CN101568682A - 生产涂布织物,更特别是合成皮革的方法 - Google Patents

生产涂布织物,更特别是合成皮革的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101568682A
CN101568682A CNA2007800477663A CN200780047766A CN101568682A CN 101568682 A CN101568682 A CN 101568682A CN A2007800477663 A CNA2007800477663 A CN A2007800477663A CN 200780047766 A CN200780047766 A CN 200780047766A CN 101568682 A CN101568682 A CN 101568682A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
ethyl
methyl
butyl
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007800477663A
Other languages
English (en)
Inventor
M·舒特
H·马尔茨
L·绍尔沃什
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101568682A publication Critical patent/CN101568682A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明涉及生产涂布织物的方法,其中用包含聚氨酯的溶液(I)涂布或浸渍织物基材并且随后聚氨酯析出在所述织物基材之中或之上,其特征在于将溶于离子液体中的聚氨酯用作溶液(I)。

Description

生产涂布织物,更特别是合成皮革的方法
本发明涉及一种生产涂布织物,尤其是人造皮革的方法,其中用包含聚氨酯,优选热塑性聚氨酯的溶液(I)涂布或浸渍织物基材,优选机织物、针织物或非织造织物,并且聚氨酯随后析出在织物基材之中或之上,其中将溶于离子液体中的聚氨酯用作溶液(I)。本发明还涉及可用这种方法得到的涂布织物,尤其是人造皮革。
通过用塑料涂布织物来生产人造皮革已为公知。人造皮革尤其用作鞋面材料、用于服装制品、用作制包材料或者例如用于装饰方面。除了其它塑料如PVC外,此处尤其将聚氨酯用作涂布材料。W.
Figure A20078004776600031
Textilveredlung 1987,22(12),459-467中描述了用聚氨酯涂布织物的公知原理。此外,凝结方法的描述参见“New Materials Permeable to WaterVapor(可透水蒸气的新材料)”,HarroSpringer Verlag,柏林,海德堡,纽约,1999,ISBN 3-540-64946-8,第42-63页。
具体而言,生产人造皮革使用直接涂布法、反转法(间接涂布)和凝结法。与直接法相比,在反转法中将涂层施用至中间基材上附带其中进行膜与织物基材结合以及中间基材分层(剥离纸)的后续层压步骤。如果使用在涂布过程中不允许高拉伸应力的织物基材或者使用不是特别紧密的稀疏机织物时优选使用反转法。
在凝结法中,通常用在DMF中包含聚氨酯(下文也称为PU),一般是热塑性聚氨酯(下文也称为TPU)的溶液涂布织物基材。在第二步中,使涂布基材通过DMF/水浴,水的比例逐步增高。这导致PU的析出和微孔膜的形成。事实上DMF与水具有极佳混溶性且DMF和水用作PU的溶剂/非溶剂对。凝结的PU涂层因为它们具有比较好的透气性和皮革触感而尤其用于高质量人造皮革。凝结法的基本原则是基于使用合适的PU的溶剂/非溶剂对。凝结法的主要优点是能够得到具有极佳手感的微孔透气人造皮革(手感杰出)。实例为人造皮革品牌
Figure A20078004776600033
Figure A20078004776600034
凝结法的缺点是需要使用大量DMF作为有机溶剂。为使雇员在生产过程中最小程度地暴露于DMF散发物中,需要采用额外的设计措施,这与较为简单的方法相比造成了相当大的额外费用。此外,需要处理或后处理大量DMF/水混合物。这是成问题的,因为水和DMF形成共沸混合物并因此只能以高成本通过蒸馏来分离。
因此,本发明的目的是提供一种涂布织物基材的方法,尤其是生产人造皮革的方法,其中可以使用毒理学上尽可能安全且后处理简单经济的原料,尤其是溶剂。此外,该方法应允许不合格产品的再循环。该方法应可以尽可能简单经济的操作。
该目的由开头所述方法和可用这种方法得到的产品实现。
使用离子液体作为溶剂具有如下优点:
a.离子液体一般比DMF毒性低或者根本无毒性。
b.由于蒸气压低,离子液体甚至在高温下也不会污染周围空气。
c.上述优点导致使用者基本上较少暴露于挥发性有机化合物中。
d.由于不会形成共沸混合物而显著便利了水的去除。
e.杂质通常留在离子液体中,因而能够得到高纯度凝结物。
尤其是(c)和(d)下的所述优点是重要的加工优点。
离子液体能够溶解PU并且通过加入水可再次析出PU。离子液体和水不会形成共沸物并因此更易于通过蒸馏分离。离子液体的溶解性能以及生物降解能力或毒理学性能取决于结构而不同并且可以优化以满足给定要求。
本发明溶液(I)的制备可优选通过在离子液体中制备聚氨酯,优选热塑性聚氨酯而进行。聚氨酯,优选热塑性聚氨酯的制备尤其可通过使(a)异氰酸酯与(b)对异氰酸酯呈反应性的化合物和(c)扩链剂在离子液体中的反应而进行。
惊人地发现离子液体具有如此好的溶解性能使得甚至已经制备的聚氨酯,优选热塑性聚氨酯可以再次溶解在离子液体中。因此,溶液(I)也可以通过将聚氨酯,优选热塑性聚氨酯溶于离子液体中而制备。这里优选采用将聚氨酯,优选热塑性聚氨酯加入离子液体中并且在50-150℃,优选70-130℃的温度下溶解的程序。如此还优选通过使(a)异氰酸酯与(b)对异氰酸酯呈反应性的化合物和(c)扩链剂本身(即无溶剂)反应制备聚氨酯,优选热塑性聚氨酯,然后将其与离子液体混合。溶液(I)如此也可优选通过将聚氨酯,优选热塑性聚氨酯溶于离子液体中而生产。
可将助剂(e)加入包含聚氨酯,优选热塑性聚氨酯和离子液体的混合物中。
溶液(I)中聚氨酯和离子液体的重量比可在宽范围内选择且主要由加工性能如粘度决定。通常离子液体与聚氨酯之比为20∶1至1∶10,优选10∶1至1∶1,特别优选4∶1至2∶1。除离子液体外,其他优选与离子液体均混的溶剂用作溶剂。优选离子液体单独用作制备溶液(I)的溶剂。
本领域技术人员公知且广为描述的是通过使(a)异氰酸酯与(b)对异氰酸酯呈反应性且优选数均分子量为500-10000g/mol的化合物和(c)分子量为50-499g/mol的扩链剂合适的话在(d)催化剂和/或(e)助剂存在下反应而制备聚氨酯,优选热塑性聚氨酯。
用包含溶于离子液体中的聚氨酯的溶液(I)涂布织物基材可通过一般惯用且公知的方法进行。原料和生产凝结皮革的方法例如描述于:
-K.Walter,U.Loose,G.Hebestreit,“Herstellung von Polyurethanenin
Figure A20078004776600051
für die Kunstlederindustrie”,Leder Schuhe Lederwaren,1990,第172-177页;
-M.Stoll,“Verfahren zur Herstellung
Figure A20078004776600052
Polymerschichten nachdem Koagu-lationsverfahren”,Coating,1994,第9-11页;
-W.
Figure A20078004776600053
“Die Beschichtung von Textilien mit Polyurethanen”,Textilveredlung,1987,第459-467页;
-DE 1 110 607。
下面通过举例描述常用于制备聚氨酯的组分(a)、(b)、(c)以及合适的话(d)和/或(e)。
可使用的有机异氰酸酯(a)为公知的脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯,优选二异氰酸酯,例如三-、四-、五-、六-、七-和/或八亚甲基二异氰酸酯,2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯,2-乙基亚丁基-1,4-二异氰酸酯,五亚甲基-1,5-二异氰酸酯,亚丁基-1,4-二异氰酸酯,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI),1,4-和/或1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(HXDI),环己烷-1,4-二异氰酸酯,1-甲基环己烷-2,4-和/或2,6-二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4,4’-、2,4’-和2,2’-二异氰酸酯,二苯基甲烷-2,2’-、2,4’-和/或4,4’-二异氰酸酯(MDI),萘-1,5二异氰酸酯(NDI),甲苯-2,4-和/或2,6-二异氰酸酯(TDI),二苯基甲烷二异氰酸酯,3,3’-二甲基二苯基二异氰酸酯,1,2-二苯基乙烷二异氰酸酯和/或亚苯基二异氰酸酯。优选使用4,4’-MDI。
公知的对异氰酸酯呈反应性的化合物可作为对异氰酸酯呈反应性的化合物(b)使用,例如聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇,其通常也概括在术语“多元醇”下,其分子量为500-4000g/mol,优选1000-3000g/mol,尤其是1500-2000g/mol,并且优选平均官能度为1.8-2.3,优选为1.9-2.2,尤其是2。
可使用的扩链剂(c)为公知的分子量为50-499的脂族、芳脂族、芳族和/或脂环族化合物,优选双官能化合物,例如二胺和/或亚烷基中具有2-10个碳原子的链烷二醇,尤其是1,4-丁二醇,1,6-己二醇,和/或具有3-8个碳原子的二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-和/或十亚烷基二醇,优选对应的低聚-和/或聚丙二醇,也可使用扩链剂的混合物。特别优选的扩链剂为脂族二胺,尤其是乙二胺或丙二胺或包含乙二胺和丙二胺的混合物。
尤其促进二异氰酸酯(a)中NCO基团与组分(b)和(c)中羟基和/或氨基之间反应的合适催化剂(d)为根据现有技术已知的常用叔胺如三乙胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N,N’-二甲基哌嗪、2-(二甲氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环(2,2,2)辛烷等,以及尤其是有机金属化合物如钛酸酯,铁化合物如乙酰丙酮铁(III),锡化合物如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或者脂族羧酸的二烷基锡盐如二乙酸二丁基锡,二月桂酸二丁基锡等。催化剂的用量通常为0.0001-0.1重量份/100重量份多羟基化合物(b)。
除催化剂(d)以外,组分(a)-(c)中还可加入常用的助剂和/或添加剂(e)。通过举例可提及发泡剂,表面活性物质,填料,阻燃剂,成核剂,氧化稳定剂,润滑剂,脱模剂,染料和颜料,合适的话除本发明稳定剂混合物外的其他稳定剂如水解、光或热稳定剂或防脱色的稳定剂,无机和/或有机填料,增强剂和增塑剂。在一个优选的实施方案中,组分(e)还包括水解稳定剂如聚合型低分子量碳二亚胺。在另一个实施方案中,TPU可包含磷化合物。在一个优选的实施方案中,所用磷化合物为三价磷的有机磷化合物如亚磷酸酯和亚膦酸酯。合适磷化合物的实例为亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4’-二亚苯基酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸二异癸基苯基酯和亚磷酸二苯基异癸基酯或其混合物。
除所述组分(a)、(b)和(c)以及合适的话(d)和(e)外,还可使用分子量通常为31-499的链调节剂。这类链调节剂为只具有一个对异氰酸酯呈反应性的官能团的化合物如单官能醇、单官能胺和/或单官能多元醇。借助这类链调节剂,尤其是在TPUs情况下,可以以受控方式确定流动行为。链调节剂通常可以基于100重量份组分(b)以0-5重量份,优选0.1-1重量份的量使用并且按照定义包括在组分(c)中。
本文中提到的所有分子量具有单位[g/mol]。
聚氨酯优选基于(a)异氰酸酯,优选4,4’-MDI与(b)对异氰酸酯呈反应性且分子量为500-10000g/mol的化合物和(c)优选分子量为50-499g/mol的扩链剂,优选脂族二胺,特别优选乙二胺和/或丙二胺合适的话在(d)催化剂和/或(e)助剂存在下的反应。
为了确定聚氨酯的硬度,组分(b)和(c)可以在较宽摩尔比范围内变化。总共使用的组分(b)与扩链剂(c)的摩尔比为10∶1至1∶10,尤其为1∶1至1∶4证明是有用的,聚氨酯的硬度随(c)含量的增加而增加。
该反应可在常用指数下,优选在900-1100的指数下,特别优选在950-1050的指数下进行。指数定义为反应中总共使用的组分(a)的异氰酸酯基与组分(b)和(c)中对异氰酸酯呈反应性的基团(即活性氢)的比值。当指数为100时,对应组分(a)中每个异氰酸酯基组分(b)和(c)存在一个活性氢原子,即一个对异氰酸酯呈反应性的官能团。指数大于1000时,存在比OH基多的异氰酸酯基。
离子液体是普遍公知的并有广泛描述。优选术语“离子液体”理解为意指包含至少一种阳离子和至少一种阴离子的化合物,优选有机化合物,其中至少一种阳离子和/或至少一种阴离子包含有机基团。
优选熔点低于180℃的离子液体。特别优选熔点为-50℃至-150℃,尤其是-20℃至120℃,尤其优选低于100℃。
本发明上下文中的离子液体优选为下列通式的盐:
(A)通式(I)的盐:
[A]n +[Y]n-        (I),
其中n为1、2、3或4,[A]+为季铵阳离子、氧鎓阳离子、锍阳离子或磷鎓阳离子且[Y]n-为一价、二价、三价或四价阴离子;或
(B)通式(II)的混合盐:
[A1]+[A2]+[Y]n-             (IIa),其中n=2;
[A1]+[A2]+[A3]+[Y]n-        (IIb),其中n=3;或
[A1]+[A2]+[A3]+[A4]+[Y]n-   (IIc),其中n=4并且
其中[A1]+、[A2]+、[A3]+和[A4]+互相独立地选自[A]+中所述基团且[Y]n-具有(A)下所述的含义;或
(C)通式(III)的混合盐:
[A1]+[A2]+[A3]+[M1]+[Y]n-       (IIIa),其中n=4;
[A1]+[A2]+[M1]+[M2]+[Y]n-       (IIIb),其中n=4;
[A1]+[M1]+[M2]+[M3]+[Y]n-       (IIIc),其中n=4;
[A1]+[A2]+[M1]+[Y]n-            (IIId),其中n=3;
[A1]+[M1]+[M+]+[Y]n-            (IIIe),其中n=3;
[A1]+[M1]+[Y]n-                 (IIIf),其中n=2;
[A1]+[A2]+[M4]2+[Y]n-           (IIIg),其中n=4;
[A1]+[M1]+[M4]2+[Y]n-           (IIIh),其中n=4;
[A1]+[M5]3+[Y]n-                (IIIi),其中n=4;或
[A1]+[M4]2+[Y]n-                (IIIj),其中n=3并且
其中[A1]+、[A2]+和[A3]+互相独立地选自[A]+中所述基团,[Y]n-具有(A)下所述含义且[M1]+、[M2]+、[M3]+为一价金属阳离子,[M4]2+为二价金属阳离子,[M5]3+为三价金属阳离子。
适合形成离子液体中阳离子[A]+的化合物例如由DE 102 02 838 A1已知。这类化合物可包含氧、磷、硫或者尤其是氮原子,例如包含至少一个氮原子,优选1-10个氮原子,特别优选1-5个,非常特别优选1-3个,尤其是1-2个氮原子。合适的话,也可以存在其他杂原子如氧、硫或磷原子。氮原子是离子液体中阳离子的正电荷的合适载体,在平衡中质子或烷基随后可迁移至阴离子处以产生电中性分子。
当氮原子为离子液体中阳离子的正电荷载体时,在离子液体的合成中通过在氮原子上如在胺或氮杂环上季铵化而首先生成阳离子。季铵化可通过氮原子的烷基化而进行。取决于所用烷化化试剂而得到具有不同阴离子的盐。在季铵化期间本身不能形成所需阴离子的情况下,这可通过其他合成步骤进行。例如从卤化铵开始,卤化物可与路易斯酸反应,由卤化物和路易斯酸形成络合阴离子。作为选择,可以为所需离子交换卤离子。这可以通过加入金属盐同时沉淀所形成的金属卤化物,利用离子交换器或者通过用强酸置换卤离子(同时释放出氢卤酸)而进行。合适的方法例如描述于Angew.Chem.2000,112,第3926-3945页及其中所引文献。
例如可使胺或氮杂环中氮原子季铵化的合适烷基为C1-C18烷基,优选C1-C10烷基,特别优选C1-C6烷基,非常特别优选甲基。烷基可以是未取代的或者具有一个或多个相同或不同取代基。
优选的化合物为包含至少一个具有至少一个氮原子及合适的话氧原子或硫原子的5-6元杂环,尤其是五元杂环的那些,特别优选包含至少一个具有一个、两个或三个氮原子和一个硫或一个氧原子的5-6元杂环的那些,非常特别优选具有两个氮原子的那些。进一步优选芳族杂环。
特别优选的化合物为分子量小于1000g/mol,非常特别优选小于500g/mol的那些。
此外,优选的阳离子为选自式(IVa)-(IVw)的化合物以及包含这些结构的低聚物:
Figure A20078004776600101
Figure A20078004776600111
其他合适的阳离子为通式(IVx)-(IVy)的化合物以及包含该结构的低聚物:
Figure A20078004776600112
在上述式(IVa)-(IVy)中,
-基团R为氢,含碳有机饱和或不饱和的无环或环状脂族、芳族或芳脂族基团,其为未取代的或由1-5个杂原子或合适官能团间隔或取代并且具有1-20个碳原子;以及
-基团R1-R9互相独立地为氢,磺基,或者含碳有机饱和或不饱和的无环或环状脂族、芳族或芳脂族基团,其为未取代的或由1-5个杂原子或合适官能团间隔或取代并且具有1-20个碳原子,另外上述式(IV)中连接至碳原子(非杂原子)的基团R1-R9可以是卤素或官能团;或
-R1-R9系列的两个相邻基团也可以一起为二价含碳有机饱和或不饱和的无环或环状脂族、芳族或芳脂族基团,其为未取代的或由1-5个杂原子或合适官能团间隔或取代并且具有1-30个碳原子。
在基团R和R1-R9的定义中,适合的杂原子原则上为可以形式上取代-CH2-、-CH=、-C≡或=C=基团的所有杂原子。若含碳基团包含杂原子,则优选氧、氮、硫、磷和硅。作为优选基团尤其可提及-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR’-、-N=、-PR’-、-PR’2和-SiR’2-,基团R’为含碳基团的剩余部分。在其中上述式(IV)中它们连接至碳原子(非杂原子)上的情况下,基团R1-R9也可直接由杂原子连接。
适合的官能团原则上为可以连接至碳原子或杂原子的所有官能团。作为合适实例可提及-NR’2和-CN(氰基)。官能团和杂原子也可直接相邻使得也包括多个相邻原子的组合如-O-(醚)、-S-(硫醚)、-COO-(酯)或-CONR’-(叔胺),例如二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基或C1-C4烷氧基。基团R’为含碳基团的剩余部分。
作为卤素可提及氟、氯、溴和碘。
基团R优选为
-未取代的或由卤素、苯基或氰基单取代或多取代且总共具有1-20个碳原子的直链或支化C1-C18烷基,例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基(异丙基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、1-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-1-戊基、3-甲基-1-戊基、4-甲基-1-戊基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基-3-戊基、3-甲基-3-戊基、2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-1-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、1-庚基、1-辛基、1-壬基、1-癸基、1-十一烷基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基、1-十八烷基、苄基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2-(甲氧羰基)乙基、2-(乙氧羰基)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基、九氟丁基、九氟异丁基、十一氟戊基和十一氟异戊基;
-乙二醇、丁二醇及其具有1-100个单元和C1-C8烷基作为端基的低聚物,例如RAO-(CHRB-CH2-O)n-CHRB-CH2-或RAO-(CH2CH2CH2CH2O)n-CH2CH2CH2CH2O-,其中RA和RB优选为甲基或乙基且n优选为0-3,尤其是3-氧杂丁基、3-氧杂苯基、3,6-二氧庚基、3,6-二氧杂辛基、3,6,9-三氧杂癸基、3,6,9-三氧杂十一烷基、3,6,9,12-四氧杂十三烷基和3,6,9,12-四氧杂十四烷基;
-乙烯基;
-1-丙烯-1-基、1-丙烯-2-基和1-丙烯-3-基;和
-N,N-二C1-C6烷基氨基,例如N,N-二甲氨基和N,N-二乙氨基。
基团R特别优选为直链且未取代的C1-C18烷基如甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、1-庚基、1-辛基、1-癸基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基、1-十八烷基,尤其是甲基、乙基、1-丁基和1-辛基,以及CH3O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-和CH3CH2O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-,其中n为0-3。
基团R1-R9互相独立地优选为
-氢;
-卤素;
-合适官能团;
-由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代和/或由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的C1-C18烷基;
-由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代和/或由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的C2-C18链烯基;
-由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C6-C12芳基;
-由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C5-C12环烷基;
-由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C5-C12环烯基;或
-由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代且具有氧、氮和/或硫原子的5-6元杂环;或者
两个相邻基团与它们连接的原子一起为
-由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代并且由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基任选间隔的不饱和环、饱和环或芳环。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C1-C18烷基优选为甲基,乙基,1-丙基,2-丙基,1-丁基,2-丁基,2-甲基-1-丙基(异丙基),2-甲基-2-丙基(叔丁基),1-戊基,2-戊基,3-戊基,2-甲基-1-丁基,3-甲基-1-丁基,2-甲基-2-丁基,3-甲基-2-丁基,2,2-二甲基-1-丙基,1-己基,2-己基,3-己基,2-甲基-1-戊基,3-甲基-1-戊基,4-甲基-1-戊基,2-甲基-2-戊基,3-甲基-2-戊基,4-甲基-2-戊基,2-甲基-3-戊基,3-甲基-3-戊基,2,2-二甲基-1-丁基,2,3-二甲基-1-丁基,3,3-二甲基-1-丁基,2-乙基-1-丁基,2,3-二甲基-2-丁基,3,3-二甲基-2-丁基,庚基,辛基,2-乙基己基,2,4,4-三甲基戊基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-壬基,1-癸基,1-十一烷基,1-十二烷基,1-十三烷基,1-十四烷基,1-十五烷基,1-十六烷基,1-十七烷基,1-十八烷基,环戊基甲基,2-环戊基乙基,3-环戊基丙基,环己基甲基,2-环己基乙基,3-环己基丙基,苄基(苯甲基),二苯基甲基(二苯甲基),三苯甲基,1-苯乙基,2-苯乙基,3-苯丙基,α,α-二甲基苄基,对甲苯基甲基,1-(对丁基苯基)乙基,对氯苄基,2,4-二氯苄基,对甲氧基苄基,间乙氧基苄基,2-氰基乙基,2-氰基丙基,2-甲氧羰基乙基,1,2-乙氧羰基乙基,2-丁氧羰基丙基,1,2-二(甲氧羰基)乙基,甲氧基,乙氧基,1,3-二氧戊环-2-基,1,3-二氧戊环-2-基,2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基,4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基,2-二甲氨基乙基,2-二甲氨基丙基,3-二甲氨基丙基,4-二甲氨基丁基,6-二甲氨基己基,2-苯氧基乙基,2-苯氧基丙基,3-苯氧基丙基,4-苯氧基丁基,6-苯氧基己基,2-甲氧基乙基,2-甲氧基丙基,3-甲氧基丙基,4-甲氧基丁基,6-甲氧基己基,2-乙氧基乙基,2-乙氧基丙基,3-乙氧基丙基,4-乙氧基丁基,6-乙氧基己基,CnF2(n-a)+(1-b)H2a+b其中n为1-30,0≤a≤n,b=0或1(例如CF3、C2F5、CH2CH2-C(n-2)F2(n-2)+1、C6F13、C8F17、C10F21、C12F25),氯甲基,2-氯乙基,三氯甲基,1,1-二甲基-2-氯乙基,甲氧基甲基,2-丁氧基乙基,二乙氧基甲基,二乙氧基乙基,2-异丙氧乙基,2-丁氧基丙基,2-辛氧基乙基,2-甲氧基异丙基,2-(甲氧羰基)甲基,2-(乙氧羰基)甲基,2-(正丁氧羰基)甲基,丁基硫代甲基,2-十二烷基硫代乙基,2-苯基硫代乙基,5-甲氧基-3-氧杂戊基,8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基,11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基,7-甲氧基-4-氧杂庚基,11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基,15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基,9-甲氧基-5-氧杂壬基,14-甲氧基-5,10-二氧杂十四烷基,5-乙氧基-3-氧杂戊基,8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基,11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基,7-乙氧基-4-氧杂庚基,11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基,15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基,9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-二氧杂十四烷基。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代和/或由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的C2-C18链烯基优选为乙烯基,2-丙烯基,3-丁烯基,顺式2-丁烯基,反式2-丁烯基或CnF2(n-a)-(1-b)H2a-b其中n≤30,0≤a≤n,b=0或1。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C6-C12芳基优选为苯基,甲苯基,二甲苯基,α-萘基,β-萘基,4-联苯基,氯苯基,二氯苯基,三氯苯基,二氟苯基,甲基苯基,二甲基苯基,三甲基苯基,乙基苯基,二乙基苯基,异丙基苯基,叔丁基苯基,十二烷基苯基,甲氧基苯基,二甲氧基苯基,乙氧基苯基,己氧基苯基,甲基萘基,异丙基萘基,氯萘基,乙氧基萘基,2,6-二甲基苯基,2,4,6-三甲基苯基,2,6-二甲氧基苯基,2,6-二氯苯基,4-溴苯基,2-硝基苯基,4-硝基苯基,2,4-二硝基苯基,2,6-二硝基苯基,4-二甲氨基苯基,4-乙酰基苯基,甲氧基乙基苯基,乙氧基甲基苯基,甲基硫代苯基,异丙基硫代苯基或叔丁基硫代苯基或C6F(5-a)Ha其中0≤a≤5。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C5-C12环烷基优选为环戊基,环己基,环辛基,环十二烷基,甲基环戊基,二甲基环戊基,甲基环己基,二甲基环己基,二乙基环己基,丁基环己基,甲氧基环己基,二甲氧基环己基,二乙氧基环己基,丁硫代环己基,氯代环己基,二氯环己基,二氯环戊基,CnF2(n-a)-(1-b)H2a-b其中n≤30,0≤a≤n,b=0或1,以及饱和或不饱和双环体系如降冰片基或降冰片烯基。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C5-C12环烯基优选为3-环戊烯基,2-环己烯基,3-环己烯基,2,5-环己二烯基或CnF2(n-a)-3(1-b)H2a-3b,其中n≤30,0≤a≤n,b=0或1。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代且具有氧、氮和/或硫原子的5-6元杂环优选为呋喃基、硫代苯基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并噁唑基、二氧杂环戊烯基、二氧戊环基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基或二氟吡啶基。
如果两个相邻基团一起形成由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代并且由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基任选间隔的不饱和环、饱和环或芳环,则优选1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、2-氧杂-1,3-亚丙基、1-氧杂-1,3-亚丙基、2-氧杂-1,3-亚丙烯基、1-氧杂-1,3-亚丙烯基、3-氧杂-1,5-亚戊基、1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1-C1-C4-烷基-1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1,4-丁-1,3-亚二烯基、1-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基或2-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基。
若上述基团包含氧和/或硫原子和/或取代或未取代的亚氨基,则氧和/或硫原子和/或亚氨基的数目没有限制。通常在基团中的数目不大于5,优选不大于4,非常特别优选不大于3。
若上述基团包含杂原子,则通常至少一个碳原子,优选至少两个碳原子存在两个杂原子之间。
基团R1-R9互相独立地特别优选为
-氢
-未取代的或由卤素、苯基、氰基和/或C1-C6烷氧基羰基单取代或多取代且总共具有1-20个碳原子的直链或支化C1-C18烷基,例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基(异丙基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、1-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-1-戊基、3-甲基-1-戊基、4-甲基-1-戊基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基-3-戊基、3-甲基-3-戊基、2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-1-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、1-庚基、1-辛基、1-壬基、1-癸基、1-十一烷基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基、1-十八烷基、苄基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2-(甲氧羰基)乙基、2-(乙氧羰基)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基、九氟丁基、九氟异丁基、十一氟戊基和十一氟异戊基;
-乙二醇、丁二醇及其具有1-100个单元和C1-C8烷基作为端基的低聚物,例如RAO-(CHRB-CH2-O)n-CHRB-CH2-或RAO-(CH2CH2CH2CH2O)n-CH2CH2CH2CH2O-,其中RA和RB优选为甲基或乙基且n优选为0-3,尤其是3-氧杂丁基、3-氧杂苯基、3,6-二氧庚基、3,6-二氧杂辛基、3,6,9-三氧杂癸基、3,6,9-三氧杂十一烷基、3,6,9,12-四氧杂十三烷基和3,6,9,12-四氧杂十四烷基;
-乙烯基;
-1-丙烯-1-基、1-丙烯-2-基和1-丙烯-3-基;和
-N,N-二C1-C6烷基氨基,例如N,N-二甲氨基和N,N-二乙氨基。
当IIIw为III时,R3不为氢。
非常特别优选基团R1-R9互相独立地为氢或C1-C18烷基如甲基、乙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、1-庚基、1-辛基、苯基、2-氰基乙基、2-(甲氧羰基)乙基、2-(乙氧羰基)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、N,N-二甲氨基、N,N-二乙氨基、氯以及CH3O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-和CH3CH2O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-,其中n为0-3,
当IIIw为III时,R3不为氢。
非常特别优选所用吡啶鎓离子(IVa)为其中如下述的那些:
-基团R1-R5其中之一为甲基、乙基或氯且剩余基团R1-R5为氢;
-R3为二甲氨基且剩余基团R1、R2、R4和R5为氢;
-基团R1-R5均为氢;
-R1和R2或R2和R3形成1,4-丁-1,3-亚二烯基且剩余基团R1、R2、R4和R5为氢;
尤其是如下述的那些:
-R1-R5为氢;或
-基团R1-R5其中之一为甲基或乙基且剩余基团R1-R5为氢。
作为非常特别优选的吡啶鎓离子(IVa)可提及1-甲基吡啶鎓、1-乙基吡啶、1-(1-丁基)吡啶鎓、1-(1-己基)吡啶鎓、1-(1-辛基)吡啶鎓、1-(1-十二烷基)吡啶鎓、1-(1-十四烷基)吡啶鎓、1-(1-十六烷基)吡啶鎓、1,2-二甲基吡啶鎓、1-乙基-2-甲基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-甲基-2-乙基吡啶鎓、1,2-二乙基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-乙基吡啶鎓、1,2-二甲基-5-乙基吡啶鎓、1,5-二乙基-2-甲基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓和1-(1-十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓。
非常特别优选所用哒嗪鎓离子(IVb)为其中如下述的那些:
-R1-R4为氢;或
-基团R1-R4其中之一为甲基或乙基且剩余基团R1-R4为氢。
非常特别优选所用嘧啶鎓离子(IVc)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基或乙基,R2-R4互相独立地为氢或甲基;或
-R1为氢、甲基或乙基,R2和R4为甲基,R3为氢。
非常特别优选所用吡嗪鎓离子(IVd)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基或乙基,R2-R4互相独立地为氢或甲基;
-R1为氢、甲基或乙基,R2和R4为甲基,R3为氢;
-R1-R4为甲基;或
-R1-R4为氢。
非常特别优选所用咪唑鎓离子(IVe)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、1-辛基或2-氰基乙基且R2-R4互相独立地为氢、甲基或乙基。
作为非常特别优选的咪唑鎓离子(IVe)可提及1-甲基咪唑鎓、1-乙基咪唑鎓、1-(1-丁基)咪唑鎓、1-(1-辛基)咪唑鎓、1-(1-十二烷基)咪唑鎓、1-(1-十四烷基)咪唑鎓、1-(1-十六烷基)咪唑鎓、1,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-己基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-己基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-辛基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-辛基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-乙基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-丁基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-辛基咪唑鎓、1,2-二甲基咪唑鎓、1,2,3-三甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-辛基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1,4-二甲基咪唑鎓、1,3,4-三甲基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-乙基咪唑鎓、3-丁基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-辛基咪唑鎓、1,4,5-三甲基咪唑鎓、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-丁基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-辛基咪唑鎓和1-(丙-1-烯-3-基)-3-甲基咪唑鎓。
非常特别优选所用吡唑鎓离子(IVf)、(IVg)或(IVg’)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基或乙基且R2-R4互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用吡唑鎓离子(IVh)为其中如下述的那些:
-R1-R4互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用1-吡唑啉鎓离子(IVi)为其中如下述的那些:
-R1-R6互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用2-吡唑啉鎓离子(IVj)或(IVj’)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基、乙基或苯基且R2-R6互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用3-吡唑啉鎓离子(IVk)或(IVk’)为其中如下述的那些:
-R1和R2互相独立地为氢、甲基、乙基或苯基且R3-R6互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用咪唑啉鎓离子(IVl)为其中如下述的那些:
-R1和R2互相独立地为氢、甲基、乙基、1-丁基或苯基,R3和R4互相独立地为氢、甲基或乙基且R5和R6互相独立地为为氢或甲基。
非常特别优选所用咪唑啉鎓离子(IVm)或(IVm’)为其中如下述的那些:
-R1和R2互相独立地为氢、甲基或乙基且R3-R6互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用咪唑啉鎓离子(IVn)或(IVn’)为其中如下述的那些:
-R1-R3互相独立地为氢、甲基或乙基且R4-R6互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用噻唑鎓离子(IVo)或(IVo’)和非常特别优选所用噁唑鎓离子(IVp)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基、乙基或苯基且R2和R3互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用1,2,4-三唑鎓离子(IVq)、(IVq’)或(IVq”)为其中如下述的那些:
-R1和R2互相独立地为氢、甲基、乙基或苯基且R3为氢、甲基或苯基。
非常特别优选所用1,2,3-三唑鎓离子(IVr)、(IVr’)或(IVr”)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基或乙基且R2和R3互相独立地为氢或甲基,或者R2和R3一起形成1,4-丁-1,3-亚二烯基。
非常特别优选所用吡咯烷鎓离子(IVs)为其中如下述的那些:
-R1为氢、甲基、乙基或苯基且R2-R9互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用咪唑啉鎓离子(IVt)为其中如下述的那些:
-R1和R4互相独立地为氢、甲基、乙基或苯基且R2和R3以及R5-R8互相独立地为氢或甲基。
非常特别优选所用铵离子(IVu)为其中如下述的那些:
-R1-R3互相独立地为C1-C18烷基;或
-R1和R2一起形成1,5-亚戊基或3-氧杂-1,5-亚戊基且R3为C1-C18烷基或2-氰基乙基。
作为非常特别优选的铵离子(IVu)可提及甲基三(1-丁基)铵、N,N-二甲基哌啶鎓和N,N-二甲基吗啉鎓。
通过用所述基团R季铵化而衍生出通式(IVu)季铵离子的叔胺的实例为二乙基正丁基胺、二乙基叔丁基胺、二乙基正戊基胺、二乙基己基胺、二乙基辛基胺、二乙基(2-乙基己基)胺、二正丙基丁基胺、二正丙基正戊胺、二正丙基己胺、二正丙基辛胺、二正丙基(2-乙基己基)胺、二异丙基乙胺、二异丙基正丙胺、二异丙基丁胺、二异丙基戊胺、二异丙基己胺、二异丙基辛胺、二异丙基(2-乙基己基)胺、二正丁基乙胺、二正丁基正丙胺、二正丁基正戊胺、二正丁基己胺、二正丁基辛胺、二正丁基(2-乙基己基)胺、N-正丁基吡咯烷、N-仲丁基吡咯烷、N-叔丁基吡咯烷、N-正戊基吡咯烷、N,N-二甲基环己胺、N,N-二乙基环己胺、N,N-二正丁基环己胺、N-正丙基哌啶、N-异丙基哌啶、N-正丁基哌啶、N-仲丁基哌啶、N-叔丁基哌啶、N-正戊基哌啶、N-正丁基吗啉、N-仲丁基吗啉、N-叔丁基吗啉、N-正戊基吗啉、N-苄基-N-乙基苯胺、N-苄基-N-正丙基苯胺、N-苄基-N-异丙基苯胺、N-苄基-N-正丁基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二乙基对甲苯胺、N,N-二正丁基对甲苯胺、二乙基苄胺、二正丙基苄胺、二正丁基苄胺、二乙基苯胺、二正丙基苯胺和二正丁基苯胺。
通式(IVu)的优选季铵盐为可通过用所述基团R季铵化而衍生于下述胺如二异丙基乙胺、二乙基叔丁胺、二异丙基丁胺、二正丁基正戊胺、N,N-二正丁基环己胺和戊基异构体的叔胺的那些。
特别优选的叔胺为二正丁基正戊胺和戊基异构体的叔胺。另一种优选的具有三个相同基团的叔胺为三烯丙基胺。
非常特别优选所用胍鎓离子(IVv)为其中R1-R5为甲基的那些。
作为非常特别优选的胍鎓离子(IVv)可提及N,N,N’,N’,N”,N”-六甲基胍鎓。
非常特别优选所用胆碱鎓离子(IVw)为其中如下述的那些:
-R1和R2互相独立地为甲基、乙基、1-丁基或1-辛基,R3为甲基或乙基;
-R1为甲基、乙基、1-丁基或1-辛基,R2为-CH2-CH2-OR4基团,R3和R4互相独立地为甲基或乙基;或
-R1为-CH2-CH2-OR4基团,R2为-CH2-CH2-OR5基团,R3-R5互相独立地为甲基或乙基。
特别优选的胆碱鎓离子(IVw)为其中R3选自下述基团的那些:甲基、乙基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5,10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-二氧杂十四烷基。
非常特别优选所用磷鎓离子(IVx)为其中如下述的那些:
-R1-R3互相独立地为C1-C18烷基,尤其是丁基、异丁基、1-己基或1-辛基。
上述杂环阳离子中,优选吡啶鎓离子、吡唑啉鎓离子、吡唑鎓离子以及咪唑啉鎓离子和咪唑鎓离子。进一步优选铵离子。
特别优选1-甲基吡啶鎓、1-乙基吡啶鎓、1-(1-丁基)吡啶鎓、1-(1-己基)吡啶鎓、1-(1-辛基)吡啶鎓、1-(1-己基)吡啶鎓、1-(1-辛基)吡啶鎓、1-(1-十二烷基)吡啶鎓、1-(1-十四烷基)吡啶鎓、1-(1-十六烷基)吡啶鎓、1,2-二甲基吡啶鎓、1-乙基-2-甲基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-甲基吡啶鎓、1-甲基-2-乙基吡啶鎓、1,2-二乙基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-乙基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-乙基吡啶鎓、1,2-二甲基-5-乙基吡啶鎓、1,5-二乙基-2-甲基吡啶鎓、1-(1-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-(1-十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎓、1-甲基咪唑鎓、1-乙基咪唑鎓、1-(1-丁基)咪唑鎓、1-(1-辛基)咪唑鎓、1-(1-十二烷基)咪唑鎓、1-(1-十四烷基)咪唑鎓、1-(1-十六烷基)咪唑鎓、1,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-辛基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十二烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十四烷基)-3-甲基咪唑鎓、1-(1-十六烷基)-3-甲基咪唑鎓、1,2-二甲基咪唑鎓、1,2,3-三甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-丁基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(1-己基)-2,3-二甲基咪唑鎓和1-(1-辛基)-2,3-二甲基咪唑鎓、1,4-二甲基咪唑鎓、1,3,4-三甲基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-乙基咪唑鎓、3-丁基咪唑鎓、1,4-二甲基-3-辛基咪唑鎓、1,4,5-三甲基咪唑鎓、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-丁基咪唑鎓、1,4,5-三甲基-3-辛基咪唑鎓以及1-(丙-1-烯-3-基)-3-甲基咪唑鎓。
可使用的阴离子原则上为所有阴离子。
离子液体中的阴离子[Y]n-例如选自:
-式F-、Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、AlCl4 -、Al2Cl7 -、Al3Cl10 -、AlBr4 -、FeCl4 -、BCl4 -、SbF6 -、AsF6 -、ZnCl3 -、SnCl3 -、CuCl2 -、CF3SO3 -、CF3CO2 -、CCl3CO2 -、CN-、SCN-、OCN-的卤离子和含卤素化合物,
-通式SO4 2-、HSO4 -、SO3 2-、HSO3 -、RaOSO3 -、RaSO3 -的硫酸根、亚硫酸根和磺酸根,
-通式PO4 3-、HPO4 2-、H2PO4 -、RaPO4 2-、HRaPO4 -、RaRbPO4 -的磷酸根,
-通式RaHPO3 -、RaRbPO2 -、RaRbPO3 -的膦酸根和次膦酸根,
-通式PO3 3-、HPO3 2-、H2PO3 -、RaPO3 2-、RaHPO3 -、RaRbPO3 -的亚磷酸根;
-通式RaRbPO2 -、RaHPO2 -、RaRbPO-、RaHPO-的亚膦酸根和次亚膦酸根;
-通式RaCOO-的羧酸根;
-通式BO3 3-、HBO3 2-、H2BO3 -、RaRbBO3 -、RaHBO3 -、RaBO3 2-、B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd)-、B(HSO4)-、B(RaSO4)-的硼酸根;
-通式RaBO2 2-、RaRbBO-的亚硼酸根;
-通式HCO3 -,CO3 2-,RaCO3 -的碳酸根和碳酸酯;
-通式SiO4 4-、HSiO4 3-、H2SiO4 2-、H3SiO4 -、RaSiO4 3-、RaRbSiO4 2-、RaRbRcSiO4 -、HRaSiO4 2-、H2RaSiO4 -、HRaRbSiO4 -的硅酸根和硅酸酯;
-通式[MqHalr]s-的卤代金属酸根,其中M为金属,Hal为氟、氯、溴或碘,q和r为正整数且说明配合物的化学计量,s为正整数且说明配合物的电荷;
其中Ra、Rb、Rc和Rd在各种情况下为氢,C1-C30烷基,由一个或多个非相邻氧和/或硫原子和/或一个或多个取代的亚氨基任选间隔的C2-C18烷基,C6-C14芳基,C5-C12环烷基或具有氧、氮和/或硫原子的5-6元杂环,其中两个可以一起形成由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个未取代或取代的亚氨基任选间隔的不饱和环、饱和环或芳环,所述基团在各种情况下另外可以由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代。
其中由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C1-C18烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、苄基、1-苯乙基、α,α-二甲基苄基、二苯甲基、对甲苯基甲基、1-(对丁基苯基)乙基、对氯苄基、2,4-二氯苄基、对甲氧基苄基、间乙氧基苄基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基丙基、1,2-二(甲氧羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二噁烷-2-基、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯甲基、三氯甲基、三氟甲基、1,1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基异丙基、2-乙氧基乙基、丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2,2,2-三氟乙基、2-二甲氨基乙基、2-二甲氨基丙基、3-二甲氨基丙基、4-二甲氨基丁基、6-二甲氨基己基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6-乙氧基己基。
由一个或多个非相邻氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基任选间隔的C2-C18烷基例如为5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5,10-二氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-二氧杂十四烷基。
如果两个基团形成环,则一起呈稠合结构单元形式的这些基团例如可以为1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、2-氧杂-1,3-亚丙基、1-氧杂-1,3-亚丙基、2-氧杂-1,3-亚丙烯基、1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1-C1-C4烷基-1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1,4-丁-1,3-亚二烯基、1-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基或2-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基。
非相邻氧和/或硫原子和/或亚氨基的数目原则上没有限制或者由基团或环结构单元的大小自动限制。通常它在各基团中不超过5,优选不超过4或者非常特别优选不超过3。此外,通常至少一个碳原子,优选至少两个碳原子存在于两个杂原子之间。
取代和未取代的亚氨基例如可以为亚氨基、甲基亚氨基、异丙基亚氨基、正丁基亚氨基或叔丁基亚氨基。
术语“官能团”理解为意指例如下述基团:二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基、氰基或C1-C4烷氧基。C1-C4烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C6-C14-芳基例如为苯基、甲苯基、二甲苯基、α-萘基、β-萘基、4-联苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-或4-硝基苯基、2,4-或2,6-二硝基苯基、4-二甲氨基苯基、4-乙酰基苯基、甲氧基乙基苯基或乙氧基甲基苯基。
由合适官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环任选取代的C5-C12环烷基例如为环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯环己基、二氯环己基、二氯环戊基以及饱和或不饱和双环体系如降冰片基和降冰片烯基。
具有氧、氮和/或硫原子的5-6元杂环例如为呋喃基、硫代苯基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并噁唑基、间二氧杂环戊烯基、二氧戊环基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基或二氟吡啶基、甲基硫代苯基、异丙基硫代苯基或叔丁基硫代苯基。
优选所用离子液体为1-乙基-3-甲基氯化咪唑鎓、甲磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基氯化咪唑鎓、甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、甲基硫酸甲基三正丁基铵、甲基硫酸1,2,4-三甲基吡唑鎓、乙基硫酸1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、甲基硫酸1,2,3-三甲基咪唑鎓、甲基氯化咪唑鎓、氢硫酸甲基咪唑鎓、氢硫酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、四氯铝酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、氢硫酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、四氯铝酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基乙酸咪唑鎓、1-丁基-3-甲基乙酸咪唑鎓、乙基硫酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、甲基硫酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、硫氰酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、乙酸胆碱、水杨酸胆碱、甲基硫酸三(2-羟基乙基)甲基铵和/或二乙基磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓。
特别优选甲磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、乙基硫酸1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、二乙基磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓和/或1-乙基-3-甲基氯化咪唑鎓。
本文中,术语“织物基材”理解为意指已知能够用聚氨酯借助凝结涂布的所有已知二维结构。优选作为织物基材的是为基于天然纤维如纤维素、棉和/或合成纤维如聚酰胺、聚酯、热塑性聚氨酯或弹力纤维的那些。基材可优选以机织物、针织物或非织造织物的形式存在。非织造织物特别优选用作织物基材以用溶液(I)涂布。
涂布(其中也可以浸渍织物基材)之后,涂布基材通常通过其中使聚氨酯析出(即凝结)的凝结浴。析出如所述优选在水中进行,即聚氨酯,优选热塑性聚氨酯,优选在含水浴中凝结,即析出。所用凝结剂优选为混合物(II)。混合物(II)包含水和合适的话离子液体。混合物(II)中水和离子液体的重量比可在宽范围内选择。该比例取决于水在混合物中的凝结性能以及离开凝结浴后与离子液体分离的可能性。混合物(II)中离子液体在水中的最大浓度这里优选取决于水在离子液体中的凝结性能。离子液体在水中的最小浓度优选取决于分离水和离子液体的可能性。
凝结之后,涂布织物通常仍包含残余量的离子液体。因此,也优选包含离子液体的涂布织物,尤其是人造皮革,离子液体在聚氨酯中的含量基于包含离子液体的聚氨酯的总重量优选为少于10%
本发明的涂布织物尤其可用于W.
Figure A20078004776600271
Textilveredlung 1987,22(12),第6章,第467页中所述的产品中。

Claims (12)

1.一种生产涂布织物的方法,其中用包含聚氨酯的溶液(I)涂布或浸渍织物基材,并且随后聚氨酯析出在所述织物基材之中或之上,其中将溶于离子液体中的聚氨酯用作溶液(I)。
2.根据权利要求1的方法,其中所述溶液(I)通过在离子液体中制备聚氨酯而生产。
3.根据权利要求1的方法,其中所述溶液(I)通过将聚氨酯溶于离子液体中而生产。
4.根据权利要求1的方法,其中所述溶液(I)包含热塑性聚氨酯。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中所述聚氨酯,优选热塑性聚氨酯是基于(a)异氰酸酯与(b)对异氰酸酯呈反应性且分子量为500-10000g/mol的化合物和(c)扩链剂合适的话在(d)催化剂和/或(e)助剂存在下的反应。
6.根据权利要求1的方法,其中所用离子液体为甲磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、乙基硫酸1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、二乙基磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓和/或1-乙基-3-甲基氯化咪唑鎓。
7.根据权利要求1的方法,其中所用织物基材为基于天然或合成纤维的机织物、针织物或非织造织物。
8.根据权利要求1的方法,其中所用织物基材为非织造织物。
9.根据权利要求1的方法,其中所述聚氨酯在含水浴中析出。
10.一种根据权利要求1-9中任一项的方法得到的涂布织物。
11.根据权利要求10的涂布织物,其中所述涂布织物包含离子液体。
12.根据权利要求10的涂布织物,其中所述涂布织物为人造皮革。
CNA2007800477663A 2006-12-22 2007-12-12 生产涂布织物,更特别是合成皮革的方法 Pending CN101568682A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06126971.8 2006-12-22
EP06126971 2006-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101568682A true CN101568682A (zh) 2009-10-28

Family

ID=39183161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007800477663A Pending CN101568682A (zh) 2006-12-22 2007-12-12 生产涂布织物,更特别是合成皮革的方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8449944B2 (zh)
EP (1) EP2126194B1 (zh)
JP (1) JP5258785B2 (zh)
KR (1) KR101540123B1 (zh)
CN (1) CN101568682A (zh)
ES (1) ES2625956T3 (zh)
WO (1) WO2008077786A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102712734A (zh) * 2009-11-23 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 聚氨酯涂料化合物的催化剂
WO2013056391A1 (en) * 2011-10-18 2013-04-25 Bayer Materialscience Ag Process for the coating of textiles
CN104963212A (zh) * 2015-07-24 2015-10-07 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯汽车内饰革的制备方法
CN104963211A (zh) * 2015-07-24 2015-10-07 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种定岛绒仿麂皮汽车内饰革的制备方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4756606B2 (ja) * 2006-04-25 2011-08-24 ビクターアドバンストメディア株式会社 光記録媒体
WO2009101111A1 (de) * 2008-02-11 2009-08-20 Basf Se Verfahren zur herstellung poröser strukturen aus synthetischen polymeren
WO2013063724A1 (en) * 2011-11-04 2013-05-10 Bayer Materialscience Ag Process for the coating of textiles
CN103072346B (zh) * 2012-06-19 2015-06-03 厦门朝富人造革有限公司 热塑性发泡聚氨酯纤维板、其生产方法和用途
CN103012720B (zh) * 2012-12-14 2014-09-10 浙江华峰合成树脂有限公司 四甲基胍型离子液体改性水性合成革用聚氨酯树脂及制法
TWI597172B (zh) * 2013-10-04 2017-09-01 隆芳興業股份有限公司 可重覆塑型透氣織物總成
JP2017514033A (ja) * 2014-04-28 2017-06-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 自己結合したセルロース系の不織ウェブ及び製造方法
KR101645364B1 (ko) * 2014-12-12 2016-08-12 한국섬유소재연구원 해양 레저용 고내구성 복합직물의 제조방법
CN105040461B (zh) * 2015-07-24 2017-08-08 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种隔热聚氨酯汽车内饰革的制备方法
BR112021002988A2 (pt) 2018-08-21 2021-05-11 Dow Global Technologies Llc processo, e, couro sintético

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3000757A (en) 1957-01-28 1961-09-19 Du Pont Process for coating substrates with a vapor permeable polymeric coating
US3526531A (en) * 1966-12-01 1970-09-01 Kanebo Ltd Method for making microporous sheet material
JPS4819704B1 (zh) * 1970-04-13 1973-06-15
US5037864A (en) * 1989-07-11 1991-08-06 The Dow Chemical Company Semi-continuous process for the preparation of polyurethane-urea aqueous dispersions
US6824599B2 (en) * 2001-10-03 2004-11-30 The University Of Alabama Dissolution and processing of cellulose using ionic liquids
US6808557B2 (en) * 2001-10-03 2004-10-26 The University Of Alabama Cellulose matrix encapsulation and method
AR038161A1 (es) * 2002-01-24 2004-12-29 Basf Ag Procedimiento para separar acidos de mezclas de reaccion quimicas con la ayuda de liquidos ionicos
DE10202838A1 (de) 2002-01-24 2003-08-07 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten
WO2004005391A1 (de) 2002-07-05 2004-01-15 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Polymerzusammensetzungen aus polymeren und ionischen flüssigkeiten
US6939453B2 (en) * 2002-08-14 2005-09-06 Large Scale Proteomics Corporation Electrophoresis process using ionic liquids
JP4780269B2 (ja) * 2004-03-11 2011-09-28 日清紡ホールディングス株式会社 無溶剤型液状組成物
US7888412B2 (en) * 2004-03-26 2011-02-15 Board Of Trustees Of The University Of Alabama Polymer dissolution and blend formation in ionic liquids
JP4452139B2 (ja) * 2004-07-28 2010-04-21 日華化学株式会社 皮革用材の製造方法
FR2874927B1 (fr) * 2004-09-03 2012-03-23 Kansai Paint Co Ltd Compositions de peintures, procedes d'application de ces peintures et pieces revetues de ces peintures.
DE102004053662A1 (de) * 2004-11-03 2006-05-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten
TWI326691B (en) * 2005-07-22 2010-07-01 Kraton Polymers Res Bv Sulfonated block copolymers, method for making same, and various uses for such block copolymers
US20080073622A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-27 Inolex Investment Corporation Conductive polyurethane foam and methods for making same
US7943543B1 (en) * 2006-09-29 2011-05-17 Uop Llc Ionic liquid-solid-polymer mixed matrix membranes for gas separations

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102712734A (zh) * 2009-11-23 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 聚氨酯涂料化合物的催化剂
CN102712734B (zh) * 2009-11-23 2014-10-01 巴斯夫欧洲公司 聚氨酯涂料化合物的催化剂
WO2013056391A1 (en) * 2011-10-18 2013-04-25 Bayer Materialscience Ag Process for the coating of textiles
TWI588318B (zh) * 2011-10-18 2017-06-21 拜耳材料科學股份有限公司 經塗佈之織物、其製造方法與元素週期表第五族之一或多種元素之用途
CN104963212A (zh) * 2015-07-24 2015-10-07 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯汽车内饰革的制备方法
CN104963211A (zh) * 2015-07-24 2015-10-07 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种定岛绒仿麂皮汽车内饰革的制备方法
CN104963212B (zh) * 2015-07-24 2017-08-08 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯汽车内饰革的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010513735A (ja) 2010-04-30
JP5258785B2 (ja) 2013-08-07
US20090311929A1 (en) 2009-12-17
KR20090098830A (ko) 2009-09-17
US8449944B2 (en) 2013-05-28
EP2126194A1 (de) 2009-12-02
ES2625956T3 (es) 2017-07-21
WO2008077786A1 (de) 2008-07-03
EP2126194B1 (de) 2017-02-22
KR101540123B1 (ko) 2015-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101568682A (zh) 生产涂布织物,更特别是合成皮革的方法
CN101578402A (zh) 生产纤维的方法
CN101490089B (zh) 纤维素的酰化方法
CN101198626B (zh) 纤维素在添加胺碱的离子性液体中的溶解性
CN100577638C (zh) 制备多异氰酸酯的方法
EP3015486B1 (en) Polyisocyanate composition and method for production thereof, block polyisocyanate composition and method for production thereof, resin composition, curable resin composition, and cured article
US3640937A (en) Linear segmented polyurethane elastomers
CN101522985A (zh) 增溶聚合物的离子液体
KR102587180B1 (ko) 폴리옥사졸리돈 및 이의 제법
CN104086738B (zh) 无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂及其制备方法和应用
CN104558467A (zh) 一种聚氨酯催化剂及其应用
CN101589153A (zh) 通过对可用含多原子阴离子的离子液体预处理的纤维素进行酶促水解制备葡萄糖的方法
CN103254396A (zh) 一种基于二元醇中发色团的荧光型水性聚氨酯及其制备方法
CN102612528A (zh) 异氰酸酯封端的预聚物的加速固化
CN106519158B (zh) 一种端基为羟基、内部支化单元带有乙烯基的超支化聚(氨酯-胺)的制备方法
CN105316949A (zh) 一种硬段改性后扩链阻燃水性聚氨酯涂层剂及其制备方法
CN105111406A (zh) 一种耐水解沙发革用高塑性湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN106279710A (zh) 一种超软滑嵌段聚醚氨基硅油及其制备方法
CN101157667A (zh) 一种吗啉季铵盐型离子液体及其制备方法
CN105085324A (zh) 含异氰酸酯基团的甜菜碱型两性离子化合物及其制备方法
CN102995417B (zh) 一种无助剂的棉织物整理剂及其制备方法
CN104356354A (zh) 一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯的制备方法
CN106749462A (zh) 一种高效绿色克拉霉素中间体合成工艺
CN101490091B (zh) 生产纤维素缩醛的方法
CN113845640B (zh) 聚氨酯泡沫塑料用聚醚多元醇及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20091028