CN101603941A - 镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法 - Google Patents
镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101603941A CN101603941A CNA2009100672826A CN200910067282A CN101603941A CN 101603941 A CN101603941 A CN 101603941A CN A2009100672826 A CNA2009100672826 A CN A2009100672826A CN 200910067282 A CN200910067282 A CN 200910067282A CN 101603941 A CN101603941 A CN 101603941A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- composite material
- nickel particles
- carbon nano
- fiber composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法，属于电化学传感器技术领域。通过电纺技术合成了镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料，并利用该材料制备了非酶葡萄糖传感器。该制备方法成本低、简单快捷且无需任何酶的介入。制得的传感器灵敏度高、响应迅速、稳定性好且具有一定的抗干扰能力，对葡萄糖检测的线性范围为2.0μM－2.5mM，检测限为1.0μM。该方法制备的非酶葡萄糖传感器在糖尿病诊断和食品工艺监测中有广泛应用。
Description
技术领域
本发明涉及镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法。
背景技术
葡萄糖传感器在糖尿病的诊断和食品工艺的监控中具有广泛应用。数十年来，人们对灵敏度高、响应快速、稳定性好且成本低的葡萄糖传感器的需求与日俱增。自从1962年酶电极首次问世以来(ClarkJr.et al.，Ann.N.Y.Acad.Sci.，1962，102，29-45.)，将葡萄糖氧化酶固定于电极表面从而构建电化学生物传感器的方法一直在该领域占据着主导地位。此类酶传感器具有较好的选择性和较高的灵敏度，然而，由于酶自身的化学和热稳定性较差，加之酶的固定过程相对繁琐，使其应用具有一定的局限性。为此，人们开始研究在非酶条件下，在铂、金以及合金电极上对葡萄糖进行直接检测(Sun，Y.et al.，Anal.Chem.，2001，73，1599-1604.)。尽管贵金属电极对于直接检测葡萄糖表现出了很高的催化活性，但该类电极表面容易吸附化学反应中间体以及溶液中的氯离子，因此导致其在检测过程中稳定性较差。此外，电极材料的高成本也限制了贵金属电极的商业化推广，毕竟低成本批量生产是满足市场需求的重要条件。可见，开发具有高灵敏度和稳定性、抗污染能力强且成本低的非酶葡萄糖传感器具有重要意义。
电纺作为一种连续制备纤维材料的有效方法，引起了学术界和工业界的广泛关注，该方法制备的纤维直径范围为几十纳米至几十微米(Greiner，A.et al.，Angew.Chem.Int.Ed.，2007，46，5670-5703.)。近年来，随着电纺技术在合成过程方面的快速发展，其应用领域也逐渐扩展到光电、催化、过滤和医学研究，然而，电纺材料在电化学传感器方面的应用研究仍处于初级阶段。由于电纺技术具备连续生产和通用性强等特点，因而此类材料在电化学传感领域具有潜在的应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法。
所述的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料，是由粒径为20-80nm的镍纳米颗粒和直径为100-700nm的碳纳米纤维组成；
本发明所涉及的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料的制备方法，包括如下步骤：
1)电纺溶液的制备：将8-12wt.％聚丙烯腈和3-7wt.％乙酰丙酮镍溶于溶剂二甲基甲酰胺中，从而得到均一的混合溶液；
2)电纺：将步骤1)中所得的均一的混合溶液在80-120kV/m电场强度下进行电纺，喷丝头和收集板的间距为20-40cm，施加的电压为20-40kV，从而制得聚丙烯腈/乙酰丙酮镍复合纤维；
3)将步骤2)中所得的复合纤维在200-250℃退火2-4h，从而部分氧化聚丙烯腈纤维；
4)以1-3℃/min的速度升温至200-400℃，在该温度下氮气环境中保持1-3h，从而稳定纤维形貌；
5)以1-3℃/min的速度升温至400-600℃，在该温度下通入氢气和氮气的混合气体中保持1-3h，其中，氢气∶氮气＝1∶2，从而还原镍离子；
6)以4-6℃/min的速度升温至800-900℃以碳化复合物纳米纤维，在该温度下保持20-40min然后在氮气中冷却到室温，得到镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料；
7)将步骤6)中制得的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料与液体石蜡以质量比为50∶50-70∶30的比例混合均匀，得到糊状物；
8)将步骤7)中得到的糊状物填入内径为0.5-1.5mm，高度为3-4cm的玻璃管中，填实压紧，玻璃管的一端插入铜丝当导线，从而制得非酶葡萄糖传感器。
本发明所涉及的非酶葡萄糖传感器的电化学测试，包括如下步骤：
1)葡萄糖溶液的配制
葡萄糖储备液的浓度为50-100mM，储备液在4℃冰箱中放置过夜以消旋化。
2)葡萄糖的电化学检测
葡萄糖的电化学检测在浓度为0.05-0.1M的氢氧化钠溶液中进行。电化学实验在CHI 832电化学分析仪上进行，采用传统三电极体系：Pt丝作为辅助电极，Ag/AgCl作为参比电极，制备的葡萄糖传感器作为工作电极。在搅拌条件下，向检测池中加入1.0μM-1.0mM葡萄糖，记录稳定后的电化学信号。
有益效果
本发明采用电纺技术制备了镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料，该材料是由粒径为20-80nm的镍纳米颗粒和直径为100-700nm的碳纳米纤维组成。我们利用制得的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料直接制备了非酶葡萄糖传感器，此传感器灵敏度高、响应迅速、稳定性好，并且具有一定的抗干扰能力，对葡萄糖检测的线性范围为2.0μM-2.5mM，检测限为1.0μM。基于上述测试结果，本发明在实际分析检测方面具有较好的应用前景。
附图说明
图1为镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合物的扫描电镜图片；
图2为传感器对于连续加入相应浓度葡萄糖的电流-时间曲线，插图a为葡萄糖浓度在0.1-1mM范围内的线性回归曲线，插图b为葡萄糖浓度分别为2μM、4μM、8μM时的电流-时间曲线；支持电解质：0.1M氢氧化钠溶液；检测电位：0.6V。
具体实施方式
实施例1、镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合物制备非酶葡萄糖传感器
1)电纺溶液的制备：将8wt.％聚丙烯腈和3wt.％乙酰丙酮镍溶于溶剂二甲基甲酰胺中，从而得到均一的混合溶液；
2)电纺过程：将步骤1)中所得的均一的混合溶液在80kV/m电场强度下进行电纺，喷丝头和收集板的间距为20cm，施加的电压为20kV，从而制得聚丙烯腈/乙酰丙酮镍复合纤维；
3)将步骤2)中所得的复合纤维在200℃退火2h，从而部分氧化聚丙烯腈纤维；
4)以1℃/min的速度升温至200℃，在该温度下氮气环境中保持1h，从而稳定纤维形貌；
5)以1℃/min的速度升温至400℃，在该温度下通入氢气和氮气的混合气体(氢气∶氮气＝1∶2)中保持1h，从而还原镍离子；
6)以4℃/min的速度升温至800℃以碳化复合物纳米纤维，在该温度下保持20min然后在氮气中冷却到室温。从而得到镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料，其扫描电镜图如图1；
7)将步骤6)中制得的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料与液体石蜡以质量比为50∶50的比例混合均匀，得到糊状物；
8)将步骤7)中得到的糊状物填入内径为0.5mm，高度为3cm的玻璃管中，填实压紧，将一段长度为5cm的铜丝插入玻璃管的一端当导线当导线，从而制得非酶葡萄糖传感器。
非酶葡萄糖传感器的电化学测试包括如下步骤：
1)葡萄糖溶液的配制
葡萄糖储备液的浓度为50mM，储备液在4℃冰箱中放置过夜以消旋化。
2)葡萄糖的电化学检测
葡萄糖的电化学检测在浓度为0.05M的氢氧化钠溶液中进行。
电化学实验在CHI 832电化学分析仪上进行，采用传统三电极体系：Pt丝作为辅助电极，Ag/AgCl作为参比电极，制备的葡萄糖传感器作为工作电极。在搅拌条件下，向检测池中加入0.1mM葡萄糖，记录稳定后的电化学信号，如图2。
实施例2、镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合物制备非酶葡萄糖传感器
1)电纺溶液的制备：将10wt.％聚丙烯腈和5wt.％乙酰丙酮镍溶于溶剂二甲基甲酰胺中，从而得到均一的混合溶液；
2)电纺过程：将步骤1)中所得的均一的混合溶液在100kV/m电场强度下进行电纺，喷丝头和收集板的间距为30cm，施加的电压为30kV，从而制得聚丙烯腈/乙酰丙酮镍复合纤维；
3)将步骤2)中所得的复合纤维在230℃退火3h，从而部分氧化聚丙烯腈纤维；
4)以2℃/min的速度升温至300℃，在该温度下氮气环境中保持2h，从而稳定纤维形貌；
5)以2℃/min的速度升温至500℃，在该温度下通入氢气和氮气的混合气体(氢气∶氮气＝1∶2)中保持2h，从而还原镍离子；
6)以5℃/min的速度升温至850℃以碳化复合物纳米纤维，在该温度下保持30min然后在氮气中冷却到室温。从而得到镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料，其扫描电镜图如图1；
7)将步骤6)中制得的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料与液体石蜡以质量比为60∶40的比例混合均匀，得到糊状物；
8)将步骤7)中得到的糊状物填入内径为1.0mm，高度为3.5cm的玻璃管中，填实压紧，将一段长度为7cm的铜丝插入玻璃管的一端当导线当导线从而制得非酶葡萄糖传感器。
非酶葡萄糖传感器的电化学测试包括如下步骤：
1)葡萄糖溶液的配制
葡萄糖储备液的浓度为70mM，储备液在4℃冰箱中放置过夜以消旋化。
2)葡萄糖的电化学检测
葡萄糖的电化学检测在浓度为0.08M的氢氧化钠溶液中进行。电化学实验在CHI 832电化学分析仪上进行，采用三电极体系：Pt丝作为辅助电极，Ag/AgCl作为参比电极，制备的葡萄糖传感器作为工作电极。在搅拌条件下，向检测池中加入2.0μM葡萄糖，记录稳定后的电化学信号，如图2插图b。
实施例3、镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合物制备非酶葡萄糖传感器
1)电纺溶液的制备：将12wt.％聚丙烯腈和7wt.％乙酰丙酮镍溶于溶剂二甲基甲酰胺中，从而得到均一的混合溶液；
2)电纺过程：将步骤1)中所得的均一的混合溶液在120kV/m电场强度下进行电纺，喷丝头和收集板的间距为40cm，施加的电压为40kV，从而制得聚丙烯腈/乙酰丙酮镍复合纤维；
3)将步骤2)中所得的复合纤维在250℃退火4h，从而部分氧化聚丙烯腈纤维；
4)以3℃/min的速度升温至400℃，在该温度下氮气环境中保持3h，从而稳定纤维形貌；
5)以3℃/min的速度升温至600℃，在该温度下通入氢气和氮气的混合气体(氢气∶氮气＝1∶2)中保持3h，从而还原镍离子；
6)以6℃/min的速度升温至900℃以碳化复合物纳米纤维，在该温度下保持40min然后在氮气中冷却到室温。从而得到镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料；
7)将步骤6)中制得的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料与液体石蜡以质量比为70∶30的比例混合均匀，得到糊状物；
8)将步骤7)中得到的糊状物填入内径为1.5mm，高度为4cm的玻璃管中，填实压紧，将一段长度为10cm的铜丝插入玻璃管的一端当导线当导线，从而制得非酶葡萄糖传感器。
非酶葡萄糖传感器的电化学测试包括如下步骤：
1)葡萄糖溶液的配制
葡萄糖储备液的浓度为100mM，储备液在4℃冰箱中放置过夜以消旋化。
2)葡萄糖的电化学检测
葡萄糖的电化学检测在浓度为0.1M的氢氧化钠溶液中进行。电化学实验在CHI 832电化学分析仪上进行，采用三电极体系：Pt丝作为辅助电极，Ag/AgCl作为参比电极，制备的葡萄糖传感器作为工作电极。在搅拌条件下，向检测池中加入8.0μM葡萄糖，记录稳定后的电化学信号，如图2插图b。
实施例4、镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合物制备非酶葡萄糖传感器
1)电纺溶液的制备：将11wt.％聚丙烯腈和6wt.％乙酰丙酮镍溶于溶剂二甲基甲酰胺中，从而得到均一的混合溶液；
2)电纺过程：将步骤1)中所得的均一的混合溶液在110kV/m电场强度下进行电纺，喷丝头和收集板的间距为35cm，施加的电压为35kV，从而制得聚丙烯腈/乙酰丙酮镍复合纤维；
3)将步骤2)中所得的复合纤维在240℃退火3.5h，从而部分氧化聚丙烯腈纤维；
4)以2.5℃/min的速度升温至350℃，在该温度下氮气环境中保持2.5h，从而稳定纤维形貌；
5)以2.5℃/min的速度升温至550℃，在该温度下通入氢气和氮气的混合气体(氢气∶氮气＝1∶2)中保持2.5h，从而还原镍离子；
6)以5.5℃/min的速度升温至850℃以碳化复合物纳米纤维，在该温度下保持35min然后在氮气中冷却到室温。从而得到镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料；
7)将步骤6)中制得的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料与液体石蜡以质量比为65∶35的比例混合均匀，得到糊状物；
8)将步骤7)中得到的糊状物填入内径为1.2mm，高度为3.5cm的玻璃管中，填实压紧，将一段长度为8cm的铜丝插入玻璃管的一端当导线当导线，从而制得非酶葡萄糖传感器。
非酶葡萄糖传感器的电化学测试包括如下步骤：
1)葡萄糖溶液的配制
葡萄糖储备液的浓度为80mM，储备液在4℃冰箱中放置过夜以消旋化。
2)葡萄糖的电化学检测
葡萄糖的电化学检测在浓度为0.1M的氢氧化钠溶液中进行。电化学实验在CHI 832电化学分析仪上进行，采用三电极体系：Pt丝作为辅助电极，Ag/AgCl作为参比电极，制备的葡萄糖传感器作为工作电极。在搅拌条件下，向检测池中加入4.0μM葡萄糖，记录稳定后的电化学信号，如图2插图b。
Claims (1)
1、镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法，其步骤如下：
所述的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料，是由粒径为20-80nm的镍纳米颗粒和直径为100-700nm的碳纳米纤维组成；
1)电纺溶液的制备：将8-12wt.％聚丙烯腈和3-7wt.％乙酰丙酮镍溶于溶剂二甲基甲酰胺中，从而得到均一的混合溶液；
2)电纺：将步骤1)中所得的均一的混合溶液在80-120kV/m电场强度下进行电纺，喷丝头和收集板的间距为20-40cm，施加的电压为20-40kV，从而制得聚丙烯腈/乙酰丙酮镍复合纤维；
3)将步骤2)中所得的复合纤维在200-250℃退火2-4h，从而部分氧化聚丙烯腈纤维；
4)以1-3℃/min的速度升温至200-400℃，在该温度下氮气环境中保持1-3h，从而稳定纤维形貌；
5)以1-3℃/min的速度升温至400-600℃，在该温度下通入氢气和氮气的混合气体中保持1-3h，其中，氢气∶氮气＝1∶2，从而还原镍离子；
6)以4-6℃/min的速度升温至800-900℃以碳化复合物纳米纤维，在该温度下保持20-40min然后在氮气中冷却到室温，得到镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料；
7)将步骤6)中制得的镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料与液体石蜡以质量比为50∶50-70∶30的比例混合均匀，得到糊状物；
8)将步骤7)中得到的糊状物填入内径为0.5-1.5mm，高度为3-4cm的玻璃管中，填实压紧，玻璃管的一端插入铜丝当导线，从而制得非酶葡萄糖传感器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2009100672826A CN101603941A (zh) | 2009-07-16 | 2009-07-16 | 镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2009100672826A CN101603941A (zh) | 2009-07-16 | 2009-07-16 | 镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101603941A true CN101603941A (zh) | 2009-12-16 |
Family
ID=41469760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2009100672826A Pending CN101603941A (zh) | 2009-07-16 | 2009-07-16 | 镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101603941A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507692A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-06-20 | 华中师范大学 | 钛基底上多孔镍-铜氧化物纳米线阵列无酶葡萄糖传感器电极 |
| CN103399070A (zh) * | 2013-08-15 | 2013-11-20 | 无锡百灵传感技术有限公司 | 一种基于氢氧化镍和葡萄糖氧化酶的用于葡萄糖检测的高灵敏电化学传感器制备方法 |
| CN103424446A (zh) * | 2013-08-13 | 2013-12-04 | 常州大学 | 一种高灵敏无酶葡萄糖电化学传感器及其制备方法 |
| CN103868967A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-06-18 | 江南大学 | 镀镍尼龙6纳米纤维膜无酶葡萄糖传感器及其制备方法 |
| CN104313728A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-28 | 南京大学（苏州）高新技术研究院 | 一种交换偏置的镍基铁磁/反铁磁复合纳米纤维及其制备方法 |
| CN104698054A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-06-10 | 天津理工大学 | 一种纳米氧化铜修饰丝网印刷电极的非酶葡萄糖传感器 |
| CN104713929A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-06-17 | 天津理工大学 | 一种基于丝网印刷的非酶葡萄糖传感器的制备方法 |
| CN105675688A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-06-15 | 东莞理工学院 | 一种纳米线–纳米颗粒修饰电极的制备方法及其应用 |
| CN104313728B (zh) * | 2014-10-21 | 2017-01-04 | 南京大学（苏州）高新技术研究院 | 一种交换偏置的镍基铁磁/反铁磁复合纳米纤维及其制备方法 |
| US11035820B2 (en) * | 2018-04-10 | 2021-06-15 | Tuskegee University | Carbon nanofiber sensor for non-enzymatic glucose detection and methods of glucose detection using such carbon nanofiber sensor |
-
2009
- 2009-07-16 CN CNA2009100672826A patent/CN101603941A/zh active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507692A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-06-20 | 华中师范大学 | 钛基底上多孔镍-铜氧化物纳米线阵列无酶葡萄糖传感器电极 |
| CN103424446A (zh) * | 2013-08-13 | 2013-12-04 | 常州大学 | 一种高灵敏无酶葡萄糖电化学传感器及其制备方法 |
| CN103424446B (zh) * | 2013-08-13 | 2015-09-16 | 常州大学 | 一种高灵敏无酶葡萄糖电化学传感器及其制备方法 |
| CN103399070A (zh) * | 2013-08-15 | 2013-11-20 | 无锡百灵传感技术有限公司 | 一种基于氢氧化镍和葡萄糖氧化酶的用于葡萄糖检测的高灵敏电化学传感器制备方法 |
| CN103868967B (zh) * | 2014-03-25 | 2016-03-30 | 江南大学 | 镀镍尼龙6纳米纤维膜无酶葡萄糖传感器及其制备方法 |
| CN103868967A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-06-18 | 江南大学 | 镀镍尼龙6纳米纤维膜无酶葡萄糖传感器及其制备方法 |
| CN104313728A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-28 | 南京大学（苏州）高新技术研究院 | 一种交换偏置的镍基铁磁/反铁磁复合纳米纤维及其制备方法 |
| CN104313728B (zh) * | 2014-10-21 | 2017-01-04 | 南京大学（苏州）高新技术研究院 | 一种交换偏置的镍基铁磁/反铁磁复合纳米纤维及其制备方法 |
| CN104713929A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-06-17 | 天津理工大学 | 一种基于丝网印刷的非酶葡萄糖传感器的制备方法 |
| CN104698054A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-06-10 | 天津理工大学 | 一种纳米氧化铜修饰丝网印刷电极的非酶葡萄糖传感器 |
| CN105675688A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-06-15 | 东莞理工学院 | 一种纳米线–纳米颗粒修饰电极的制备方法及其应用 |
| CN105675688B (zh) * | 2015-11-04 | 2018-02-23 | 东莞理工学院 | 一种纳米线–纳米颗粒修饰电极的制备方法及其应用 |
| US11035820B2 (en) * | 2018-04-10 | 2021-06-15 | Tuskegee University | Carbon nanofiber sensor for non-enzymatic glucose detection and methods of glucose detection using such carbon nanofiber sensor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101603941A (zh) | 镍纳米颗粒/碳纳米纤维复合材料制备非酶葡萄糖传感器的方法 | |
| Cao et al. | Nickel oxide microfibers immobilized onto electrode by electrospinning and calcination for nonenzymatic glucose sensor and effect of calcination temperature on the performance | |
| CN108914153B (zh) | 一种氮掺杂碳纳米纤维电催化剂及其制备方法与应用 | |
| Huan et al. | Composite-controlled electrospinning of CuSn bimetallic nanoparticles/carbon nanofibers for electrochemical glucose sensor | |
| Riaz et al. | Hierarchically porous carbon nanofibers embedded with cobalt nanoparticles for efficient H2O2 detection on multiple sensor platforms | |
| CN108816258B (zh) | 一种原位掺杂中空磷化钴纳米微粒的中空碳材料、制备方法及其在催化电解水产氢中的应用 | |
| Zhang et al. | Electrospun bimetallic Au-Ag/Co3O4 nanofibers for sensitive detection of hydrogen peroxide released from human cancer cells | |
| CN110136998B (zh) | 一种金属有机骨架碳纤维复合薄膜的制备方法及其应用 | |
| CN105948038B (zh) | 一种活性炭微球及其制备方法 | |
| CN106757539B (zh) | 一种铁、氮共掺杂多孔碳的制备方法 | |
| CN108226253B (zh) | 基于生物质碳的电化学传感器及其制备方法和电催化应用 | |
| CN109119649A (zh) | 一种钴原子锚定在碳纳米纤维上的钴单原子催化剂及其制备方法和应用 | |
| US11733199B2 (en) | Fabrication method of enzyme-free glucose sensor and use of enzyme-free glucose sensor fabricated by the same | |
| CN103212422B (zh) | 负载钯钴合金纳米粒子的碳纳米纤维复合材料的制备方法及甲酸或甲醇的电催化氧化方法 | |
| CN109082676B (zh) | 一种Pd/VN空心纳米球电催化剂及其制备方法和应用 | |
| KR20160019423A (ko) | 다공질 탄소 촉매와 그 제조 방법, 그리고 전극 및 전지 | |
| CN114235924B (zh) | 一种卷心菜结构的Pt/Au纳米合金修饰针灸针的无酶血糖传感器微电极及其制备 | |
| CN110038599A (zh) | 一种高效二硒化钴/钨酸钴复合电催化剂及其制备方法 | |
| CN112064151A (zh) | 一种S掺杂Fe-N-C纳米多孔碳纤维氧还原催化剂及其制法 | |
| CN113506885B (zh) | 一种氢燃料电池用石墨化碳载体、制备方法及其电池催化剂 | |
| CN110961102B (zh) | 一种簇状铂锰合金纳米纤维材料及制备方法及其在析氢反应中的应用 | |
| CN113083272A (zh) | 一种FeNx纳米颗粒掺杂竹节状碳纳米管的制备方法 | |
| CN115058888B (zh) | 一种Fe-N-C纳米酶原位修饰的碳纤维及其制备方法 | |
| CN110230128A (zh) | 一种嵌入金属-氮螯合结构的纳米碳纤维的制备方法 | |
| CN105470530A (zh) | 镍(ii)-1,1’-二茂铁二羧酸配合物电催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20091216 |