CN101522761B

CN101522761B - 用于制备稳定化的耐光塑料的基于茂金属聚烯烃蜡的活性物质组合物

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Publication number: CN101522761B
Application number: CN200780037736.4A
Authority: CN
Inventors: R·科林
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 2006-10-10
Filing date: 2007-10-04
Publication date: 2014-01-15
Anticipated expiration: 2027-10-04
Also published as: BRPI0717837A2; EP2079779B1; JP2010506015A; CA2666356C; DE102006047854A1; EP2079779A1; CN101522761A; KR20090102738A; JP5607929B2; KR101523236B1; BRPI0717837B1; WO2008043468A1; ES2576604T3; CA2666356A1; US20100093906A1

Abstract

本发明涉及含有高比例的一种或多种光防护产品，如多官能稳定剂、UV吸收剂、镍猝灭剂和基于空间位阻胺(HALS)的稳定剂和多种聚烯烃蜡的活性物质组合物，其中使用一种或多种茂金属聚烯烃蜡，并任选含有其它蜡，例如极性或非极性非茂金属聚烯烃蜡。所有聚烯烃蜡一共占该配方的至少10重量％并在50至170℃之间熔融。本发明的活性物质组合物是粉尘减少的并特别用于制备稳定化和耐光塑料用的母料制备。

Description

用于制备稳定化的耐光塑料的基于茂金属聚烯烃蜡的活性物质组合物

技术领域

本发明涉及由光稳定剂，尤其是UV-稳定剂，和蜡组成的活性物质组合物，以及它们的制备和用途。

背景技术

UV稳定剂是指各种产品类型，例如UV吸收剂、HALS产品(受阻胺光稳定剂)或还有猝灭剂。

本发明的活性物质组合物包含蜡，其借助茂金属催化剂制得，并具有低滴点、高透明度和低粘度。通过使用这些蜡，使UV稳定剂的掺入更容易，工艺温度可以保持明显更低，从而可以实现明显高于迄今常规水平的加载，并且可省去聚合物载体。

JP 2005054019描述了汽车外部部件的制备，所述汽车外部部件以最高至15份的比例含有UV吸收剂和HALS，以及含有最高至5份的抗氧化剂。

CN 1174855公开了包含光敏化剂、光稳定剂、抗氧化剂和淀粉的聚烯烃母料的制备。

在CN 1109479中描述了基于聚烯烃的防老化母料的制备，将最多2.5重量％的工艺助剂、最高至5至20重量％的癸二酸酯和1至10重量％的三亚磷酸酯添加到聚烯烃中。

在所列举的申请中，仅添加最多大约25重量％的添加剂、UV吸收剂和HALS产品，在文献中没有发现更高的添加量。

一种提高添加量的可能性是，采用昂贵复杂地制备的高孔隙率原料将液体的或低熔点的光稳定剂搅拌掺入并借助真空吸入到该产品中。这种非常特殊的工艺导致明显更高的成本且在其可应用性方面是有限的。

采用常规方法制成的UV母料通常含有最高10重量％的UV或HALS产品。由于粘度差异，更高的添加量可能导致掺入问题，导致组分不均匀的分布并导致降低的机械性能，例如制成的母料的较低的线料强度。

一种提高母料中的活性物质含量的可能性是，使用特殊的低粘度聚合物，其由此在较低温下可良好地加工且允许掺入较高的添加剂量。具有这种性能特征的工业聚合物通常可归属于高价区段。

发明内容

本发明的目的在于，制备具有尽可能高比例的UV稳定剂的活性物质组合物，以便以此在技术、经济和生态方面有利地实现制备具有高热稳定性、低变色倾向以及良好的长期行为的塑料部件，并由此制备高品质的产品。此外，这些组合物可以掺入到具有不同化学组成的更大多样性的聚合物中，因为由于较少量的载体材料(蜡)，出现很少的相容性问题。此外，蜡组分使该活性物质组合物能够更容易地掺入并分布在该聚合物中。

蜡基本上区分成两类：在使用茂金属催化剂的情况下制成的蜡(茂金属蜡)，和以另外的途径，例如通过借助其它催化剂的分子增长反应(Aufbaureaktion)制成的那些，或例如还有通过聚合物的降解反应制成的那些。

令人惊讶地现已发现，借助茂金属催化剂制成的聚烯烃蜡，尤其是聚丙烯蜡，以特别有利的方式适合作为UV稳定剂的载体，由此可实现比迄今通常的水平明显更高的加载。

根据本发明通过如下方式实现该目的：将UV稳定剂掺入到茂金属蜡中或掺入到不同的茂金属蜡的混合物(任选包含一种或多种非茂金属蜡和/或聚合物)中，其中主要部分由茂金属蜡构成。根据本发明所使用的蜡类型的特征在于，其在茂金属催化剂的存在下制备。

因此，本发明提供耐光的活性物质组合物，其包含

i)一种或多种UV-稳定剂，

ii)一种或多种茂金属聚烯烃蜡，

iii)任选一种或多种选自极性和非极性非茂金属聚烯烃蜡的蜡，和

iv)如果需要，一种或多种乙烯和/或丙烯的均聚物和/或共聚物，

其特征在于，其以至少10至90重量％的量含有UV稳定剂和至少10重量％的蜡，在每种情况下基于组合物总重量计。在优选的实施方案中，该蜡含有至少50重量％的聚丙烯-茂金属蜡，基于总蜡级分的重量计。

除茂金属聚烯烃蜡外，本发明的组合物可优选还含有一种或多种由丙烯和0.1至50％的乙烯和/或0.1至50％的至少一种具有4至20个C原子的支化或非支化的1-链烯构成的具有80至170℃滴点(环/球)的茂金属共聚物蜡。根据本发明所使用的茂金属蜡具有在40至80000mPa·s，优选45至35000mPa·s，特别优选50至10000mPa·s范围内的在170℃温度下测得的熔体粘度。

组分ii)、iii)和iv)的蜡或者乙烯和/或丙烯的均聚物和/或共聚物在80至170℃的范围内的温度下熔融。

在作为催化剂的茂金属存在下制成的蜡很大程度上或完全是无定形的，且如果需要，可以额外地经过极性改性。

作为非茂金属聚烯烃蜡合适的是非极性以及极性的非茂金属蜡，其选自氧化和非氧化的蜡，该蜡具有90至130℃范围内的滴点和在140℃温度下低于30000mPa·s，优选低于15000mPa·s的粘度。

作为非茂金属聚烯烃蜡可以考虑乙烯或具有3至10个C原子的更高级的1-烯烃的均聚产物，或它们彼此之间的共聚产物。该聚烯烃蜡优选具有1000-20000克/摩尔的重均摩尔质量M_w和500-15000克/摩尔的数均摩尔质量M_n。

另外，乙烯和/或丙烯的共聚物和/或均聚物可以有利地用作在本发明的组合物中的增容剂。在此，作为乙烯的共聚物可以考虑例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

作为丙烯的共聚物尤其适合的是丙烯-丙烯酸甲酯共聚物。

这些产品通常具有低于60℃的软化点、低于100℃的熔融温度、10至20％的共聚单体比例以及1至10克/10分钟的在190℃和2.16千克下的熔体指数。在本说明书的下文中，它们被称作“乙烯或丙烯的共聚物”。

根据本发明优选的混合物含有10至90重量％，优选15至85重量％，特别是25至85重量％的光稳定剂，以及10至90重量％，优选15至85重量％的茂金属聚烯烃蜡。另外，可以存在0至30重量％的其它稳定剂、有机和/或无机颜料、助剂、填料如硅酸盐、纳米粘土、二氧化硅

沸石。合适的助剂的列举见于例如“Plastics Additives Handbook(塑料添加剂手册)”，第5版(2000)，Hanser出版社。

在一个优选的实施方案中，本发明的组合物含有10至90重量％，优选15至85重量％的茂金属聚烯烃蜡、0至30重量％，优选0.1至25重量％的一种或多种非茂金属蜡和/或乙烯和/或丙烯的均聚物和/或共聚物，10至90重量％，优选15至85重量％的一种或多种UV稳定剂，和0至30重量％的其它填料、颜料或添加剂。

为了制备根据本发明所使用的茂金属聚烯烃蜡，使用式I的茂金属化合物。

该式还包括式Ia的化合物

式Ib的化合物

和式Ic的化合物

在式I、Ia和Ib中，M¹是周期表第IVb、Vb或VIb族的金属，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨，优选钛、锆、铪。

R¹和R²是相同或不同的并且是氢原子、C₁-C₁₀烷基，优选C₁-C₃烷基，尤其是甲基，C₁-C₁₀烷氧基，优选C₁-C₃烷氧基，C₆-C₁₀芳基，优选C₆-C₈芳基，C₆-C₁₀芳基氧基，优选C₆-C₈芳基氧基，C₂-C₁₀链烯基，优选C₂-C₄链烯基，C₇-C₄₀芳基烷基，优选C₇-C₁₀芳基烷基，C₇-C₄₀烷基芳基，优选C₇-C₁₂烷基芳基，C₈-C₄₀芳基链烯基，优选C₈-C₁₂芳基链烯基，或卤素原子，优选氯原子。

R³和R⁴是相同或不同的并且表示可与中心原子M¹形成夹芯结构的单核或多核烃基。R³和R⁴优选为环戊二烯基、茚基、四氢茚基、苯并茚基或芴基，其中该母体还可以带有额外的取代基或彼此桥接。此外，基团R³和R⁴之一可以是取代的氮原子，其中R²⁴具有R¹⁷的含义并优选为甲基、叔丁基或环己基。

R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰是相同或不同的并且表示氢原子、卤素原子，优选氟原子、氯原子或溴原子，C₁-C₁₀烷基，优选C₁-C₄烷基，C₆-C₁₀芳基，优选C₆-C₈芳基，C₁-C₁₀烷氧基，优选C₁-C₃烷氧基，-NR¹⁶ ₂基团、-SR¹⁶基团、-OSiR¹⁶ ₃基团、-SiR¹⁶ ₃基团或-PR¹⁶ ₂基团，其中R¹⁶是C₁-C₁₀基团，优选C₁-C₃烷基或C₆-C₁₀芳基，优选C₆-C₈芳基，或在含Si或P的基团的情况下，也为卤素原子，优选氯原子，或每两个相邻的R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹或R¹⁰基团与连接它们的C原子一起形成环。特别优选的配体是母体环戊二烯基、茚基、四氢茚基、苯并茚基或芴基的取代化合物。

R¹³是

＝BR¹⁷，＝AlR¹⁷，-Ge-，-Sn-，-O-，-S-，＝SO，＝SO₂，＝NR¹⁷，＝CO，＝PR¹⁷或＝P(O)R¹⁷，其中R¹⁷、R¹⁸和R¹⁹是相同或不同的并且是氢原子、卤素原子，优选氟原子、氯原子或溴原子，C₁-C₃₀烷基，优选C₁-C₄烷基，尤其是甲基，C₁-C₁₀氟烷基，优选CF₃基团，C₆-C₁₀氟芳基，优选五氟苯基，C₆-C₁₀芳基，优选C₆-C₈芳基，C₁-C₁₀烷氧基，优选C₁-C₄烷氧基，尤其是甲氧基，C₂-C₁₀链烯基，优选C₂-C₄链烯基，C₇-C₄₀芳烷基，优选C₇-C₁₀芳烷基，C₈-C₄₀芳基链烯基，优选C₈-C₁₂芳基链烯基或C₇-C₄₀烷基芳基，优选C₇-C₁₂烷基芳基，或R¹⁷和R¹⁸，或R¹⁷和R¹⁹，各自与连接它们的原子一起形成环。

M²是硅、锗或锡，优选硅和锗。R¹³优选为＝CR¹⁷R¹⁸、＝SiR¹⁷R¹⁸、＝GeR¹⁷R¹⁸、-O-、-S-、＝SO、＝PR¹⁷或＝P(O)R¹⁷。

R¹¹和R¹²是相同或不同的并且具有对R¹⁷所述的含义。m和n相同或不同并且是0、1或2，优选0或1，其中m+n为0、1或2，优选0或1。

R¹⁴和R¹⁵具有R¹⁷和R¹⁸的含义。

合适的茂金属的实例如下：

双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)二氯化锆、

双(1，2，4-三甲基环戊二烯基)二氯化锆、

双(1，2-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、

双(1，3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、

双(1-甲基茚基)二氯化锆、

双(1-正丁基-3-甲基环戊二烯基)二氯化锆、

双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二氯化锆、

双(2-甲基茚基)二氯化锆、

双(4-甲基茚基)二氯化锆、

双(5-甲基茚基)二氯化锆、

双(烷基环戊二烯基)二氯化锆、

双(烷基茚基)二氯化锆、

双(环戊二烯基)二氯化锆、

双(茚基)二氯化锆、

双(甲基环戊二烯基)二氯化锆、

双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆、

双(十八烷基环戊二烯基)二氯化锆、

双(五甲基环戊二烯基)二氯化锆、

双(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)二氯化锆、

双环戊二烯基二苄基锆、

双环戊二烯基二甲基锆、

双四氢茚基二氯化锆、

二甲基甲硅烷基-9-芴基环戊二烯基二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4-乙基茚基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4-异丙基茚基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基茚基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基四氢茚基)二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-茚基二氯化锆、

二甲基甲硅烷基双-1-茚基二甲基锆、

二甲基甲硅烷基双-1-四氢茚基二氯化锆、

二苯基亚甲基-9-芴基环戊二烯基二氯化锆、

二苯基甲硅烷基双-1-茚基二氯化锆、

亚乙基双-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆、

亚乙基双-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、

亚乙基双-1-(2-甲基四氢茚基)二氯化锆、

亚乙基双-1-(4，7-二甲基茚基)二氯化锆、

亚乙基双-1-茚基二氯化锆、

亚乙基双-1-四氢茚基二氯化锆、

茚基环戊二烯基二氯化锆、

亚异丙基(1-茚基)(环戊二烯基)二氯化锆、

亚异丙基(9-芴基)(环戊二烯基)二氯化锆、

苯基甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基茚基)二氯化锆、

以及在每种情况下，这些茂金属二氯化物的烷基或芳基衍生物。

为了活化单中心催化剂体系，使用合适的助催化剂。对式I的茂金属合适的助催化剂是有机铝化合物，尤其是铝氧烷，或还有无铝体系，如R²⁰ _xNH_4-xBR²¹ ₄、R²⁰ _xPH_4-xBR²¹ ₄、R²⁰ ₃CBR²¹ ₄或BR²¹ ₃。在这些式中，x是1至4的数，基团R²⁰是相同或不同的，优选是相同的，并且表示C₁-C₁₀烷基或C₆-C₁₈芳基，或两个基团R²⁰与连接它们的原子一起形成环，且基团R²¹是相同或不同的，优选是相同的，并且是可以被烷基、卤烷基或氟取代的C₆-C₁₈芳基。尤其是R²⁰是乙基、丙基、丁基或苯基，且R²¹是苯基、五氟苯基、3，5-双三氟甲基苯基、

基、二甲苯基或甲苯基。

经常还需要第三组分以确保对抗催化剂毒物的防护。对此合适的是有机铝化合物，例如三乙基铝、三丁基铝等以及混合物。

视方法而定，也可以使用负载型单中心催化剂。优选的是催化剂体系，其中载体材料和助催化剂的残留含量在产物中不超过100ppm的浓度。

在此，根据DIN 53019采用旋转粘度计测定熔体粘度，根据DIN51801/2测定滴点，根据DIN EN 1427测定环/球软化点。采用按照 Ubbelohde的滴点仪根据DIN 51801/2进行滴点测定，根据DIN EN 1427进行环/球软化点的测定。

作为UV稳定剂可主要使用三种不同的产品类型：空间位阻胺(HALS)、镍猝灭剂和/或UV吸收剂。也可能的是不同的HALS、镍猝灭剂或UV吸收剂的组合，以及这些产品彼此之间的混合物。这涉及在“Plastics Additives Handbook(塑料添加剂手册)”，第5版(2000)，Hanser出版社第114-136页中列举的所有产品。

根据本发明可使用的UV稳定剂在EP-B-981530(第5页第7行至第28页第30行)中提及。由此将EP-A-981530明确引用并入本文。优选的是如在EP-B-981530第13页第22至26行和第28页第28至30行中所述的化合物。

在EP-B-981530第42页第50至55行中提及了根据本发明可使用的猝灭剂。特别优选的是具有CAS号14516-71-3的化合物(商品名Cyasorb UV-1084)。

根据已知的现有技术通过如下方式将UV稳定剂掺入到蜡中：在升高的温度下将所有组分混合在一起形成均匀的物料并随后将该物料转化成合适的最终形式。这种混合物的制备大多在挤出机或捏合机中进行，但是也还有较少使用的其它设备组。最终形式大多是颗粒，其通过线料造粒、热切粒或水下造粒制得。在已知方法中，尤其优选的是挤出机和水下造粒。

所需的茂金属蜡的比例取决于加工性能并且取决于中间产品的颗粒强度、成品材料的性能规格、其表面性质及其所要求的光学性能。

除了蜡和光稳定剂外，本发明的组合物当然还可以含有其它物质，例如含有其它加工稳定剂和酚类抗氧化剂，以上仅提及一些。在此特别要提到的是酚类、亚磷酸酯类和亚膦酸酯类抗氧化剂，尤其还有辅助抗氧化剂。

在酚类抗氧化剂的情况下，这特别涉及四[亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷，1，2，3-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯，双[3，3- 双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯，四[亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷与双[3，3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]乙二醇酯的混合物或双(氧亚乙基)双-(3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸亚乙酯。在亚磷酸酯和亚膦酸酯抗氧化剂的情况下，在此可以特别提到三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和CAS Reg.nr.119345-01-6/38613-77-3。在助稳定剂的情况下，在此可以特别提到3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯和二硬脂基二硫化物。

其它根据本发明可使用的抗氧化剂和加工稳定剂公开于EP-B-981530中(第40页第10行至第42页第17行和第44页第45至55行)中。

本发明还涉及通过合并各成分并随后在挤出机或捏合机中均化来制备本发明的活性物质组合物的方法。在此，在该组合物的制备中，各组分的预混合是优选的，并且可以在合适的混合设备中进行。但任选也可以稍后才经以固体或液体形式侧计量加料而加入其它添加剂。

所使用的原料可以以非常多样的形式存在。蜡以及其它助剂和添加剂可以例如以颗粒、薄片、粉末或极细粉末形式包含于该混合物中，而光稳定剂也可以另外以液体形式存在。

为了制备无灰尘的颗粒状和粉末状的高加载的活性物质组合物，下列单阶段或多阶段的方法是目前已知的：

可以将所有组分冷混合并经挤出机的主进料进行添加，或经挤出机的主进料输入该配制剂的蜡状/聚合物级分，粉末状或液体的UV稳定剂经相应的侧进料引入到该机器中。随后可以在合适的挤出机或捏合机中进行熔体混合。在此之后造粒、研磨或喷雾。

冷混合物由合适的聚合物载体，例如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-乙酸乙烯酯构成。这样的聚合物混合物的缺点在于各组分的相容性经常有限，其中聚合物与助剂如光稳定剂可能发生分离。

在升高的温度下混合的情况下，可以通过摩擦、通过混合槽的单独加热或以这两种方式引入热能。

在经挤出机制备该组合物的情况下，优选用与高活性物质含量匹配的螺杆结构操作。温度分布型优选低于在现有技术中所给出的温度分布型。为了制备本发明的组合物，有利地使用线料造粒，但也可以使用水下造粒或热切粒。

本发明的组合物能使半合成或合成聚合物对于高能辐射，如光或紫外线的有害影响，以及对于热、由氧引起的降解、或其它降解过程稳定化，且它们因此特别用于制备紫外线稳定的塑料或塑料制品。

与现有技术中所述的紫外线稳定化组合物不同，采用本发明的产品可使多种聚合物稳定化。作为实例可提到的是：聚烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其共聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)以及各种特种聚合物。此外，合适的还有所有天然、半合成或合成聚合物，这其中也指漆料。

在与聚合物掺混并达到所需目标浓度后，该塑料混合物可以随后进一步加工成所需的最终产品。

具体实施方式

实施例：

根据本发明所使用的列在表1中的茂金属蜡a至d通过根据EP A0 384 264中给出的方法(一般规程实施例1-16)采用茂金属催化剂二甲基甲硅烷基双茚基二氯化锆使丙烯与乙烯共聚来制备。通过改变乙烯进料和聚合温度，调节不同的软化点和粘度。

根据下列方法测定产品特性：

滴点 ISO 2176//ASTM D 3954(℃)

粘度 DIN 53018(mPa·s)

密度 ISO 1183(g/cccm)

摩尔质量借助凝胶渗透色谱法(GPC)测定

所使用的茂金属蜡

	茂金属蜡a)	茂金属蜡b)	茂金属蜡c)	茂金属蜡d)
					滴点(℃)	92	93	102	140
在170℃下的粘度 (mPa·s)	2900	7900	9800	65

非极性PE蜡的性能

滴点[℃]	在140℃下的粘度 [mPa·s]	酸值[毫克KOH/克]	密度[g/cm³]
				大约130	大约25000	0	0.92

乙烯共聚物

软化点[℃]	熔点[℃]	粘度MFR 190℃/2.16千克	共聚单体丙烯酸乙酯(Et)％	密度 [g/cm³]
					大约50-60	大约85-98	大约5-10克/10 分钟	大约15-20	大约0.94

乙烯均聚物

	熔点(℃)	粘度190℃/2.16千克	密度(g/cm³)
				聚乙烯LDPE Sabic 2102 TX		2克/10分钟	0.92

如下所述制备本发明的UV稳定组合物：

作为用于挤出的混合物：

混合机：Hentschel混合机，容积5升

批料：对应于下列实施例

预混合：在转数＝600/分钟下配料大约2至4分钟

将蜡或蜡-聚合物混合物预混合，经相应的侧进料设备添加HALS和/或UV稳定剂。

随后在同向旋转双螺杆上进行挤出，在下游进行线料造粒或水下造粒。颗粒尺寸以直径表示为0.8至3毫米。

制备实施例：

在下列实施例中，根据上述方法制备下列组合物。每种情况下使用上述的蜡作为茂金属蜡。

1)50％2，2，6，6-四甲基哌啶醇-4-哌啶醇与脂肪酸的酯的混合物

25％茂金属蜡c)

25％茂金属蜡d)

2)50％2，2，6，6-四甲基哌啶醇-4-哌啶醇与脂肪酸的酯的混合物

25％茂金属蜡b)

25％茂金属蜡d)

3)50％2，2，6，6-四甲基哌啶醇-4-哌啶醇与脂肪酸的酯的混合物

33％茂金属蜡c)

17％茂金属蜡d)

4)60％2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.1.12]-二十一烷-21-酮与表氯醇的聚合物

40％茂金属蜡c)

5)60％2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.1.12]-二十一烷-21-酮与表氯醇的聚合物

32％茂金属蜡c)

8％LDPE MFI 2克/10分钟

6)50％2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.1.12]-二十一烷-21-酮与表氯醇的聚合物

40％茂金属蜡c)

10％LDPE MFI 2克/10分钟

7)25％2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.1.12]-二十一烷-21-酮与表氯醇的聚合物

50％茂金属蜡c)

25％茂金属蜡d)

8)46.6％2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.1.12]-二十一烷-21-酮与表氯醇的聚合物

23.3％2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮

30.0％茂金属蜡b)

9)30％2，2，4，4-四甲基-20-(β-肉豆蔻基和月桂基-氧基羰基)-乙基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.1.12]-二十一烷-21-酮的混合物

70％茂金属蜡c)

应用实施例：

将根据制备实施例1至19的添加剂组合部分地预混合并在带有特殊螺杆结构以及具有低的温度分布型的同向旋转双螺杆中挤出。在不同聚合物中，这导致降低的颜色变化、更高的热稳定性和提高的UV-光稳定性，以及导致品质的改进。

Claims

1.活性物质组合物，其包含

i)一种或多种UV稳定剂，

i i)一种或多种茂金属聚丙烯蜡，

i i i)任选地，一种或多种选自极性和非极性非茂金属聚烯烃蜡的蜡，其中所述非茂金属聚烯烃蜡是乙烯或具有3至10个C原子的更高级的1-烯烃的均聚产物，或它们彼此之间的共聚产物，以及

iv)任选地，一种或多种乙烯和／或丙烯的均聚物和／或共聚物，其中所述乙烯的共聚物是乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，并且所述丙烯的共聚物是丙烯-丙烯酸甲酯共聚物，

其特征在于，其包含15至90重量％的量的UV稳定剂和至少10重量％的蜡，在每种情况下基于组合物总重量计。

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，该蜡含有至少50重量％的茂金属聚丙烯蜡，基于蜡级分的重量计。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，组分ii)、iii)和iv)的蜡或者乙烯和／或丙烯的均聚物和／或共聚物在80至170℃范围内的温度下熔融。

4.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，该茂金属聚丙烯蜡具有在80至170℃温度范围内的滴点和在40至80000mPa·s范围内的在170℃的温度下测得的熔体粘度。

5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，该茂金属聚丙烯蜡具有在45至35000mPa·s范围内的在170℃的温度下测得的熔体粘度。

6.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，该茂金属聚丙烯蜡具有在50至10000mPa·s范围内的在170℃的温度下测得的熔体粘度。

7.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，其含有10至90重量％的茂金属聚丙烯蜡，0.1至30重量％的一种或多种非茂金属蜡和／或乙烯共聚物，15至90重量％的一种或多种UV稳定剂，和0至30重量％的常规填料或添加剂，其中各组分含量百分数之和等于100％。

8.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，其含有15至85重量％的茂金属聚丙烯蜡。

9.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，其含有0.1至25重量％的一种或多种非茂金属蜡和／或乙烯共聚物。

10.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，其含有15至85重量％的一种或多种UV稳定剂。

11.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，其含有一种或多种选自具有90至130℃范围的滴点和在140℃下测得的小于30000mPa·s的粘度的氧化和非氧化的蜡的非茂金属聚烯烃蜡。

12.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，除了茂金属聚丙烯蜡外其还含有一种或多种由丙烯和／或乙烯和0.1至50重量％的一种或多种选自乙烯和具有4至20个碳原予的支化或非支化的1-链烯的其它单体构成的茂金属共聚物蜡。

13.制备如权利要求1至12中任一项所述的组合物的方法，其特征在于，将各组分冷混合，并随后在挤出机或捏合机中均化各成分。

14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，原料以颗粒、薄片、粉末形式使用。

15.如权利要求13或14所述的方法，其特征在于，所述UV稳定剂以液体形式使用。

16.如权利要求13或14所述的方法，其特征在于，在均化后，经线料造粒和模面造粒或经热切粒或水下造粒而进行造粒。

17.如权利要求1至12中任一项所述的组合物用于制备耐光塑料的用途。

18.如权利要求1至12中任一项所述的组合物用于使天然、半合成或合成聚合物对于高能辐射的有害影响，以及对于热、由氧引起的降解、或其它降解过程稳定化的用途。

19.如权利要求18所述的用途，其特征在于所述辐射是光。

20.如权利要求18或19所述的用途，其特征在于，将该组合物与一种或多种选自下组的聚合物混合：聚烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其共聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)，然后进一步加工成最终制品。