CN101546828A - 一种纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法 - Google Patents
一种纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101546828A CN101546828A CN200810190731A CN200810190731A CN101546828A CN 101546828 A CN101546828 A CN 101546828A CN 200810190731 A CN200810190731 A CN 200810190731A CN 200810190731 A CN200810190731 A CN 200810190731A CN 101546828 A CN101546828 A CN 101546828A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- carbon nano
- tube
- preparation
- coats
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 TritonX S-100 Polymers 0.000 claims description 4
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 3
- 239000002079 double walled nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004277 Ferrous carbonate Substances 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQMUQFUTDWISTM-UHFFFAOYSA-N O.[O-2].[Fe+2].[Fe+2].[O-2] Chemical compound O.[O-2].[Fe+2].[Fe+2].[O-2] DQMUQFUTDWISTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L dilithium;oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229960004652 ferrous carbonate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019268 ferrous carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940062993 ferrous oxalate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- OWZIYWAUNZMLRT-UHFFFAOYSA-L iron(2+);oxalate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)C([O-])=O OWZIYWAUNZMLRT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000015 iron(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940059939 kayexalate Drugs 0.000 claims description 2
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NMHMDUCCVHOJQI-UHFFFAOYSA-N lithium molybdate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O NMHMDUCCVHOJQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IDNHOWMYUQKKTI-UHFFFAOYSA-M lithium nitrite Chemical compound [Li+].[O-]N=O IDNHOWMYUQKKTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960005137 succinic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 abstract 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 abstract 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 abstract 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 abstract 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017144 Fe—Si—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法。本发明按化学计量比将锂源、铁源、硅酸根源、掺杂元素化合物溶于含络合剂的水溶液中，并加入经助剂分散的高导电碳纳米管做包覆材料，将所得溶液在100－200℃加热1－3小时得到凝胶，将所得凝胶在惰性气氛炉中烧结，反应温度为600－900℃，反应时间为3－16小时。本发明有效地控制了硅酸亚铁锂的化学成分、相成分和粒径，所得硅酸亚铁锂为碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂，颗粒细小、均匀、纯度高，具有较高充放电容量、良好倍率性能和良好循环性能，是制作锂离子电池的理想材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种硅酸亚铁锂材料及其制备方法，特别是一种以碳纳米管为包覆材料的纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法。
背景技术
Li2FeSiO4是最近几年被发现的新型锂离子电池正极材料，它的研究是源于研究Li-Fe-Si-O具有与磷酸铁锂相同的晶格稳定性效应，而这种效应是由稳定的的Si-O键带来的。硅酸亚铁锂的硅和氧紧密结合，是稳定性较强的化合物。由资源量丰富的“普遍元素”组成的硅酸亚铁锂材料具有价格低廉、无毒、无污染、安全性能好、稳定性好等特点，是一种最具开发和应用潜力的新一代锂离子电池正极材料，对低价位锂离子充电电池通向实用化的道路助益巨大，具有广泛的应用前景和很大的市场需求。
Li2FeSiO4有着良好的可逆性和循环性，但缺点就是理论容量低，所以如何提高Li2FeSiO4的理论容量成为一个重要的课题。目前的研究主要集中在利用创新的合成方法、改进合成工艺合成无杂质的Li2FeSiO4、细化晶粒大小制备纳米级材料、掺杂导电剂(如碳的包覆)、不同元素的取代和分析复杂的Li2FeSiO4的晶体结构等途径来提高Li2FeSiO4材料的电化学性能。
目前合成这种物质主要方法有：固相法、溶胶凝胶法。瑞典乌普萨拉大学的Anton Nyte′n等在2005年利用固相法成功的合成了Li2FeSiO4。固相法合成Li2FeSiO4是用亚铁的盐和Li2SiO3按化学比例混合在保护气下高温烧结而成，虽然方法简单，但该方法的缺点就是合成后的材料晶粒大，分布不均匀。溶胶凝胶法合成Li2FeSiO4是R.Dominko，M.Bele，M.
等在2006年用柠檬酸铁和硝酸铁按化学比例混合在保护气氛下高温烧结形成溶胶，然后再加入一定比例的氢氧化锂和二氧化硅混合在保护气氛和水热条件下加热保温得到最后的干凝胶，最后研磨而成。该方法的优点在于得到的材料颗粒均匀性良好，但缺点就是工艺复杂不易控制。
发明内容
本发明为解决硅酸亚铁锂材料存在的问题，提供了一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法。
本发明的目的是提供一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法。所得的硅酸亚铁锂材料颗粒细小、均匀、纯度高，具有较高充放电容量、良好倍率放电性能和良好循环性能。
本发明技术实施方案如下：
(1)按化学计量比称取一定质量的锂源、铁源、硅酸根源、掺杂元素化合物溶于含络合剂的水溶液中；
(2)将碳纳米管加入一定的助剂通过超声分散到水溶液中，并与(1)所述水溶液混合；
(3)将所得混合水溶液在通氮气的情况下，100～200℃下加热1～3小时可得到凝胶；
(4)将所得凝胶在惰性气氛下600～900℃烧结，在烧结温度下恒温3～16小时，得到粉体硅酸亚铁锂材料。
所述锂源包括：乙酸锂、氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、亚硝酸锂、草酸锂、氯化锂、钼酸锂、钒酸锂、硅酸锂中的一种或多种；
所述铁源包括：碳酸亚铁、氯化亚铁、氢氧化亚铁、硝酸亚铁、草酸亚铁、氯化铁、氢氧化铁、硝酸铁、柠檬酸铁、三氧化二铁中的一种或多种；
所述硅酸根源包括：二氧化硅、硅酸、硅酸锂、硅烷偶联剂中的一种或多种；
所述掺杂元素化合物包括：铜、镁、铝、锌、锰、钛、锆、铌、铬及稀土等元素中的一种或多种；
所述碳纳米管包括：单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管中的一种或多种；
所述助剂包括：聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚苯乙烯磺酸钠、曲拉通S-100、聚氧乙烯壬基苯基醚、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵中的一种或多种；
所述络合剂包括：柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、水杨酸、琥珀酸、甘氨酸、乙二胺四乙酸、蔗糖、葡萄糖中的一种或多种；
所述情性气氛为：氢气、氮气、氩气中的一种或多种；
所述碳纳米管分散方法是在加入助剂的情况下通过超声分散；
所述碳纳米管的含量为0.1％～10％。
本发明所得硅酸亚铁锂材料具有纳米尺寸，实现了分子级混合，纯度高，具有较高充放电容量、良好倍率性能和良好循环性能，是制作锂离子电池的理想材料。
以下结合实施例对本发明作详细说明。
实施例1
称取29.2g乙二胺四乙酸(EDTA)放入500ml水中，加热，加入少量氨水使其溶解，向该溶液中加入40.4g硝酸铁(分子式Fe(NO3)3·9H2O，0.1mol)，再加入3.75g硝酸铝(分子式Al(NO3)3·9H2O)，加入7.81g硅酸(分子式H2SiO3，0.1mol)，将3.7g碳酸锂(分子式Li2CO3，0.05mol)先用硝酸溶解，加入上述溶液；称取10g聚乙烯醇溶解到100g水中，加入1g单壁碳纳米管，超声分散10min，将该碳纳米管分散液也加入上述溶液中；将该混合溶液在通氮气保护下100～200℃加热2小时，得到胶体，将所得胶体于氮气气氛炉中800℃烧结，在800℃时恒温7小时，得到纳米硅酸亚铁锂。
实施例2
称取34.2g蔗糖，用500ml水溶解，向该溶液中加入40.4g硝酸铁(分子式Fe(NO3)3·9H2O，0.1mol)，加入1.9g硝酸铝(分子式Al(NO3)3·9H2O)，加入7.81g硅酸(分子式H2SiO3，0.1mol)，将3.7g碳酸锂(分子式Li2CO3，0.05mol)先用硝酸溶解，加入上述溶液；称取10g聚乙二烯醇溶解到100g水中，加入1g双壁碳纳米管，超声分散10min，将该碳纳米管分散液也加入上述溶液中；将该混合溶液在通氮气保护下100～150℃加热3小时，得到胶体，将所得胶体于氮气气氛炉中750℃烧结，在750℃时恒温9小时，得到纳米硅酸亚铁锂。
实施例3
称取29.2g乙二胺四乙酸(EDTA)放入500ml水中，加热，加入少量氨水使其溶解，向该溶液中加入40.4g硝酸铁(分子式Fe(NO3)3·9H2O，0.1mol)，再加入为0.75g硝酸铝(分子式Al(NO3)3·9H2O)，加入7.81g硅酸(分子式H2SiO3，0.1mol)，将3.7g碳酸锂(分子式Li2CO3，0.05mol)先用硝酸溶解，加入上述溶液；称取10g聚氧化乙烯溶解到100g水中，加入1g多壁碳纳米管，超声分散10min，将该碳纳米管分散液也加入上述溶液中；将该混合溶液在通氮气保护下150～200℃加热2小时，得到胶体，将所得胶体于氮气气氛炉中900℃烧结，在900℃时恒温5小时，得到纳米硅酸亚铁锂。
Claims (12)
1.一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂材料，其特征在于以碳纳米管为包覆材料，添加掺杂元素提高导电性，且硅酸亚铁锂粒径为纳米尺寸。
2.如权利要求1所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)按化学计量比称取一定质量的锂源、铁源、硅酸根源、掺杂元素化合物溶于含络合剂的水溶液中；
(2)将碳纳米管加入一定的助剂通过超声分散到水溶液中，并与(1)所述水溶液混合；
(3)将所得混合水溶液在通氮气的情况下，100～200℃下加热1～3小时可得到凝胶；
(4)将所得凝胶在惰性气氛下600～900℃烧结，在烧结温度下恒温3～16小时，得到粉体硅酸亚铁锂材料。
3.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述锂源包括：乙酸锂、氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、亚硝酸锂、草酸锂、氯化锂、钼酸锂、钒酸锂、硅酸锂中的一种或多种。
4.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述铁源包括：碳酸亚铁、氯化亚铁、氢氧化亚铁、硝酸亚铁、草酸亚铁、氯化铁、氢氧化铁、硝酸铁、柠檬酸铁、三氧化二铁中的一种或多种。
5.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述硅酸根源包括：二氧化硅、硅酸、硅酸锂、硅烷偶联剂中的一种或多种。
6.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述掺杂元素化合物包括：铜、镁、铝、锌、锰、钛、锆、铌、铬及稀土等元素中的一种或多种。
7.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述碳纳米管包括：单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管中的一种或多种。
8.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述助剂包括：聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚苯乙烯磺酸钠、曲拉通S-100、聚氧乙烯壬基苯基醚、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵中的一种或多种。
9.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述络合剂包括：柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、水杨酸、琥珀酸、甘氨酸、乙二胺四乙酸、蔗糖、葡萄糖中的一种或多种。
10.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述情性气氛为：氢气、氮气、氩气中的一种或多种。
11.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述碳纳米管分散方法是在加入助剂的情况下通过超声分散。
12.如权利要求2所述的一种碳纳米管包覆的纳米硅酸亚铁锂制备方法，其特征在于所述碳纳米管的含量为0.1％～10％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101907311A CN101546828B (zh) | 2008-12-27 | 2008-12-27 | 一种纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101907311A CN101546828B (zh) | 2008-12-27 | 2008-12-27 | 一种纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101546828A true CN101546828A (zh) | 2009-09-30 |
| CN101546828B CN101546828B (zh) | 2010-11-03 |
Family
ID=41193808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008101907311A Active CN101546828B (zh) | 2008-12-27 | 2008-12-27 | 一种纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101546828B (zh) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101841016A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-09-22 | 成都中科来方能源科技有限公司 | 硅酸亚铁锂/碳/碳纳米管复合正极材料及其制备方法 |
| CN101847711A (zh) * | 2010-06-17 | 2010-09-29 | 天津大学 | 多孔碳包覆硅酸亚铁锂正极材料及制备方法 |
| CN101982410A (zh) * | 2010-10-15 | 2011-03-02 | 福建师范大学 | 一种掺杂稀土化合物的硅酸亚铁锂正极材料的制备方法 |
| CN102219230A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-10-19 | 中南大学 | 锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的制备方法 |
| CN102315432A (zh) * | 2011-05-23 | 2012-01-11 | 江苏正彤电子科技有限公司 | 一种C/Li2MSiO4-xNy/C(M=Fe,Mn,Co)复合锂离子电池正极材料及制备方法 |
| CN101734675B (zh) * | 2009-11-24 | 2012-06-27 | 福建师范大学 | 一种含可控磷化铁的硅酸亚铁锂正极材料的制备方法 |
| WO2012110931A1 (en) * | 2011-02-14 | 2012-08-23 | Basf Se | Electrode materials and process for producing them |
| CN102714306A (zh) * | 2010-01-15 | 2012-10-03 | 丰田自动车株式会社 | 用于制造复合正电极活性材料的方法 |
| CN102709561A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-10-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 碳纳米-硅酸亚铁锂复合正极材料的制备方法 |
| CN103050692A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-17 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种石墨烯-硅酸锰锂正极材料的制备方法 |
| CN103337607A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-02 | 山东威高东生新能源科技有限公司 | 由钛铁矿制备锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的方法 |
| CN103746116A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-23 | 国家纳米科学中心 | 一种碳包覆的硅酸亚铁锂正极材料、制备方法及其用途 |
| CN104362339A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-02-18 | 郑州大学 | 纯相Li2FeSiO4及其碳包覆修饰产物的制备方法 |
| CN105742588A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-07-06 | 南京师范大学 | 一种原位包覆碳导电剂的锡镍合金的制备方法及其作为钠离子电池负极材料的应用 |
| CN105914368A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-31 | 苏州大学 | 一种硅酸盐复合正极材料的制备方法 |
| CN108028376A (zh) * | 2015-09-24 | 2018-05-11 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质二次电池用负极活性物质和负极 |
| CN109638274A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-16 | 中科廊坊过程工程研究院 | 一种钼镱共掺硅酸铁钠复合电极材料及其制备方法 |
| CN110635127A (zh) * | 2019-10-31 | 2019-12-31 | 扬州工业职业技术学院 | 基于金属钼酸盐化合物纳米材料的锂离子电池电极材料 |
| CN110993923A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-10 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种碳包覆辅助的钠钛双掺杂硅酸铁锂正极材料及其制备方法和用途 |
| CN113830774A (zh) * | 2021-10-18 | 2021-12-24 | 浙江长兴中俄新能源材料技术研究院有限公司 | 一种基于溶胶-凝胶法的利用钛铁矿制备碳复合硅酸亚铁锂的方法 |
-
2008
- 2008-12-27 CN CN2008101907311A patent/CN101546828B/zh active Active
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101734675B (zh) * | 2009-11-24 | 2012-06-27 | 福建师范大学 | 一种含可控磷化铁的硅酸亚铁锂正极材料的制备方法 |
| CN102714306A (zh) * | 2010-01-15 | 2012-10-03 | 丰田自动车株式会社 | 用于制造复合正电极活性材料的方法 |
| US9005481B2 (en) | 2010-01-15 | 2015-04-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing composite positive electrode active material |
| CN101841016A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-09-22 | 成都中科来方能源科技有限公司 | 硅酸亚铁锂/碳/碳纳米管复合正极材料及其制备方法 |
| CN101847711A (zh) * | 2010-06-17 | 2010-09-29 | 天津大学 | 多孔碳包覆硅酸亚铁锂正极材料及制备方法 |
| CN101982410A (zh) * | 2010-10-15 | 2011-03-02 | 福建师范大学 | 一种掺杂稀土化合物的硅酸亚铁锂正极材料的制备方法 |
| CN101982410B (zh) * | 2010-10-15 | 2012-06-06 | 福建师范大学 | 一种掺杂稀土化合物的硅酸亚铁锂正极材料的制备方法 |
| EP2487746A3 (de) * | 2011-02-14 | 2014-04-16 | Basf Se | Elektrodenmaterialien und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2012110931A1 (en) * | 2011-02-14 | 2012-08-23 | Basf Se | Electrode materials and process for producing them |
| CN102219230A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-10-19 | 中南大学 | 锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的制备方法 |
| CN102315432A (zh) * | 2011-05-23 | 2012-01-11 | 江苏正彤电子科技有限公司 | 一种C/Li2MSiO4-xNy/C(M=Fe,Mn,Co)复合锂离子电池正极材料及制备方法 |
| CN102709561A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-10-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 碳纳米-硅酸亚铁锂复合正极材料的制备方法 |
| CN103050692A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-17 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种石墨烯-硅酸锰锂正极材料的制备方法 |
| CN103337607A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-02 | 山东威高东生新能源科技有限公司 | 由钛铁矿制备锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的方法 |
| CN103337607B (zh) * | 2013-07-09 | 2019-01-22 | 山东威高新能源科技有限公司 | 由钛铁矿制备锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的方法 |
| CN103746116B (zh) * | 2014-01-10 | 2016-08-17 | 国家纳米科学中心 | 一种碳包覆的硅酸亚铁锂正极材料、制备方法及其用途 |
| CN103746116A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-23 | 国家纳米科学中心 | 一种碳包覆的硅酸亚铁锂正极材料、制备方法及其用途 |
| CN104362339A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-02-18 | 郑州大学 | 纯相Li2FeSiO4及其碳包覆修饰产物的制备方法 |
| CN104362339B (zh) * | 2014-09-16 | 2017-05-10 | 郑州大学 | 纯相Li2FeSiO4及其碳包覆修饰产物的制备方法 |
| CN108028376A (zh) * | 2015-09-24 | 2018-05-11 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质二次电池用负极活性物质和负极 |
| CN108028376B (zh) * | 2015-09-24 | 2021-08-27 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质二次电池用负极活性物质和负极 |
| CN105742588A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-07-06 | 南京师范大学 | 一种原位包覆碳导电剂的锡镍合金的制备方法及其作为钠离子电池负极材料的应用 |
| CN105914368B (zh) * | 2016-05-10 | 2018-05-25 | 苏州大学 | 一种硅酸盐复合正极材料的制备方法 |
| CN105914368A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-31 | 苏州大学 | 一种硅酸盐复合正极材料的制备方法 |
| CN109638274A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-16 | 中科廊坊过程工程研究院 | 一种钼镱共掺硅酸铁钠复合电极材料及其制备方法 |
| CN109638274B (zh) * | 2018-12-14 | 2022-03-11 | 廊坊绿色工业技术服务中心 | 一种钼镱共掺硅酸铁钠复合电极材料及其制备方法 |
| CN110635127A (zh) * | 2019-10-31 | 2019-12-31 | 扬州工业职业技术学院 | 基于金属钼酸盐化合物纳米材料的锂离子电池电极材料 |
| CN110635127B (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-14 | 扬州工业职业技术学院 | 基于金属钼酸盐化合物纳米材料的锂离子电池电极材料 |
| CN110993923A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-10 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种碳包覆辅助的钠钛双掺杂硅酸铁锂正极材料及其制备方法和用途 |
| CN110993923B (zh) * | 2019-12-26 | 2021-11-23 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种碳包覆辅助的钠钛双掺杂硅酸铁锂正极材料及其制备方法和用途 |
| CN113830774A (zh) * | 2021-10-18 | 2021-12-24 | 浙江长兴中俄新能源材料技术研究院有限公司 | 一种基于溶胶-凝胶法的利用钛铁矿制备碳复合硅酸亚铁锂的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101546828B (zh) | 2010-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101546828B (zh) | 一种纳米硅酸亚铁锂材料及其制备方法 | |
| Chen et al. | Recent advancement of SiOx based anodes for lithium-ion batteries | |
| Sun et al. | Advances in spinel Li 4 Ti 5 O 12 anode materials for lithium-ion batteries | |
| CN101734675B (zh) | 一种含可控磷化铁的硅酸亚铁锂正极材料的制备方法 | |
| US9368794B2 (en) | LiFePO4 flakes for Li-ion battery and method for manufacturing the same | |
| CN101630732B (zh) | 纳米钛酸锂复合物及其制备方法 | |
| CN101330141B (zh) | 一种锂离子电池正极材料球形LiFePO4/C的制备方法 | |
| ES2371050T3 (es) | FOSFATO DE LITIO-HIERRO QUE TIENE UNA VACANTE DE OXÍGENO Y ESTÁ DOPADO EN LA POSICIÓN DEL Fe Y PROCEDIMIENTO DE SINTERIZACIÓN RÁPIDA EN FASE SÓLIDA PARA EL MISMO. | |
| Yi et al. | Carbon-coated LiMn1-xFexPO4 (0≤ x≤ 0.5) nanocomposites as high-performance cathode materials for Li-ion battery | |
| CN105047924B (zh) | 一种硅酸锰锂类锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| WO2011072547A1 (zh) | 具有核壳结构的锂离子电池用复合正极材料及其制备方法 | |
| Feng et al. | Ingeniously Designed Yolk–Shell-Structured FeSe2@ NDC Nanoboxes as an Excellent Long-Life and High-Rate Anode for Half/Full Na-Ion Batteries | |
| CN102838101B (zh) | 锂离子电池的磷酸锂铁粉末及其制作方法 | |
| CN101944594B (zh) | 一种高性能锂离子电池用硅酸亚铁锂正极材料及其制备方法 | |
| CN102219230B (zh) | 锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的制备方法 | |
| Sha et al. | Synthesis of spinel LiNi0. 5Mn1. 5O4 cathode material with excellent cycle stability using urea-based sol–gel method | |
| CN103515657A (zh) | 电池 | |
| CN106058179A (zh) | 一种碳纳米管/二氧化硅/碳复合负极材料的制备方法 | |
| Zeng et al. | Al and/or Ni-doped nanomanganese dioxide with anisotropic expansion and their electrochemical characterisation in primary Li–MnO 2 batteries | |
| CN107482196B (zh) | 一种锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法 | |
| CN106654188A (zh) | 一种超细纳米晶磷酸钒锂正极材料及其制备方法 | |
| Feng et al. | In situ fabrication of W-doped SnO2 nanoparticles anchored in ultrathin graphite nanosheets as high performance anode material for lithium ion batteries | |
| Jing et al. | Study of commercial binders on the lithium storage performance of SiOx/G@ C anode | |
| Yan et al. | Towards ultrafast lithium-ion batteries: A novel atomic layer deposition-seeded preparation of Li4Ti5O12-TiN-TiC anodes | |
| CN106159203B (zh) | 一种硅酸盐电极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: He Yanyan Document name: Notification of Passing Examination on Formalities |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20090930 Assignee: FOSHAN DYNANONIC TECHNOLOGY CO.,LTD. Assignor: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. Contract record no.: 2012440020215 Denomination of invention: Nanometer ferrous silicate lithium material and preparation method thereof Granted publication date: 20101103 License type: Common License Record date: 20120726 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Nanometer ferrous silicate lithium material and preparation method thereof Effective date of registration: 20140704 Granted publication date: 20101103 Pledgee: Shenzhen SME credit financing guarantee Group Co.,Ltd. Pledgor: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. Registration number: 2014990000544 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Nanshan District road Shenzhen City, Guangdong province 518000 Building No. 1 Kang Hesheng 223-224 Patentee after: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. Address before: 518052 room 914-915, technology innovation service center, 1 Qilin Road, Shenzhen, Guangdong, Nanshan District Patentee before: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PM01 | Change of the registration of the contract for pledge of patent right |
Change date: 20141118 Registration number: 2014990000544 Pledgor after: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. Pledgor before: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20150728 Granted publication date: 20101103 Pledgee: Shenzhen SME credit financing guarantee Group Co.,Ltd. Pledgor: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. Registration number: 2014990000544 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A nano lithium ferrosilicate material and its preparation method Effective date of registration: 20200813 Granted publication date: 20101103 Pledgee: Shenzhen hi tech investment small loan Co.,Ltd. Pledgor: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. Registration number: Y2020980005001 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220921 Granted publication date: 20101103 Pledgee: Shenzhen hi tech investment small loan Co.,Ltd. Pledgor: SHENZHEN DYNANONIC Co.,Ltd. Registration number: Y2020980005001 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |