CN101525451B - 可交联组合物、由其可获得的热塑性弹性体以及它们的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于聚酰胺和基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的可交联组合物，其中所述组合物包含一种交联引发剂，并且还包含共交联剂，以及基于聚酰胺类和基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的可交联组合物，其中这些组合物包含一种交联引发剂并且在所述组合物中聚酰胺的量按重量计为＜30％。本发明进一步涉及制备本发明的可交联组合物，涉及本发明的可交联组合物，用于生产热塑性弹性体的用途，涉及用于交联本发明的组合物以产生一种热塑性弹性体的一种方法，以及还涉及热塑性弹性体本身并涉及它们用于生产模制品的用途。

Description

可交联组合物、由其可获得的热塑性弹性体以及它们的用途
本发明涉及基于聚酰胺和基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的可交联组合物，其中所述组合物包含交联引发剂，以及还包含共交联剂，以及基于聚酰胺和基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的可交联组合物，其中这些组合物包含交联引发剂并且在组合物中聚酰胺的量按重量计为＜30％。本发明进一步涉及本发明的可交联组合物的制备，涉及本发明的可交联组合物，用于生产热塑性弹性体的用途，涉及用于交联本发明的组合物以产生热塑性弹性体的一种方法，以及还涉及热塑性弹性体本身并涉及它们用于生产模制品的用途。
在塑料技术中，传统上区分为三种主要类型的材料，即热塑性塑料、弹性体以及热固性塑料。近年来，另一种类型的材料，热塑性弹性体，已被持续发现新用途。热塑性弹性体结合热塑性塑料的加工性能和弹性体的使用性能。本领域技术人员明了这些热塑性弹性体的各种类型。可以区分为两种主要类型，即嵌段共聚物(也为多嵌段共聚物)和弹性体合金。
嵌段共聚物由硬相和软的弹性相组成。软相主要形成基体而硬相提供分散相，其作用像交联/增强填充剂。交联区域通过硬段之间的实体键(physical bond)而形成。在它们的使用温度内，嵌段共聚物作用就像交联弹性体一样，只要硬段的转变温度显著高于使用温度，并且软段的转变温度显著低于使用温度，以及在混合物中的部分还彼此具有正确的比率。
弹性体合金是包含热塑性部分和弹性体部分的聚合物共混物。它们是经由充分混合起始组分而制得，并且其中可以加入交联剂。如果软相(在一定程度上)被交联，则所用的术语是热塑性固化橡胶(TPE-V)。如果软相未被交联，则所用的术语是TPE-O。
本发明涉及TPE-V型的热塑性弹性体。本文所用的热塑性塑料包含至少一种聚酰胺。
具有至少一种聚酰胺作为热塑性塑料的TPE-V在先有技术中是已知的。作为举例，EP 1801162A1涉及聚酰胺-EVA混合物，它们具有按重量计从30％至80％的聚酰胺作为热塑性基体，并且，偶联于该热塑性基体，包含按重量计从10％至69％的乙烯共聚物的交联分散弹性体相，以及还有按重量计从1％至10％的增容剂，它选自通过将α，β-烯键式不饱和的一元羧酸和/或二羧酸或它们的衍生物接枝到由乙烯共聚物提供的一个聚合物主链上所获得的化合物，在每种情况下均基于模塑组合物。按照EP 1801162A1，其意图是提供热塑性模塑组合物，其具有良好的物理性能，特别是关于油溶胀，而对模塑组合物在破坏时的抗冲击性、破坏应力、弹性模量以及拉伸应变则没有任何不利的影响。按照EP 1801162A1，这通过利用按重量计从1％至10％的特定增容剂来实现。EP 1801162A1揭露了，提供新颖的热塑性模塑组合物，它具有高聚酰胺含量，即按重量计从30％至80％，优选按重量计从40％至60％，特别优选按重量计从45％至55％。没有描述对弹性材料来说可逆的弹性性能是决定性的，实例是在拉伸应变、或压缩变形以后的回复。
US 4,197,379涉及由一种橡胶和聚酰胺组成的弹性聚合物组合物。该组合物具有按重量计高达50％的热塑性、结晶聚酰胺和按重量计高达80％的橡胶，优选丁腈橡胶。按照US 4,197,379，基本的是，提供的热塑性弹性体基本上不含具有低分子量的酚醛增塑剂。US 4,197,379并没有提及α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物作为弹性体组分的用途。
US 5,270,377涉及聚酰胺，该聚酰胺与一种特定的、在某种程度上交联接枝聚烯烃弹性体相混合。按照US 5,270,377，其意图是提供以下组合物，如果弹性体组分是主要组分，则这些组合物具有良好的耐油性、机械强度、以及耐热性，并且如果聚酰胺组分是主要组分，则这些组合物具有优异的抗冲击性、刚度以及拉伸强度。US 5,270,377并没有提及α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物作为弹性体组分的用途。
DE 4425944涉及具有按重量计从5％至60％的热塑性相的热塑性弹性体组合物，其中除其他之外，该热塑性塑料可以是一种聚酰胺，以及按重量计从40％至95％的交联乙烯-乙烯基酯共聚物或交联接枝乙烯-乙烯基酯接枝共聚物。按照DE 4425944，热塑性弹性体组合物是通过混合热塑性塑料与先前交联的乙烯-乙烯基酯聚合物而制备。在与热塑性组分混合期间，没有发生弹性体组分的动态交联。
鉴于先有技术中已知的热塑性弹性体，本发明的一个目的是提供以类橡胶特性分布轮廓为特征的热塑性弹性体。这意味着其意图是提供热塑性弹性体，以及用于生产热塑性弹性体的组合物，其中这些具有非常良好的回复性能、良好的拉伸变形、良好的压缩变形、非常良好的耐热性值和耐溶剂性值、以及低范围的硬度(肖氏硬度A)。热塑性弹性体旨在能够通过任何希望的加工技术如挤出、注塑模制、以及还有吹气模制进行加工。
迄今已知的热塑性弹性体都不能实现包括低硬度、良好的弹性性能、以及快速回复连同耐溶剂性和耐热性的性能的结合。迄今已知的热塑性弹性体可以实现良好的弹性性能或良好的耐热性值，但具有不满意的耐溶剂性值(特别是长期耐溶剂性值)，或可以实现良好的耐溶剂性值，但具有不满意的耐热性值。具有高耐热性值和良好耐溶剂性值的热塑性弹性体，如TPE-A(聚醚酰胺类)、TPE-E(聚醚酯类)以及TPE-U(TPU，聚氨酯类)仅可供用于在(高)肖氏D硬度范围内、在高价格部门(price segment)中的应用，并且具有中等弹性性能。在迄今已知的热塑性弹性体(热塑性固化橡胶)类(TPE-V)中，没有一种材料迄今已经能符合上述要求的特性(profile)。
通过提供根据实施方案1的可交联组合物达到该目的，可交联组合物包含：
a)按重量计从5％至50％，优选按重量计从10％至40％，特别优选按重量计从10％至＜30％的至少一种聚酰胺，作为组分A；
b)按重量计从20％至95％，优选按重量计从40％至89.5％，特别优选按重量计从＞55％至85％的至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，作为组分B；
c)按重量计从0％至30％，优选按重量计从0.5％至20％，特别优选按重量计从5％至15％的填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类，作为组分C；
其中全部的组分A、B以及C按重量计为100％，
以及
d)每100重量份的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从0.2至10重量份(phr)，优选从1至6phr，特别优选从1.5至6phr的至少一种自由基交联引发剂，作为组分D；以及
e)每100重量份的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从0.2至10重量份(phr)，优选从1至6phr的至少一种共交联剂，作为组分E。
根据实施方案2，本发明的替代的可交联组合物，包含：
a)按重量计从10％至＜30％，优选按重量计从10％至25％的至少一种聚酰胺，作为组分A；
b)按重量计从＞50％至90％，优选按重量计从60％至89.5％的至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，作为组分B；
c)按重量计从0％至20％，优选按重量计从0.5％至15％的填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类，作为组分C；
其中全部的组分A、B和C按重量计为100％，
以及
d)每100重量份的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从0.2至10重量份(phr)，优选从1至6phr，特别优选从1.5至6phr的至少一种自由基交联引发剂，作为组分D；以及
e)每100重量份的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从0至10重量份(phr)，优选从1至6phr的至少一种共交联剂，作为组分E。
本发明的组合物适用于生产热塑性弹性体，其特征不仅为优异的耐热性和优异的耐溶剂性而且特别为非常良好的弹性性能，具有较宽的硬度范围。
本发明的特别适宜的组合物具有作为举例在室温下对于100％拉伸应变来说，具有＜40％的拉伸变形，在100℃下对于50％的拉伸应变来说，具有＜80％的拉伸变形；在机油中储存24h，＜10％的溶胀，以及从50至90(肖氏硬度A)的硬度范围。(以下实例提及适宜的试验方法)。
在前种组合物(实施方案1)的情况下，特别的这通过下述来实现：在这些组合物中，不仅使用用作组分D的自由基交联引发剂，这里优选给定使用适用于高交联温度的一种自由基交联引发剂，而且使用至少一种共交联剂，作为组分E。当与不含共交联剂的组合物比较时，结果是制备自这些组合物的热塑性弹性体在弹性性能，特别是压缩变形上有一个显著改进。
在后种组合物(实施方案2)的情况下，基本的是，相对于至少一种聚酰胺(组分A)，这些组合物包含高比例的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物(组分B)。因此这些组合物的特征为(与前种组合物一样)非常良好的耐热性和非常良好的耐溶剂性，并且特别同时还有优异的可逆的弹性性能，具有低范围的硬度(肖氏A硬度)。
制备自本发明的组合物的热塑性弹性体可以通过挤出、或注塑模制、或还有通过吹气模制加工。
组分A：至少一种聚酰胺
在第一种实施方案中，基于全部的组分A、B(至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物)以及C(填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类)，在本发明的可交联组合物中至少一种聚酰胺的用量按重量计为从5％至50％，优选按重量计从10％至40％，特别优选按重量计从10％至＜30％。在根据本发明的第二种实施方案中，基于全部的组分A、B以及C，本发明的可交联组合物包含按重量计从10％至＜30％，优选按重量计从10％至25％的至少一种聚酰胺，作为组分A。
适合作为组分A的聚酰胺类是均聚物或共聚物，它们在聚合物的主链中包含通过酰胺键(-C(＝O)-NH-)连接的单体单元。优选给定使用基于C6-C12内酰胺或具有4至18个碳原子、优选6至12个碳原子的ω-氨基羧酸的聚酰胺类，或使用可获自至少一种二胺与至少一种二羧酸缩聚作用的一种缩聚物，所述至少一种二胺来自下组，其构成为：具有4至18个碳原子的脂肪族二胺和具有7至22个碳原子的脂环族二胺，所述至少一种二羧酸选自下组，其构成为：具有4至44个碳原子的脂肪族二羧酸、具有8至24个碳原子的脂环族二羧酸、以及具有8至20个碳原子的芳香族二羧酸。
适宜的ω-氨基羧酸或内酰胺是ε-氨基己酸、11-氨基-十一烷酸、12-氨基十二烷酸、ε-己内酰胺、桥亚乙基内酰胺(ethanolactam)和月桂内酰胺、以及还有它们的混合物。可以与二羧酸结合的适合的二胺的实例是2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、1，3-或1，4-二(氨甲基)环己烷、二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、二(氨基环己基)甲烷、间-苯二甲二胺或对-苯二甲二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基-2-甲基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷、1，10-二氨基癸烷以及1，12-二氨基十二烷。适宜的二羧酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十四烷双酸、十八烷二甲酸、4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸以及萘甲酸。
为本发明的目的，术语聚酰胺类还包括聚酰胺嵌段共聚物类，它们包含聚酯段、聚醚段、聚硅氧烷段、聚碳酸酯段、聚丙烯酸酯段、聚甲基丙烯酸酯段和/或聚烯烃段作为与聚酰胺单元在一起的另外的组分。在根据本发明的聚酰胺类中，聚酰胺单元的比例按重量计通常为至少20％。聚酰胺嵌段共聚物类的实例是聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、以及还有聚酯酰胺。
特别优选的聚酰胺类是选自下组，其构成为：聚己内酰胺(尼龙-6)、聚月桂内酰胺(尼龙-12)、聚己二酰己二胺(尼龙-6，6)、聚壬二酰己二胺(尼龙-6，9)、聚癸二酰己二胺(尼龙-6，10)、聚间苯二甲酰己二胺(尼龙-6，IP)、聚氨基十一酸(尼龙-11)、聚己二酰丁二胺(尼龙-4，6)，以及还有己内酰胺、六亚甲基二胺和己二酸的共聚物(尼龙-6，66)以及芳族聚酰胺，如聚对亚苯基对苯二甲酰胺的那些聚酰胺类。
优选的聚酰胺类具有在从120℃至320℃范围内，优选在从180℃至300℃的范围内，特别优选在从200℃至280℃的范围内的软化点或熔点。为了获得可以在特别高温度下使用的热塑性弹性体，优选的是，用作组分A的聚酰胺类包括具有高熔点和/或软化点的那些聚酰胺。此外聚酰胺是优选的并且是结晶的或半晶质的。
在本发明的可交联组合物中的组分A可以涉及一种聚酰胺或由两种或多种不同聚酰胺组成的混合物。
在本发明的可交联组合物中适宜作为组分A的聚酰胺可以按照本领域技术人员已知的方法进行制备，或可商购的。组分A的定义不仅适用于根据实施方案1的可交联组合物而且适用于根据实施方案2的可交联组合物。
组分B(α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物)
基于全部的组分A、B以及C，在根据实施方案1的本发明的可交联组合物中的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物(组分B)的用量按重量计从20％至95％，优选按重量计从40％至89.5％，特别优选按重量计从＞55％至85％。基于全部的组分A、B以及C，在根据实施方案2的本发明的组合物中的组分B的用量按重量计为从＞50％至90％，优选按重量计从60％至89.5％。
用作组分B的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物通常可以具有按重量计从20％至98％的乙酸乙烯酯含量。
根据本发明优选使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的特征为基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的总重量按重量计≥40％的高乙酸乙烯酯含量，优选在每种情况下基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的总重量按重量计≥50％的乙酸乙烯酯含量。通常，根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为按重量计从≥40％至按重量计98％，优选按重量计从≥50％至按重量计98％，以及α-烯烃含量为按重量计从2％至按重量计≤60％，优选按重量计从2％至按重量计≤50％，其中乙酸乙烯酯和α-烯烃的总量按重量计为100％。
根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物不仅可以包含基于α-烯烃和基于乙酸乙烯酯的单体单元，而且还包含一种或多种另外的共聚单体单元(例如三聚物)，例如基于乙烯基酯和/或基于(甲基)丙烯酸酯。基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的总重量，另外的共聚单体单元(如果确实另外的共聚单体单元存在于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中)的比例按重量计为高达10％，因此基于α-烯烃的单体单元的比例相应地减小。因此可能作为举例使用α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，它们由按重量计从≥40％至按重量计98％的乙酸乙烯酯、按重量计从2％至按重量计≤60％的α-烯烃、以及按重量计从0％至10％的至少一种另外的共聚单体组成，其中乙酸乙烯酯、α-烯烃以及另外的共聚单体的总量按重量计为100％。
在根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中可以使用的α-烯烃是任何已知的α-烯烃。优选的是，α-烯烃已选自乙烯，丙烯，丁烯，特别是正丁烯和异丁烯，戊烯，己烯，特别是1-己烯，庚烯，特别是1-庚烯，以及辛烯，特别是1-辛烯。还可能在根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中使用提及为α-烯烃的α-烯烃的较高同系物。此外，α-烯烃可以携带取代基，特别是C1-C5-烷基部分。然而，优选的是，α-烯烃不携带另外的取代基。此外在根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中可能使用两种或多种不同α-烯烃的混合物。然而，优选的是，不使用不同α-烯烃的混合物。在根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中，优选的α-烯烃是乙烯和丙烯，并且这里特别优选使用乙烯作为α-烯烃。因此优选用于本发明的可交联组合物中的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物涉及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
特别优选的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有按重量计从≥40％至按重量计98％，优选按重量计从≥50％至按重量计98％的乙酸乙烯酯含量，以及按重量计从2％至按重量计≤60％，优选按重量计从2％至按重量计≤50％的乙烯含量，其中全部的乙酸乙烯酯和乙烯按重量计为100％。
根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，优选在从100巴至700巴的压力下，优选在100巴至400巴的压力下，通过溶液聚合方法加以制备。优选在从50℃至150℃的温度下，通常使用自由基引发剂来实施溶液聚合方法。
根据本发明优选使用的、并具有高乙酸乙烯酯含量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物通常称作EVM共聚物，其中在名称中的“M”是指EVM的饱和亚甲基主链。
作为举例在EP-A-0341499、EP-A 0510478以及DE-A 3825450中提及用于根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的适宜的制备方法。
根据本发明优选使用、并具有高乙酸乙烯酯含量、以及在从100巴至700巴的压力下，通过溶液聚合方法制备的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物的特征特别为低支化度和低粘度。此外根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物具有其单元(α-烯烃和乙酸乙烯酯)的均匀随机分布。
根据本发明使用的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，按照ISO 1133在190℃下使用21.1N的载荷测得的MFI值(g/10min)通常为从1至40，优选从1至10，特别优选从2至6。
按照DIN 53523ML 1+4在100℃下的门尼粘度通常为从3至50，优选从4至35个门尼单位。
特别优选的是，根据本发明的可交联组合物使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中这些共聚物作为举例是可商商购的，商标为
Figure G2009101260236D00111
或
Figure G2009101260236D00112
来自Lanxess Deutschland GmbH。
其使用的特别优选的α-烯烃共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
Figure G2009101260236D00113
400、
Figure G2009101260236D00114
450、452、
Figure G2009101260236D00116
456、
Figure G2009101260236D00117
500、
Figure G2009101260236D00118
600、
Figure G2009101260236D00119
700、
Figure G2009101260236D001110
800以及900，具有按重量计60±1.5％的乙酸乙烯酯、按重量计70±1.5％的乙酸乙烯酯、按重量计80±2％的乙酸乙烯酯以及，分别按重量计90±2％的乙酸乙烯酯，以及相应的
Figure G2009101260236D001112
等级。
在本发明的可交联组合物中使用的组分B可以包含一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，但同样可能使用由两种或多种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物组成的混合物。
以上与组分B有关的陈述也适用于根据实施方案1的可交联组合物并且适用于根据实施方案2的可交联组合物。
组分C(填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类)
基于全部的组分A、B以及C，根据实施方案1的本发明的可交联组合物可以包含按重量计从0％至40％，优选按重量计从0.5％至30％，特别优选按重量计从5％至20％的填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类，作为组分C。基于全部的组分A、B以及C，根据实施方案2的可交联组合物可以包含按重量计从0％至30％，优选按重量计从0.5％至20％的填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类，作为组分C。
大体上，本领域技术人员明了适宜的填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类。以下提及适宜的填充材料类、增塑剂类、添加剂类以及添加物类的实例：
填充材料类(填充剂)
适宜填充材料的实例是碳黑，白垩(碳酸钙)，高岭土，硅藻土，滑石(硅酸镁)，氧化铝水合物，硅酸铝，碳酸钙，碳酸镁，硅酸钙，硅酸镁，硫酸钡，碳酸锌，煅烧高岭土(例如
Figure G2009101260236D00121
200P)，氧化钙，氧化镁，氧化钛，氧化铝，氧化锌，硅烷化高岭土，硅烷化硅酸盐，涂覆过的白垩(coated chalk)，处理过的高岭土(treated kaolin)，气相白炭黑，疏水化气相白炭黑(例如972)，合成的、非晶相沉淀白炭黑，工业碳黑，石墨，纳米级填充剂，如碳纳米纤丝(carbon nanofibril)、层状纳米颗粒、或纳米级二氧化硅水合物以及矿物。
增塑剂类
适宜的增塑剂的实例是酯增塑剂，例如邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯；脂肪族酯，如己二酸二辛酯(dioctyladipin ester)、癸二酸二辛酯；磷酸酯，如磷酸三甲苯酯、二苯基甲苯基酯、磷酸三辛酯；聚酯，如聚邻苯二甲酸酯、聚己二酸酯、聚酯醚(例如ADK Cizer RZ-700、ADK Cizer RZ-750)以及偏苯三酸酯(例如
Figure G2009101260236D00123
T810T)。
添加剂类和添加物类
适宜的添加剂和附加物的实例是加工助剂，金属皂，脂肪酸和脂肪酸衍生物，油膏(例如通过用硫或氯化硫处理干性油而获得的橡胶状物质；用作橡胶增充剂)，老化稳定剂，UV稳定剂或臭氧稳定剂，如臭氧稳定剂蜡，抗氧化剂，例如聚碳二亚胺(例如
Figure G2009101260236D00131
PCD-50)，取代的酚，取代的双酚，二氢喹啉，二苯胺，苯基萘胺，对位苯二胺，苯并咪唑，石蜡，微晶蜡，颜料和染料，如二氧化钛，锌钡白，氧化锌，氧化铁，群青蓝，氧化铬，硫化锑；其它稳定剂，例如热稳定剂，气候老化稳定剂；氧化稳定剂，例如对二枯基二苯胺(例如
Figure G2009101260236D00132
445)，苯乙烯化二苯胺(例如
Figure G2009101260236D00133
DAA)，甲基巯基苯并咪唑的锌盐(例如
Figure G2009101260236D00134
ZMB2)，聚合的1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉(例如
Figure G2009101260236D00135
HS)，硫二亚乙基二(3，5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯，硫二亚乙基二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](例如
Figure G2009101260236D00136
1035)，润滑剂，脱模剂，阻燃剂，助黏附剂，标志物质，矿物，以及结晶促进剂和结晶延迟剂。
组分D(自由基交联引发剂)
此外本发明的可交联组合物包含(不仅根据实施方案1而且根据实施方案2)每100重量份的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物(组分B)中从0.2至10重量份(phr)，优选从1至6phr，特别优选从1.5至6phr的至少一种自由基交联引发剂，作为组分D。
对于自由基交联，它向可获自本发明的组合物的热塑性弹性体提供所希望的弹性性能，高剂量的自由基交联引发剂是特别优选的，以便达到高交联度。虽然甚至在低交联度并因此使用少量自由基交联引发剂和/或没有使用任何共交联剂的情况下，可能实现热塑性模塑组合物的油溶胀，但在有相对大量的至少一种自由基交联剂和/或至少一种自由基交联剂连同共交联剂存在的情况下，获得了本发明的具有特别良好弹性体性能的热塑性弹性体。
本领域技术人员明了适宜的自由基交联引发剂。适宜的交联引发剂的实例是有机过氧化物，例如烷基和芳基过氧化物，烷基过酸酯，芳基过酸酯，二酰基过氧化物，多价过氧化物，如2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己-3-炔，(例如
Figure G2009101260236D00141
145-E85、
Figure G2009101260236D00142
145-45B)，二叔丁基过氧化物，(例如
Figure G2009101260236D00143
B)，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔，(例如
Figure G2009101260236D00144
101)，叔丁基枯基过氧化物(例如
Figure G2009101260236D00145
T)，二(叔丁基过氧基异丙基)苯(例如
Figure G2009101260236D00146
14-40)，二枯基过氧化物(例如
Figure G2009101260236D00147
BC 40)，过氧化苯甲酰，2，2’-二(叔丁基过氧基)二异丙基苯(例如
Figure G2009101260236D00148
40AE)，2，3，5-三甲基-2，5-二(苯甲酰过氧基)己烷和2，5-二(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷，3，3，5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧杂环庚烷(trioxepane)(例如
Figure G2009101260236D00149
311)。
自由基交联引发剂、特别是交联过氧化物的一个重要性能是产生自由基，此性能通常经由半衰期[t 1/2]来描述。半衰期是其中在一定温度下存在的自由基交联引发剂的浓度为起始浓度的50％的时间。
半衰期通过固化曲线来确定。当温度上升时，半衰期会变得更短。优选使用过氧化物，其高于组分A的熔点或软化点的半衰期足够长以致它们保持均匀加入聚合物熔体的能力。优选使用过氧化物，其半衰期在相应混合装组件中的停留时间以下，以便所有产生的自由基可以被消耗用于交联反应。
由于根据本发明使用的作为组分A的聚酰胺的高熔点或软化点，所以用于生产热塑性弹性体(可获自本发明的组合物)的弹性体相的交联在适当的热熔体中进行。这要求(在一种优选的实施方案中)使用具有足够长半衰期的自由基交联引发剂，优选过氧化物。在低温下具有较短半衰期的自由基交联引发剂，优选过氧化物，在开始与聚合物熔体接触后会分解并且没有被均匀地加入，从而导致弹性体相的不适当的或不均匀的交联。因此根据本发明特别优选使用自由基交联引发剂，优选过氧化物，其在≥175℃下，特别优选≥180℃，非常特别优选≥185℃，与特别优选≥190℃并且更特别优选≥200℃下具有足够长的半衰期。在本发明的可交联组合物中，特别优选使用3，3，5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧杂环庚烷，可商购的，例如具有商标名称
Figure G2009101260236D00151
311。
组分E(共交联剂)
在根据本发明的实施方案1的本发明的组合物中，共交联剂的用量是每100重量份的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从0.2至10重量份(phr)，优选从1至6phr。在根据实施方案2的本发明的可交联组合物中，共交联剂的用量是每100重量份的α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从0至10重量份(phr)，优选1至6phr。
出人意料地，已发现，通过在可交联组合物中加入共交联剂可以改善制备自本发明的可交联组合物的热塑性弹性体的弹性性能，特别是压缩变形，而没有损害上述弹性性能以及耐热性值和耐溶剂性值。在工业相关范围内，通过在本发明的可交联组合物中加入共交联剂，特别的，可以显著改善压缩变形。先有技术未指出在根据本发明的可交联组合物中使用共交联剂可以在弹性性能，特别是在压缩变形上实现改善。此外，与交联剂的通常用量相比，共交联剂的加入可以减少交联剂的量，而没有对所获得产品的特性分布轮廓(property profile)有任何损害。
适宜的共交联剂的实例是选自构成如下的组的那些共交联剂：异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)，例如从DuPont可商购的DIAK7，N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺，例如可商购的HVA-
Figure G2009101260236D00161
(DuPont Dow)，氰尿酸三烯丙酯(TAC)，液体聚丁二烯，例如可获自Ricon Resins的
Figure G2009101260236D00162
D153，三羟甲基丙烷-N，N’-间亚苯基马来酰亚胺，N-甲基-N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺，二乙烯基苯，多官能甲基丙烯酸酯单体，如二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸二乙二醇酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯和甲基丙烯酸烯丙酯，以及多官能乙烯基单体，如丁酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。
优选使用的共交联剂是选自构成如下的组的那些共交联剂：异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)、N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺、氰尿酸三烯丙酯(TAC)以及液体聚丁二烯。特别优选使用异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)作为共交联剂。
在本发明的可交联组合物(根据实施方案1和根据实施方案2)中，可能使用一种共交联剂或一起使用两种或多种共交联剂。
组分F(增容剂)
本发明的可交联组合物(根据实施方案1和根据实施方案2)还可以包含至少一种增容剂作为组分F，连同上述组分A至E，其中一些是任选的。增容剂通常改善α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物(组分B)与聚酰胺(组分A)的偶合。本领域技术人员大体上明了适宜的增容剂。作为举例，官能化聚烯烃以及，分别地，聚烯烃共聚物是适宜的增容剂。官能化聚烯烃或聚烯烃共聚物的适宜的官能团是羧基基团、羰基基团、卤素原子、氨基基团、羟基基团或噁唑啉基团。优选的是，聚烯烃或聚烯烃共聚物已用羧基基团进行官能化。用羧基基团官能化的适宜的聚烯烃的生产方法披露在作为举例DE4123963和其中提及的参考文献中。
优选的是，在根据本发明的实施方案1和2的组合物中的增容剂是用羧基基团、羰基基团、卤素原子、氨基基团、羟基基团或噁唑啉基团，优选用羧基基团官能化的基于α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物作为聚合物主链的一种共聚物。本发明的组合物特别优选使用通过将α，β-烯键式不饱和的一元羧酸和/或二羧酸或它们的衍生物接枝到由α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物提供的主链上而获得的增容剂。用于制备特别优选的增容剂的适宜的方法是本领域技术人员已知的并且作为举例在EP 1801162A1中被提及。本发明的组合物具有特别良好的油溶胀性能，特别是当α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，特别是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，特别优选具有高乙酸乙烯酯含量(通常按重量计≥60％)的EVM被接枝时。
基于全部的组分A、B以及C，在根据实施方案1和2的本发明的可交联组合物中上述增容剂的用量(如果确实完全存在)为按重量计从0％至50％，优选按重量计从3％至40％，特别优选按重量计从5％至30％。
本发明的可交联组合物的制备以及交联以产生热塑性弹性体(TPE-V)
本发明的可交联组合物可以通过混合组分A、B、C、D、E以及F(到它们在组合物中存在的程度)进行制备。这里的混合方法可以使用橡胶技术中已知的混合系统，实例是密炼机，例如具有啮合或切向转子几何结构的密炼机，或连续混合系统，如混合挤出机，例如具有2至4个螺杆的混合挤出机。
在实施本发明的方法时，重要的是，确保混合温度足够高以致组分A被转化成塑性状态而没有受到损坏。如果所选温度高于组分A的最高熔点或软化点，则这就可确保。特别优选的是，在通常为从150℃至350℃，优选从150℃至280℃范围内的温度下混合组分A、B、C、D、E以及F(到它们在组合物中存在的程度)。
各种变体大体上可能用于混合各种组分。
在第一种变体中，使用组分A和B，以及，如果合适的话，组分C和F(到它们在本发明的组合物中存在的程度)作为首次加料并在高于组分A的最高熔点或软化点的温度下完全混合。然后加入组分D和E(到组分E在本发明的组合物中存在的程度)，同时持续混合过程并保持上述混合温度。
在本发明的方法的第二种实施方案中，组分B用作首次加料并被加热到刚好达到低于组分A的熔点或软化点的温度。然后加入组分A，并将温度增加到高于组分A的最高熔点或软化点的温度，然后仅在已完全混合组分B和A以后，如果合适的话，连同组分C和F，如果这些组分存在的话，加入组分D以及，如果合适的话，E(如果组分E存在的话)，同时持续混合过程，并保持混合温度高于组分A的最高熔点或软化点。
在第三种变体中，组分A用作首次加料并被加热到高于组分A的最高熔点或软化点的温度，然后加入组分B并完全混合组分A和B，如果合适的话连同组分C和F，如果这些组分存在的话。然后加入组分D以及，如果合适的话，E(如果组分E存在的话)，同时持续混合过程并保持混合温度高于组分A的最高熔点或软化点。
在第四种变体中，所有组分A、B、C、D、E、以及，如果合适的话，F(到上述组分在组合物中存在的程度)可以在高于一种或多种热塑性聚合物的最高熔点或软化点的温度下，同时用作首次加料，并且然后可以完全混合。
当按照第五种(特别优选的)变体实施方法时，可以实现弹性体组分B在热塑性组分A中的特别良好的分布。在这种变体中，在低于组分A的最高熔点或软化点的温度下，首先混合组分B与组分D以及，如果合适的话，E(到组分E存在的程度)。低于组分A的最高熔点或软化点的温度取决于所用的组分A。优选的是，低于组分A的最高熔点或软化点的温度为从30℃至180℃，特别优选从50℃至150℃。然后将获得的混合物加入到组分A与组分C和F(到组分C和F在本发明的组合物存在的程度)的混合物中，其中这些组分已被加热到高于组分A的最高熔点或软化点的温度。
然后在高于组分A的最高熔点或软化点的温度下完全混合所有组分。
该方法的上述变体，特别是该方法的变体5，使在交联弹性体相之前组分A和组分B的分布的细度和均匀性达到最大化。在交联过程之前，弹性体颗粒的典型颗粒大小为＜5μm。
上文和下文提及的高于组分A的最高熔点或软化点的温度，取决于所用的组分A。高于组分A的最高熔点或软化点的温度优选为从150℃至350℃，特别优选为从200℃至300℃。
此外应选择组分D和E的加入时间和温度、形式、以及量使得确保组分D以及，如果合适的话，E在弹性体相中的良好分布，并且使得弹性体相和热塑性相以上述状态存在，并且使得其后仅发生弹性体相的交联，以致发生相转化，或出现弹性体和热塑性相的共连续相结构，和/或弹性体以分散形式以＜5μm的颗粒存在于热塑性相中。
本发明的可交联组合物具有优异的适合性用于向热塑性弹性体提供平衡性能，特别是提供非常良好的耐热性值和耐溶剂性值，以及同时提供非常良好的弹性性能，具有较宽的硬度范围。
因此本发明还提供了用于生产热塑性弹性体的一种方法，包括交联本发明的组合物、或交联根据本发明的方法制备的组合物。为此，在高于所用组分A的最高熔点或软化点的温度下，对本发明的可交联组合物进行持续混合步骤。上文已提及高于组分A的熔点或软化点的优选温度。
根据本发明，发生了动态交联。因此，在组分A至F(直至它们在混合物中存在的程度)进行混合的过程中发生分散弹性体相的交联。这开始于在高于组分A的熔点或软化点的一个温度下在组分D以及(如果合适的话)E的存在下继续进行生产本发明的可交联组合物的本发明的方法(特别是根据第1至5中的方法变体的一种方法)的时候，特别优选在第5种方法变体的过程中。
在用于生产本发明的可交联组合物的组分A、B、C、D、E以及F(到这些组分存在的程度)的混合步骤中，在过程中会达到某个时刻，此时在混合组件中的功率消耗呈现恒定值。在这时，用于生产可交联组合物的混合步骤已经结束，并且存在可交联组合物。如果有必要的话，这时可以终止混合步骤，并且通过急冷，即通过降低温度，可以获得可交联组合物，以及(如果希望的话)可以加以分离。如果继续混合步骤，立即或在如所述中断以后，则通过组分D以及，(如果合适的话)E发生交联过程，并且这在混合组件功率消耗的增加方面是可辨别的。这时涉及弹性体组分B的动态交联。
在相转化或形成共连续相以后，通常将获得的交联产物，即，热塑性弹性体，冷却到低于一种或多种热塑性聚合物的熔点或软化点的温度。
本发明还提供了通过交联本发明的可交联组合物可获得的热塑性弹性体。上文已提及用于生产本发明的弹性体的适宜的交联方法、以及还有适宜的可交联组合物。
在第一种实施方案中，本发明进一步提供了热塑性弹性体，包含：
a)按重量计从5％至50％，优选按重量计从10％至40％，特别优选按重量计从10％至＜30％的至少一种聚酰胺，作为组分A；
b)作为组分B’，按重量计从20％至95％，优选按重量计从40％至89.5％，特别优选按重量计从＞55％至85％的至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，该至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物已通过结合至少一种共交联剂的至少一种自由基交联引发剂交联；
c)按重量计从0％至30％，优选按重量计从0.5％至20％，特别优选按重量计从5％至15％的填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类，作为组分C；
其中全部的组分A、B以及C按重量计为100％。
在第二种实施方案中，本发明提供了热塑性弹性体，包含：
a)按重量计从10％至＜30％，优选按重量计从10％至25％的至少一种聚酰胺，作为组分A；
b)作为组分B”，按重量计从＞50％至90％，优选按重量计从60％至89.5％的至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，该至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物已通过至少一种自由基交联引发剂，如果合适的话结合至少一种共交联剂交联；
c)按重量计从0％至20％，优选按重量计从0.5％至15％的填充材料类、增塑剂类、添加剂类和/或添加物类，作为组分C；
其中全部的组分A、B以及C按重量计为100％。
根据本发明的热塑性弹性体的特征在于弹性体组分B以微细分散形式存在于热塑性组分A中。根据本发明的热塑性弹性体的特征为非常良好的耐热性和非常良好的耐溶剂性，以及同时在低硬度范围(肖氏硬度A)内非常良好的弹性性能。它们还具有优异的物理和动态性能，例如在显著高于150℃的高温下优异的压缩变形，这些温度是汽车结构中尤其要求的温度。一旦热塑性相已熔化，整个体系变成热塑性可加工的，因而满足热塑性弹性体的必要的先决条件。
因此本发明进一步提供了根据实施方案1或2的本发明的组合物，用于生产热塑性弹性体的用途，以及还提供根据实施方案1或2的本发明的热塑性弹性体，用于生产模制品，优选传动皮带、垫圈、套管、软管、膜、减振器、型材、或电缆护套、热熔性粘合剂、或箔片，或用于塑料-橡胶共挤出，或用于共注塑模制的用途。
本发明进一步提供了包含本发明的热塑性弹性体的模制品、电缆护套、热熔性粘合剂或箔片。
上文已提及了本发明的可交联组合物的和本发明的热塑性弹性体的适宜的组分，以及还有用于制备本发明的可交联组合物的适宜的制备方法，以及用于生产本发明的热塑性弹性体的生产方法。
获得的模制品特征为优异的物理性能，特别是在较宽硬度范围内，特别是在低硬度范围内优异的弹性值，以及特征还为耐高温和耐溶剂性，特别是耐油性。这些性能特别对于软管、传动皮带、膜、垫圈、波纹管、电缆护套、热熔性粘合剂、箔片以及套管是非常重要的，例如用于汽车用途和其它工业用途。可以作为举例以简单方式并用一步法来生产模制品。
以下实例提供本发明的附加的说明。
实例
用于生产热塑性弹性体的通用工艺说明
将来自Werner和Pfleiderer的具有1.5l混合容积的密炼机预热到180℃的室温度。橡胶(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)和所有添加剂包括共交联剂在内(到使用共交联剂的程度)，但除交联体系，过氧化物之外，用作首次加料，并在密炼机中以100rpm的旋转速度混合1min。现在将按照以下实例使用的具有210℃至220℃的熔点的热塑性塑料装入密炼机。在130rpm至150rpm的旋转速度下，在内部混合过程中的温度在2min的时间内上升到从230℃至250℃的温度。此温度高于热塑性塑料的熔点温度。热塑性塑料被完全熔化。在此温度下通过进一步混合3min，在熔体中，将橡胶和热塑性组分完全混合。在混合过程的此区段，实现了所希望的＜5μm的颗粒大小、两种组分的均匀分散、以及共连续相形态。一旦3分钟已结束，将交联体系加入。在具有高交联温度的适宜的过氧化物的条件下，这直接或可替代地在预混合材料中发生，其中在加入密炼机之前在辊上将过氧化物预混合在少量橡胶中。在密炼机中，在3分钟混合时间过程中，在从230℃至250℃的温度下，以150rpm的旋转速度，进行橡胶相的动态交联。放出密炼机的容纳物，并在仍然热的同时，在辊上尽可能快地辊轧以产生轧制板。然后从此板材切下试验板材并在250℃的温度(高于为220℃的TPE的熔点)下压制10min。试验板材的厚度为2mm或6mm，这取决于其后的试验。所有其后的试验用这些板材进行。用2mm板材试验拉伸应变和应力，并且用6mm板材试验压缩变形。
下表说明在实例中所使用的组分：热塑性塑料、橡胶、添加剂以及共交联剂。用量以重量份(除非另外提及)列在下表中。
表1比较了本发明的三种热塑性弹性体(实例1、实例3以及实例4)和作为对比实例(实例2(对比))的不是本发明的热塑性弹性体的物理性能：
表1
 实例1  实例2(对比)   实例3  实例4
  配方(重量份)
  EVM橡胶   Levapren 6001)   100  100
  Levapren 7002)  100  100
  Durethan B 31SK3)  40(按重量计27％)  50(按重量计32％)   40  40
  填充剂   Aerosil R 9724)   20  20
  过氧化物   Trigonox 3115)  1  1   1  1
  共交联剂   TAIC6)   1.5
  添加剂   Maglite DE7)  2  2   2  2
  Rhenogran PCD 508)  3  3   3  3
  性能
  应力(MPa)(ISO 37)  6.3  6.2   9.4  6.5
  肖氏A硬度(DIN53505，ISO 868)  78.2  88.6   91.8  79
  压缩变形(125℃，24h，25％)(ISO 815)  77  87.6   71.8  81
  压缩变形(150℃，24h，25％)(ISO 815)  72  88.2   69.4  85
1)
Figure G2009101260236D00251
600：乙烯乙酸乙烯酯共聚物，具有按重量计60±1.5％的乙酸乙烯酯，来自Lanxess Deutschland GmbH
2)
Figure G2009101260236D00252
700：乙烯乙酸乙烯酯共聚物，具有按重量计70±1.5％的乙酸乙烯酯，来自Lanxess Deutschland GmbH
3)Durethan B 31SK：尼龙-6，来自Lanxess Deutschland GmbH
4)Aerosil R972：疏水化气相白炭黑，来自Evonik Degussa
5)
Figure G2009101260236D00253
311：3，3，5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧杂环庚烷，来自Akzo Nobel Chemicals
6)TAIC：DIAK 7异氰尿酸三烯丙酯，来自DuPont
7)
Figure G2009101260236D00254
DE：氧化镁，来自CP Hall Co
8)Rhenogran PCD 50：聚碳二亚胺，来自Rhein Chemie RheinauGmbH
实例1和对比实例2(对比)的比较表明，与根据对比实例的热塑性弹性体相比，本发明的热塑性弹性体的压缩变形显著更低，但没有(显著)损害应力和硬度的其它物理性能。
本发明的实例3和4的比较表明，通过加入共交联剂(TAIC)可以显著降低压缩变形，而没有对应力和硬度的其它物理性能有任何(显著)损害。
在上述实例中提及的添加剂在热塑性弹性体中并不是基本的，而是用来改善它们的加工性能。它们对于以上表1中提及的物理性能并没有任何显著影响。
表2比较了本发明的具有不同增容剂的两种热塑性弹性体(实例5和6)的物理性能：
表2
 实例5  实例6
  配方(重量份)
  EVM橡胶   Levapren 6001)  95  95
  MAH_g EVM   MAH_g_Lev 6002)  5
  MAH_g EVA   Fusabond MC250D3)  5
  尼龙-6   Durethan B 31SK4)  40(按重量计27％)  40(按重量计27％)
  过氧化物   Trigonox 3115)  1  1
  添加剂   Maglite DE6)  2  2
  Rhenogran PCD 507)  3  3
  性能   拉伸应变和硬度
  拉伸应变(％)(ISO 37)  221  233
  应力(MPa)(ISO 37)  5.1  5.2
  肖氏A硬度(DIN 53505，ISO 868)  81  73
  压缩变形(125℃，24h，25％)(ISO 815)  81.5  86.1
  压缩变形(150℃，24h，25％)(ISO 815)  84.7  86.8
  溶胀(％)容积，机油，在125℃下24h(ISO 1817)  21.95  29.68
1)
Figure G2009101260236D00271
600：乙烯乙酸乙烯酯共聚物，具有按重量计60±1.5％的乙酸乙烯酯，来自Lanxess Deutschland GmbH
2)MAH_g_Lev 600：
Figure G2009101260236D00272
600，用马来酸酐接枝；通过类似于实例1(EP 1801162A1中的方法步骤1)进行制备
3)Fusabond MC250D：乙烯乙酸乙烯酯共聚物，具有按重量计28％的乙酸乙烯酯，来自DuPont
4)Durethan B 31SK：尼龙-6，来自Lanxess Deutschland GmbH
5)
Figure G2009101260236D00273
311：3，3，5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧杂环庚烷，来自Akzo Nobel Chemicals
6)
Figure G2009101260236D00274
DE：氧化镁，来自CP Hall Co
7)Rhenogran PCD 50：聚碳二亚胺，来自Rhein Chemie RheinauGmbH
实例5和6的比较表明，当在实例5中，使用基于具有高乙酸乙烯酯含量(按重量计60％)的EVM(乙烯乙酸乙烯酯共聚物)增容剂时，本发明的热塑性弹性体在机油中的溶胀显著更小。根据实例6的热塑性弹性体，其中使用基于具有按乙酸乙烯酯的重量计为28％的乙酸乙烯酯含量的EVA的增容剂，同样呈现良好的特性分布轮廓，但在机油中的溶胀是中等的，并且比在实例5中的更高。

Claims (24)

1.可交联组合物，包含：
a)按重量计从10％至＜30％的至少一种聚酰胺，作为组分A；
b)按重量计从＞50％至90％的至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，作为组分B，所述至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物具有按重量计≥40％的乙酸乙烯酯含量；
c)按重量计从0％至20％的填充材料、增塑剂和/或添加剂，作为组分C；
其中全部的组分A、B以及C按重量计为100％，
以及
d)每100重量份的所述α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从1至6重量份的至少一种自由基交联引发剂，作为组分D；以及
e)每100重量份的所述α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从1至6重量份的至少一种共交联剂，作为组分E。
2.根据权利要求1所述的可交联组合物，包含：
a)按重量计从10％至25％的至少一种聚酰胺，作为组分A；
b)按重量计从60％至89.5％的至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，作为组分B；
c)按重量计从0.5％至15％的填充材料类、增塑剂类和/或添加剂类，作为组分C；
其中全部的组分A、B以及C按重量计为100％，
以及
d)每100重量份的所述α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从1至6重量份的至少一种自由基交联引发剂，作为组分D；以及
e)每100重量份的所述α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物中从1至6重量份的至少一种共交联剂，作为组分E。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，使用的所述聚酰胺包括基于C6-C12内酰胺或具有4至18个碳原子的ω-氨基羧酸的一种聚酰胺，或可获自至少一种二胺与至少一种二羧酸缩聚作用的一种缩聚物，所述至少一种二胺来自下组，其构成为：具有4至18个碳原子的脂肪族二胺和具有7至22个碳原子的脂环族二胺，所述至少一种二羧酸选自下组，其构成为：具有4至44个碳原子的脂肪族二羧酸、具有8至24个碳原子的脂环族二羧酸、以及具有8至20个碳原子的芳香族二羧酸。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述聚酰胺已选自下组，其构成为：聚己内酰胺、聚月桂内酰胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚氨基十一酸、聚己二酰丁二胺，己内酰胺、六亚甲基二胺和己二酸的共聚物，以及芳族聚酰胺。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物是具有按重量计≥50％的乙酸乙烯酯含量的一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物是一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，使用的所述自由基交联引发剂包括过氧化物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述过氧化物具有的交联温度为≥175℃。
9.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述过氧化物具有的交联温度为≥180℃。
10.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述过氧化物具有的交联温度为≥185℃。
11.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述共交联剂已选自下组，其构成为：异氰尿酸三烯丙酯、N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺、氰尿酸三烯丙酯、液体聚丁二烯、三羟甲基丙烷-N，N’-间亚苯基马来酰亚胺、N-甲基-N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺、二乙烯基苯、多官能甲基丙烯酸酯单体，以及多官能乙烯基单体。
12.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种增容剂，作为组分F。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述增容剂选自下组，其构成为：用多个羧基基团、多个羰基基团、多个卤素原子、多个氨基基团、多个羟基基团或多个噁唑啉基团官能化，基于一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物作为聚合物主链的一种共聚物，以及至少一种酚醛树脂与至少一种含Cl的路易斯酸的组合。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述增容剂为用多个羧基基团官能化，基于一种α烯烃-乙酸乙烯酯共聚物作为聚合物主链的一种共聚物，其中所述增容剂通过将α，β-烯键式不饱和的一元羧酸和/或二羧酸或它们的衍生物接枝到由一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物提供的一个主链上而获得。
15.用于制备根据权利要求12所述的组合物的方法，通过将组分A、B、C、D、E以及F混合到它们在所述组合物中存在的程度。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，在低于组分A的最高熔点或软化点的温度下，组分B首先与组分D以及与E进行混合，并且然后将所得的混合物与组分A的混合物进行混合，所述组分A的混合物包含组分C，以及还包含组分F，并且所述组分A的混合物已被加热到高于组分A的最高熔点或软化点的温度。
17.用于制备热塑性弹性体的方法，包括在高于组分A的最高熔点或软化点的温度下，交联根据权利要求1至14中任一项所述的、或根据权利要求15或16制备的组合物。
18.通过交联根据权利要求1至14中任一项所述的组合物可获得的热塑性弹性体。
19.热塑性弹性体，包含：
a)按重量计从10％至＜30％的至少一种聚酰胺，作为组分A；
b)作为组分B”，按重量计从＞50％至90％的至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物，所述至少一种α-烯烃-乙酸乙烯酯共聚物已通过至少一种自由基交联引发剂，结合至少一种共交联剂交联；
c)按重量计从0％至20％的填充材料、增塑剂和/或添加剂，作为组分C；
其中全部的组分A、B以及C按重量计为100％。
20.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物用于生产热塑性弹性体的用途。
21.根据权利要求18至19中任一项所述的热塑性弹性体用于生产模制品，或用于塑料-橡胶共挤出，或用于共注塑模制的用途。
22.根据权利要求21所述的用途，所述模制品为传动皮带、垫圈、套管、软管、膜、减振器、型材、或电缆护套、热熔性粘合剂、或箔片。
23.包含根据权利要求18至19中任一项所述的热塑性弹性体的模制品、电缆护套、热熔性粘合剂或箔片。
24.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述聚酰胺已选自下组，其构成为：聚己内酰胺、聚月桂内酰胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚间苯二甲酰己二胺、聚氨基十一酸、聚己二酰丁二胺，己内酰胺、六亚甲基二胺和己二酸的共聚物，以及聚对亚苯基对苯二甲酰胺。
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