CN101538208A - 制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法 - Google Patents

制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101538208A
CN101538208A CN200910031564A CN200910031564A CN101538208A CN 101538208 A CN101538208 A CN 101538208A CN 200910031564 A CN200910031564 A CN 200910031564A CN 200910031564 A CN200910031564 A CN 200910031564A CN 101538208 A CN101538208 A CN 101538208A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alpha
pentanoic
diphenylamine
jiajibianji
dimethylbenzyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910031564A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101538208B (zh
Inventor
徐志华
曹宏生
王宇
吴开运
花月明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Feiya Chemical Industry Group Co.,Ltd.
Original Assignee
Jiangsu Feiya Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Feiya Chemical Industry Co Ltd filed Critical Jiangsu Feiya Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN 200910031564 priority Critical patent/CN101538208B/zh
Publication of CN101538208A publication Critical patent/CN101538208A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101538208B publication Critical patent/CN101538208B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

制备4－(α，α－二甲基苄基)二苯胺和4，4’－双(α，α－二甲基苄基)二苯胺混合物的方法，涉及烷基化二苯胺的制备方法，在催化剂活性白土作用下、于120～ 175℃温度条件下，将二苯胺和过量的α－甲基苯乙烯发生烷基化反应，生成粗产品4－(α，α－二甲基苄基)二苯胺和4，4’－双(α，α－二甲基苄基)二苯胺的混合物，经过滤后进行减压蒸馏、再经造粒或者粉碎，得到4－(α，α－二甲基苄基)二苯胺和4，4’－双(α，α－二甲基苄基)二苯胺的混合物。本发明是一种高效清洁的合成工艺，能提供长效的抗氧化、抗热、抗扰化作用，稳定剂好。

Description

制备4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，涉及烷基化二苯胺的制备方法，确切地说，是一种二苯胺合成防老剂4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺混合物的改进工艺。
背景技术
目前，用于塑料和橡胶制品技术领域中的防老剂有很多种，比较典型的是胺类和酚类防老剂。
该防老剂产品通常由二苯胺和α-甲基苯乙烯合成，二苯胺是一种重要的精细有机化工原料，用途广泛，主要用于橡胶助剂、炸药稳定剂、医药、染料等行业，是许多胺类防老剂的主要合成原料。现在已经公开了许多关于二苯胺类防老剂的文献。例如：CN1195661A公开了一种由二苯胺和2-甲基苯乙烯制备防老剂4，4’-2异丙苯基-4”-异丙苯基二苯胺的方法。该方法在反应过程中采用大量溶剂，并且在后处理中用盐酸进行酸化，再用碱中和后水洗，劳动强度大且对设备腐蚀严重。
发明内容
本发明的目的在于寻求一种高效清洁的合成防老剂4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺混合物的新工艺。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
在催化剂活性白土作用下、于105～175℃温度条件下，将二苯胺和α-甲基苯乙烯发生烷基化反应，生成粗产品4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的混合物，经过滤后进行减压蒸馏、再经造粒或者粉碎，得到4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的混合物。
产品总收率在85～92％。混合物包含有5～10％(重量份)的4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺，90～95％(重量份)的4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺。
本发明具有以下特点：
1、采用一次性合成4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺混合物防老剂，反应结束后只需进行过滤、减压蒸馏便可得到高质量的该防老剂产品，无需经过酸化、碱中和、水洗等复杂的后处理过程，没有三废产生，还省去了许多繁琐的步骤。
2、尽管α-甲基苯乙烯具有支化结构并且可能发生裂解，该组合物制备可以在温和反应条件下进行。反应条件温和，需要除去的未反应的α-甲基苯乙烯的减少，这些都使得能够获得较好的防老剂组合物，从纯度以及二苯胺的4位和4，4’位组份含量考虑，它们使得该费用降低。
3、催化剂从反应介质中分离后或不经过分离可再用于下一批料，可以添加或不添加新的催化剂。这种制备方法中使用的催化剂可以通过过滤、离心、倾析，与反应混合物分离，并可进行套用下一批料。
4、在不加入有机溶剂的条件下进行反应。产生的混合物的所需化学组合物可以在烷基化并经过下面的处理后获得，减压蒸馏除去低沸点组份。
5、催化剂活性白土的用量可以在较大范围内变化而不至于对反应产生不良影响。
6、蒸馏方法为除去可能存在的未反应的低沸点组份。
总之，该工艺制备的4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺混合物的防老剂是一种高效的胺类防老剂产品，其耐热、耐光、抗老化性能显著。与其他通用的胺类防老剂相比，具有无毒、无味、色浅等优点，该品是作为抗老化剂普遍用于BR、NR、CR、EPDM、腈、丁腈、SBR和三元乙丙橡胶等各类橡胶及其化合物。它能提供长效的抗氧化、抗热、抗扰化作用，同时，对橡胶也具有和好的抗毒效果。硫化橡胶受光的影响很低，因此也可用在光退色化合物中，不会引起进一步变色。该品即使大剂量使用也不会结块，不影响橡胶的物化特性。其挥发度非常低，与咪唑、苯酚磺酸盐、磷酸盐或对-苯二胺(抗臭氧)等混合作用后，其抗老化效果将显著提高。它也作为稳定剂用于塑料、橡胶、油品和其他产品中。
本发明投料时，二苯胺和α-甲基苯乙烯的摩尔比为1∶1.5～2.6，优选摩尔比为1∶2.0～2.6。可使反应初期易于控制。
本发明活性白土加入量为二苯胺重量的8～30％。优选12～20％。
活性白土使用前加热脱水2小时，以防止反应过程中爆沸。
反应在125～155℃温度条件下进行。
所述过滤为热过滤。
减压蒸馏的真空度为2.66～13.33k Pa，温度为200～250℃。
具体实施方式
实施例1：
在装有搅拌器、回流冷凝器、加料装置及氮气保护装置1L的反应器中，加入16.9g二苯胺(纯度99.8％)、2g活性白土，加热至60～80℃，待二苯胺完全融化后，开启搅拌升温至120～135℃。同时准备26g的α-甲基苯乙烯，通过加料装置缓慢加至反应器中，全部α-甲基苯乙烯加完毕后，反应混合物再保持反应约4小时，控制温度在125～145℃，然后降温至120℃以下，进行热过滤。过滤掉催化剂后，滤液倒入装有温度计、鼓泡装置及冷凝管的四颈烧瓶中，负压蒸馏(2.66k Pa)，蒸至245～250℃停止蒸馏，冷却，收集釜液得到36.5g产品，得率85.1％。
实施例2：
在装有搅拌器、回流冷凝器、加料装置及氮气保护装置1L的反应器中，加入169g二苯胺(纯度99.8％)、25g活性白土加热(使用前加热脱水两个小时)，加热至60～80℃，待二苯胺完全融化后，开启搅拌升温至120～135℃。同时准备253g的α-甲基苯乙烯，通过加料装置缓慢加至反应器中，全部α-甲基苯乙烯加完毕后，反应混合物再保持反应约4～6小时，控制温度在125～155℃，然后降温至120℃以下，进行热过滤。过滤掉催化剂后，滤液倒入装有温度计、鼓泡装置及冷凝管的四颈烧瓶中，负压蒸馏(13.30k Pa)，蒸至200～245℃停止蒸馏，冷却，收集釜液得到358g产品，得率85.2％。
本发明所得产品防老剂具有如下结构：
Figure A20091003156400061
熔点≥85℃，加热减量≤0.5％，灰分≤0.3％，外观为白色粉末或固体颗粒，暴露空气中遇光渐渐变灰色。该化学品可较好地溶于橡胶品、油类及有机溶剂，如丙酮、甲苯、苯、氯仿、不易溶于水和酒精。

Claims (9)

1、一种制备4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法，其特征在于在催化剂活性白土作用下、于120～175℃温度条件下，将二苯胺和过量的α-甲基苯乙烯发生烷基化反应，生成粗产品4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的混合物，经过滤后进行减压蒸馏、再经造粒或者粉碎，得到4-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的混合物。
2、根据权利要求1所述方法，其特征在于投料时，二苯胺和α-甲基苯乙烯的摩尔比为1∶1.5～2.6。可使反应初期易于控制。
3、根据权利要求2所述方法，其特征在于二苯胺和α-甲基苯乙烯的摩尔比为1∶2.0～2.6。
4、根据权利要求1所述方法，其特征在于活性白土加入量为二苯胺重量的8～30％。优选12～20％。
5、根据权利要求4所述方法，其特征在于活性白土加入量为二苯胺重量的12～20％。
6、根据权利要求1或4或5所述方法，其特征在于活性白土使用前加热脱水2小时。以防止反应过程中爆沸。
7、根据权利要求1所述方法，其特征在于反应在125～155℃温度条件下进行。
8、根据权利要求1所述方法，其特征在于所述过滤为热过滤。
9、根据权利要求1所述方法，其特征在于减压蒸馏的真空度为2.66～13.33k Pa，温度为200～250℃。
CN 200910031564 2009-04-23 2009-04-23 制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法 Active CN101538208B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910031564 CN101538208B (zh) 2009-04-23 2009-04-23 制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910031564 CN101538208B (zh) 2009-04-23 2009-04-23 制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101538208A true CN101538208A (zh) 2009-09-23
CN101538208B CN101538208B (zh) 2013-07-31

Family

ID=41121632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200910031564 Active CN101538208B (zh) 2009-04-23 2009-04-23 制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101538208B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102584601A (zh) * 2012-01-05 2012-07-18 常州大学 一种烷基化二苯胺抗氧剂产品的制备方法
CN102993021A (zh) * 2012-12-04 2013-03-27 濮阳蔚林化工股份有限公司 抗氧剂N-对-1,1,3,3-四甲基丁基-苯基-α-萘胺的制备方法
CN105503617A (zh) * 2015-07-30 2016-04-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 高选择性烷基化二苯胺、其制备方法及应用
CN105646232A (zh) * 2016-01-28 2016-06-08 江苏飞亚化学工业有限责任公司 一种制备4,4’-二(苯基异丙基)二苯胺的方法
CN109369418A (zh) * 2018-10-10 2019-02-22 河南师范大学 一种节能环保型烷基苯胺类液体抗氧剂的连续合成工艺及合成装置
CN113773205A (zh) * 2021-09-24 2021-12-10 天津利安隆新材料股份有限公司 一种4,4’-二(苯基异丙基)二苯胺的制备方法
CN113912500A (zh) * 2020-07-10 2022-01-11 华东理工大学 一种利用微通道反应器制备胺类化合物的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6939998B2 (en) * 2002-09-06 2005-09-06 The University Of Southern Mississippi Research Foundation Preparation of 5-tert-butyl-metaxylene using a solid active clay catalyst

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102584601A (zh) * 2012-01-05 2012-07-18 常州大学 一种烷基化二苯胺抗氧剂产品的制备方法
CN102584601B (zh) * 2012-01-05 2014-02-05 常州大学 一种烷基化二苯胺抗氧剂产品的制备方法
CN102993021A (zh) * 2012-12-04 2013-03-27 濮阳蔚林化工股份有限公司 抗氧剂N-对-1,1,3,3-四甲基丁基-苯基-α-萘胺的制备方法
CN105503617A (zh) * 2015-07-30 2016-04-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 高选择性烷基化二苯胺、其制备方法及应用
CN105646232A (zh) * 2016-01-28 2016-06-08 江苏飞亚化学工业有限责任公司 一种制备4,4’-二(苯基异丙基)二苯胺的方法
CN109369418A (zh) * 2018-10-10 2019-02-22 河南师范大学 一种节能环保型烷基苯胺类液体抗氧剂的连续合成工艺及合成装置
CN113912500A (zh) * 2020-07-10 2022-01-11 华东理工大学 一种利用微通道反应器制备胺类化合物的方法
CN113773205A (zh) * 2021-09-24 2021-12-10 天津利安隆新材料股份有限公司 一种4,4’-二(苯基异丙基)二苯胺的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101538208B (zh) 2013-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101538208B (zh) 制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法
CN101538207B (zh) 一种制备4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺的方法
CN104496819B (zh) 一种废弃资源回收利用制备环保增塑剂的方法
CN101412662B (zh) 一种制备对苯二酚的方法
CN101973941B (zh) 一种制备对羟基苯海因的方法
CN101357895B (zh) 合成甲氧胺盐酸盐的方法
CN109096099B (zh) 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法
CN103396362B (zh) 一种制备吖啶酮乙酸的方法
CN101638356B (zh) 双酚化合物抗氧剂产品的制备方法
CN111099990A (zh) 长碳链二元羧酸精制结晶母液的回收利用方法
CN111763174A (zh) 一种减少5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮母液蒸馏残渣的方法
CN102826962B (zh) 苯酚焦油精制对枯基苯酚的方法及装置
CN111087831A (zh) 一种新型蒽醌类溶剂蓝染料的制备方法
CN112321561B (zh) 一种由3-羟基丙磺酸制备1,3-丙磺酸内酯的方法
CN110845424A (zh) 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN108084068B (zh) 一种低含量双酚s转化成高含量双酚s的方法
CN106631704A (zh) 苯乙烯化苯酚的制备方法
CN101693662B (zh) 一种双酚单丙烯酸酯类耐热稳定剂的制备方法
CN101747284A (zh) 一种抗氧剂的制备方法
CN104119247B (zh) 一种4‑氯‑2,5‑二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法
CN111517962B (zh) 一种胺类防老剂的制备方法
CN109824613B (zh) 一种一步法生产bta并联产tta的方法
CN109928951B (zh) 2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法
CN108409536B (zh) 一种从抗氧剂1010母液的醇解液滤渣中回收季戊四醇的方法
CN112094189A (zh) 一种丁二酰丁二酸二甲酯的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 226600, Nanhai Avenue (middle) No. 226, fine chemical industrial park, Haian County Development Zone, Jiangsu

Patentee after: Jiangsu Feiya Chemical Industry Group Co.,Ltd.

Address before: 226600, Nanhai Avenue (middle) No. 226, fine chemical industrial park, Haian County Development Zone, Jiangsu

Patentee before: JIANGSU FEIYA CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder