CN101570534A - 2-异丙基硫杂蒽酮的制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光引发剂2－异丙基硫杂蒽酮的制备工艺，具体是一种以对异丙基苯硫酚和邻氯苯甲酸为主原料，经缩合、脱溶、中和、环合、水解、重结晶等反应步骤制备2－异丙基硫杂蒽酮的工艺方法。其特征在于以对异丙基苯硫酚和邻氯苯甲酸为原料，在碱性(氢氧化锂)条件下用四氢化萘为溶剂进行缩合，对异丙基苯硫酚∶邻氯苯甲酸∶氢氧化锂的摩尔比为1∶1～1.5∶2～2.5，优选为1∶1.05∶2.1；缩合温度在180－190℃，反应6小时后经脱溶、中和、环合、水解、重结晶等反应步骤制备得产品。本发明的优点在于原料易得，能提高工艺的可执行性，而且生成的副产品氯化锂经处理出售可大大降低生产成本，同时制得的产品纯度高，无异构体。
Description
技术领域
本发明涉及一种光引发剂2-异丙基硫杂蒽酮制备的工艺，具体是一种以对异丙基苯硫酚和邻氯苯甲酸为主原料，经缩合、脱溶、中和、环合、水解、重结晶等反应步骤制备2-异丙基硫杂蒽酮的工艺方法。
背景技术
2-异丙基硫杂蒽酮是一种高效自由基II型光引发剂，用于相应的树脂连同叔胺配合剂进行UV聚合固化，一般应用于丝印油墨、清漆、平版印刷油墨、柔印油墨、电子产品、木材涂料等。
上海泰禾有限公司合成2-异丙基硫杂蒽酮为：以二硫代水杨酸为原料，在H2SO4-SO3催化下，合成了2-异丙基硫杂蒽酮，总收率≥82％，但4-异丙基硫杂蒽酮异构体比例提高。
常州华钛化学合成工艺为：以二硫代水杨酸为原料先经氯化亚砜酰化、再经氯气氯化、然后加无水三氯化铝傅克、最后经水解、精制得产品总收率70％。
这两家公司生产的都为混合物，即2-异丙基硫杂蒽酮中有10-20％的4-异丙基硫杂蒽酮。而且上海泰禾有限公司以H2SO4-SO3为催化剂对设备要求高，产生较多污水。常州华钛化学合成工艺步骤多，设备多，收率低。
发明内容
本发明的2-异丙基硫杂蒽酮制备的新工艺，反应收率高，产品纯度高，效率高适合工业化生产，而且减少了废酸的产生。
本发明的2-异丙基硫杂蒽酮制备的新工艺其特征在于以对异丙基苯硫酚和邻氯苯甲酸为原料，在碱性(氢氧化锂)条件下用四氢化萘为溶剂进行缩合，对异丙基苯硫酚∶邻氯苯甲酸∶氢氧化锂的摩尔比为1∶1～1.5∶2～2.5；缩合温度在180-190℃，反应6小时后经脱溶、中和、环合、水解、重结晶等反应步骤制备得产品。由于氢氧化锂较贵，所以反应生成的副产氯化锂经回收，大大降低了生产成本。
本发明的优点是生产成本低，生产效率高，非常适合工业化生产，而且工艺相对环保，产品纯度高，无异构体。
具体实施方式
例1
在装有回流冷凝器的四口烧瓶中加入对异丙基苯硫酚76克，邻氯苯甲酸82克，含结晶水的氢氧化锂66克，四氢化萘150毫升，加完搅拌升温回流分水，在180-190℃保温6小时，减压蒸去四氢化萘，然后降温加入30％盐酸中和调PH为2-3，抽滤，滤液回收氯化锂，滤饼烘干得133克。
在干燥的三口烧瓶中加入浓硫酸270毫升，搅拌用冰水降温至10℃，然后用2小时分批加入上步烘干品133克。加完保温2小时排入水中，加入150毫升甲苯，静罢分层，分去酸水层，油层再加水用小苏打调PH值为7-8，分去水层，油层脱去甲苯后用150毫升无水乙醇重结晶，得淡黄色固体100克，熔点72-76℃。
例2
在装有回流冷凝器的四口烧瓶中加入对异丙基苯硫酚76克，邻氯苯甲酸75克，含结晶水的氢氧化锂66克，四氢化萘150毫升，加完搅拌升温回流分水，在180-190℃保温6小时，减压蒸去四氢化萘，然后降温加入30％盐酸中和调PH为2-3，抽滤，滤液回收氯化锂，滤饼烘干得125克。
在干燥的三口烧瓶中加入浓硫酸270毫升，搅拌用冰水降温至10℃，然后用2小时分批加入上步烘干品125克。加完保温2小时排入水中，加入150毫升甲苯，静罢分层，分去酸水层，油层再加水用小苏打调PH值为7-8，分去水层，油层脱去甲苯后用150毫升无水乙醇重结晶，得黄色固体90克，熔点72-74℃。
Claims (4)
1、一种光引发剂2-异丙基硫杂蒽酮制备的新工艺，其特征在于以对异丙基苯硫酚和邻氯苯甲酸为原料，在碱性(氢氧化锂)条件下用四氢化萘为溶剂进行缩合，对异丙基苯硫酚∶邻氯苯甲酸∶氢氧化锂的摩尔比为1∶1～1.5∶2～2.5；缩合温度在180-190℃，反应6小时后经脱溶、中和、环合、水解、重结晶等反应步骤制备得产品。
2、根据权利要求1所述的2-异丙基硫杂蒽酮制备新工艺其特征在于对异丙基苯硫酚∶邻氯苯甲酸∶氢氧化锂的摩尔比为1∶1.05∶2.1。
3、根据权利要求1或2所述的2-异丙基硫杂蒽酮制备新工艺，其特征在于所用碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种；所述溶剂是DMF、四氢化萘、十氢化萘、DMSO中的一种或几种混合物。
4、根据权利要求1所述的2-异丙基硫杂蒽酮制备新工艺，其特征在于重结晶溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种混合溶剂。
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
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Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 224145 SOUTH AREA OF HAIYANGJING ECONOMIC DEVELOPMENT ZONE, DAFENG CITY, JIANGSU PROVINCE TO: SOUTH AREA OF DAFENG OCEAN ECONOMIC DEVELOPMENT ZONE |
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| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20110607 Address after: Dafeng Marine Economic Development Zone South District Applicant after: Jiangsu Zhongxing Chemical Co., Ltd. Address before: 224145 Southern District, Dafeng Economic Development Zone, Dafeng City, Jiangsu Province Applicant before: Dafeng Tiansheng Chemical Industry Co., Ltd. |
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| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20091104 |