RU2458943C1 - Способ получения термопластичной эластомерной композиции - Google Patents
Способ получения термопластичной эластомерной композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458943C1 RU2458943C1 RU2011112427/05A RU2011112427A RU2458943C1 RU 2458943 C1 RU2458943 C1 RU 2458943C1 RU 2011112427/05 A RU2011112427/05 A RU 2011112427/05A RU 2011112427 A RU2011112427 A RU 2011112427A RU 2458943 C1 RU2458943 C1 RU 2458943C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyethylene
- thermoplastic
- elastomeric composition
- thermoplastic elastomeric
- composition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения термопластичной эластомерной композиции с повышенной стойкостью к действию агрессивных сред на основе полиэтилена высокого давления и хлорсульфированного полиэтилена, которые могут быть использованы для изготовления методами литья под давлением и экструзии прокладок, втулок, манжетов и других резинотехнических изделий, работающих в условиях контакта с агрессивными средами. Способ осуществляют путем динамического смешения термопластичного полимера с эластичным полимером. В качестве эластичного полимера используют хлорсульфированный полиэтилен, а в качестве термопластичного полимера - полиэтилен, при следующих соотношениях компонентов, мас.%: полиэтилен 20-60, хлорсульфированный полиэтилен 40-80. Техническим результатом изобретения является получение термопластичной эластомерной композиции с повышенной стойкостью к действию агрессивных сред, озона и атмосферы, а также с высокими физико-механическими свойствами. 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения термопластичной эластомерной композиции с повышенной устойчивостью к действию агрессивных сред, на основе полиэтилена и хлорсульфированного полиэтилена, которые могут быть использованы для изготовления методами литья под давлением и экструзии прокладок, втулок, манжетов и других резинотехнических изделий, работающих в условиях контакта с агрессивными средами.
Известны эластомерные материалы, способные перерабатываться методами экструзии, литья под давлением, пневмоформованием [Термоэластопласты. / Под ред. В.В.Моисеева. - М.: Химия, 1985. - 184 с.]. Термопластичные эластомеры могут быть блок-сополимерами стирол-диен-стирол, уретановыми, эфирными, олефиновыми, получаемые синтетическими способами. Известны [Polymer Blends: Formulation and Performance. / Donald R. Paul, Clive B. Bucknall] термопластичные эластомеры, получаемые смешением термопластичного полимера с эластичным, содержащие измельченные частицы эластомера, диспергированные в относительно небольшом количестве термопластичного полимера посредством способа, называемого динамическим смешением. Преимущество материалов, получаемых таким способом, над эластомерными блок-сополимерами состоит в том, что они производятся из смесей существующих полимеров с помощью низкозатратных процессов. Для их изготовления не требуется крупных агрегатов для полимеризации, они отвечают требованиям по защите окружающей среды, имеют более высокий интервал рабочих температур.
Известна термопластичная композиция (патент РФ №2276167, МПК C08L 23/16, C08L 23/06, C08L 23/10, C08L 61/10, C08J 3/20, C08J 3/24 - 10.05.2006), полученная динамической вулканизацией смеси компонентов, мас.ч.: СКЭПТ 100,0, полипропилен 25-60, полиэтилен низкой плотности 1-10, масло 20-100, сера 0,1-2,0, тиурам 0,1-1,5, альтакс 0,1-0,5, стеариновая кислота 0,1-2,0, окись цинка 0,5-8,0, или с использованием пероксидной вулканизационной системы: перекись дикумила 0,1-2,0, бисмалеимид 0,1-2,5, новолачная алкилфенолоформальдегидная смола 0,2-10,0, органический фосфит 0,02-1,0, пигмент 0,01-2,0, наполнитель 0,1-50,0, антиоксидант 0,1-2,0, фталатные пластификаторы 0,5-10,0.
Недостатком данной композиции является низкая устойчивость к действию агрессивных сред, например алифатических углеводородов, кетонов, спиртов и нефтепродуктов. Таким образом данный способ не позволяет получать композицию с повышенной устойчивостью к действию агрессивных сред, что снижает их потребительские и эксплуатационные свойства.
Известен способ получения резиновых смесей (патент РФ 2203911, МПК C08L 9/00, C08L 11/00, C08L 23/16, C08L 23/22, C08J 3/20 - 10.05.2003) с повышенной озоно- и атмосферостойкостью путем введения в смесь ненасыщенных каучуков хлорсодержащих эластичных полимеров, таких как полихлоризопрен, хлорсульфированный полиэтилен, хлорированный полиизопрен.
При этом данная композиция является традиционной резиновой смесью, следовательно недостатком такой композиции является невозможность перерабатывать получаемую смесь литьевыми методами.
Известен способ получения термопластичной резины (патент РФ 2312872, МПК C08J 3/20, C08L 23/12, C08L 21/00 - 20.12.2007) с повышенной масло- и бензостойкостью на основе кристаллических полиолефинов, которая перерабатывается методами экструзии и литья под давлением. Способ осуществляют смешением на вальцах в три стадии: получение концентрата наполнителя в кристаллическом полиолефине, разбавление концентрата эластомеров, введение вулканизующих агентов для эластомера и дополнительного количества кристаллического полиолефина, кроме того, используют эластомер с диэлектрической проницаемостью не менее 6.
Недостатком данного метода является плохая совместимость кристаллических полиолефинов с полярными каучуками, что негативно сказывается на прочностных характеристиках. Также в процессе приготовления смеси производится вулканизация эластомера, что приводит к повышению вязкости и, как следствие, ухудшает перерабатываемость литьевыми методами, экструзией.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения термопластичной эластомерной композиции (патент ЕР 2098566 A1, MПK C08L 23/08, C08L 77/00 - 08.08.2009). В данном способе термопластичную эластомерную композицию получают путем динамического смешения эластичного полимера-сополимера α-олефин-винилацетата (содержанием звеньев винилацетата от 60-80 мас.%) с термопластичным полимером-полиамидом, наполнителем, пластификатором и другими добавками (антиоксиданты, антиозонанты) с последующей вулканизацией сополимера.
Данный способ не позволяет получать материалы с высокими деформационно-прочностными свойствами и стойкостью к действию масел, так как маслопоглащение составляет 22 мас.%, прочность при растяжении 5,1 МПа и относительное удлинение при разрыве 220%. Также недостатком данного способа является необходимость добавления в композицию антиоксидантов и антиозанантов для повышения устойчивости к действию атмосферы.
Задача настоящего изобретения состоит в разработке способа получения композиции с повышенной устойчивостью к действию агрессивных сред и высокими физико-механическими свойствами.
Технический результат - повышение устойчивости к действию агрессивных сред и физико-механических свойств.
Технический результат достигается за счет того, что в способе получения термопластичной эластомерной композиции путем динамического смешения термопластичного полимера с эластичным полимером используют в качестве эластичного полимера хлорсульфированный полиэтилен, а в качестве термопластичного полимера полиэтилен при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
полиэтилен | 20-60 |
хлорсульфированный полиэтилен | 40-80 |
Содержание термопластичного полимера в композиции 20-60 мас.%, а хлорсульфированного полиэтилена 40-80 мас.%. При данном соотношении компонентов композиция проявляет эластичные свойства, высокую устойчивость к действию агрессивных сред и обеспечивается ее переработка литьевыми методами.
Вышеописанные способы получения эластомерных композиций не обеспечивают комплекса эксплуатационных свойств. Но также из описания аналогов следует, что для достижения атмосферо- и озоностойкости в композициях необходимо использовать ненасыщенные полимеры, а в патенте РФ №2203911 эти свойства достигаются введением в композицию хлорированных полимеров, для обеспечения сочетания в материале высоких прочностных свойств с перерабатываемостью методами экструзии и литья под давлением необходима совместимость используемых компонентов и соответствие вязкости эластичного полимера.
Достижение оптимального комплекса свойств термопластичной эластомерной композиции состоит в использовании хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) в качестве эластичного полимера. Известно из [Донцов А.А. и др. Хлорироваенные полимеры. - М.: Химия, 1979. - 232 с.], что материалы на основе ХСПЭ обладают высокими физико-механическими свойствами. Вследствие насыщенности цепи и высокого содержания хлора (27-45%) в хлорсульфированном полиэтилене материалы на его основе обладают озоно-, водо-, износо-, свето-, атмосферо- и агресивостойкостью. Хлорсульфированный полиэтилен является модификацией полиэтилена, и природа их макромолекул подобна, следовательно, данные полимеры совместимы. Наличие хлорированных и хлорсульфированных третичных групп в молекуле полимера приводит к тому, что при температуре свыше 120°С (в процессе получения и переработки композиции) происходит частичная деструкция полимера, связанная с дегидрохлорированием хлорсульфированного полиэтилена по нестабильным третичным группам с выделением хлористого водорода и образованием пространственно сшитой структуры, что приводит к упрочнению получаемого материала.
Термин «динамическое смешение» используют в настоящем описании для обозначения способа смешения, в котором термопластичный кристаллический полимер и эластомер смешиваются в условиях высокого сдвига и температуры, превышающей температуру плавления термопластичного полимера. В результате эластомер диспергируется в виде мелких частиц микрогеля внутри непрерывной матрицы термопластичного кристаллического полимера.
Динамическое смешение осуществляют в таком оборудовании, как высокоскоростные резиносмесители, смесители типа Брабендер, Banbury® или двухшнековые экструдеры. Уникальная характеристика материалов, получаемых таким методом, состоит в том, что не смотря на присутствие в композиции эластомера или частично сшитого эластомера, получаемые композиции можно обрабатывать и перерабатывать традиционными методами переработки термопластичных полимеров, например экструзия, литье под давлением, пневмоформованием. Отходы производства и материалы вторично перерабатываемы.
В предлагаемом способе используют следующие компоненты.
В качестве термопластичного полимера используют полиэтилен высокого давления (ПЭВД) ГОСТ 16837-77, полиэтилен низкого давления (ПЭНД) ГОСТ 16838-85.
В качестве эластичного полимера используют хлорсульфированный полиэтилен различных марок с различным содержанием хлорированных и хлорсульфированных групп, такие как ХСПЭ-20И ТУ 6-55-9-90 с изменением 1, ХСПЭ-А, ХСПЭ-Б, ХСПЭ-П, ХСПЭ-Л, ХСПЭ-Ж, ХСПЭ-40 [Донцов А.А. и др. Хлорированные полимеры. - М.: Химия, 1979. - 232 с.], а также зарубежные аналоги Hipolon 20®, Hipolon 40®, Hipolon 40S®, Hipolon 4085®, Hipolon 45®, Hipolon 48®, Hipolon 48S®, Toso-CSM®, Extos®, CSM 40L®, CSM 40M®, CSM 40H®.
Деформационно-прочностные свойства термопластичной эластомерной композиции определяли по ГОСТ 270-75. Твердость получаемой композиции определяли по ГОСТ 263-75. Показатель текучести расплава (ПТР) определяли по ГОСТ 11645-73 при грузе 15 кг и температуре 150°С. Устойчивость к действию агрессивных сред определяли по ГОСТ 9.030-74 при температурах указанных в таблице 1 по набуханию в течение 168 час, а также изменению показателя физико-механических свойств при выдерживании в течение 72 часов в различных средах приведенных в таблице.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В смеситель типа Брабендер загружается 60 мас.% (45,6 г) ПЭНД и ведут смешение при температуре 135°С и скорости вращения роторов 50 мин-1 до полного плавления ПЭНД. Далее в смеситель добавляют 40 мас.% (30,4 г) ХСПЭ и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 135°С и скорости вращения роторов 65 мин-1. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) ПЭНД 60; ХСПЭ 40. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице.
Пример 2. В смеситель типа Брабендер загружается 50 мас.% (38 г) ХСПЭ и ведут смешение при температуре 135°С и скорости вращения роторов 50 мин-1 в течении 3 мин. Далее в смеситель добавляют 50 мас.% (38 г) ПЭВД и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 135°С и скорости вращения роторов 65 мин-1. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) ПЭВД 50; ХСПЭ 50. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице.
Пример 3. В смеситель типа Брабендер загружается 40 мас.% (45,6 г) ПЭВД и ведут смешение при температуре 135°С и скорости вращения роторов 50 мин-1 до полного плавления ПЭВД. Далее в смеситель добавляют 60 мас.% (30,4 г) ХСПЭ и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 135°С и скорости вращения роторов 65 мин-1. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) ПЭВД 40; ХСПЭ 60. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице.
Пример 4. В смеситель типа Брабендер загружается 80 мас.% (60,8 г) ХСПЭ и ведут смешение при температуре 135°С и скорости вращения роторов 50 мин-1 в течение 3 мин. Далее в смеситель добавляют 20 мас.% (15,2 г) ПЭВД и ведут смешение в течение 10 мин при температуре 135°С и скорости вращения роторов 65 мин-1. В результате получается термопластичная эластомерная композиция составом (мас.%) ПЭВД 20; ХСПЭ 80. Далее полученные смеси перерабатывались по технологии, характерной для пластмасс. Полученную термопластичную эластомерную композицию подвергают испытаниям. Свойства конечного материала приведены в таблице.
Пример 5 (по прототипу). Закрытый смеситель объемом 1,5 л предварительно нагревают до температуры 180°С и загружают каучук (сополимер этилен-винилацетат) Levapren 600® в количестве 95 мас.ч. и все дополнительные ингредиенты, за исключением вулканизующего агента, такие как MAH_g_Lev 600 в количестве 5 мас.ч. Fusabond MC250D (сополимер этилен-винил ацетат с содержанием винилацетата 28 мас.%), а также и присадки: 2 мас.ч. Maglite® DE и 3 мас.ч. Rhenogran PCD 50, и ведут смешение в течение 1 мин при скорости вращения роторов 100 мин-1. Далее в смеситель загружается термопласт (полиамид-6) в количестве 40 мас.ч. и ведут смешение при температуре 230-250°С и скорости вращения роторов 130-150 мин-1 в течение 3 мин. По окончании 3 мин в смеситель загружается вулканизующий агент пероксид (Trigonox® 311 производства Akzo Nobel Chemicals) и смешение продолжают еще 3 мин при скорости вращения роторов 150 мин-1, при этом происходит динамическая вулканизация каучука. Далее полученные смеси прессовались при температуре 250°С в течение 10 мин в виде пластин толщиной 2 мм. Свойства конечного материала приведены в таблице.
Как видно из приведенных данных, полученные термопластичные эластомерные композиции по предлагаемому способу превосходят прототип по комплексу физико-механических свойств, так условная прочность при растяжении (по примеру 1 и 2) превосходят прототип в 1,3-5 раза, при равном значении относительного удлинения. Значение показателя текучести расплава (ПТР) свидетельствует о том, что получаемая термопластичная эластомерная композиция по данному изобретению может быть переработана литьевыми методами, экструзией, пневмоформованием. При этом данная композиция обладает более высокой маслостойкостью (маслопоглащение 1,93%, при прочности σp=6,34 МПа пример 2), чем прототип (маслопоглащение 30% при прочности σр=5,2 МПа пример 4). В то же время, получаемая термопластичная эластомерная композиция обладает устойчивостью к действию кислот, щелочей, бензину, хлорированным углеводородам. Так изменение массы после экспозиции образцов в концентрированной азотной кислоте в течение 72 ч при температуре 20°С составляет 1,75%, а изменение разрывной прочности - 0,98% (пример 3). Бензопоглащение образцов (пример 1) составляет 26,27%, а изменение прочности при разрыве 25,62%.
Также композиции, полученные по данному способу, обладают устойчивостью к действию агрессивных сред (в соответствии с нормами стандарта ASTM D 471 и ASTM D 2000) и высокими деформационно-прочностными характеристиками (таблица).
В таблице приведена степень набухания в % отношении от начальной массы испытуемого образца, изменение разрывной прочности испытуемого образца в % по сравнению с начальной, приведенной в таблице.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявляемого изобретения следующей совокупности условий:
способ, воплощающий заявленное изобретение при его осуществлении, позволяет получать термопластичную эластомерную композицию с повышенной устойчивостью к действию агрессивных сред и высокими физико-механическими свойствами;
для заявляемого изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;
средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение усматриваемого заявителем технического результата.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость" по действующему законодательству.
Claims (1)
- Способ получения термопластичной эластомерной композиции путем динамического смешения термопластичного полимера с эластичным полимером, отличающийся тем, что в качестве эластичного полимера используется хлорсульфированный полиэтилен, а в качестве термопластичного полимера - полиэтилен при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
полиэтилен 20-60 хлорсульфированный полиэтилен 40-80
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011112427/05A RU2458943C1 (ru) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011112427/05A RU2458943C1 (ru) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2458943C1 true RU2458943C1 (ru) | 2012-08-20 |
Family
ID=46936652
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011112427/05A RU2458943C1 (ru) | 2011-03-31 | 2011-03-31 | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2458943C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2497844C1 (ru) * | 2012-10-02 | 2013-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
RU2510881C1 (ru) * | 2012-12-27 | 2014-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991009903A1 (en) * | 1990-01-04 | 1991-07-11 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic elastomers based upon chlorinated or chlorosulfonated polyethylene and a crystalline olefin polymer |
RU2241720C1 (ru) * | 2003-05-19 | 2004-12-10 | Институт химии высокомолекулярных соединений НАН Украины | Способ получения термопластичного эластомера |
EP2098566A1 (de) * | 2008-03-04 | 2009-09-09 | Lanxess Deutschland GmbH | Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verwendung |
RU2376325C2 (ru) * | 2008-02-21 | 2009-12-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов (ФГУП "ВИАМ") | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
-
2011
- 2011-03-31 RU RU2011112427/05A patent/RU2458943C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991009903A1 (en) * | 1990-01-04 | 1991-07-11 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic elastomers based upon chlorinated or chlorosulfonated polyethylene and a crystalline olefin polymer |
RU2241720C1 (ru) * | 2003-05-19 | 2004-12-10 | Институт химии высокомолекулярных соединений НАН Украины | Способ получения термопластичного эластомера |
RU2376325C2 (ru) * | 2008-02-21 | 2009-12-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов (ФГУП "ВИАМ") | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
EP2098566A1 (de) * | 2008-03-04 | 2009-09-09 | Lanxess Deutschland GmbH | Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verwendung |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2497844C1 (ru) * | 2012-10-02 | 2013-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
RU2510881C1 (ru) * | 2012-12-27 | 2014-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0931809B1 (en) | Rubber composition and method for producing the same | |
DE69817426T2 (de) | Mit Kunstharz verstärktes Elastomer, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Reifen | |
US10647836B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition of an elastomer, a non-elastomeric polyolefin, and a thermoplastic elastomer based on polyolefin block copolymers | |
US10563054B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition of an elastomer and a non-elastomeric polyolefin which is functionalized with an anhydride of an organic carboxylic acid | |
RU2458943C1 (ru) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции | |
CN101573399A (zh) | 热稳定的热塑性硫化橡胶配混物 | |
RU2556638C2 (ru) | Термопластичная эластомерная композиция на основе блок-сополимера стирола и кристаллических полимеров и способ его приготовления | |
EP0188097B1 (en) | Rubber compositions | |
KR100808842B1 (ko) | 저투과성 연료호스용 나노클레이 복합체 및 상기나노클레이 복합체를 포함하는 자동차용의 저투과성연료호스 | |
Thitithammawong et al. | The use of reclaimed rubber from waste tires for production of dynamically cured natural rubber/reclaimed rubber/polypropylene blends: Effect of reclaimed rubber loading | |
RU2510881C1 (ru) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции | |
RU2334769C2 (ru) | Термопластичный эластомерный материал | |
RU2473574C2 (ru) | Термопластичная эластомерная композиция | |
Nitril et al. | Effects of a newly developed palm-based processing aid and curing systems on the physical properties of nitrile rubber composites | |
KR20100008263A (ko) | 내유성을 향상시킨 에어인테이크 호스용 고무 조성물 | |
Herrmann et al. | Influence of the modification of ground truck tyres as an additive on the properties of a truck tread compound | |
RU2497844C1 (ru) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции | |
RU2755481C1 (ru) | Эластомерная композиция и способ ее получения | |
KR20140084885A (ko) | 내마모성을 높인 전투화 겉창용 고무조성물 | |
KR100315456B1 (ko) | 내열성과 내마모성이 우수한 클로로프렌 고무 조성물 | |
Srichan et al. | Influence of accelerator/sulfur ratio on mechanical properties and thermal resistance of natural rubber containing hybrid fillers | |
Fidyaningsih et al. | Effect of Ribbed Smoked Sheet/Ethylene Propylene Diene Monomer Ratio on Mechanical Properties of Compounds for Pneumatic Fender Applications | |
Arti et al. | Effect of Ribbed Smoked Sheet/Ethylene Propylene Diene Monomer Ratio on Mechanical Properties of Compounds for Pneumatic Fender Applications | |
CN107793650B (zh) | 制造橡胶组合物的方法和由该橡胶组合物形成的成形物品 | |
KR20040021417A (ko) | 표면 모폴로지가 향상된 열가소성 탄성체 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20130617 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170401 |