CN101550381B - 液体洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，它分别以特定比例含有(a)具有碳原子数10～18的烃基的阴离子表面活性剂，(b)具有碳原子数10～18的烃基的氧化胺型表面活性剂，(c)2-乙基己基单甘油醚，式(5)的化合物或式(6)的化合物，以及(d)水。R^5a-(OR^5b)_a5-OH (5)R^6a-(OR^6b)_a6G_b6 (6)

Description

液体洗涤剂组合物

本案是申请日为2004年1月28日、申请号为200480003001.6 (PCT/JP2004/000770)、发明名称为液体洗涤剂组合物的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及液体洗涤剂组合物以及使用该组合物的洗涤方法。

背景技术

从洗涤效力的观点看，在洗涤餐具用洗涤剂中，表面活性剂多使用以阴离子表面活性剂为主成分的的制品。

而且，在洗涤餐具用洗涤剂中，要求洗涤时具有起泡性和泡沫保持性，而为了解决这些问题，优选与作为增泡剂的氧化胺型表面活性剂并用。氧化胺不仅起泡性好，而且通过与阴离子表面活性剂并用，能提高洗涤效力。据认为这是因为氧化胺在中性、酸性区域具有阳离子性的性质，与阴离子表面活性剂的阴离子形成离子型络合物，由此提高了对油的乳化能力，结果就提高了洗涤效力。

还已知在洗涤餐具用洗涤剂中使用烷基甘油醚的技术。在JP-A2001-19993中，就揭示了含有阴离子表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、以及烷基甘油醚的洗涤餐具用洗涤剂的技术。在JP-A 2001-49291的发明内容部分，记载了与氧化胺型表面活性剂并用的技术方案，该公报中的技术也能提高洗涤效果。在JP-A11-310792中，揭示了使用支链烷基甘油醚的洗涤剂的技术，这暗示着该洗涤剂可用于厨房用途。

聚氧化烯型非离子表面活性剂是与上述阴离子表面活性剂和氧化胺型表面活性剂一样的广泛用于液体洗涤剂中的表面活性剂，组合了这些表面活性剂的液体洗涤剂是已知的。

JP-A2002-226887中公开了一种含有特定的阴离子表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、以及非离子表面活性剂的厨房用洗涤剂，可举出非离子表面活性剂的烷基是异辛基、异壬基、异癸基等支链烷基的洗涤剂。JP-A 7-188697中，公开了一种含有具有特定链长的烷基的非离子表面活性剂的适用于洗涤餐具的水性消毒性液体组合物。在JP-A6-116587中举例揭示了一种洗涤餐具的洗涤剂，该洗涤剂含有在碳原子数2～30的支链醇上加成了烯化氧的非离子表面活性剂。在JP-A8-502540中，记载了在辛醇、癸醇等中链醇上加成了4～9摩尔氧化乙烯的非离子表面活性剂、或碳原子数6～22的烷基糖苷，对阴离子表面活性剂水溶液的稳定性具有一定效果，可应用于洗涤餐具的洗涤剂。

JP-A 2003-13092中公开了一种含有相当于本发明构成要件的(a)组分的化合物的洗涤剂，公开了能得到可有效洗涤塑料等硬质表面的洗涤剂。

烷基糖苷型表面活性剂是与上述阴离子表面活性剂和氧化胺型表面活性剂一样的广泛用于液体洗涤剂中的表面活性剂，组合了它们的液体洗涤剂是已知的。

JP-A 8-502310中记载了碳原子数4～22的烷基糖苷具有起泡力和清洁性。JP-A 8-501817中记载了碳原子数8～12的烷基糖苷可用作餐具洗涤中的冲洗剂。JP-A 5-148494中公开了一种洗涤剂，该洗涤剂含有碳原子数8～18的烷基糖苷、阴离子表面活性剂、氧化胺型表面活性剂的不会引起手面粗糙(脱皮)等，适用于餐具洗涤。JP-A 2000-26889中公开了一种并用碳原子数8～18的烷基糖苷和氧化胺型表面活性剂的适用于餐具洗涤的洗涤剂组合物。US-A 4488981中记载了具有碳原子数2～6的烷基的烷基糖苷具有使洗涤剂组合物粘度低和改善稳定性的效果。

发明内容

本发明涉及液体洗涤剂组合物，含有(a)5～50质量％的具有碳原子数10～18的烃基的阴离子表面活性剂，(b)1～15质量％的具有碳原子数10～18的烃基的氧化胺型表面活性剂，(c)0.1～10质量％的选自下述(c-1)、(c-2)或(c-3)的化合物，和(d)水。

(c-1)2-乙基己基单甘油醚，

(c-2)下述通式(5)的化合物，

R^5a-(OR^5b)_a5-OH            (5)

式中，R^5a是2-乙基己基、R^5b是碳原子数2～4的亚烷基、a5表示平均值2～5的数。

(c-3)下述通式(6)的化合物

R^6a-(OR^6b)_a6G_b6                    (6)

式中，R^6a是选自2-乙基己基、异壬基、异癸基的取代基，R^6b是碳原子数2～4的亚烷基，G是来自还原糖的残基，a6表示平均值0～6的数、b6表示平均值1～5的数。

而且，本发明还涉及使用浸渍有未稀释的上述液体洗涤剂组合物的可挠性材料洗涤硬质表面的方法。

具体实施方式

本发明人等注意到高浓度表面活性剂与硬质表面的接触使得附着在硬质表面上的油污容易除去，而另一方面，过多的表面活性剂又是导致产生腻滑问题的原因。腻滑是指：当洗涤时或冲洗时，手指和手掌等与洗涤对象表面之间所感觉到的那种洗涤剂恰似油膜、存在于平滑的被洗涤表面的触感，该触感不仅在洗涤时，就是在冲洗时也不易去除。通常，腻滑问题通过充分冲洗(冲洗时间比一般冲洗时间长)即可消除，冲洗时不易消除的腻滑感，不仅因有可能给用户带来不舒适感而不予选用，而且还与因增加冲洗时间而造成冲洗水的浪费相关。

本发明人等注意到腻滑因使用氧化胺型表面活性剂而更加显著。其原因据推测：除氧化胺型表面活性剂本身与其它表面活性剂相比表现出易产生腻滑的性质之外，上述络合物的形成也有影响。当减少氧化胺型表面活性剂量时，尽管可改善洗涤时或冲洗时的腻滑感，但起泡性受损。根据以上理由，本发明人等对同时能满足改善起泡性和洗涤、冲洗时的腻滑感的液体洗涤剂进行了深入研究，至此完成本发明。

本发明还涉及能同时满足起泡性和洗涤、冲洗餐具时改善腻滑感的液体洗涤剂。

<(a)组分>

本发明的(a)组分是具有碳原子数10～18的烃基的阴离子表面活性剂，优选的具体例可举出：具有碳原子数10～15的烷基的烷基苯磺酸或其盐，碳原子数10～16的单烷基硫酸酯盐，具有碳原子数10～16的烷基且平均加成了1.0～4.0摩尔的碳原子数2或3的氧亚烷基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐，碳原子数8～16的α-烯烃磺酸盐、α-脂肪磺酸脂肪酸(碳原子数8～16)低级烷基(碳原子数1～3)酯盐。作为盐可举出钠盐、钾盐、镁盐、烷醇胺盐，尤其是考虑到粘度，优选为钠盐、钾盐、镁盐。

在本发明中，从洗涤效果考虑，优选使用具有碳原子数10～14的烷基的且加成了碳原子数2或3的氧亚烷基，优选氧乙烯基平均加成了1.0～3.0摩尔、特别优选为加成了1.5～3.0摩尔的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐，优选使用钠盐、钾盐、钙盐或镁盐。由于能改善低温或高温下的储存稳定性，而优选为含有高浓度阴离子表面活性剂的组合物。

使用聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐时，优选为以直链1-烯烃羰基化而得的醇为原料制造的具有支链1级烷基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。在此，羰基化是指将铁、钴、或镍等羰基络合物用作催化剂，向直链1-烯烃上加成-氧化碳获得醇的方法，得到含直链烷基和甲基支链烷基的醇。聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐可通过向上述醇进一步加成烯化氧，优选为氧化丙烯(以下记作PO)或氧化乙烯(以下记作EO)，更优选为加成EO，再用三氧化硫或氯磺酸磺化，用碱剂中和获得。从洗涤效果考虑，平均加成摩尔数优选为1.0～3.0，更优选为1.5～3.0，特别优选为1.5～2.5。作为中和用碱剂，优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁，更优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁。如上所述而得的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐含有支链烷基，为达到优良洗涤效果，相对于全部聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐，聚氧化烯支链烷基醚硫酸酯盐的质量比为5～80质量％，优选为10～70质量％。

聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐在组合物中配合超过10质量％时，尤其是以15～40质量％的浓度配合时，优选聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐的烷基满足上述支化率条件。聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐本身呈现腻滑感比其它表面活性剂弱的性质，与氧化胺型表面活性剂并用却不仅有可能使腻滑感增高，还会因浓度增高导致的增稠或因凝胶化而易于残留在待洗涤表面而存在腻滑感。该问题可通过选择上述具有支链的化合物而减轻。

<(b)组分>

本发明的(b)组分是具有碳原子数10～18的烃基的氧化胺型表面活性剂，具体优选为下述通式(1)的化合物。

式中，R^1a为碳原子数8～18的烷基或链烯基，R^1b是碳原子数1～6的亚烷基，A是选自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-的基，a为数字0或1，R^1c、R^1d分别是碳原子数1～3的烷基或羟烷基。

式(1)中，R^1a优选为碳原子数10～16、更优选为碳原子数10～14的烷基或烯基，特别优选为月桂基(或月桂酸残基)和/或肉豆蔻基(或肉豆蔻酸残基)。A优选为-COO-或-CONH-，更优选为-CONH-。R^1b的碳数优选为2或3，R^1c、R^1d优选为甲基。

本发明中，R^1a可以是单烷基(或烯基)长链，也可以是具有不同烷基(或链烯基)长链的混合烷基(或烯基)。后者的情况下，优选具有选自椰油、棕榈仁油等植物油衍生的混合烷基(或链烯基)长链。具体而言，考虑到洗涤效果和起泡性，月桂基(或月桂酸残基)/肉豆蔻基(或肉豆蔻酸残基)的摩尔比为95/5～20/80，优选为90/10～30/70。

<(c)组分>

本发明的(c-1)组分是2-乙基己基单甘油醚。该甘油醚的通常的制造方法是使用BF₃等酸催化剂或铝催化剂使2-乙基己醇和表氯醇或缩水甘油醇等环氧化合物反应，如JP-A 2001-49291中所述的含有多种产物的混合物。具体而言，作为2-乙基己基单甘油醚有：在环氧化合物的1位上加成了2-乙基己醇的化合物(3-(2-乙基己基氧)-1，2-丙二醇，以下称作(c1))；在环氧化合物的2位上加成的化合物(2-(2-乙基己基氧)-1，3-丙二醇，以下称作(c2))。而作为副产物有：在(c1)或(c2)基础上进一步加成了环氧化合物的多加成化合物(以下称作(c3))。

本发明中，优选使用的2-乙基己基单甘油醚，其中的(c3)组分含量，在(c-1)组分中为30质量％以下，优选为10质量％以下，特别优选为1质量％以下。

<(c-2)组分>

本发明的(c-2)组分是式(5)表示的化合物。式中，R^1a是2-乙基己基，R^1b是碳原子数2～4的亚烷基，优选为亚乙基或亚丙基，特别优选为亚乙基，a为平均值2～5的数。

式(5)的化合物是通过使2-乙基己醇与烯化氧反应而得的化合物的混合物，烯化氧优选为氧化丙烯和/或氧化乙烯，特别优选为氧化乙烯，醇/烯化氧的摩尔比为1/2～1/5，还可含有未反应的2-乙基己醇，a为0～10(平均值为2～5)。

(c-2)组分在含有通式(5)的化合物的同时，还可含有合成时产生的未反应醇(2-乙基己醇)，在达到本发明效果方面，优选含量较少。

在(c-2)组分是通式(5)的化合物和未反应醇的混合物时，(c-2)组分中的未反应醇(2-乙基己醇)的含量优选在5质量％以下，更优选在3质量％以下，进一步优选在1质量％以下，含有未反应醇的a的平均值为2～5。

(c-2)组分也可使用以上述方法合成通式(5)的化合物后，再实施蒸馏等作业，除去了未反应醇(a＝0的化合物)和/或a＞5的化合物的物质。

a的平均值可很容易通过使用H¹-NMR，根据2-乙基己基的α位的质子和氧乙烯基的质子的积分值求出。

<(c-3)组分>

本发明的(c-3)组分是通式(6)表示的化合物。式中，R^1a是选自2-乙基己基、异壬基、异癸基的基，特别优选为2-乙基己基。R^1b是碳原子数2～4的亚烷基，优选为亚乙基或亚丙基，更优选为亚乙基，G表示来自还原糖的残基，a为平均值0～6，优选为0～3，特别优选为0，b为平均值1～5，优选为1～3，特别优选为1～2。

G是来自还原糖的残基，作为原料的还原糖，可以是醛糖或酮糖中任一种，且可举出碳原子数3～6的三糖、丁糖、戊糖、己糖。作为醛糖，有芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、来苏糖、甘露糖、古洛糖、醛糖、艾杜糖、塔罗糖、木糖。作为酮糖，可举出果糖。

其中，优选为碳原子数5或6的戊醛糖或己醛糖，其中更优选为葡萄糖。作为G的还原糖，优选为上述单糖类，这些单糖也可使用2～5个，优选为2或3个缩合的低聚糖。还可以是单糖和低聚糖的混合物，在此情况下，平均缩合度为1～5，优选为1～3，更优选为1～2，特别优选为1～1.5。

式(6)化合物中，a为0的化合物很容易通过使用酸催化剂使2-乙基己醇、异壬醇、异癸醇与上述还原糖进行缩醛化反应或缩酮化反应而合成。a不为0的化合物很容易通过使用酸催化剂使2-乙基己醇、异壬醇、异癸醇上加成了烯化氧而得的R^1a-(OR^1b)_a-OH与还原糖缩醛化反应或缩酮化反应而合成。采用缩醛化反应时，可以是半缩醛构造，也可以是通常的缩醛构造。

2-乙基己醇可通过正丁基醛的醛醇缩合后，再氢化而得。异壬醇可通过羰基合成法将二异丁烯羰基化后，再氢化而得，作为代表性构造，可举出3，5，5-三甲基己醇。异癸醇可通过羰基合成法将壬烯羰基化后，再氢化而得，它是在烷基链的各个位置上有甲基支链的很多异构体的混合物，其代表性构造是8-甲基-1-壬醇。

<其它组分>

本发明中，为了提高阴离子表面活性剂的乳化能力，强化洗涤效果，优选配合镁(以下称作(e)组分)，镁是以盐或游离离子的形式存在于体系中，它可作为(a)组分的平衡离子配合，也可作为水溶性镁化合物配合。作为水溶性镁化合物，优选为《化学便览基础编II)》(修定3版)166页，表8.42，以及190页，表8.47所述镁化合物中的20℃水中的溶解度在1g/100g以上、优选10g/100g以上的化合物。其中，本发明更优选使用硫酸镁、氯化镁、碳酸镁、硝酸镁、醋酸镁。

在本发明中，为强化洗涤效力，优选含有(a)组分和(b)组分之外的其它表面活性剂(以下称作(f)组分)，特别优选为选自(b)组分之外的两性表面活性剂和非离子表面活性剂的化合物。

作为两性表面活性剂，优选为下述通式(2)的化合物(下称作(f-1)组分)。

式中，R^2a是碳原子数9～23的烷基或烯基，R^2b是碳原子数1～6的亚烷基。B是选自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-的基，b为数字0或1。R^2c、R^2d分别是碳原子数1～3的烷基或羟烷基，R^2e是可用羟基取代的碳原子数1～5的亚烷基，D是选自-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-COO-的基。

式(2)中，R^2a优选为碳原子数9～15、特别优选为9～13的烷基，R^2b优选为碳原子数2或3的亚烷基。B优选为-CONH-，b优选为0或1。R^2c、R^2d优选为甲基或羟乙基。D优选为-SO₃ ^-或-COO^-，D为-SO₃ ^-时，R^2e优选为-CH₂CH(OH)CH₂-、D为-COO^-时，R^2e优选为亚甲基。

作为非离子表面活性剂(以下称作(f-2))，优选为选自下式(3)的化合物或式(4)的化合物的化合物。

R^3a-E-[(R^3bO)_c-H]_d            (3)

式中，R^3a为碳原子数7～18的烷基或烯基，R^3b为碳原子数2或3的亚烷基。c表示数字2～100。E为-O-、-CON-或-N-，E为-O-时，d为1，E为-CON-或-N-时，d为2。

R^4a-(OR^4b)_eG_f                (4)

式中，R^4a为碳原子数8～16、优选为10～16、更优选为10～14的直链烷基，R^4b为碳原子数2～4的亚烷基，优选为亚乙基或亚丙基，特别优选为亚乙基，G是来自还原糖的残基，e是平均值0～6、优选为0～3、更优选为0的数字，f是平均值1～10、优选为1～5、更优选为1～2的数字。

作为式(3)化合物的具体例可举出下述化合物。

R^3a-O-(C₂H₄O)_g-H                (3-a)

式中，R^3a含义同前。g是数字2～100。

R^3a-O-(C₂H₄O)_h(C₃H₆O)_i-H        (3-b)

式中，R^3a含义同前。h和i分别独立表示2～70的数，氧化乙烯和氧化丙烯既可以是无规加成体，也可以是嵌段加成体。

式中，R^3a含义同前，j和k的合计为3～70的数。j和k的合计也可以是3～150的数。

式(4)中，G是来自还原糖的残基，作为原料的还原糖，可以是醛糖或酮糖中任一种，且可举出碳原子数3～6的三糖、丁糖、戊糖、己糖。作为醛糖，有芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、来苏糖、甘露糖、古洛糖、醛糖、艾杜糖、塔罗糖、木糖。作为酮糖，可举出果糖。本发明中，特别优选其中的碳原子数5或6的戊醛糖或己醛糖，其中更优选为葡萄糖。

式(4)的化合物，很容易通过使用酸催化剂使上述还原糖和R^4a-(OR^4b)_e-OH进行缩醛化反应或缩酮化反应而合成。在缩醛化反应的情况下，可以是半缩醛构造，也可以是通常的缩醛构造。

为能改善起泡性并强化洗涤效果，作为本发明的(f)组分，优选选自式(2)化合物和式(4)化合物中的1种以上。

为提高储存稳定性，本发明的液体洗涤剂组合物优选含有水溶助长剂(以下称作(g)组分)。作为水溶助长剂，优选为甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸或其钠、钾、或镁盐，更优选为对甲苯磺酸。

在本发明中，为改善储存稳定性以及作为粘度调节剂，可含有(c)组分之外的溶剂(以下称作(h)组分)。作为溶剂的具体例，优选选自乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、甘油、异戊二烯二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚的水溶性有机溶剂。

本发明的组合物中，从粘度调节和储存稳定性方面考虑，优选配合抗凝胶化的聚合物，例如，日本特表平11-513067号公报中所述的抗凝胶化聚合物(以下称作(i)组分)，特别优选配合聚烷撑二醇。作为抗凝胶化的聚烷撑二醇具体例，可举出以聚乙二醇为标准时，利用凝胶渗透色谱法求出的重均分子量为200～3000的聚丙二醇和聚乙二醇。

<含有(c-1)的液体洗涤剂组合物>

从洗涤效果考虑，本发明的液体洗涤剂组合物优选含有5～50质量％、更优选为10～45质量％、进一步优选为10～40质量％的(a)组分。优选含有1～15质量％、更优选为1～10质量％、进一步优选为2～10质量％的(b)组分。而从洗涤效力和起泡性方面考虑，(a)组分/(b)组分的质量比为20/1～1/1、优选为10/1～1/1、特别优选为5/1～1/1。且优选含有0.1～10质量％、更优选0.3～7质量％、进一步优选0.5～5质量％的(c-1)。特别优选[(a)组分+(b)组分]/(c-1)组分的质量比为200～1、更优选为100～1.5、进一步优选为20～1。(c-1)组分不满足该范围时，不能抑制洗涤餐具时的腻滑感，超过此范围时，有可能导致起泡性受抑制，不予选用。

本发明的(e)组分是任意的，但通过与(a)组分的相互作用，可获得很高的洗涤效果，而为能进一步降低腻滑感，优选与(c-1)组分并用。本发明中，(e)组分取为镁，优选含有0.01～2质量％、更优选为0.05～1质量％、进一步优选为0.1～1质量％。(a)组分/(e)组分(取为镁)的摩尔比优选为300/1～1/1，更优选为100/1～1/1、进一步优选为50/1～2/1。

<含有(c-2)或(c-3)的液体洗涤剂组合物>

本发明组合物中各组分的含量如下。

(c-2)或(c-3)组分含量为0.1～10质量％、优选为0.3～7质量％、更优选为0.5～5质量％。

从洗涤效果考虑，(a)组分含量为5～50质量％、优选为10～45质量％、更优选为10～40质量％。

(b)组分含量为1～15质量％、优选为1～10质量％、更优选为2～10质量％。

从洗涤效力和起泡性方面考虑，(a)和(b)组分的(a)组分/(b)组分的含量质量比范围为20/1～1/1、更优选为10/1～1/1、进一步优选为5/1～1/1。

(c-2)或(c-3)、(a)和(b)组分，[(a)组分+(b)组分]/{(c-2)或(c-3)}组分的质量比范围为200/1～1/1、更优选为100/1～1.5/1、进一步优选为20/1～2/1。(c-2)或(c-3)、(a)和(b)组分的质量比不满足上述范围时，不能抑制餐具洗涤时的腻滑感，并有可能导致起泡性受到抑制，不予选用。

在本发明中，为增强洗涤效果和改善储存稳定性，优选含有(f)组分，尤其是通式(2)的化合物和通式(4)的化合物可改善起泡性。但大量配合会助长餐具洗涤时的腻滑感，并有可能导致减弱(c)组分的效果。因此，组合物中(f)组分的比率为0.1～20质量％、更优选为0.5～15质量％、特别优选为1.0～15质量％。

作为显著达到本发明效果的要件，[(a)组分+(b)组分+(c)组分]/[(a)组分+(b)组分+(c)组分+(f)组分]的质量比优选在0.5以上、更优选在0.6以上，进一步优选在0.7以上，且从提高洗涤效力方面考虑，也优选满足上述质量比。

从储存稳定性方面考虑，本发明优选含有(g)组分，它在组合物中的含量为0.1～10质量％、更优选为0.5～10质量％、特别优选为1～6质量％。

为提高储存稳定性，本发明优选含有(h)组分和(i)组分，且它们作为粘度调节剂也很有效。(h)组分在组合物中的含量为1～20质量％、更优选为3～20质量％、特别优选为5～15质量％，(i)组分在组合物中的含量为0.05～10质量％、更优选为0.05～5质量％、特别优选为0.1～3质量％。

本发明的组合物是将上述组分溶解或分散在作为(d)组分的水中而形成的液态物，从储存稳定性方面考虑，含水量优选为20～60质量％、更优选为30～60质量％、进一步优选为40～60质量％、特别优选为45～55质量％。而从储存稳定性和对皮肤的安全性方面考虑，优选将该组合物20℃下的pH调节为6～8、更优选为6.5～7.5。作为pH调节剂，优选单独或复合使用盐酸、硫酸等无机酸，柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、富马酸、酒石酸、丙二酸、马来酸等有机酸等酸剂；氢氧化钠、氢氧化钾、氨及其衍生物，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺盐等，碳酸钠、碳酸钾等碱剂，特别优选使用选自盐酸、硫酸、柠檬酸的酸剂，和选自氢氧化钠、氢氧化钾的碱剂。任一种化合物都可在对粘度特性没有太大影响的范围内配合。

本发明的组合物从使用便利性方面看，20℃下的粘度优选为10～1000mPa·s、更优选为30～700mPa·s、特别优选为50～500mPa·s。例如，可使用上述(g)组分、(h)组分、(i)组分等调节至上述粘度。

本发明中所述粘度如下所述进行测定。首先准备转子编号No.3的转子安装在TOKIMEC.INC制B型粘度计样机BM上的装置。将试料填充到高量杯中，在20℃的恒温槽内调节到20℃。将调节为恒温的试料设置在粘度计上。将转子的转数设定为30r/m，将开始旋转60秒后的粘度作为本发明的粘度。

作为其它组分，只要不影响粘度特性，还可配合能配合在通常的液体洗涤剂中的成分。例如，可举出香料成分、除菌成分、防腐剂、浑浊剂、着色剂。

本发明的液体洗涤剂组合物，适宜用作餐具、烹调器具的洗涤，厨房环境的洗涤等硬质表面用(特别是厨房用)液体洗涤剂组合物。

本发明的组合物可用于通常的盥洗室用液体洗涤剂的洗涤方法。具体可举出将用水稀释的水溶液用作洗涤液的方法、直接浸入海绵等中的方法。本发明特别适用于将组合物浸渍在海绵等可挠性材料(优选含水)中，与餐具和烹调用器具直接接触(擦拭)洗涤的方法。通过实施该洗涤方法，能在洗涤时抑制餐具凳硬质表面的腻滑，能快速冲洗涮洗时的腻滑。该效果是含有(c)组分而带来的特有效果，即使使用(c)组分的类似化合物也不可能达到同样的效果。

根据本发明的液体洗涤剂组合物，起泡性和洗涤性好，洗涤时，餐具和烹调器具等硬质表面的腻滑感少，涮洗时能快速除去腻滑感。

实施例

下述实施例说明了本发明的具体实施方式。但实施例仅用于举例说明，并不用于限定本发明。

使用表1、3、5所示组分调制液体洗涤剂组合物。按下述方法评价这些组合物的起泡性、触感、洗涤效力。结果示于表1、3、5。

表2、4、6说明了将本发明的液体洗涤剂组合物适用于厨房(餐具、烹调器具等硬质表面)时的配合例。

<起泡性的测定>

将市售新品海绵(可挠性吸收体，Kikuron)用自来水揉洗，并拧至自来水含量为15g。在海绵中浸渍30g表1、3、5中组合物的1质量％水溶液，置于陶瓷器皿上，使用和海绵一样大小的塑料板，用手将器皿上的海绵挤压2次，将海绵中释出的泡沫回收到量筒内，测定泡沫体积(ml)。

<触感评价>

将沙拉油中均匀混有0.1质量％的染料(苏丹红)的样品油污1g均匀涂布在陶瓷器皿上，作为样品污染餐具。

将市售新品海绵(可挠性吸收体，Kikuron)用自来水揉洗，并拧至自来水含量为15g，再浸渍1g表1、3、5中的组合物和30g自来水。用手挤压2～3次上述海绵，在样品污染餐具上揉搓出泡沫，然后擦洗5个样品污染餐具，按下述标准对洗涤中的腻滑感进行了官能评价。

然后，用自来水洗涮擦洗后的样品污染餐具，按照下述标准对洗涮中的去除腻滑的难易程度进行了官能评价(至腻滑感消失所需时间的相对评价)。

[洗涤时的腻滑感基准]

几乎没有腻滑感：○

稍有腻滑感：△

强烈的腻滑感：×

[冲洗时去除腻滑感的难易程度的基准]

立刻去除了腻滑感：○

至去除腻滑感需要用些时间：△

至去除腻滑感需用花费较多时间：×

<洗涤效力试验>

将沙拉油中均匀混有0.1质量％的染料(苏丹红)的样品油污1g均匀涂布在聚丙烯制器皿上，作为样品污染餐具。

将市售新品海绵(可挠性吸收体，Kikuron)用自来水揉洗，并拧至自来水含量为15g，再浸渍1g表1、3、5中的组合物和30g自来水。用手挤压2～3次上述海绵，在样品污染餐具上揉搓出泡沫，然后擦洗样品污染餐具，求出可洗净(根据附着在餐具上的颜色消失来确认)器皿的个数。

表1

(注)括号内数字为以镁计的组合物中的浓度(质量％)

表2

(注)括号内数字为以镁计的组合物中的浓度(质量％)

(注)表中符号表示下述含义

·ES-I：聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠

[原料醇是将50/50(质量比)的1-癸烯和1-十二碳烯与原料进行羰基化而得的醇。向该醇平均加成2摩尔EO后，利用三氧化硫进行硫酸化反应，再用氢氧化钠中和。全部聚氧乙烯支链烷基醚硫酸酯钠在全部聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠中的比率为42质量％。]

·ES-II：聚氧乙烯椰烷基醚硫酸酯铵(EO平均加成摩尔数2摩尔)

·ES-III：聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯铵(EO平均加成摩尔数4摩尔)

·AO-I：N-月桂基-N，N-二甲基氧化胺

·AO-II：N-月桂酸胺丙基-N，N-二甲基氧化胺

·GE-2EH：2-乙基己基单甘油醚(单甘油醚98质量％，(c3)的含量2质量％)

·GE-C5：正戊基单甘油醚(单甘油醚92质量％，异构体和聚合体的合计为8质量％)

·GE-isoC5：异戊基单甘油醚(单甘油醚95质量％，异构体和聚合体的合计为5质量％)

·GE-C8：正辛基单甘油醚(单甘油醚98质量％，异构体和聚合体的合计为2质量％)

·GE-C10：正癸基单甘油醚(单甘油醚96质量％，异构体和聚合体的合计为4质量％)

·GE-isoC10：异癸基单甘油醚(单甘油醚94质量％，异构体和聚合体的合计为6质量％)

·非离子-I：在碳原子数12、13的混合烷基仲醇上平均加成7摩尔EO的物质(Softanol 70H，日本触媒株式会社制)

·非离子-II：烷基的组成是碳原子数12/碳原子数14＝60/40(摩尔比)的混合烷基，糖苷平均缩合度为1.5的烷基糖苷

·磺基甜菜碱：N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羟基-1-磺丙基)铵磺基甜菜碱

·p-TS：对甲苯磺酸钠

·PG：丙二醇

·防腐剂：Proxel BDN(Avecia株式会社制)

·pH：用1N-硫酸水溶液或1N-氢氧化钠进行调节

表3

(注)括号内数字为以镁计的组合物中的浓度(质量％)

如表3中本发明制品与比较制品21的对比所表明，因含有(c-2)组分，得到了与比较制品21相比同等甚至以上的起泡性和洗涤效力，洗涤时腻滑感也很少，冲洗时可快速去除腻滑感。

而如表3中本发明制品与比较制品22～24的对比所表明，使用与作为(c-2)组分的通式(5)的化合物呈类似构造的化合物时，也不可能达到与本申请发明同等的效果。

表4

(注)括号内数字为以镁计的组合物中的浓度(质量％)

(注)表中符号表示下述含义

·2EH-AO2：2-乙基己基醇中平均加成2摩尔氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1质量％以下)

·2EH-AO4：2-乙基己基醇中平均加成4摩尔氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1质量％以下)

·2EH-AO5：2-乙基己基醇中平均加成5摩尔氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1质量％以下)

·2EH-AO6：2-乙基己基醇中平均加成6摩尔氧化乙烯的化合物(2-乙基己基醇的含量在1质量％以下)

·C6-AO4：正己基醇中平均加成4摩尔氧化乙烯的化合物

·C8-AO4：正辛基醇中平均加成4摩尔氧化乙烯的化合物

·ES-I：聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠

[原料醇是将50/50(质量比)的1-癸烯和1-十二碳烯与原料进行羰基化而得的醇。向该醇平均加成2摩尔EO后，利用三氧化硫进行硫酸化反应，再用氢氧化钠中和。全部聚氧乙烯支链烷基醚硫酸酯钠在全部聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠中的比率为42质量％。]

·ES-II：聚氧乙烯椰烷基醚硫酸酯铵(EO平均加成摩尔数2摩尔)

·ES-III：聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯铵(EO平均加成摩尔数4摩尔)

·AO-I：N-月桂基-N，N-二甲基氧化胺

·AO-II：N-月桂酸胺丙基-N，N-二甲基氧化胺

·非离子-I：在碳原子数12、13的混合烷基仲醇上平均加成7摩尔EO的物质(Softanol 70H，日本触媒株式会社制)

·磺基甜菜碱：N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羟基-1-磺丙基)铵磺基甜菜碱

·p-TS：对甲苯磺酸钠

·PG：丙二醇

·防腐剂：Proxel BDN(Avecia株式会社制)

·pH：用1N-硫酸水溶液或1N-氢氧化钠pH调节剂进行了调节。

表5

(注)括号内数字为以镁计的组合物中的浓度(质量％)

如表5中本发明制品与比较制品21对比所表明，因含有(c-3)组分，得到了与比较制品21相比更优良的起泡性和洗涤效力，洗涤时腻滑感也很少，冲洗时可快速去除腻滑感。

而如表5中本发明制品与比较制品32～34的对比所表明，使用与作为(c-3)组分的通式(6)的化合物呈类似构造的化合物时，也不可能达到与本申请发明同等的效果。

下面，表6表示了将本发明液体洗涤剂组合物用于厨房(餐具和烹调器具等硬质表面)时的配合例。

表6

(注)括号内数字为以镁计的组合物中的浓度(质量％)

(注)表中的符号表示下述含义。

·AG-2EH：2-乙基己基糖苷(葡萄糖平均缩合度为1.3摩尔)

·AG-iN：异壬基糖苷(葡萄糖平均缩合度为1.5摩尔)

·AG-iD：异癸基糖苷(葡萄糖平均缩合度为1.7摩尔)

·AG-C6：正己基糖苷(葡萄糖平均缩合度为1.3摩尔)

·AG-C8：正辛基糖苷(葡萄糖平均缩合度为1.3摩尔)

·AG-C10：正癸基糖苷(葡萄糖平均缩合度为1.7摩尔)

·ES-I：聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠

[将50/50(质量比)的1-癸烯和1-十二碳烯与原料进行羰基化而得的醇。向该醇平均加成2摩尔EO后，利用三氧化硫进行硫酸化反应，再用氢氧化钠中和。全部聚氧乙烯支链烷基醚硫酸酯钠在全部聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠中的比率为42质量％。]

·ES-II：聚氧乙烯椰烷基醚硫酸酯铵(EO平均加成摩尔数2摩尔)

·ES-III：聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯铵(EO平均加成摩尔数4摩尔)

·AO-I：N-月桂基-N，N-二甲基氧化胺

·AO-II：N-月桂酸胺丙基-N，N-二甲基氧化胺

·非离子-I：在碳原子数12、13的混合烷基仲醇上平均加成7摩尔EO的物质(Softanol 70H，日本触媒株式会社制)

·磺基甜菜碱：N-月桂基-N，N-二甲基-N-(2-羟基-1-磺丙基)铵磺基甜菜碱

·p-TS：对甲苯磺酸钠

·PG：丙二醇

·防腐剂：Proxel BDN(Avecia株式会社制)

·pH：用1N-硫酸水溶液或1N-氢氧化钠pH调节剂进行了调节。

Claims (3)

1.一种液体洗涤剂组合物，其特征在于，含有(a)5～50质量％的具有碳原子数10～18的烃基的阴离子表面活性剂，(b)1～15质量％的具有碳原子数10～18的烃基的氧化胺型表面活性剂，(c-2)0.1～10质量％的化合物，和(d)水，其中，

(c-2)为下述通式(5)的化合物，

R^5a-(OR^5b)_a5-OH    (5)

式中，R^5a是2-乙基己基，R^5b是碳原子数2～4的亚烷基，a5表示平均值2～5的数。

2.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其特征在于，(a)/(b)的质量比为20/1～1/1。

3.一种硬质表面的洗涤方法，其特征在于，使用浸渍有未稀释的权利要求1或2所述液体洗涤剂组合物的可挠性材料，对所述硬质表面进行洗涤。