DE102005022652A1 - Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe - Google Patents

Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe Download PDF

Info

Publication number
DE102005022652A1
DE102005022652A1 DE102005022652A DE102005022652A DE102005022652A1 DE 102005022652 A1 DE102005022652 A1 DE 102005022652A1 DE 102005022652 A DE102005022652 A DE 102005022652A DE 102005022652 A DE102005022652 A DE 102005022652A DE 102005022652 A1 DE102005022652 A1 DE 102005022652A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
waxes
weight
metallocene
colorant composition
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102005022652A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhold Dipl.-Ing. Kling
Uwe Dipl.-Ing. Bernhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland GmbH filed Critical Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority to DE102005022652A priority Critical patent/DE102005022652A1/de
Priority to PCT/EP2006/004138 priority patent/WO2006119904A1/de
Priority to EP06742783A priority patent/EP1882013A1/de
Priority to JP2008510452A priority patent/JP2008540744A/ja
Priority to US11/920,358 priority patent/US20090105373A1/en
Publication of DE102005022652A1 publication Critical patent/DE102005022652A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/30—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Farbmittelzusammensetzung, enthaltend fein verteilte Farbmittel und mehrere Polyolefinwachse, wobei der mengenmäßig größere Anteil ein Metallocenwachs darstellt und wobei die weiteren Wachse polare oder unpolare nicht-Metallocen-Polyolefinwachse oder Copolymere des Ethylens sind. Alle Polyolefinwachse machen zusammen mindestens 15 Gew.-% der Rezeptur aus und schmelzen zwischen 70 und 150 DEG C. Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung ist staubreduziert und wird für die Masterbatchproduktion verwendet.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung, mit der die gleichmäßige Dispergierung von Pigmenten in Kunststoffen verbessert wird. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung von copolymeren niedermolekularen Wachsen für das Herstellen von Masterbatches, bei denen die Wachse zu einem Großteil mittels Metallocen-Katalysatoren hergestellt werden, einen niederen Tropfpunkt, eine hohe Transparenz und geringe Viskosität aufweisen. Durch die Verwendung dieser Wachse wird die Dispergierung von Pigmenten deutlich verbessert, die Pigmentladung kann erhöht werden, es tritt eine bessere Verträglichkeit zu unterschiedlichen Polymeren ein und auf einen polymeren Träger kann verzichtet werden.
  • Kunststoffe werden üblicherweise unter Verwendung von Pigmentkonzentraten, sog. Masterbatche, eingefärbt. Die im Extrusionsverfahren hergestellten Pigmentkonzentrate, weisen Pigmentgehalte im Bereich von 10 bis 75 Gew.-% auf und enthalten einen polymeren Träger sowie verschiedene weitere Additive wie Wachse und andere Dispergiermittel, die den Einarbeitungsprozess unterstützen und für eine möglichst gleichmäßige Verteilung (= Dispergierung) der Pigmente sorgen.
  • An derartige Pigmentkonzentrate werden hohe Anforderungen gestellt:
    Die Pigmente sollten optimal verteilt sein, da ungenügende Dispergierung der Pigmente zu Pigmentagglomeraten und Stippenbildungen im Endprodukt führen kann, was z.B. eine Folie sein kann. Auch können Stippen leicht zur Schwächung der mechanischen Eigenschaften des Endproduktes führen, eine vorzeitige Rissbildung am Endartikel tritt ein.
  • Für die Herstellung von staubfreien, granulat- und pulverförmigen Pigment- und Farbstoffpräparationen sind zurzeit folgende einstufige oder mehrstufige Verfahren bekannt:
    Die Pigment-Trägermaterialvormischungen können durch eine Kalt- oder durch eine Heißmischung erfolgen. Im Anschluss daran kann eine Schmelzemischung in einem geeigneten Extruder oder in Knetern durchgeführt werden. Daran schließ sich eine Granulierung, Vermahlung oder Versprühung an.
  • Eine Kaltmischung besteht aus geeigneten Polymerträgern, wie Polyethylen, Polypropylen oder Ethylenvinylazetatcopolymer und ähnlichen und zusätzlich weiteren Dispergierhilfsmitteln wie Wachsen, Fettsäurederivaten, Stearaten etc.. Der Nachteil dieser Mischungen ist die unzureichende Vorbenetzung der Pigmente durch den Mischprozess, was sich in einer hohen Staubentwicklung bemerkbar macht.
  • Beim Heißmischprozess enthält der Mischansatz ähnlich wie bei der Kaltmischung Trägermaterialien wie auch Wachse, nur wird hier über den intensiven Eintrag von Friktionsenergie eine Agglomeration der Mischung erreicht und damit Staubfreiheit und eine höhere Schüttdichte erzielt.
  • In der DE-A 15 44 830 wird eine Pigmentzubereitung offenbart, bei der die Pigmentpartikel von einem amorphen Homo- oder Mischpolymerisat aus Propylen, Buten-1 und Hexen-1 oder einem Propylen-Ethylen-Blockpolymerisat umhüllt sind. Bei der Herstellung der Pigmentzubereitung sind Filtrations- und Trocknungsschritte erforderlich.
  • Die DE-A 12 39 093 beschreibt Trägermaterialien auf Basis einer Mischung aus einem amorphen Ethylen-Propylen-Block-Mischpolymerisat und einem kristallinen Polypropylen für die Herstellung von Pigmentkonzentraten.
  • DE-A 26 52 628 bezieht sich auf die Verwendung von Polypropylenwachsen mit einer Viskosität von 500 bis 5000 mPa·s (170 °C) und einem isotaktischen Anteil von 40 bis 90 %.
  • In der DE-A 195 16 387 wird eine hocheffektive Dispergierung durch ein Dispergiermittel erreicht, das eine Mischung verschiedener Polyolefinkomponenten und spezieller Polyacrylsäureester enthält.
  • In der JP-A 88/88287 werden Präparationen beschrieben, die aus Pigment, Gleitmittel, Füllstoffen und einem amorphen Polyolefin bestehen.
  • Die DE-A 26 08 600 betrifft Pigmentkonzentrate zum Einfärben von thermoplastischen Kunststoffen, enthaltend Pigment, Polyolefinwachs, ein Ethylenvinylazetat-Copolymer und kolloidale Kieselsäure.
  • Alle bisher in der Praxis eingesetzten Pigmentpräparationen für die Polymereinfärbung enthalten vorzugsweise das einzufärbende Polymer, sowie teilweise unverträgliche Bestandteile. Bei Einsatz in anderen Polymeren sind die bekannten Pigmentpräparationen auf Grund des ungünstigeren Trägermaterials bei gleichem Pigmentanteil farbschwächer und trüber. Spezielle Masterbatche sind aufwändiger und können nicht mit den gleichen, hohen Farbmittelkonzentrationen wie nachfolgend beschriebenes Eigenschaftsprofil hergestellt werden.
  • Üblicherweise muss bei der Herstellung von organischen Pigmentmasterbatchen im zweistufigen Verfahren mit einem Pigmentanteil von 40 Gew.-% und weniger gearbeitet werden, da durch den hohen Pigmentanteil die Strangfestigkeit der produzierten Masterbatche gering ist. Stranggranulierung ist bei der Masterbatchherstellung Stand der Technik. Eine Möglichkeit dies zu verbessern, wäre der Einsatz von Polymeren mit einem niederen MFR, was gleichbedeutend ist mit einer höheren Schmelzefestigkeit und daher weniger Strangbruch bedeutet. Polymere, die einen geringeren MFR haben, verteilen sich aber im Endprodukt schlechter, was zur Folge hat, dass Farbunterschiede in Form von Farbschlieren im Endprodukt erkennbar werden.
    •
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, staubfreie Farbmittelzuberei- tungen für die Masterbatchproduktion und die Polymereinfärbung mit einem möglichst hohen Anteil organischer und anorganischer Pigmente zu beladen, damit die Fertigung von Compounds und die Direkteinfärbung von Plastomeren und Elastomeren ökonomisch und ökologisch vorteilhaft mit einem einheitlichen Trägersystem bewerkstelligt werden kann und so Produkte von hochwertiger Qualität liefert. Auf einen herkömmlichen polymeren Träger soll dabei verzichtet werden, wodurch zum einen Masterbatche mit einem deutlich höheren Pigmentanteil möglich sind und zum anderen die gefertigten Masterbatche in deutlich mehr Polymere mit unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung als bisher eingesetzt werden können, weil die Verträglichkeit zunimmt.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, durch eine Farbmittelzusammensetzung aus einem Gemisch aus Wachs und Polymer, das zu einem Großteil ein Metallocenwachs enthält, das ist ein Wachs, das in Gegenwart von Metallocenen als Katalysator hergestellt wird. Die so hergestellte Farbmittelzusammensetzung wird in einem speziellen Extrusionsprozess zu Farbmasterbatchen compoundiert, die Mischung kann alternativ aber auch direkt für die Kunststoffeinfärbung verwendet werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Farbmittelzusammensetzung, enthaltend
    • i) ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse,
    • ii) ein oder mehrere Wachse ausgewählt aus polaren und unpolaren Nicht-Metallocen-Polyolefinwachsen und
    • iii) ggf. ein oder mehrere Copolymere des Ethylens
    • iv) ein oder mehrere fein verteilte Farbmittel,
    deren Kennzeichenmerkmal darin zu sehen ist, dass sie wenigstens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, Wachs und/oder Copolymere des Ethylens enthält und dass die in der Farbmittelzusammensetzung enthaltenen Wachse oder Copolymeren mindestens 50 Gew.-% Polypropylen-Metallocenwachs enthalten.
  • Alle wachsartigen oder polymeren Bestandteile des Trägers schmelzen zwischen 50 und 150 °C.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Farbmittelzusammensetzungen enthalten 30 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 80 Gew.-%, eines organischen oder anorganischen Pigments und 7,5 bis 42,5 Gew.-%, vorzugsweise 8,5 bis 40 Gew.-%, des Metallocen-Polyolefinwachses. Zusätzlich kann die erfindungsgemäß bevorzugte Farbmittelzusammensetzung noch 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-%, an funktionellen Anteilen zur Verbesserung der Benetzung und der Kompatibilität in Form von Nicht-Metallocen-Polyolefinwachsen oder Copolymeren des Ethylens sowie 0 bis 15 Gew.-% üblicher Füllstoffe oder Additive enthalten.
  • Die in Gegenwart von Metallocen als Katalysator hergestellten Wachse sind bevorzugt. Copolymerwachse aus Propylen und 0,1 bis 50 % Ethylen und/oder 0,1 bis 50 mindestens eines verzweigten oder unverzweigten 1-Alkens mit 4 bis 20 C-Atomen mit einem Tropfpunkt (Ring/Kugel) zwischen 80 und 150 °C und einer Schmelzviskosität, gemessen bei einer Temperatur 170 °C, von 30 bis 3000 mPa·s. Die in Gegenwart von Metallocen als Katalysator hergestellten Wachse sind weitgehend oder vollkommen amorph und können zusätzlich bei Bedarf polar modifiziert sein.
  • Als Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse sind zum einen besonders Ethylenvinylazetat Wachse mit einem Tropfpunkt zwischen 90 und 120 °C, einem Vinylacetatgehalt von 1 bis 30 % und einer Viskosität von 50 bis 1500 mPa·s bei 140 °C, als auch unpolare, aber auch polare Nicht-Metallocene-Wachse mit einem Tropfpunkt im Bereich von 90 bis 120 °C und einer Viskosität von kleiner 1500 mPa·s bei 140 °C geeignet.
  • Als Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse kommen Homopolymerisate des Ethylens oder höherer 1-Olefine mit 3 bis 10 C-Atomen oder deren Copolymerisate untereinander in Frage. Bevorzugt weisen die Polyolefinwachse eine gewichtsmittlere Molmasse Mw zwischen 1000 und 10 000 g/mol und eine zahlenmittlere Molmasse Mn zwischen 500 und 5000 g/mol auf.
  • Weiter können Copolymere des Etyhlens vorteilhaft als Verträglichkeitsvermittler in der erfindungsgemäßen Frabmittelzusammensetzung eingesetzt werden. Als Copolymere des Ethylens kommen hier zum Beispiel Ethylen-Methyl-Acrylat-Copolymere, Ethylen-Ethyl-Acrylat-Copolymere, Ethylen-Butyl-Acrylat-Copolymere oder Ethylen-Vinyl-Acetat-Copolymere in Frage. Diese Produkte besitzen typischerweise einen Erweichungspunkt von kleiner als 40 °C, eine Schmelztemperatur von kleiner als 100 °C, einen Comonomeranteil von 10 bis 20 %, sowie einen Schmelzindex bei 190 °C und 2,16 kg von 1 bis 10 g/10 min. Im weiteren Verlauf der Beschreibung werden sie als "Copolymere des Ethylens" bezeichnet.
  • Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Metallocen-Polyolefinwachse werden Metallocenverbindungen der Formel I eingesetzt.
  • Figure 00060001
  • Diese Formel umfasst auch Verbindungen der Formel Ia,
    Figure 00060002
    der Formel Ib
    Figure 00060003
    und der Formel Ic
    Figure 00070001
  • In den Formeln I, Ia und Ib ist M1 ein Metall der Gruppe IVb, Vb oder VIb des Periodensystems, beispielsweise Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram, vorzugsweise Titan, Zirkonium, Hafnium.
  • R1 und R2 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, eine C1-C10, vorzugsweise C1-C3-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C3-Alkoxygruppe, eine C6-C10, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Aryloxygruppe, eine C2-C10, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-C1 2-Alkylarylgruppe, eine C8-C40-, vorzugsweise C8-C12-Arylalkenylgruppe oder ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom.
  • R3 und R4 sind gleich oder verschieden und bedeuten einen ein- oder mehrkernigen Kohlenwasserstoffrest, welcher mit dem Zentralatom M1 eine Sandwichstruktur bilden kann. Bevorzugt sind R3 und R4 Cyclopentadienyl, Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl, wobei die Grundkörper noch zusätzliche Substituenten tragen oder miteinander verbrückt sein können. Außerdem kann einer der Reste R3 und R4 ein substituiertes Stickstoffatom sein, wobei R24 die Bedeutung von R17 hat und vorzugsweise Methyl, tert.-Butyl oder Cyclohexyl ist.
  • R5, R6, R7, R8, R9 und R10 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C4-Alkylgruppe, eine C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C3-Alkoxygruppe, einen -NR1 6 2-, -SR1 6-, -OSiR16 3-, -SiR16 3- oder -PR1 6 2-Rest, worin R1 6 eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C3-Alkylgruppe oder C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe oder im Falle Si oder P enthaltender Reste auch ein Halogenatom, vorzugsweise Chloratom ist oder je zwei benachbarte Reste R5, R6, R7, R8, R9 oder R10 bilden mit den sie verbindenden C-Atomen einen Ring. Besonders bevorzugte Liganden sind die substituierten Verbindungen der Grundkörper Cyclopentadienyl, Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl.
  • R13 ist
    Figure 00080001
    =BR17, =AlR17, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR17, =CO, =PR17 oder =P(O)R17, wobei R17, R18 und R1 9 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine C1-C30-, vorzugsweise C1-C4-Alkyl-, insbesondere Methylgruppe, eine C1-C10-Fluoralkyl-, vorzugsweise CF3-Gruppe, eine C6-C10-Fluoraryl-, vorzugsweise Pentafluorphenylgruppe, eine C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C4-Alkoxy-, insbesondere Methoxygruppe, eine C2-C10, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-C10-Aralkylgruppe, eine C8-C40-, vorzugsweise C8-C12-Arylalkenylgruppe oder eine C7-C40, vorzugsweise C7-C12- Alkylarylgruppe bedeuten, oder R17 und R18 oder R17 und R1 9 bilden jeweils zusammen mit den sie verbindenden Atomen einen Ring.
  • M2 ist Silizium, Germanium oder Zinn, bevorzugt Silizium und Germanium. R1 3 ist vorzugsweise =CR17R1 8, =SiR17R1 8, =GeR17R1 8, -O-, -S-, =SO, =PR17 oder =P(O)R17.
  • R11 und R1 2 sind gleich oder verschieden und haben die für R17genannte Bedeutung. m und n sind gleich oder verschieden und bedeuten null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1, wobei m plus n null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1 ist.
  • R14 Und R1 5 haben die Bedeutung von R17 und R1 8.
  • Beispiele für geeignete Metallocene sind:
    Bis(1,2,3-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(1,2,4-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(1,3-dimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(1-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(1-n-butyl-3-methyl-cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(2-methyl-4,6-di-i.propyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichiorid,
    Bis(4-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(5-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(alkylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(alkylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(methylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(octadecylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Bis(trimethylsilylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Biscyclopentadienylzirkoniumdibenzyl,
    Biscyclopentadienylzirkoniumdimethyl,
    Bistetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-9-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2,3,5-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2,4-dimethyl-cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-i-propylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyltetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
    Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdimethyl,
    Dimethylsilyl-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
    Diphenylmethylen-9-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid,
    Diphenylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
    Ethylen-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Ethylen-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Ethylen-bis-1-(2-methyl-tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid,
    Ethylen-bis-1-(4,7-dimethyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
    Ethylen-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
    Ethylen-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
    Indenyl-cyclopentadienyl-zirkoniumdichlorid
    Isopropyliden(1-indenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Isopropyliden(9-fluorenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
    Phenylmethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirkoniumdichlorid,
    sowie jeweils die Alkyl- oder Aryl-Derivate dieser Metallocendichloride.
  • Zur Aktivierung der Einzentren-Katalysatorsysteme werden geeignete Cokatalysatoren eingesetzt. Geeignete Cokatalysatoren für Metallocene der Formel I sind aluminiumorganische Verbindungen, insbesondere Alumoxane oder auch aluminiumfreie Systeme wie R20 xNH4-xBR21 4, R20 xPH4_xBR21 4, R20 3CBR21 4 oder BR21 3. In diesen Formeln bedeutet x eine Zahl von 1 bis 4, die Reste R20 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und bedeuten C1-C10-Alkyl oder C6-C18-Aryl oder zwei Reste R20 bilden zusammen mit dem sie verbindenden Atom einen Ring, und die Reste R21 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und stehen für C6-C18-Aryl, das durch Alkyl, Haloalkyl oder Fluor substituiert sein kann. Insbesondere steht R20 für Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl und R21 für Phenyl, Pentafluorphenyl, 3,5-Bistrifluormethylphenyl, Mesityl, Xylyl oder Tolyl.
  • Zusätzlich ist häufig eine dritte Komponente erforderlich, um einen Schutz von polaren Katalysator-Giften aufrecht zuerhalten. Hierzu sind aluminiumorganische Verbindung wie z.B. Triethylaluminium, Tributylaluminium und andere sowie Mischungen geeignet.
  • Je nach Verfahren können auch geträgerte Einzentren-Katalysatoren zur Verwendung kommen. Bevorzugt sind Katalysatorsysteme, bei welchen die Restgehalte von Trägermaterial und Cokatalysator eine Konzentration von 100 ppm im Produkt nicht überschreiten.
  • Hierbei wurden die Schmelzviskositäten nach DIN 53019 mit einem Rotationsviskosimeter, die Tropfpunkte nach DIN 51801/2, die Erweichungspunkte Ring/Kugel nach DIN EN 1427 bestimmt. Die Tropfpunktbestimmung erfolgt mit einem Tropfpunktgerät nach Ubbelohde gemäß DIN 51801/2, der Erweichungspunkt Ring/Kugel nach DIN EN 1427.
  • Die Pigmentkonzentrate können zusätzlich Füllstoffe oder Hilfsstoffe wie Antistatika, Ölsäureamid, Glycerin-Fettsäurepartialester, Stearate und Antioxidantien enthalten. Ebenso können Kieselsäure, Silikate, wie Aluminiumsilikate, Natriumsilikat, Calciumsilikate eingesetzt werden.
  • Als Farbmittel kommen organische und anorganische Farbstoffe und Pigmente in Betracht. Als organische Pigmente werden vorzugsweise Azo- oder Disazopigmente, verlackte Azo- oder Disazopigmente oder polycyclische Pigmente, vorzugsweise Phthalocyanin-, Chinacridon-, Perylen-, Dioxazin-, Anthrachinon-, Thioindigo-, Diaryl- oder Chinophthalon-Pigmente verwendet.
  • Als anorganische Pigmente werden zur Pigmentierung geeignete Metalloxide, Mischoxide, Aluminiumsulfate, Chromate, Metallpulver, Perlglanzpigmente (Glimmer), Leuchtfarben, Titanoxide, Cadmium-Blei-Pigmente, vorzugsweise Eisenoxide, Ruß, Silikate, Nickeltitanate, Kobaltpigmente oder Chromoxide, verwendet.
  • Der erforderliche Anteil an Metallocenewachsen und anderen Polyolefinewachsen bzw. an Copolymeren des Ethylens ist abhängig von der Oberflächenstruktur und Teilchengröße der verwendeten Farbmittel und soll bevorzugt darauf abgestimmt werden.
  • Bei Verwendung organischer Pigmente ist eine Farbmittelzusammensetzung, enthaltend 30 bis 75 Gew.-% an organischem Pigment, 7,5 bis 42,5 Gew.-% des amorphen Metallocenwachses, 0,1 bis 20 Gew.-% an Ethylenvinylazetat Wachs, 0,5 bis 20 Gew.-% an oxidiertem Wachs oder 0,5 bis 20 Gew.-% an Copolymeren des Ethylens sowie anderer Füllstoffe oder Additive in Mengen von 0 bis 4 Gew.-% besonders vorteilhaft.
  • Bei Verwendung anorganischer Pigmente ist eine Farbmittelzusammensetzung, enthaltend 60 bis 85 Gew.-% an anorganischem Pigment, 7,5 bis 30 Gew.-% an Metallocenwachs und 7,5 bis 20 Gew.-% an anderen Olefinwachsen oder an Copolymeren des Ethylens sowie 0 bis 2 Gew.-% Additive besonders vorteilhaft.
  • Ruße werden zweckmäßigerweise wie organische Formulierungen rezeptiert, um ausdispergierte Präparationen zu erhalten.
  • Die erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen können zusätzlich noch weitere Additive, wie Füllstoffe, beispielsweise Gleitmittel, Antistatika, Antiblockmittel, Antislipmittel und/oder Suspensionsstabilisatoren, enthalten.
  • Das Vormischen der Einzelkomponenten ist eine wichtige Voraussetzung bei der Produktherstellung und kann bei Raumtemperatur in einer geeigneten Mischapparatur erfolgen. Sollte die Rezeptur als staubfreie Pulvermischung eingesetzt werden schließt sich eine Mischphase mit höherer Mischenergie an, wobei zweckmäßiger Weise in einer ersten Phase bis etwa 15 K unter den Erweichungspunkt des Metallocenwachses und in einer zweiten Phase bis etwa 5 K unter den Erweichungspunkt des Metallocenwachses erhitzt wird. Die erste Phase dauert etwa 3 bis 10 min, vorzugsweise 5 bis 7 min, die zweite Phase dauert etwa 1 bis 5 min, vorzugsweise 2 bis 3 min. An die letzte Mischphase schließt sich eine Kühlmischung an, wobei die Farbmittelzusammensetzung auf ca. 30 °C abgekühlt wird. Dieser Vorgang dauert normalerweise 3 bis 15 min, vorzugsweise 5 bis 10 Minuten.
  • Bei der Mischung kann die Wärmeenergie über Friktion, über separate Aufheizung des Mischtroges oder über beide Arten eingebracht werden. Als vorteilhaft wird eine Vortemperierung auf ca. 25 °C angesehen. Höhere Ausgangstemperaturen bei der Heißmischung führen zum Verklumpen des Trägers und zur Bildung von Bodenablagerungen. Ein Kühlen des Mischtroges nach der letzten Mischphase auf die Vortemperatur ist ebenfalls vorteilhaft.
  • Bei der nachfolgenden Kühlmischung können zur Verbesserung der Rieselfähigkeit zusätzlich noch bis zu 0,5 Gew.-% Rieselfähigkeitsverbesserer, bezogen auf die Gesamtmischung, zugegeben werden, um eine Körnung von 0,05 bis 3 mm einer staubarmen Pulvermischung zu erreichen. Spielt die Handlingsform bei nachfolgenden Prozessen keine besondere Rolle, z.B. beim Einsatz der Mischung in einem weiteren intensiven Mischprozess, kann auf die Masterbatchherstellung verzichtet werden.
  • Bei der Batchherstellung auf einer gleichlaufenden Doppelschnecke wird zweckmäßig mit einem auf den hohen Wachsgehalt abgestimmten Schneckenaufbau gearbeitet. Das Temperaturbild ist vorzugsweise niedriger als bisher im der Stand der Technik angegeben. Zur Herstellung der Masterbatche wird vorteilhaft eine Unterwassergranulierung eingesetzt.
  • Der Einsatz dieser Präparationen verbessert deutlich die Granulierfähigkeit bei solchen Pigmentbeladungen, bei Kopfgranulierungen als auch bei der Stranggranulation.
  • Die erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen werden insbesondere für die Herstellung von Masterbatches verwendet. Bei der Herstellung wird zweckmäßiger Weise ebenfalls mit einem am Anfang stehenden Mischprozess gearbeitet. Zunächst wird eine Mischung aus der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung hergestellt. Die Mischung erfolgt mit entsprechender Mischtechnik. Das Herstellen von Mischungen kann jedoch entfallen, wenn man die Einzelkomponenten einer Rezeptur direkt der Extrusionsanlage zuführt. In den meisten Fällen bedeutet dies aber eine Qualitätseinbuße des Endproduktes und wird deshalb in der Praxis nur bei geeigneten Pigmenten durchgeführt. Die besagte Mischung wird dann mittels einer geeigneten Dosiervorrichtung einer Extrusionsanlage zugeführt. In der Regel sind dies Ein- oder Zweischneckenextruder, es finden aber auch kontinuierliche und diskontinuierliche Kneter Verwendung. Die anschließende Granulierung erfolgt über Strang- und Kopfgranulierung, aber auch Versprühung ist möglich.
  • Um bestimmte Sonderfarbtöne zu erstellen, werden Monopräparationen in einem zweiten Extrusionsgang miteinander oder nur mit Kunststoff verschnitten. Bislang wirkte sich bei der Ausarbeitung von Sonderfarbtönen der hohe Verbrauch an Monobatches nachteilig aus. Ebenfalls kostenerhöhend war bei der Produktion der zweite Extrusionsprozess, in manchen Fällen sogar ein dritter Extrusionsprozess. Diese Nachteile konnten durch Verwendung der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen abgestellt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen können auch zu Compounds sowie zur Direkteinfärbung von Kunststoffen verwendet werden. Unter Compounds versteht man Mischungen von Polymerisaten mit vorstehend genannten Additiven, Füllstoffen und/oder Farbmitteln.
  • Mit der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung werden beispielsweise Polyolefine, Polyvinylchlorid (PVC), Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), Styrol-Acrylnitril-Copolymere (SAN), Poly-ethylenglykol-terephthalat (PET), Poly-butylenglykolterephthalat (PBT) und deren Copolyester, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS), Polycabonat (PC), Polyethylen-Wachse, Polypropylenwachse, Amidwachse, Kohlenwasserstoffharze, Montanwachse, aliphatische Wachse, Kautschuk, Butylkautschuk, Paraffin und Bitumen sowie einige Sonderpolymere eingefärbt.
  • Bei den Anwendungen in Kunststoffen, speziell in der Masterbatchproduktion, wird die erfindungsgemäße Präparation eingesetzt wie bisherige Mischungen und Masterbatches. Die häufig bei organischen Pigmenten übliche Heißmischung der Gesamtrezeptur für eine bessere Benetzung der Pigmente kann entfallen.
  • In den folgenden Ausführungsbeispielen wurde jeweils ein Metallocenwachsgemisch, hergestellt aus den Wachsen Metallocen-PP Wachs, Ethylenvinylazetat Wachs und polar bzw. unpolare Nicht-Metallocen-PE Wachse und Copolymere des Ethylens mit folgenden Stoffparametern eingesetzt (siehe unten). Der Einsatz der Produkte erfolgt in feinkörnigem Zustand.
  • Mit Metallocen als Katalysator hergestellte PP-Wachse a) und b):
    Figure 00150001
    VA - Wachs:
    Figure 00150002
    Oxidiertes PE-Wachs a) oder unpolares PE-Wachs b):
    Figure 00150003
    Copolymer des Ethylens:
    Figure 00160001
  • Der Einsatz erfolgt im feinkörnigen Zustand (gesprüht oder gemahlen).
  • Die erfindungsgemäßen Farbstoffzusammensetzungen wurden wie nachfolgend beschrieben hergestellt:
  • Als Mischung für die Extrusion:
    • Mischer: Hentschelmischer, Inhalt 5 Liter
    • Ansatz: entsprechend den nachstehend aufgeführten Beispielen
    • Vormischen: Ansatz ca. 4 bis 6 min. bei U = 700/min
  • Nachfolgend erfolgte die Extrusion auf einer gleichlaufenden Doppelschnecke mit nachgeschalteter Unterwasser-Kopfgranulierung.
    • Granulatgröße im Durchmesser 0,8 bis 2 mm.
  • Oder für den Einsatz als staubfreie Mischungen:
    • Mischer: Heiz- Kühlmischkombination, Inhalt 5 Liter
    • Ansatz: entsprechend den nachstehend aufgeführten Beispielen
    • Vormischen: Ansatz ca. 2 min. bei U = 350/min
  • Mischstufe 1) und 2) und Kühlphase
    • 1. Phase: U = 3100 min–1 T = 50 °C – 60 °C Mischzeit: ca. 5 min bis 7 min
    • 2. Phase: U = 1500 min–1 T = 65 °C – 85 °C Mischzeit: ca. 2 min bis 3 min Kühlmischung: auf 20 – 30 °C Mischzeit: 5 min bis 10 min bei U = 360 min–1
  • Der Energieeintrag erfolgte ausschließlich über Friktion. Die so entstandene Mischung hatte eine durchschnittliche Körnungsgröße von kleiner 1 mm.
    •
  • Herstellungsbeispiele:
  • In den nachfolgenden Beispielen wurden nach vorstehend beschriebenen Verfahren folgende Farbmittelzusammensetzungen hergestellt. Als Metallocenwachse wurde jeweils das vorstehende beschriebene Wachs eingesetzt:
    • 1) 50 Gew.-% C.I. Pigment Blue 15:1 (C.I. Nr. 74 160 Heucoblau 515303), 15 Gew.-% unpolares PE-Wachs und 35 Gew.-% Metallocenwachs
    • 2) 50 Gew.-% C.I. Pigment Blue 15:1 (C.I. Nr. 74 160 Heucoblau 515303), 15 Gew.-% EVA-Wachs und 35 Gew.-% Metallocenwachs
    • 3) 55 Gew.-% C.I. Pigment Blue 15:1 (C.I. Nr. 74 160 Heucoblau 515303), 7,5 Gew.-% EVA-Wachs und 7,5 Gew.-% Oxid. PE-Wachs und 30 Gew.-% Metallocenwachs
    • 4) 50 Gew.-% C.I. Pigment Red 122 (C.I. Nr. 73 915) 7,5 Gew.-% EVA-Wachs und 7,5 Gew.-% Oxid. PE-Wachs und 35 Gew.-% Metallocenwachs
    • 5) 50 Gew.-% C.I. Pigment Red 122 (C.I. Nr. 73 915 12,5 Gew.-% EVA-Wachs und 2,5 Gew.-% Oxid. PE-Wachs und 35 Gew.-% Metallocenwachs
    • 6) 50 Gew.-% C.I. Pigment Red 101 (C.I. Nr. 77491), 15 Gew.-% EVA-Wachs und 35 Gew.-% Metallocenwachs
    • 7) 60 Gew.-% Pigment Yellow 191 15 Gew.-% Copolymer des Ethylens 25 Gew.-% Metallocenwachs
    • 8) 50 Gew.-% Pigment Red 48:3 20 Gew.-% Copolymer des Ethylens 30 Gew.-% Metallocenwachs
  • Anwendungsbeispiele:
  • Die Farbmittelzusammensetzungen gemäß Herstellungsbeispielen 1 bis 8 wurden angebatcht oder als Pulver direkt zur Färbung von Kunststoffen eingesetzt. Sie können weiter in einer gleichlaufenden Doppelschnecke mit einem speziellen Schneckenaufbau sowie mit einem niederen Temperaturbild zu Masterbatchen hergestellt werden, die in unterschiedlichen Polymeren für deren Einfärbung verwendet werden.
  • Es wurden folgende Kunststoffe verwendet:
    • 1) Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymer (ABS);
    • 2) Ethylen-Vinylazetat Copolymer (EVA);
    • 3) Polyester: Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat (PBT);
    • 4) Polyethylen (HDPE);
    • 5) Polypropylen (PP);
    • 6) Styrol-acrylnitril-Copolymere (SAN);
    • 7) Polystyrol (PS)
    • 8) Polycarbonat (PC).
  • Die Prüfungen der Farbstärke (ST 1/3), Filterwert, Folienqualität sowie auf mechanische Grunddaten.
  • Bei der Dispergierung wurden sehr gute Qualitäten erreicht, auch die Folienqualität, kennzeichnend für eine gute statistische Pigmentverteilung, ist als gut einzuschätzen. Die Auswirkungen auf die mechanischen Kennwerte der eingefärbten Polymere brachten keine signifikanten Beeinträchtigungen. Stellenweise worden sogar Verbesserungen festgestellt.
  • Geprüft wurden Zugfestigkeit, Zugdehnung, Reißfestigkeit und Reißdehnung mit Batchkonzentrationen 1,5 % und 0,5 %. Vergleichswerte bildeten die reinen Polymerprüfungen.
  • Figure 00190001

Claims (17)

  1. Farbmittelzusammensetzung, enthaltend i) ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse, ii) ein oder mehrere Wachse ausgewählt aus polaren und unpolaren Nicht-Metallocen-Polyolefinwachsen und iii) ggf. ein oder mehrere Copolymere des Ethylens iv) und ein oder mehrere fein verteilte Farbmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie wenigstens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, Wachs und/oder Copolymere des Ethylens enthält und dass die in der Farbmittelzusammensetzung enthaltenen Wachse oder Copolymeren mindestens 50 Gew.-% Polypropylen-Metallocenwachs enthalten.
  2. Farbmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachse oder Copolymeren des Ethylens der Komponenten i), ii) und iii) bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 150 °C schmelzen.
  3. Farbmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylen-Metallocenwachs einen Tropfpunkt zwischen 80 und 150 °C und eine Schmelzviskosität bei 170 °C zwischen 30 und 3000 mPa·s besitzt.
  4. Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie 7,5 bis 42,5 Gew.-%, vorzugsweise 8,5 bis 40 Gew.-%, des Polypropylen-Metallocenwachses, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-%, einer oder mehrerer Nicht-Metallocenwachse oder Copolymere des Ethylens, 30 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 80 Gew.-%, eines oder mehrerer Farbmittel und 0 bis 15 Gew.-% üblicher Füllstoffe oder Additive enthält.
  5. Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Farbmittel aus anorganischen und organischen Pigmenten ausgewählt sind.
  6. Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren anorganischen Pigmente ausgewählt sind aus zur Pigmentierung geeigneten Metalloxiden, Mischoxiden, Aluminiumsulfaten, Chromaten, Metallpulvern, Perlglanzpigmenten (Glimmer), Leuchtfarben, Titanoxiden, Cadmium-Blei-Pigmenten, Eisenoxiden, Ruß, Silikaten, Nickeltitanaten, Kobaltpigmenten oder Chromoxiden.
  7. Farbmittelzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie 7,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 12,5 bis 20,5 Gew.-%, des Polypropylen-Metallocenwachses, 7,5 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Nicht-Metallocenwachse oder Copolymerer des Ethylens enthält und 60 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 79 bis 85 Gew.-%, eines oder mehrerer anorganischer Pigmente und 0,1 bis 2 Gew.-% üblicher Füllstoffe oder Additive.
  8. Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren organischen Pigmente ausgewählt sind aus Azo- oder Disazopigmenten, verlackten Azo- oder Disazopigmenten und polycyclischen Pigmenten, Phthalocyanin-, Chinacridon-, Perylen-, Dioxazin-, Anthrachinon-, Thioindigo-, Diaryl- oder Chinophthalon-Pigmenten.
  9. Farbmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie 7,5 bis 42,5 Gew.-% des überwiegend oder vollständig amorphen Polypropylen-Metallocenwachses, 0,1 bis 30 Gew.-% einer oder mehrerer Nicht-Metallocenwachse oder Copolymere des Ethylens enthält, 30 bis 75 Gew.-% eines oder mehrerer organischer Pigmente und 0 bis 4 Gew.-% üblicher Füllstoffe oder Additive.
  10. Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die ein oder mehrere Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse ausgewählt sind aus EVA Wachsen und oxidierten Wachsen, die einen Tropfpunkt unter 120 °C und eine Viskosität von kleiner als 1000 mPa·s (gemessen bei 140 °C) besitzen.
  11. Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben dem überwiegend oder vollständig amorphen Polypropylen-Metallocenwachs ein oder mehrere Metallocen-Copolymerwachse aus Propylen und 0,1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer Monomere ausgewählt aus Ethylen und verzweigten oder unverzweigten 1-Alkenen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält.
  12. Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben dem überwiegend oder vollständig amorphen Polypropylen-Metallocenwachs ein oder mehrere Metallocen-Copolymerwachse aus Propylen und 0,1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer Copolymere des Ethylens enthält.
  13. Verfahren zum Herstellen einer Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass a) die Einzelkomponenten kalt gemischt werden oder b) die Mischung aus Farbstoffen und Wachs durch mechanisches Mischen auf eine Temperatur von 15 bis 5 K unter den Erweichungspunkt des überwiegend oder vollständig amorphen Polypropylen-Metallocenwachses erhitzt und anschließend auf eine Temperatur von 10 bis 30 °C abgekühlt werden.
  14. Verwendung einer Farbmittelzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 12 zur Herstellung eines Masterbatches.
  15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 140 °C stattfindet.
  16. Verwendung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Herstellung unter Einsatz einer gleichlaufenden Doppelschnecke erfolgt.
  17. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Doppelschnecke mit einem Schneckenprofil betrieben wird, das auf leicht fließende Massen abgestimmt ist.
DE102005022652A 2005-05-11 2005-05-11 Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe Withdrawn DE102005022652A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005022652A DE102005022652A1 (de) 2005-05-11 2005-05-11 Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe
PCT/EP2006/004138 WO2006119904A1 (de) 2005-05-11 2006-05-03 Hochgefüllte farbmittelzusammensetzung zum einfärben olefinischer wie nichtolefinischer kunststoffe
EP06742783A EP1882013A1 (de) 2005-05-11 2006-05-03 Hochgefüllte farbmittelzusammensetzung zum einfärben olefinischer wie nichtolefinischer kunststoffe
JP2008510452A JP2008540744A (ja) 2005-05-11 2006-05-03 オレフィン性または非オレフィン性プラスチックの着色用の高充填着色剤組成物
US11/920,358 US20090105373A1 (en) 2005-05-11 2006-05-03 Highly Filled Colorant Composition for Colouring Olefinic and Non-Olefinic Plastics

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005022652A DE102005022652A1 (de) 2005-05-11 2005-05-11 Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102005022652A1 true DE102005022652A1 (de) 2006-11-16

Family

ID=36602602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102005022652A Withdrawn DE102005022652A1 (de) 2005-05-11 2005-05-11 Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20090105373A1 (de)
EP (1) EP1882013A1 (de)
JP (1) JP2008540744A (de)
DE (1) DE102005022652A1 (de)
WO (1) WO2006119904A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012102165A1 (de) * 2012-03-14 2013-10-02 Eckart Gmbh Kompositpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008088389A (ja) * 2005-10-31 2008-04-17 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
DE102006039913A1 (de) * 2006-08-12 2008-02-14 Clariant International Limited Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben und Modifizieren olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe
DE102006046565A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-03 Clariant International Limited Hochgeladene Antistatikmasterbatche zur Herstellung von Kunststoffen mit reduzierter elektrostatischer Aufladung
DE102006047854A1 (de) * 2006-10-10 2008-04-17 Clariant International Limited Hochgeladene UV Absorber und HALS Wirkstoffmasterbatche durch den Einsatz von Metallocenwachsen
US7442742B1 (en) 2007-04-04 2008-10-28 Carolina Color Corporation Masterbatch composition
DE102012106813A1 (de) * 2012-07-26 2014-01-30 Kaiser Lacke Gmbh Flüssigfarben zum Einfärben von Wachs
US10428189B2 (en) 2014-07-18 2019-10-01 Chroma Color Corporation Process and composition for well dispersed, highly loaded color masterbatch
US9969881B2 (en) * 2014-07-18 2018-05-15 Carolina Color Corporation Process and composition for well-dispersed, highly loaded color masterbatch
CN109503922B (zh) * 2018-11-19 2021-11-19 深圳免喷材料科技有限公司 一种颜料功能母粒的制备方法及其产品和应用
CN114921016B (zh) * 2022-06-29 2023-07-07 深圳市博彩新材料科技有限公司 一种用于聚乙烯改性的黑色母粒及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1261669B1 (de) * 2000-03-01 2005-10-26 Clariant GmbH Dispergierung von pigmenten in polyolefinen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012102165A1 (de) * 2012-03-14 2013-10-02 Eckart Gmbh Kompositpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben

Also Published As

Publication number Publication date
EP1882013A1 (de) 2008-01-30
WO2006119904A1 (de) 2006-11-16
US20090105373A1 (en) 2009-04-23
JP2008540744A (ja) 2008-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102005022652A1 (de) Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe
DE102006039913A1 (de) Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben und Modifizieren olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe
EP1619010A1 (de) Verwendung von Polyolefinwachsen in Polykondensaten
EP1238026B2 (de) Pigmentkonzentrate und verfahren zu ihrer herstellung
EP2079779B1 (de) Wirkstoffzusammensetzung auf basis von metallocen-polyolefinwachsen zur herstellung von stabilisierten, lichtbeständigen kunststoffen
EP2020420B1 (de) Hochkristalline Polypropylenwachse
US6566432B2 (en) Coloring resin composition and molded articles
AU700599B2 (en) Colorant preparation for producing masterbatches
DE102006049090A1 (de) Hochgeladene Haftstoffzusammensetzung durch den Einsatz von Metallocenewachsen
DE102006046566A1 (de) Hochgefüllte temperaturempfindliche Masterbatches zur Dichteverringerung in Kunststoffen
US5041259A (en) Method for producing filler-containing colored thermoplastic resin composition
JP3375263B2 (ja) 高流動性エチレン・プロピレン−共重合体着色用マスターバッチ
EP1292644B1 (de) Pigmentkonzentrate und verfahren zu ihrer herstellung
DE102006045812A1 (de) Hochgeladenes Peroxidmasterbatch für gezielten Abbau oder Vernetzungsreaktionen in Kunststoffen
JPH09302099A (ja) ポリプロピレン系複合材料着色用マスターバッチ
JP3738605B2 (ja) ペレット状着色剤とその製造方法および成形品
DE102006046565A1 (de) Hochgeladene Antistatikmasterbatche zur Herstellung von Kunststoffen mit reduzierter elektrostatischer Aufladung
WO2008055643A1 (de) Hochgeladene wirkstoffzusammensetzungen enthaltend trenn-, schmier- und gleitmittel in einem metallocen wachsträger
DE102006046564A1 (de) Hochgeladene Antikondensationsmasterbatche durch den Einsatz von Metallocen-Wachsen
JPH0419264B2 (de)
EP0854172A1 (de) Thermoplastische Farmmassen
DE102008039279A1 (de) Transparenzverbesserung von Polypropylen mit Metallocenwachsen
JP2001089608A (ja) 着色用組成物及びその利用
JP2000226479A5 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal