CN101559944A - 导电石墨烯膜及其自组装制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种导电石墨烯膜及其自组装制备方法，将石墨烯粉状材料与分散助剂，按照质量比100－5∶1比例加入反应器中，然后加入与石墨烯的质量体积比为1－10∶1的溶剂中，超声震荡30min－10h，超声功率为20－300W，得到分散良好的石墨烯溶液；将分散良好的石墨烯溶液移入5－90℃水浴中，水浴温度低于溶剂的沸点，在水浴中保持5min－3h，石墨烯在气液面自组装形成石墨烯膜，从液面上的捞出，常温下干燥得到石墨烯薄膜。其方块电阻在5－3000Ω/sq范围内，具有良好的强度，厚度为2－100μm。本发明制备过程简单，易于操作，得到的石墨烯膜具有良好的导电性及强度，并且厚度可控、形状可剪裁、尺度可调节，而且成本低、工艺易于放大。
Description
技术领域
本发明属于石墨烯薄膜制备技术，特别涉及一种导电石墨烯膜及其自组装制备方法。
背景技术
石墨烯是近年发现的二维碳原子晶体，是目前碳质材料和凝聚态物理领域的研究热点之一。石墨烯是构筑零维富勒烯、一维碳纳米管、三维体相石墨等sp2杂化碳的基本结构单元。石墨烯具有很多奇特的性质。石墨烯是一种没有能隙的物质，显示金属性；单层的石墨烯中，每个碳原子都有一个未成键的电子，因此具有非常好的导电性；石墨烯中的空穴和电子相互分离，导致了新的电子传导现象的产生，例如不规则的量子霍尔效应。石墨烯具有非常广阔的应用前景，它的奇特性质提供了良好的物理实验平台，还是制造纳米电子器件-高频晶体管和单电子晶体管的最佳材料，在显微滤网和超导方面也有很广阔的应用前景。基于石墨烯片层组装的石墨烯薄膜是其应用于宏观场合的重要形态。
现有的氧化石墨烯膜与石墨烯膜的制备方法主要有过滤方法[Dikin D A，StankovichS，Zimney E J，et al.Nature 2007，448，457.]、分子模板方法[Wei Z，Barlow D E，Sheehan P E.Nano Lett.2008，8，3141.]、LB成膜方法[Li X，Zhang G，Bai X，et al.Nat.Nanotech.2008，3，538.]以及化学气相沉积方法[Kim KS，Zhao Y，Jang H，etal.Nature 2009，457，706.]等。此外，也有研究组直接将氧化石墨烯溶液涂敷在基体上，通过化学还原制备出石墨烯膜，研究这种膜替代ITO作为透明导电膜的可行性[Becerril H A，Mao J，Liu Z，et al.ACS Nano 2008，2，463.]。在这些方法中，过滤方法过程简单，易于控制，然而获得的柔性膜往往与基体具有较强的作用，厚度很薄时很难与滤膜分离，很难获得超薄石墨烯和氧化石墨烯膜；分子模板方法、LB成膜通过对单片石墨烯的自组装，形成超薄石墨烯片层，难于制备大面积的宏观薄膜；而化学气相沉积方法，结构较难有效控制而且成本较高。我们小组和中科院煤化所合作，在前期工作中发明气液界面自组装方法，由化学方法获得的氧化石墨烯水溶胶出发，在气液界面上自组装形成无支撑氧化石墨烯薄膜[Chen C M，Yang Q H，Yang Y G，et al.Adv.Mater.2009，DOI：10.1002/adma.200803726.]。然而，这种方法获得的氧化石墨烯薄膜需要经过化学还原或者高温气相还原才能转化为石墨烯膜，在还原过程中结构容易破坏，强度容易降低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种导电石墨烯膜及其自组装制备方法。以石墨烯为原料，利用气液界面成膜法组装石墨烯膜将克服由氧化石墨烯自组装成膜后的还原过程所带来的不利因素。石墨烯不具有亲水性，利用分散助剂，对石墨烯粉状材料进行均匀分散，然后采用气液界面成膜法制得石墨烯膜。这种石墨烯膜具有良好的导电性及强度，并且厚度可控、形状可剪裁、尺度可调节，而且成本低、工艺易于放大。
本发明中制备的导电石墨烯膜，其方块电阻在1-6000Ω/sq范围内，具有良好的强度，厚度为0.2-100μm，形状可剪裁、尺度可调节。
上述导电石墨烯膜的自组装制备方法，技术方案如下：
1.将石墨烯粉状材料与分散助剂，按照质量比1∶0.5-100比例加入反应器中，然后加入与石墨烯的体积质量比为1-10∶1(mL/mg)的溶剂中，超声震荡0.5-10h，超声功率为20-300W，得到分散良好的石墨烯溶液；
2.将氧化石墨与溶剂以1-30∶1(mg/mL)放入烧杯中，超声0.5-10h，超声功率为20-300W，得到分散良好的氧化石墨烯溶液；
3.将分散良好的石墨烯溶液与氧化石墨烯溶液以1∶0-10(体积比)混合均匀，移入5-90℃水浴中，水浴温度低于溶剂的沸点，在水浴中保持5min-10h，石墨烯在气液面自组装形成石墨烯膜，自液面上将其捞出，常温下干燥得到石墨烯薄膜。
由于石墨烯不具有亲水性，但是可以通过加入分散助剂使其在溶液中均匀分散，所以只要能够分散石墨烯分散助剂都可以在本发明中使用；包括DNA、阴离子、阳离子、两性及非离子表面活性剂等不一一列举。
所述的溶剂为水、无水乙醇、丙酮、乙醚或甲胺等沸点较低的溶剂。
上述自组装形成的石墨烯膜的尺度调节，根据所用容器液面的大小实现；
上述自组装形成的石墨烯膜的厚度调节，通过控制自组装时间和石墨烯浓度实现。
上述自组装形成的石墨烯膜的导电性调节，通过添加氧化石墨烯的含量或添加不同导电性分散助剂实现。
本发明具有如下优点：制备过程简单，易于操作，得到的石墨烯膜具有良好的导电性及强度，并且厚度可控、形状可剪裁、尺度可调节，而且成本低、工艺易于放大。
附图说明
图(1)：本发明实例1制得的石墨烯膜的照片，
图(2)：本发明实例5制得的石墨烯膜的照片，
图(3)：本发明实例6制得的石墨烯膜的照片，
图(4)：本发明实例7制得的石墨烯膜的照片。
具体实施方式
实施例1
1)石墨烯粉体材料的制备
石墨烯粉体材料的制备参照文献(1.Mcallister M J，Lio J L，Adamson D H，et al.Singlesheet functionalized graphene by oxidation and thermal expansion of graphite[J].Chemistry ofMaterials，2007，19(18)：4396-4404.)(2.杨全红等，高电化学容量氧化石墨烯及其低温制备方法和应用，中国专利，申请号：200810151807.X)。其中文献1为石墨烯的高温制备方法，文献2为石墨烯的低温制备方法。
2)氧化石墨烯溶液的制备
氧化石墨烯溶液的制备参照文献(Chen C M，Yang Q H，Yang Y G，et al.Self-assembledfree-standing graphite oxide membrane[J].Adv.Mater.，2009，DOI：10.1002/adma.200803726.)本实施例中氧化石墨烯溶液溶剂除按照文献中所用水外，还可采用其他溶剂，如、无水乙醇、丙酮、乙醚或甲胺等，其中氧化石墨与溶剂的比例为：1-30∶1(mg/mL)，超声0.5-10h，超声功率为20-300W，得到分散良好的氧化石墨烯溶液。
称取100mg低温法制备的石墨烯粉状材料与10mg木质素磺酸钠放入100mL烧杯中，加入50mL水，冰水浴中超声分散30min，超声功率300W，得到分散良好的石墨烯水溶液。称取超声10h的10mL 10mg/mL的氧化石墨烯水溶液加入到石墨烯水溶液中，超声混合均匀。后将此分散良好的石墨烯水溶液移入70℃水浴中，保持10min，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为3000Ω/sq，此膜的厚度为0.2μm，面积为19cm2，如图1中的1所示。
实施例2：称取20mg按照实施例1中低温法制备的石墨烯粉状材料与0.1mg(GT)20单链DNA放入50ml烧杯中，加入30ml水，冰水浴中超声分散1h，超声功率120W，得到分散良好的石墨烯水溶液。然后将此分散良好的石墨烯水溶液移入50℃水浴中，保持45min，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为1Ω/sq，此膜的厚度为30μm，面积为12cm2，如1中的2示。
实施例3：称取100mg按照实施例1中低温法制备的石墨烯粉状材料与10mg木质素磺酸钠放入100mL烧杯中，加入50mL水，冰水浴中超声分散30min，超声功率300W，得到分散良好的石墨烯水溶液。称取超声3h的20mL 15mg/ml的氧化石墨烯水溶液加入到石墨烯水溶液中，超声混合均匀。后将此分散良好的石墨烯水溶液移入70℃水浴中，保持10min，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为5900Ω/sq，此膜的厚度为0.5μm，面积为19cm2。
实施例4：称取100mg按照实施例1中低温法制备的石墨烯粉状材料与10mg木质素磺酸钠放入100mL烧杯中，加入50mL水，冰水浴中超声分散30min，超声功率300W，得到分散良好的石墨烯水溶液。称取超声0.5h的50mL 1mg/mL的氧化石墨烯水溶液加入到石墨烯水溶液中，超声混合均匀。后将此分散良好的石墨烯水溶液移入70℃水浴中，保持10min，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为850Ω/sq，此膜的厚度为0.5μm，面积为19cm2。
实施例5：称取100mg按照实施例1中低温法制备的石墨烯粉状材料与10mg木质素磺酸钠放入100mL烧杯中，加入50mL水，冰水浴中超声分散30min，超声功率300W，得到分散良好的石墨烯水溶液。称取超声7h的15mL 5mg/mL的氧化石墨烯水溶液加入到石墨烯水溶液中，超声混合均匀。后将此分散良好的石墨烯水溶液移入70℃水浴中，保持10min，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为2500Ω/sq，此膜的厚度为0.5μm，面积为19cm2。
实施例6：称取50mg按照实施例1中低温法制备的石墨烯粉状材料与10mg十二烷基硫酸钠放入80mL烧杯中，加入50mL水，冰水浴中超声分散3h，超声功率250W，得到分散良好的石墨烯水溶液。然后将此分散良好的石墨烯水溶液移入80℃水浴中，保持40min，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为2000Ω/sq，此膜的厚度为40μm，面积为21cm2，如图1中的3示。
实施例7：称取80mg按照实施例1中低温法制备的石墨烯粉状材料与10mg木质素磺酸钠放入150mL烧杯中，加入40mL无水乙醇，冰水浴中超声分散4h，超声功率160W，得到分散良好的石墨烯乙醇溶液。然后将此分散良好的石墨烯乙醇溶液移入60℃水浴中，保持5min，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为2300Ω/sq，此膜的厚度为2μm，面积为35cm2，如图1中的4示。
实施例8：称取40mg按照实施例1中高温法制备的石墨烯粉状材料与10mg十二烷基硫酸钠放入50mL烧杯中，加入40mL丙酮，冰水浴中超声分散10h，超声功率20W，得到分散良好的石墨烯丙酮溶液。然后将此分散良好的石墨烯丙酮溶液移入40℃水浴中，保持3h，可以在液面形成一层均匀的石墨烯膜，将液面上的石墨烯膜捞出，常温下干燥12h，得到无支撑的石墨烯膜。利用四探针测量此石墨烯膜的方块电阻为130Ω/sq，此膜的厚度为100μm，面积为12cm2。
综上所述：利用不同的分散助剂可以将石墨烯均匀分散到不同溶剂中，利用这种分散性良好的溶液，通过控制成膜时间和使用容器的形状和大小，可以通过自组装方法得到厚度可控，形状可控，导电性良好的石墨烯膜。
本发明提出的导电石墨烯膜及其自组装制备方法，已通过实施例进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的导电石墨烯膜及其自组装制备方法进行改动或适当变更与组合，来实现本发明技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。
Claims (2)
1.一种导电石墨烯膜，其特征是方块电阻在1～6000Ω/sq范围内，厚度为0.2～100μm。
2.权利要求1的导电石墨烯膜自组装制备方法，其特征在于：
1)将石墨烯粉状材料与分散助剂，按照质量比1∶0.5～100比例加入反应器中，然后加入与石墨烯的体积质量比为1～10∶1(mL/mg)的溶剂中，超声震荡0.5～10h，超声功率为20～300W，得到分散良好的石墨烯溶液；
2)将氧化石墨与溶剂以1～30∶1(mg/mL)放入烧杯中，超声0.5～10h，超声功率为20～300W，得到分散良好的氧化石墨烯溶液；
3)将分散良好的石墨烯溶液与氧化石墨烯溶液以体积比1∶0～10混合均匀，移入5～90℃水浴中，水浴温度低于溶剂的沸点，在水浴中保持5min～10h，石墨烯在气液面自组装形成石墨烯膜，自液面上将其捞出，常温下干燥得到石墨烯薄膜。
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Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101797502A (zh) * | 2010-03-24 | 2010-08-11 | 南京大学 | 一种贵金属-石墨烯纳米复合物的制法 |
| CN101948108A (zh) * | 2010-10-02 | 2011-01-19 | 上海交通大学 | 氧化石墨纸的优化制备方法 |
| CN101993065A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-03-30 | 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 | 一种制备石墨烯粉体的方法 |
| CN102009976A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-04-13 | 东南大学 | 一种石墨烯薄膜的制备方法 |
| CN102219389A (zh) * | 2011-04-26 | 2011-10-19 | 哈尔滨工业大学 | 利用氧化石墨烯或其衍生物自组装获得的碳膜及其制备方法 |
| CN102552932A (zh) * | 2012-02-09 | 2012-07-11 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化石墨烯双靶向药物载体材料的制备方法和负载的药物 |
| CN103333368A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-02 | 中物院成都科学技术发展中心 | 碳纳米材料的复合分散剂及其制备聚合物导电复合材料的方法 |
| WO2014000246A1 (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种石墨烯薄膜及其制备方法和用途 |
| CN103760722A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-30 | 无锡格菲电子薄膜科技有限公司 | 一种以石墨烯作为透明导电电极的智能调光膜及其制备方法 |
| CN103827023A (zh) * | 2011-07-19 | 2014-05-28 | 澳大利亚国立大学 | 在表面活性剂中通过超声处理剥离层状材料 |
| CN104445162A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-25 | 东莞市青麦田数码科技有限公司 | 氧化石墨烯水溶液及其薄膜、石墨烯薄膜的制备方法 |
| CN104724701A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-06-24 | 郑州大学 | 一种利用氧化石墨烯制备石墨烯薄膜的方法 |
| CN104752703A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-07-01 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种多孔类石墨烯及其制备方法 |
| CN104773722A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-07-15 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种功能性器件、多孔类石墨烯宏观体及其制备方法 |
| CN104876209A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-09-02 | 合肥国轩高科动力能源股份公司 | 一种石墨烯膜的制备方法 |
| CN105217605A (zh) * | 2015-07-20 | 2016-01-06 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种图案化石墨烯的制备方法 |
| CN106554007A (zh) * | 2015-09-16 | 2017-04-05 | 中国科学院金属研究所 | 一种微波还原氧化石墨烯薄膜的方法 |
| CN107215860A (zh) * | 2016-03-21 | 2017-09-29 | 绿琪（北京）生物科技有限公司 | 一种石墨烯/dna有序自组装结构的制备方法 |
| CN108751174A (zh) * | 2018-07-01 | 2018-11-06 | 曲靖师范学院 | 一种连续的宏观石墨烯纳米带纤维及其制备方法 |
| CN109179384A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-11 | 太原理工大学 | 一种高密度石墨烯及其制备方法 |
| CN109205607A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-01-15 | 西安交通大学 | 一种使石墨烯水平平铺自组装形成石墨烯膜的方法 |
| CN110391315A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-10-29 | 南京大学 | 一种通过自组装形成大面积黑磷薄膜的制备方法 |
| WO2021042352A1 (zh) * | 2019-09-06 | 2021-03-11 | 罗伯特·博世有限公司 | 质子交换膜燃料电池的气体扩散层及其制备方法 |
| CN113358723A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-09-07 | 清华大学 | 一种柔性器件及其制备方法、柔性器件组件和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100923304B1 (ko) * | 2007-10-29 | 2009-10-23 | 삼성전자주식회사 | 그라펜 시트 및 그의 제조방법 |
| CN101367516B (zh) * | 2008-09-26 | 2010-08-04 | 天津大学 | 高电化学容量氧化石墨烯及其低温制备方法和应用 |
-
2009
- 2009-05-27 CN CN2009100690472A patent/CN101559944B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101797502B (zh) * | 2010-03-24 | 2012-05-30 | 南京大学 | 一种贵金属-石墨烯纳米复合物的制法 |
| CN101797502A (zh) * | 2010-03-24 | 2010-08-11 | 南京大学 | 一种贵金属-石墨烯纳米复合物的制法 |
| CN101948108A (zh) * | 2010-10-02 | 2011-01-19 | 上海交通大学 | 氧化石墨纸的优化制备方法 |
| CN101993065A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-03-30 | 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 | 一种制备石墨烯粉体的方法 |
| CN101993065B (zh) * | 2010-12-17 | 2012-09-05 | 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 | 一种制备石墨烯粉体的方法 |
| CN102009976A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-04-13 | 东南大学 | 一种石墨烯薄膜的制备方法 |
| CN102219389B (zh) * | 2011-04-26 | 2013-11-06 | 哈尔滨工业大学 | 利用氧化石墨烯衍生物自组装获得的碳膜的制备方法 |
| CN102219389A (zh) * | 2011-04-26 | 2011-10-19 | 哈尔滨工业大学 | 利用氧化石墨烯或其衍生物自组装获得的碳膜及其制备方法 |
| CN103827023B (zh) * | 2011-07-19 | 2016-11-09 | 澳大利亚国立大学 | 在表面活性剂中通过超声处理剥离层状材料 |
| CN103827023A (zh) * | 2011-07-19 | 2014-05-28 | 澳大利亚国立大学 | 在表面活性剂中通过超声处理剥离层状材料 |
| CN102552932B (zh) * | 2012-02-09 | 2013-05-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化石墨烯双靶向药物载体材料的制备方法和负载的药物 |
| CN102552932A (zh) * | 2012-02-09 | 2012-07-11 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化石墨烯双靶向药物载体材料的制备方法和负载的药物 |
| WO2014000246A1 (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种石墨烯薄膜及其制备方法和用途 |
| EP2868627A4 (en) * | 2012-06-29 | 2016-03-23 | Oceans King Lighting Science | GRAPHIC FILM, MANUFACTURING METHOD APPLYING THEREOF |
| CN104271500A (zh) * | 2012-06-29 | 2015-01-07 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种石墨烯薄膜及其制备方法和用途 |
| CN103333368A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-10-02 | 中物院成都科学技术发展中心 | 碳纳米材料的复合分散剂及其制备聚合物导电复合材料的方法 |
| CN103333368B (zh) * | 2013-07-19 | 2014-09-10 | 中物院成都科学技术发展中心 | 碳纳米材料的复合分散剂及其制备聚合物导电复合材料的方法 |
| CN103760722A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-30 | 无锡格菲电子薄膜科技有限公司 | 一种以石墨烯作为透明导电电极的智能调光膜及其制备方法 |
| CN103760722B (zh) * | 2014-01-10 | 2016-07-06 | 无锡格菲电子薄膜科技有限公司 | 一种以石墨烯作为透明导电电极的智能调光膜及其制备方法 |
| CN104445162A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-25 | 东莞市青麦田数码科技有限公司 | 氧化石墨烯水溶液及其薄膜、石墨烯薄膜的制备方法 |
| CN104724701A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-06-24 | 郑州大学 | 一种利用氧化石墨烯制备石墨烯薄膜的方法 |
| CN104724701B (zh) * | 2015-03-20 | 2016-11-02 | 郑州大学 | 一种利用氧化石墨烯制备石墨烯薄膜的方法 |
| CN104752703A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-07-01 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种多孔类石墨烯及其制备方法 |
| CN104773722A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-07-15 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种功能性器件、多孔类石墨烯宏观体及其制备方法 |
| CN104876209A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-09-02 | 合肥国轩高科动力能源股份公司 | 一种石墨烯膜的制备方法 |
| CN105217605B (zh) * | 2015-07-20 | 2018-01-02 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种图案化石墨烯的制备方法 |
| CN105217605A (zh) * | 2015-07-20 | 2016-01-06 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种图案化石墨烯的制备方法 |
| CN106554007A (zh) * | 2015-09-16 | 2017-04-05 | 中国科学院金属研究所 | 一种微波还原氧化石墨烯薄膜的方法 |
| CN107215860B (zh) * | 2016-03-21 | 2020-07-24 | 绿琪（北京）生物科技有限公司 | 一种石墨烯/dna有序自组装结构的制备方法 |
| CN107215860A (zh) * | 2016-03-21 | 2017-09-29 | 绿琪（北京）生物科技有限公司 | 一种石墨烯/dna有序自组装结构的制备方法 |
| CN108751174A (zh) * | 2018-07-01 | 2018-11-06 | 曲靖师范学院 | 一种连续的宏观石墨烯纳米带纤维及其制备方法 |
| CN108751174B (zh) * | 2018-07-01 | 2022-04-12 | 曲靖师范学院 | 一种连续的宏观石墨烯纳米带纤维及其制备方法 |
| CN109179384A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-11 | 太原理工大学 | 一种高密度石墨烯及其制备方法 |
| CN109205607A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-01-15 | 西安交通大学 | 一种使石墨烯水平平铺自组装形成石墨烯膜的方法 |
| CN110391315A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-10-29 | 南京大学 | 一种通过自组装形成大面积黑磷薄膜的制备方法 |
| WO2021042352A1 (zh) * | 2019-09-06 | 2021-03-11 | 罗伯特·博世有限公司 | 质子交换膜燃料电池的气体扩散层及其制备方法 |
| CN114072943A (zh) * | 2019-09-06 | 2022-02-18 | 罗伯特·博世有限公司 | 质子交换膜燃料电池的气体扩散层及其制备方法 |
| US11817590B2 (en) | 2019-09-06 | 2023-11-14 | Robert Bosch Gmbh | Gas diffusion layer of proton exchange membrane fuel cell and preparation method of gas diffusion layer |
| CN113358723A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-09-07 | 清华大学 | 一种柔性器件及其制备方法、柔性器件组件和应用 |
| CN113358723B (zh) * | 2021-05-12 | 2023-08-25 | 清华大学 | 一种柔性器件及其制备方法、柔性器件组件和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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