似物。这些物质可以单独使用或以它们的任意组合使用。
此外，除了以上组分，热塑性树脂和热塑性弹性体组合物，在并不削弱用于本发明轮胎的聚合物组合物必要的特性的程度上，还可以含有相容剂，抗氧剂，硫化剂，硫化促进剂，硫化促进助剂，硫化延缓剂，增塑剂，填料，着色剂，加工助剂和其它多种类型的普通添加剂。
防空气渗透层可以是仅包含热塑性树脂或热塑性弹性体组合物的热塑性膜，但是，通常优选使用热塑性膜的层压物和具有对橡胶具有粘性的粘合剂层。作为这种粘合剂层，例如，可以涉及橡胶组分的组合物(例如NR，SBR，IIR，BR，IR，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)和它们的环氧改性产物和马来酸改性的产物)，可以向其中混入橡胶化合物增强剂(例如碳黑，碳酸钙和二氧化硅)，粘合剂树脂(例如RF树脂)，增粘剂(例如萜烯树脂，萜烯酚树脂，改性的萜烯树脂，氢化萜烯树脂，松香酯或脂环族饱和烃树脂)以及类似物，并且还适合进一步向其中混入硫化剂，硫化促进剂，油，抗老化剂，增塑剂，颜料以及类似物，或者酚类树脂基粘合剂(Chemlock220)，氯化橡胶基粘合剂(Chemlock205)和异氰酸酯基粘合剂(Chemlock402)或类似物。
实施例
实施例将用于进一步解释本发明，但是本发明的范围并不受这些实施
热塑性弹性体组合物的制备
用于动态交联必需的树脂，橡胶材料和交联混合剂以表I所示的配方比(重量份)通过双螺杆捏合挤出机在230℃的温度下混合以便由此获得形成橡胶很好的分散于其中的状态的连续相的热塑性树脂。这种热塑性树脂以股的形式从双螺杆捏合挤出机的出料出口挤出。用切割刀切断这种股以形成小球以便由此制备热塑性弹性体小球。
表I
组分 配方量(重量份)
尼龙11*1 24
尼龙6.66*2 16
BIMS*3 60
锌白*4 0.3
硬脂酸*5 1.2
硬脂酸锌*6 0.6
*1：Arkema制造的BESN O TL
*2：Ube Industries制造的5033B
*3：ExxonMobil Chemical制造的Exxpro MDX89-4
*4：Seido Chemical Industry制造的氧化锌#3
*5：NOF制造的硬脂酸珠粒
*6：Seido Chemical Industry制造的硬脂酸锌
增粘剂组合物的制备
为了将热塑性弹性体组合物附着在轮胎的内表面上，表II所示的配方比(重量份)和双螺杆捏合挤出机用于将热交联聚合物和增粘剂在100℃的温度下充分混合，然后将混合物从出料出口挤出成股。因此获得的股用水冷却，然后用切割刀将其切断为小球以制备增粘剂组合物的小球。
表II
组分 配方量(重量份)
环氧改性的SBS*1 50
SBS*2 50
增粘剂*3 100
锌白*4 3
硬脂酸*5 1
过氧化物*6 1
*1：Daicel Chemical Industries制造的Epofriend A501
*2：Asahi Kasei制造的Tufprene 315
*3：Arakawa Chemical Industries制造的Pensel AD
*4：Seido Chemical Industry制造的锌白#3
*5：NOF制造的硬脂酸珠粒
*6：Kayaku Akzo制造的Parkadox 14
吹胀成型
在230℃的温度下使用增粘剂组合物和热塑性弹性体组合物的小球和常规的双层吹胀成型机用于层压膜的吹胀成型以便由此获得热塑性弹性体组合物和增粘剂组合物的层压膜。热塑性弹性体组合物的厚度为200μm，且增粘剂组合物的厚度为50μm。
轮胎的制备
将层压膜缠绕在轮胎制造鼓上以便热塑性弹性体组合物在鼓的侧面上且增粘剂组合物在轮胎构件的侧面上，将轮胎构件堆叠于其上，组件充气以形成胎胚，然后对其进行硫化(条件：180℃×10分钟)以制备具有165SR13轮胎尺寸的轮胎。胎胚硫化的时间里，具有脱模能力的硫化胶囊用于硫化而不用脱模剂涂布轮胎的内表面。
遮光保护层的制备
测试使用具有布置为防空气渗透层的热塑性弹性体组合物但是不具有遮光保护层的标准实施例1，具有遮光保护层的实施例1到11和具有遮光性质差的保护层的对比实施例1和对比实施例2。
标准实施例1
使用具有布置作为防空气渗透层的热塑性弹性体组合物的轮胎。
实施例1到实施例5
使用具有表III所示配方的SBR胶乳的组合物1到5作为主要组分以布置遮光保护层的方法将予以展示。
表III
*1：Zeon Corporation制造的Nipol LX110(固体含量40.5％)
*2：云母细粉：Sanshin Mining Ind.制造的FS Maruai
*3：Fuji Talc Industrial制造的SP50A
*4：Kao Corporation制造的月桂醇硫酸酯钠盐Emal 10粉末
*5：Mitsubishi Carbon Black制造的MA-600
*6：Ishihara Sangyo Kaisha制造的R-820
*7：Seido Chemical制造的锌白#3
*8：Dainippon Ink and Chemicals制造的Iron Black A
*9：Chiba Specialty Chemicals制造的Tinuvin234
实施例1
根据表III的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入胶乳，然后逐渐加入碳黑并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有SBR胶乳作为其主要组分的组合物1。将这种组合物1喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例2
根据表III的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入胶乳，然后逐渐加入氧化钛并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有SBR胶乳作为其主要组分的组合物2。将这种组合物2喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例3
根据表III的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入胶乳，然后逐渐加入氧化锌并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有SBR胶乳作为其主要组分的组合物3。将这种组合物3喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例4
根据表III的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入胶乳，然后逐渐加入黑色氧化铁并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有SBR胶乳作为其主要组分的组合物4。将这种组合物4喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例5
根据表III的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入胶乳，然后逐渐加入苯并三唑基紫外光吸收剂并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有SBR胶乳作为其主要组分的组合物5。将这种组合物5喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然 后干燥以形成遮光保护层。应当注意的是，在上述配方中，在研钵中将其磨成细粉之后使用苯并三唑基紫外光吸收剂。
实施例6到10
使用用乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)作为主要组分的表IV所示的组合物6到10以布置遮光保护层的方法将予以展示。
表IV
*1：Showa Highpolymer制造的乙烯乙酸乙烯酯共聚物乳液EVA P-3N(非挥发物含量50％)
*2：云母细粉：Sanshin Mining Ind.制造的FS Maruai
*3：Fuji Talc Industrial制造的SP50A
*4：Kao Corporation制造的月桂醇硫酸酯钠盐Emal 10粉末
*5：Mitsubishi Carbon Black制造的MA-600
*6：Ishihara Sangyo Kaisha制造的R-820
*7：Chemical制造的锌白#3
*8：Dainippon Ink and Chemicals制造的Iron Black A
*9：Chiba Specialty Chemicals制造的Tinuvin 234
实施例6
根据表IV的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入EVA乳液，然后逐渐加入碳黑并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为其主要组分的组合物6。将这种组合物6喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例7
根据表IV的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入EVA乳液，然后逐渐加入氧化钛并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为其主要组分的组合物7。将这种组合物7喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例8
根据表IV的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入EVA乳液，然后逐渐加入氧化锌并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为其主要组分的组合物8。将这种组合物8喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例9
根据表IV的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入EVA乳液，然后逐渐加入黑色氧化铁并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为其主要组分的组合物9。将这种组合物9喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
实施例10
根据表IV的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入EVA乳液，然后逐渐加入苯并三唑基紫外光吸收剂并且分散于其中。向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为其主要组分的组合物10。将这种组合物10喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。应当注意的是，在上述配方中，在研钵中将其磨成细粉之后使用苯并三唑基紫外光吸收剂。
实施例11
使用表V所示配方中用组合物11与聚乙烯(PE)一起作为主要组分以布置遮光保护层的方法将予以展示。
表V
配方成份 配方(重量份)
聚乙烯*1 100
碳黑*2 5
*1：Japan Polyethylene Corporation制造的Novatec LD YF30
*2：Mitsubishi Carbon Black制造的MA-600
根据表V的配方，双螺杆捏合挤出机用于在150℃的温度下混合组分并且以股的形式从双螺杆捏合挤出机的出口挤出混合物。这种股通过切割刀切断以形成小球而获得组合物11。这种组合物11通过T-口模挤出机成型为具有100μm厚度的片，然后将其附着在轮胎内表面的防空气渗透层表面上以形成遮光保护层。应当注意的是当将遮光保护层片附着在防空气渗透层的表面上时，使用粘合剂(Sumitomo 3M制造的Plastic Binder6225N)用于附着。
对比实施例1
以下为使用具有SBR胶乳作为主要组分的组合物12布置具有差的遮光性质的保护层的方法，如表VI所示。
表VI
配方成份 组合物12配方(重量份)
SBR胶乳*1 40
云母细粉*2 5
滑石细粉*3 5
表面活性剂*4 2
水 45
*1：Zeon Corporation制造的Nipol LX110(固体含量40.5％)
*2：云母细粉：Sanshin Mining Ind.制造的FS Maruai
*3：Fuji Talc Industrial制造的SP50A
*4：Kao Corporation制造的月桂醇硫酸酯钠盐Emal 10粉末
根据表VI的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入胶乳，然后逐渐向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得具有SAR胶乳作为其主要组分的组合物12。将这种组合物12喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成遮光保护层。
对比实施例2
使用表VII中所示配方中的组合物13与乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)一起作为主要成分以布置具有差的遮光性质的保护层的方法将予以展示。
表VII
配方成份 组合物13配方(重量份)
EVA胶乳*1 40
云母细粉*2 5
滑石细粉*3 5
表面活性剂*4 2
水 45
*1：Showa Highpolymer制造的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液EVA P-3N(非挥发物含量50％)
*2：云母细粉：Sanshin Mining Ind.制造的FS Maruai
*3：Fuji Talc Industrial制造的SP50A
*4：Kao Corporation制造的月桂醇硫酸酯钠盐Emal 10粉末
根据表VII的配方，搅拌水和表面活性剂以便溶解，搅拌时逐渐向其中加入EVA乳液，然后逐渐向其中逐渐加入云母细粉和滑石细粉以获得含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为其主要组分的组合物13。将这种组合物13喷涂在轮胎内表面的防渗透层的表面上，然后干燥以形成具有差的遮光性质的保护层。
遮光性质的评价
在如在轮胎的内表面上形成保护层时相同的方法中，实施例1至11、对比实施例1和对比实施例2的保护层放置在石英玻璃盘上。石英玻璃在280到400nm波长的紫外光区域内没有吸收，且因此优选用作测量本发明保护层透光率的基质。制备的样品使用普通的分光光度计测量280到400nm波长范围内每10nm的光吸收。也在其中没有涂布保护层的情况下测量石英玻璃的光吸收。由涂布保护层时不同波长下的吸收与不同波长下的吸收相比较计算透光率，当没有涂布保护层时透光率设定为100％。平均在不同波长下的透光率以获得280到400nm的透光率。结果如表VIII所示。应当注意的是标准实施例1不具有保护层，并且因此它的透光率为了简单起见设定为100％
轮胎耐候性的评价
提供有标准实施例1、实施例1到11、对比实施例1和对比实施例2的保护层的轮胎用其侧面放置在地上并且允许其立于户外3个月，然后通过以下耐久性测试评价其耐候性。
通过轮胎耐久性测试评价耐候性
使用允许竖立3个月后的标准实施例1、实施例1到11、对比实施例1和对比实施例2的轮胎(165SR13钢丝子午线轮胎轮胎(钢圈13x41/2-J))并且在140kPa的气压和5.5kN的载荷下在实际的公路上行驶10000km。行驶后，将轮胎从钢圈处移去并且用肉眼观察轮胎内表面的衬垫层。具有衬垫层裂缝、肉眼观察到皱缩或剥落以及衬垫层起泡的轮胎认为其为失败的(差)，而那些没有这些当中任何现象的轮胎认为通过(好)。
结果如表VIII所示。在耐久性测试的结果中，在不具有保护层的标准实施例1和具有差的遮光性质的对比实施例1和对比实施例2的衬垫层中观察到了裂缝和裂纹，但是，在实施例1到11中没有观察到这些缺陷。
表VIII
工业实用性
正如上面所解释的，根据本发明，通过在轮胎的内表面上布置热塑性树脂或含有其中分散有弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物的遮光保护层作为内表面上的防空气渗透层可以提供具有良好耐候性的充气轮胎。

Claims (6)

1.一种用于制备充气轮胎的方法，其包括：
将热塑性树脂的层，或含有其中分散了弹性体组分的热塑性树脂的热塑性弹性体组合物的层，作为防空气渗透层布置在轮胎的内表面上；并且，在硫化后，将遮光保护层布置在防空气渗透层的表面上。
2.如权利要求1中要求的用于制备充气轮胎的方法，其中热塑性树脂是至少一种选自由聚酰胺基树脂，聚酯基树脂，聚腈基树脂，聚甲基丙烯酸酯基树脂，聚乙烯乙酸酯基树脂，聚乙烯醇基树脂，聚氯乙烯基树脂，纤维素基树脂，氟基树脂和酰亚胺基树脂组成的组的树脂。
3.如权利要求1或2中要求的用于制备充气轮胎的方法，其中热塑性弹性体组合物中的弹性体组分是至少一种选自由NR、IR、环氧化的天然橡胶、SBR，BR、NBR、氢化NBR、氢化SBR、乙烯丙烯橡胶、马来酸酯化的乙烯丙烯橡胶、IIR、异丁烯以及芳香族乙烯基或二烯基单体共聚物、丙烯酸类橡胶、Br-IIR、Cl-IIR、溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物、CR、氯醇橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、马来酸改性的氯化聚乙烯、甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶和甲基苯基乙烯基硅橡胶、多硫酸盐橡胶、偏二氟乙烯基橡胶、含氟乙烯基醚基橡胶、四氟乙烯-丙烯基橡胶、含氟硅氧烷基橡胶、含氟磷腈基橡胶、苯乙烯基弹性体，烯烃基弹性体和聚酰胺基弹性体组成的组的弹性体。
4.如权利要求1或2中要求的用于制备充气轮胎的方法，其中遮光保护层在280到400nm的波长范围内的透光率小于10％。
5.如权利要求1或2中要求的用于制备充气轮胎的方法，其中遮充保护层通过硫化后在充气轮胎的防空气渗透层的表面上涂布其在有机溶剂或水中的分散体或者在有机溶剂或水中的溶液、之后对其进行干燥而获得。
6.如权利要求1或2中要求的用于制备充气轮胎的方法，其中遮光保护层预先成型为片，并且然后在硫化后将其附着在充气轮胎防空气渗透层的表面上。
CN200880004131.XA 2007-02-06 2008-02-06 用于制备在防空气渗透层上具有遮光保护层的充气轮胎的方法 Expired - Fee Related CN101605650B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007026829 2007-02-06
JP026829/2007 2007-02-06
PCT/JP2008/052388 WO2008096900A1 (ja) 2007-02-06 2008-02-06 空気透過防止層の表面に遮光性保護層を有する空気入りタイヤの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101605650A CN101605650A (zh) 2009-12-16
CN101605650B true CN101605650B (zh) 2014-08-06

Family

ID=39681793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880004131.XA Expired - Fee Related CN101605650B (zh) 2007-02-06 2008-02-06 用于制备在防空气渗透层上具有遮光保护层的充气轮胎的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20100071823A1 (zh)
EP (1) EP2116361B1 (zh)
JP (1) JP5212117B2 (zh)
CN (1) CN101605650B (zh)
AT (1) ATE529251T1 (zh)
WO (1) WO2008096900A1 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4966241B2 (ja) * 2008-03-31 2012-07-04 東洋ゴム工業株式会社 インナーライナージョイントテープ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5417802B2 (ja) * 2008-11-04 2014-02-19 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法
EP2423000B1 (en) * 2009-04-24 2015-02-25 Bridgestone Corporation Pneumatic tire and method of manufacturing same
JP5663956B2 (ja) 2010-05-27 2015-02-04 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法
JP5712532B2 (ja) * 2010-05-31 2015-05-07 横浜ゴム株式会社 積層体および空気入りタイヤ
JP4858654B1 (ja) 2010-06-08 2012-01-18 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤおよび積層体
US9200147B2 (en) 2010-06-29 2015-12-01 Eastman Chemical Company Processes for making cellulose ester compositions
US9273195B2 (en) 2010-06-29 2016-03-01 Eastman Chemical Company Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions
JP5720145B2 (ja) * 2010-08-26 2015-05-20 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4862954B1 (ja) * 2010-09-13 2012-01-25 横浜ゴム株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP5247852B2 (ja) 2010-11-05 2013-07-24 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤの製造方法
US8454778B2 (en) 2010-11-15 2013-06-04 Ramendra Nath Majumdar Pneumatic tire with barrier layer and method of making the same
JP5225431B2 (ja) 2010-12-06 2013-07-03 住友ゴム工業株式会社 ストリップ、その製造方法および空気入りタイヤの製造方法
ITTO20110504A1 (it) * 2011-06-08 2012-12-09 Bridgestone Corp Metodo per la realizzazione di porzioni colorate su di un pneumatico
CN107415589B (zh) * 2011-09-16 2019-07-30 住友橡胶工业株式会社 胶条的制造方法以及充气轮胎的制造方法
US20130150501A1 (en) 2011-12-07 2013-06-13 Eastman Chemical Company Cellulose esters in highly-filled elastomaric systems
CN103804808B (zh) * 2014-01-23 2016-03-02 安徽华源电缆集团有限公司 一种高强抑烟耐高温电缆护套料
WO2015179293A1 (en) 2014-05-18 2015-11-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services Small molecule activators and inhibitors of lecithin: cholesterol acyltransferase
US20180200975A1 (en) * 2014-10-17 2018-07-19 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Method for producing pneumatic tyre
FR3030558B1 (fr) * 2014-12-19 2016-12-23 Michelin & Cie Pneumatique pret a recevoir un organe a sa surface
US10077342B2 (en) 2016-01-21 2018-09-18 Eastman Chemical Company Elastomeric compositions comprising cellulose ester additives
CN109789726B (zh) * 2016-06-29 2021-10-01 耐克创新有限合伙公司 多层结构及其用途
CN106833930A (zh) * 2016-12-20 2017-06-13 吴中区穹窿山福顺生物技术研究所 一种环保型轻垢液体洗涤剂
CN111791408A (zh) * 2020-09-08 2020-10-20 山东华盛橡胶有限公司 全钢子午胎的加工方法及全钢子午胎

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0337279A2 (en) * 1988-04-11 1989-10-18 Hercules Incorporated Improved gas barrier structure for pneumatic articles
EP0722850A1 (en) * 1995-01-23 1996-07-24 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polymer composition for tire and pneumatic tire using same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3935893A (en) * 1974-07-15 1976-02-03 General Motors Corporation Self-sealing vehicle tire and sealant composition
JPS5968238A (ja) * 1982-10-13 1984-04-18 富士写真フイルム株式会社 感光物質用包装材料
US5314741A (en) * 1992-10-07 1994-05-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber article having protective coating
JP3153093B2 (ja) * 1995-02-16 2001-04-03 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
EP1145872B1 (en) * 1995-03-24 2005-01-26 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire
DE69622505T2 (de) * 1995-05-02 2002-12-12 Yokohama Rubber Co Ltd Verfahren zum herstellen von luftreifen
FR2758765A1 (fr) * 1997-01-30 1998-07-31 Michelin & Cie Revetement impermeable a l'air destine a etre utilise dans des pneumatiques, et pneumatique comportant un tel revetement
JP4496614B2 (ja) * 2000-07-18 2010-07-07 横浜ゴム株式会社 ホットエアまたはホットガスによるタイヤのインフレーション成形方法
JP4361264B2 (ja) * 2002-12-20 2009-11-11 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
CN1767944B (zh) * 2003-12-25 2010-05-05 横滨橡胶株式会社 具有改进耐候性的热塑性树脂弹性体/橡胶层压材料及使用它的充气轮胎
JP4649921B2 (ja) * 2004-09-14 2011-03-16 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法
JP2007116983A (ja) * 2005-10-27 2007-05-17 Chemo Sero Therapeut Res Inst 組換えアプロチニンの生産方法
EP2002993A4 (en) * 2006-04-04 2009-11-11 Yokohama Rubber Co Ltd PNEUMATIC HAVING SURFACE OF LIGHT BARRIER LAYER

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0337279A2 (en) * 1988-04-11 1989-10-18 Hercules Incorporated Improved gas barrier structure for pneumatic articles
EP0722850A1 (en) * 1995-01-23 1996-07-24 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polymer composition for tire and pneumatic tire using same

Also Published As

Publication number Publication date
US20100071823A1 (en) 2010-03-25
EP2116361A1 (en) 2009-11-11
EP2116361B1 (en) 2011-10-19
CN101605650A (zh) 2009-12-16
JP5212117B2 (ja) 2013-06-19
JPWO2008096900A1 (ja) 2010-05-27
ATE529251T1 (de) 2011-11-15
WO2008096900A1 (ja) 2008-08-14
EP2116361A4 (en) 2010-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101605650B (zh) 用于制备在防空气渗透层上具有遮光保护层的充气轮胎的方法
CN101432151B (zh) 具有柔软的脱模性保护层的充气轮胎
CN101432150B (zh) 充气轮胎和其制造方法
US8302648B2 (en) Pneumatic tire
CN1744998A (zh) 具有改进的耐久性的充气轮胎
CN101277827A (zh) 热塑性弹性体组合物/粘接剂/二烯系橡胶组合物的叠层体和使用它的充气轮胎
CN102463845B (zh) 具有粘结层的充气轮胎及其制造方法
JP2012046614A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP2636543B1 (en) Pneumatic tire
US20090288749A1 (en) Pneumatic tire having light shielding layer on surface
JP5742129B2 (ja) 空気入りタイヤ用インナーライナー
JPH08216610A (ja) 空気入りタイヤ
CN102463846A (zh) 具有轮胎层和与其粘附的dva隔离层的充气轮胎及其制造方法
EP2277688B1 (en) Method of manufacturing pneumatic tire
JP5682211B2 (ja) 空気入りタイヤ用インナーライナー
JPH1110779A (ja) ゴム／熱可塑性樹脂積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ、並びにこれらの製造方法
JP5423132B2 (ja) 積層体の製造方法並びに空気入りタイヤの製造方法
JP4720291B2 (ja) 筒状成形体の加工方法及び空気入りタイヤの製造方法
JP4661280B2 (ja) 空気入りタイヤ及びその製造方法
JP2009279809A (ja) 空気入りタイヤの製造方法
JP5565501B2 (ja) 積層体の製造方法並びに空気入りタイヤの製造方法
JPH1029404A (ja) 空気入りタイヤおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140806

Termination date: 20170206