JP2001089608A

JP2001089608A - 着色用組成物及びその利用

Info

Publication number: JP2001089608A
Application number: JP27046199A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Oi; 聡大井; Masamitsu Ogiwara; 正充荻原
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1999-09-24
Filing date: 1999-09-24
Publication date: 2001-04-03
Anticipated expiration: 2019-09-24
Also published as: JP3812238B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性がよく、かつ色安定性のあるポリオレフ
ィン系樹脂着色用組成物及び成形物を提供すること。【解決手段】極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．
１〜２０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）
０．０１〜３０重量％、顔料（ｃ）０．０１〜９０重量
％、ポリオレフィン系樹脂（ｄ）０．５〜９５重量％か
らなるポリオレフィン系樹脂着色用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂着色用組成物および着色成形物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックは紫外線の作用によって変
色、脆化等の劣化を起こすため、屋外用途等のプラスチ
ック成形品には紫外線吸収剤、クエンチャー、ヒンダー
ドアミン系光安定剤等を添加して耐候性を向上させてい
る。なかでもヒンダードアミン系光安定剤は成形品表面
の劣化防止に大きな効果を示し、ほとんどのプラスチッ
クに使用されている。そして、屋外における長期の耐候
性が要求される薄物成形品には、低輝散性、低移行性、
低溶出性を有する高分子量のヒンダードアミン系光安定
剤が使用されている。

【０００３】しかし、ヒンダードアミン系光安定剤を添
加したポリオレフィン系樹脂成形品は、ヒンダードアミ
ン系光安定剤により顔料の凝集作用や濡れ性向上等の顔
料分散状態の変化が激しく、ヒンダードアミン系光安定
剤の添加量や成形温度（材料温度）、成形機内での溶融
材料滞留時間等のような、材料が受ける熱履歴の大きさ
等の成形条件の違いによって成形物の色が異なるという
問題があった。

【０００４】この現象はＴダイフィルム成形、射出成
形、ブロー成形等の成形方法を問わずに生じ、特に高分
子量のヒンダードアミン系光安定剤を使用した場合に色
の変化が顕著であった。

【０００５】従って、Ｔダイフィルム成形におけるフィ
ルム端部や射出成形におけるスプル、ランナー等の成形
時に発生するスクラップ材料の再利用が難しく、収率を
向上出来なかった。また、成形物の組成変更に伴いヒン
ダードアミン系光安定剤のグレード、添加量の変更を行
う場合や、成形機種、成形速度、成形品形状の変更に伴
い成形条件を変更する場合に、その都度、顔料配合の修
正による色調整が必要となり、更にその色調整について
も成形方法、機種の違いから実験機と本生産機での色再
現性が取れず、煩雑であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を改良し、ヒンダードアミン系光安定剤、特に高分子量
のヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリオレフィ
ン系樹脂成形物において、ヒンダードアミン系光安定剤
による顔料分散状態の変化がなく、ヒンダードアミン系
光安定剤グレード、量または成形条件を変更しても安定
した一定の発色が得られるポリオレフィン系樹脂着色用
組成物及びそれを用いた成形物を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、酸価が
０．０５〜１００ｍｇ／ＫＯＨかつ重量平均分子量が５
００〜１０００００である極性基含有ポリオレフィン樹
脂（ａ）０．１〜２０重量％、ヒンダードアミン系光安
定剤（ｂ）０．０１〜３０重量％、顔料（ｃ）０．０１
〜９０重量％、酸価が０．０５ｍｇ／ＫＯＨ未満のポリ
オレフィン系樹脂（ｄ）０．５〜９５重量％からなるポ
リオレフィン系樹脂着色用組成物である。

【０００８】第２の発明は、極性基含有ポリオレフィン
樹脂（ａ）が不飽和カルボン酸またはその無水物を重合
させた酸変性ポリオレフィン樹脂、もしくはその酸変性
ポリオレフィン樹脂の誘導体であることを特徴とする第
１の発明に記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物で
ある。

【０００９】第３の発明は、ヒンダードアミン系光安定
剤（ｂ）の平均分子量が４５０〜５０００である第１又
は第２の発明に記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成
物である。

【００１０】第４の発明は、第１乃至第３の発明いずれ
か記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物を用いてな
り、かつ、極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．０
１〜１０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）
０．００５〜３重量％、顔料（ｃ）０．０１〜５０重量
％とを含有するポリオレフィン系樹脂成形物である。

【００１１】第５の発明は、ヒンダードアミン系光安定
剤（ｂ）を含有する第４の発明に記載のポリオレフィン
系樹脂成形物の安定した発色方法である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）の
酸価は０．０５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に２
〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が０．０５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満ではヒンダードアミン系光安定剤が顔料
分散状態を変化させる作用を抑制できない。また酸価が
１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料への極端な吸着
または反発により顔料粒子の凝集が起こるため、適正な
着色力を得ることができず、更にポリオレフィン系樹脂
（ｄ）との相溶性不良により、組成物、成形物の外観を
著しく損なう。

【００１３】本発明における極性基含有ポリオレフィン
樹脂（ａ）の平均分子量は５００〜１０００００の範囲
であり、特に８００〜７００００が好ましい。平均分子
量が５００未満では、成形物の強度等の諸物性を低下さ
せるだけでなく、顔料への吸着または反発により顔料分
散状態のバランスをとっても、極性基含有ポリオレフィ
ン樹脂（ａ）の溶融粘度が低いために成形時の成形温度
や溶融剪断力等で顔料分散状態が変化してしまい、結果
として成形物における発色性が不安定になってしまう。
平均分子量が１０００００を超えると、ポリオレフィン
系樹脂（ｄ）と相溶し難くなり、また着色用組成物加工
時あるいは成形物成形時の溶融剪断力の大きさによっ
て、顔料への吸着度合いが変化するため、一定の発色性
を得るのが非常に難しくなる。

【００１４】尚、本発明における「平均分子量」の語は
「重量平均分子量」を意味し、また、本発明における
「樹脂」の語は、重量平均分子量が５００００以上でＪ
ＩＳＫ７２１０に準じてＭＦＲ測定が可能である、通常
一般に「熱可塑性樹脂」とよばれているものと、重量平
均分子量が５００００未満でＪＩＳＫ７２１０に準じ
てＭＦＲ測定が不可能である、通常一般に「ワックス」
とよばれているものの両方を示す。

【００１５】本発明における極性基含有ポリオレフィン
樹脂（ａ）としては、不飽和カルボン酸またはその無水
物を重合させた酸変性ポリオレフィン樹脂や、その酸変
性ポリオレフィン樹脂中のカルボン酸またはその無水物
に基づくカルボキシル基を、分子内に少なくとも１つ以
上のアミノ基を持つ化合物によりアミド化もしくはイミ
ド化、または金属化合物によるキレート化等により変性
させた誘導体や、ポリオレフィン樹脂を酸化させて分子
内にカルボキシル基を導入した変性ポリオレフィン樹脂
等が挙げられる。

【００１６】極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）に用
いられるポリオレフィン樹脂としては、プロピレンホモ
ポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体樹
脂、プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂、プロ
ピレン−αオレフィンブロック共重合体樹脂、プロピレ
ン−αオレフィンランダム共重合体樹脂、プロピレン−
ブテンブロック共重合体樹脂、プロピレン−ブテンラン
ダム共重合体樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン等が挙げられる。

【００１７】極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）に用
いられる不飽和カルボン酸の代表例を挙げるとアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジッ
ク酸、ハイミック酸、アンゲリカ酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ソルビン酸、メサコン酸、アリルコハク酸、メサ
コン酸、グルタコ酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、ア
コニット酸等がある。また、不飽和カルボン酸の酸無水
物の代表例としては、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、無水ハイミック酸、無水アリル
コハク酸、無水グルタコン酸、無水テトラヒドロフタル
酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水アコニット
酸等が挙げられる。これら不飽和カルボン酸及びその酸
無水物は１種、または２種以上の組み合わせで用いられ
るが、特にアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸
が工業的に有利である。

【００１８】ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸ま
たはその酸無水物を重合せしめる方法としては公知のい
くつかの方法を採用することができる。一般的には、塊
状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等で製造するこ
とができるが、これら重合方法及び反応操作において特
に限定されるものではない。例えば、有機過酸化物の存
在下に、ポリオレフィン樹脂および前記不飽和カルボン
酸またはその無水物を、ポリオレフィン樹脂の融点以上
の温度で溶融混練することによって行われる。

【００１９】本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成
物中の極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）の濃度は、
０．１〜２０重量％であり、特に０．１〜１０重量％が
好ましい。０．１重量％未満では、組成物中で顔料の分
散が不均一になり、更に成形時の熱履歴の大きさによっ
て、顔料分散状態が変化して安定した発色の成形品を得
ることができない。２０重量％を超える組成物から極性
基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）がブリードし、外観、
ハンドリング性を損なうため好ましくない。またポリオ
レフィン系樹脂成形物中の極性基含有ポリオレフィン樹
脂（ａ）の濃度は、０．０１〜１０重量％であり、特に
０．０１〜５重量％が好ましい。０．０１重量％未満で
は、均一かつ安定的な発色性を示す成形物を得ることが
できない。また１０重量％を超えると成形物の強度等の
諸物性に悪影響を与えるだけでなく、極性基含有ポリオ
レフィン樹脂（ａ）のブリードにより、成形物の外観不
良が起こる。

【００２０】本発明において用いられるヒンダードアミ
ン系光安定剤（ｂ）としては、メチルピペリジン骨格を
有する化合物で、例えばコハク酸ジメチル−１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリ
ジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン
縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート等が挙げられる。

【００２１】本発明において用いられるヒンダードアミ
ン系光安定剤（ｂ）の平均分子量は４５０〜５０００が
好ましい。特に薄物成形品には平均分子量が２０００以
上の高分子量のものが好ましい。

【００２２】ポリオレフィン系樹脂着色組成物中のヒン
ダードアミン系光安定剤（ｂ）の濃度は０．０１〜３０
重量％であり、成形物に要求される耐候性に必要な量を
含有させれば良いが、特に０．０１〜２５重量％が好ま
しい。濃度が０．０１重量％未満では、未添加と比較し
て成形品の耐候性の向上は認められず、３０重量％を超
えると、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）のブリード
が顕著になり着色用組成物のブロッキング等を引き起こ
し、ハンドリング性を損なう。また、ポリオレフィン系
樹脂成形物中のヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）の濃
度は０．００５〜３重量％であり、成形物に要求される
耐候性に必要な量を含有させれば良いが、特に０．００
５〜２重量％が好ましい。濃度が０．００５重量％未満
では、未添加と比較して成形品の耐候性の向上は認めら
れず、３重量％を超えると、成形物からのヒンダードア
ミン系光安定剤（ｂ）のブリードが顕著になり、成形物
の外観を大きく損なう。

【００２３】本発明における顔料（ｃ）としては、無機
顔料および有機顔料があり、従来からポリオレフィン系
樹脂の着色に使用されている公知の顔料が使用できる。
例えば、二酸化チタン、チタンイエロー、酸化鉄、鉄系
複合酸化物顔料、酸化クロム、群青、コバルトブルー、
カドミウムレッド、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔
料、アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、キ
ナクリドン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、
ペリレン系、キノフタロン系等の有機顔料が挙げられ
る。顔料（ｃ）の樹脂着色用組成物中の濃度は０．０１
重量％〜９０重量％であり、０．０１重量％未満では着
色力が弱く、９０重量％を超えると、充分な顔料分散が
得られず、凝集粒子によるブツ等の欠陥が生じ易く好ま
しくない。また、顔料（ｃ）の樹脂成形物中の濃度は
０．０１重量％〜５０重量％であり、０．０１重量％未
満では着色力が弱く、５０重量％を超えると、成形物の
物性が著しく低下するため、好ましくない。

【００２４】本発明におけるポリオレフィン系樹脂
（ｄ）としては、その酸価が０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満のものが用いられる。代表例として、結晶性または非
晶性ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチル
ペンテン−１、低密度ポリエチレンまたは高密度ポリエ
チレン、ＥＰＤＭ樹脂、変性ポリプロピレン、変性ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
とプロピレンのランダム、ブロックまたはグラフト共重
合体、αオレフィンとエチレンあるいはプロピレンの共
重合体が挙げられ、更に顔料分散助剤としてのポリエチ
レンワックス、ポリプロピレンワックスも含まれる。ま
た、エチレンあるいはプロピレンとの共重合体に供され
るαオレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチ
ル１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テト
ラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン等が挙
げられる。

【００２５】ポリオレフィン系樹脂着色用組成物中のポ
リオレフィン系樹脂（ｄ）の濃度は０．５〜９５重量％
である。濃度が０．５重量％未満では組成物の形状が保
てず、また、９５重量％を超えると成形品の発色及び耐
候性の低下のおそれがある。

【００２６】本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成
物の製造は、バンバリーミキサーのような回分式混練
機、二軸押出機、単軸押出機、ローター型二軸混練機等
で溶融混練し行うが、混練機を特に限定する必要はな
い。溶融混練温度は用いる材料種、組成によって若干異
なるが、２８０℃以下が好ましい。２８０℃を超えて混
練すると樹脂の熱劣化や熱分解等が生じ易い。

【００２７】本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成
物は、顔料を高濃度に含有し、成形時に希釈樹脂（希釈
用の未着色樹脂）で希釈して成形に用いられるペレット
状、パウダー状、ビーズ状の着色用組成物（以下マスタ
ーバッチという）であっても良いし、あるいは顔料濃度
が比較的小さく、材料の配合率が成形品と同じであり、
希釈樹脂で希釈せずにそのまま成形されるペレット状の
着色用組成物（以下着色ペレットという）であっても良
い。

【００２８】マスターバッチと着色ペレットとを比較す
ると、これらを得る加工工程に大差はない。コストはマ
スターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペ
レットよりやや高くなるが、マスターバッチの場合は、
マスターバッチを安価な希釈樹脂で希釈して成形品を得
ることができるため、着色ペレットから製造した成形品
よりもマスターバッチを用いて製造した成形品の方が、
安価であり好ましい。

【００２９】ポリオレフィン系樹脂成形物中のマスター
バッチと希釈樹脂の比率は１〜３０／９９〜７０が好ま
しい。この濃度範囲外では成形品の着色、耐候性または
強度等のうち、いずれかの性質が不良になる。尚、本発
明における希釈樹脂はマスターバッチ製造に用いられた
樹脂と相溶性の良い樹脂であれば、いかなるポリオレフ
ィン系樹脂でもよい。

【００３０】本発明のポリオレフィン系樹脂成形物の成
形は、Ｔダイフィルム成形、カレンダーフィルム成形、
インフレーション成形、射出成形、ブロー成形等によっ
て行われるが、特に成形方法および成形物形状を限定す
るものではない。また成形温度は１６０〜２８０℃、好
ましくは１７０〜２６０℃、成形機内での溶融材料滞留
時間は３０秒〜２０分、好ましくは１〜１５分の範囲で
ある。この範囲の条件変更であれば、ヒンダードアミン
系光安定剤が顔料分散状態を変化させる作用を抑制し、
同一色の成形物を得ることができる。

【００３１】本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成
物及び成形物には、前記成分以外に効果を阻害しない範
囲で、他の任意の顔料、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収
剤、界面活性剤、難燃剤、造核剤等の公知の添加剤を必
要に応じて添加することができる。酸化防止剤としてフ
ェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられ
る。また、滑剤としては、金属石鹸すなわち高級脂肪酸
の金属塩を用いることができ、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸リチウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル
酸亜鉛、ラウリル酸マグネシウム等が挙げられる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳
しく説明するが、これらによって本発明が限定されるも
のではない。尚、使用された極性基含有ポリオレフィン
樹脂（ａ）を表１、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）
を表２、顔料（ｃ）を表３、ポリオレフィン系樹脂
（ｄ）を表４、また、得られた着色用組成物や成形品の
組成及びそれらの評価試験結果を表５〜表１０に示し
た。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】（実施例１〜３、比較例１〜１１）表５に
記載の組成の材料をヘンシェルミキサーでプレミックス
した後、混練機能を有する二軸押出機を用いて、温度１
９０℃で混練し、ストランド状に押し出したものを、冷
却、カットしペレット状のマスターバッチを得た。この
マスターバッチの外観及びブリード性を以下の方法で評
価した。更にこのマスターバッチと、希釈樹脂としてラ
ンダムＰＰ（表４のアと同一のもの）とを表５に記載の
希釈比で配合し、Ｔダイフィルム成形機（東洋精機製）
を用いて温度２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで
膜厚７０μｍのフィルムを成形し、フィルム外観及び発
色安定性を以下の方法で評価した。これらの結果を表５
に示した。尚、ＭＦＲはＪＩＳＫ−７２１０に準拠し
て求めたものである。

【００３８】〔マスターバッチまたは着色ペレットの外
観評価〕マスターバッチまたは着色ペレットの外観を目
視により評価した。 ○：表面が平滑であり、良好である。 △：表面のざらつきが若干認められる。 ×：相溶性不良により表面のざらつきが著しい。

【００３９】〔マスターバッチまたは着色ペレットのブ
リード性評価〕マスターバッチを４０℃オーブンに４８
時間放置し、目視によるブリード物の有無とペレットの
ベタツキを評価した。 ◎：ブリード物、ペレットのベタツキが共にない。 ○：ブリード物は認められるが、ペレットのベタツキは
無い。 △：ブリード物が認められ、ペレットのベタツキが若干
ある。 ×：ブリード物、ペレットのベタツキが共に認められ
る。

【００４０】〔フィルムの外観評価〕フィルムの断面及
び表面を倍率２０倍の光学顕微鏡により観察した。 ◎：フィルム断面の空隙は殆ど認められず、フィルム表
面は平滑。 ○：フィルム断面に小さな空隙が認められるが、フィル
ム表面は平滑。 △：フィルム断面の空隙がやや大きく、フィルム表面も
若干荒れている。 ×：フィルム断面の空隙が大きく、フィルム表面の荒れ
も酷い。〔フィルムの発色安定性評価〕マスターバッチと希釈樹
脂とを配合したものを、Ｔダイフィルム成形機（東洋精
機製）を用い温度２４０℃で、スクリュー回転数１１０
ｒｐｍと５０ｒｐｍそれぞれで、膜厚７０μｍのフィル
ムを成形した。スクリュー回転数の異なる、即ち材料が
受ける熱履歴が異なるフィルム間の色差（ΔＥ^*）を、
スクリュー回転数１１０ｒｐｍで成形したフィルムを標
準として測定し、色差が小さい程、発色安定性が良好で
あるとした。本試験におけるフィルム成形機内での材料
滞留時間は、スクリュー回転数が１１０ｒｐｍの場合が
１分３０秒、５０ｒｐｍの場合が３分１０秒であった。 ◎：ΔＥ^*が０．４未満 ○：ΔＥ^*が０．４以上０．８未満 △：ΔＥ^*が０．８以上１．５未満 ×：ΔＥ^*が１．５以上

【００４１】

【表５】

【００４２】（実施例４〜６、比較例１２〜２２）顔料
として二酸化チタンとイソインドリノンイエローを用
い、表６の組成、希釈比により、実施例１と同様にマス
ターバッチの作製、フィルム成形を行い、同様に評価し
た。結果を表６に示した。

【００４３】

【表６】

【００４４】（実施例７〜９、比較例２３〜３３）顔料
として酸化鉄を用い、表７の組成、希釈比により、実施
例１と同様にマスターバッチの作製、フィルム成形を行
い、同様に評価した。結果を表７に示した。

【００４５】

【表７】

【００４６】（実施例１０、１１）極性基含有ポリオレ
フィン樹脂（ａ）であるマレイン酸変性ポリプロピレン
の酸価、平均分子量を変えて、表８の組成、希釈比によ
り、実施例１と同様にマスターバッチの作製、フィルム
成形を行い、同様に評価した。結果を表８に示した。

【００４７】（実施例１２）極性基含有ポリオレフィン
樹脂（ａ）としてアクリル酸変性ポリプロピレンを用
い、且つ酸価、平均分子量を変えて、表８の組成、希釈
比により、実施例１と同様にマスターバッチの作製、フ
ィルム成形を行い、同様に評価した。結果を表８に示し
た。

【００４８】（実施例１３）ヒンダードアミン系光安定
剤（ｂ）を含有しない、表８に記載の組成のマスターバ
ッチ１５重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）
１５重量％とポリオレフィン系樹脂（ｄ）としてランダ
ムＰＰ（表４のア）８５重量％とからなるマスターバッ
チ５重量％と、希釈樹脂としてランダムＰＰ（表４のア
と同一のもの）８０重量％とをフィルム成形時に溶融混
練して実施例１と同様に成形した。マスターバッチの製
造も実施例１と同様に行った。実施例１と同様に評価
し、結果を表８に示した。尚、表８に記載のマスターバ
ッチの外観及びブリード性の評価は、ヒンダードアミン
系光安定剤（ｂ）を含有しないマスターバッチについて
行ったものである。

【００４９】（実施例１４）実施例１の成形物と組成が
同一である、表８に記載の着色ペレットを作製し、それ
を希釈せずにそのまま実施例１と同様にフィルム成形し
た。着色ペレットの製造も実施例１と同様に行った。実
施例１と同様に評価し、結果を表８に示した。

【００５０】（比較例３４）極性基含有ポリオレフィン
樹脂（ａ）を含まない表８に記載の組成のマスターバッ
チ及びフィルムを実施例１と同様に作製し、同様に評価
した。結果を表８に示した。

【００５１】

【表８】

【００５２】（実施例１５〜１７、比較例３５〜４５）
表９に記載の組成の材料をヘンシェルミキサーでプレミ
ックスした後、混練機能を有する二軸押出機を用いて、
温度１７０℃で混練し、ストランド状に押し出したもの
を、冷却、カットしペレット状のマスターバッチを得
た。このマスターバッチの外観及びブリード性を以下の
方法で評価した。更にこのマスターバッチと、希釈樹脂
として低密度ポリエチレン（表４のイと同一のもの）と
を表９に記載の希釈比で配合し、射出成形機（名機製作
所製）を用いて温度２１０℃、成形サイクルＡ（射出時
間１５秒／冷却時２０秒／インターバル３秒）で厚み１
ｍｍのプレートを成形し、プレート外観及び発色安定性
を以下の方法で評価した。これらの結果を表９に示し
た。

【００５３】〔マスターバッチまたは着色ペレットの外
観評価〕マスターバッチまたは着色ペレットの外観を目
視により評価した。 ○：表面が平滑であり、良好である。 △：表面のざらつきが若干認められる。 ×：相溶性不良により表面のざらつきが著しい。

【００５４】〔マスターバッチまたは着色ペレットのブ
リード性評価〕マスターバッチまたは着色ペレットを４
０℃オーブンに４８時間放置し、目視によるブリード物
の有無とペレットのベタツキを評価した。 ◎：ブリード物、ペレットのベタツキが共にない。 ○：ブリード物は認められるが、ペレットのベタツキは
無い。 △：ブリード物が認められ、ペレットのベタツキが若干
ある。 ×：ブリード物、ペレットのベタツキが共に認められ
る。

【００５５】〔フィルムの外観評価〕フィルムの断面及
び表面を倍率２０倍の光学顕微鏡により観察した。 ◎：フィルム断面の空隙は殆ど認められず、フィルム表
面は平滑。 ○：フィルム断面に小さな空隙が認められるが、フィル
ム表面は平滑。 △：プレート断面の空隙がやや大きく、プレート表面も
若干荒れている。 ×：プレート断面の空隙が大きく、プレート表面の荒れ
も酷い。〔射出成形時の発色安定性評価〕マスターバッチと希釈
樹脂を配合したものを、射出成形機（名機製作所製）を
用いて、温度２１０℃で、成形サイクルＡ（射出時間１
５秒／冷却時間２０秒／インターバル３秒）と成形サイ
クルＢ（射出時間１５秒／冷却時間１分３０秒／インタ
ーバル３秒）それぞれで厚み１ｍｍのプレートを成形し
た。成形サイクルの異なる、即ち材料が受ける熱履歴が
異なるプレート間の色差（ΔＥ^*）を、成形サイクルＡ
で成形したプレートを標準として測定し、色差が小さい
程、発色安定性が良好であるとした。本試験で用いた射
出成形機の滞留ショット数は５ショットであり、成形機
内での材料滞留時間は成形サイクルＡが３分１０秒、成
形サイクルＢが９分である。 ◎：ΔＥ^*が０．４未満 ○：ΔＥ^*が０．４以上０．８未満 △：ΔＥ^*が０．８以上１．５未満 ×：ΔＥ^*が１．５以上

【００５６】

【表９】

【００５７】（実施例１８、１９）極性基含有ポリオレ
フィン樹脂（ａ）であるアクリル酸変性ポリエチレンの
酸価、平均分子量を変え、表１０の組成、希釈比によ
り、実施例１５と同様にマスターバッチの作製、プレー
トの成形を行い、同様に評価した。結果を表１０に示し
た。

【００５８】（実施例２０、２１）極性基含有ポリオレ
フィン樹脂（ａ）としてマレイン酸変性ポリエチレンを
用い、且つ酸価、平均分子量を変え、表１０の組成、希
釈比により、実施例１５と同様にマスターバッチの作
製、プレートの成形を行い、同様に評価した。結果を表
１０に示した。

【００５９】（実施例２２、２３）極性基含有ポリオレ
フィン樹脂（ａ）として酸化ポリエチレンを用い、酸
価、平均分子量を変え、表１０の組成、希釈比により、
実施例１５と同様にマスターバッチの作製、プレートの
成形を行い、同様に評価した。結果を表１０に示した。

【００６０】（実施例２４）ヒンダードアミン系光安定
剤（ｂ）を含有しない、表１０に記載の組成のマスター
バッチ１５重量％と、ヒンダードアミン系光安定剤
（ｂ）１５重量％とポリオレフィン系樹脂（ｄ）として
ランダムＰＰ（表４のイ）８５重量％とからなるマスタ
ーバッチ５重量％と、希釈樹脂としてランダムＰＰ（表
４のイと同一のもの）８０重量％とをプレート成形時に
溶融混練して実施例１５と同様に成形した。マスターバ
ッチの製造も実施例１５と同様に行った。実施例１５と
同様に評価し、結果を表１０に示した。尚、表１０に記
載のマスターバッチの外観及びブリード性の評価は、ヒ
ンダードアミン系光安定剤（ｂ）を含有しないマスター
バッチについて行ったものである。

【００６１】（実施例２５）実施例１５の成形物と組成
が同一である、表１０に記載の着色ペレットを作製し、
それを希釈せずにそのまま実施例１５と同様に射出成形
してプレートの成形をした。着色ペレットの製造も実施
例１５と同様に行った。実施例１５と同様に実施例１と
同様に評価し、結果を表１０に示した。

【００６２】（比較例４６）極性基含有ポリオレフィン
樹脂（ａ）を含まない表１０に記載の組成のマスターバ
ッチ及びプレートを実施例１５と同様に作製し、同様に
評価した。結果を表１０に示した。

【００６３】

【表１０】

【００６４】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組
成物は、加工あるいは成形時にヒンダードアミン系光安
定剤による顔料分散状態の変化を生じないため、ヒンダ
ードアミン系光安定剤グレード、量または成形条件を変
更しても安定した一定の発色性を有するポリオレフィン
系樹脂成形物の提供ができるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:26）Ｃ０８Ｌ 23:26）Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA28X AA32X AA33X AA75 AA76 AA78 AC19 AE05 AE09 BB05 BB06 BC01 4J002 BB031 BB061 BB071 BB081 BB082 BB092 BB121 BB151 BB171 BB212 BH022 BP021 EU076 EU186 FD046 FD097

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸価が０．０５〜１００ｍｇ／ＫＯＨかつ
重量平均分子量が５００〜１０００００である極性基含
有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．１〜２０重量％、ヒン
ダードアミン系光安定剤（ｂ）０．０１〜３０重量％、
顔料（ｃ）０．０１〜９０重量％、酸価が０．０５ｍｇ
／ＫＯＨ未満であるポリオレフィン系樹脂（ｄ）０．５
〜９５重量％からなるポリオレフィン系樹脂着色用組成
物。
【請求項２】極性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）が不
飽和カルボン酸またはその無水物を重合させた酸変性ポ
リオレフィン樹脂、もしくはその酸変性ポリオレフィン
樹脂の誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の
ポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項３】ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）の平均
分子量が４５０〜５０００である請求項１又は請求項２
に記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項４】請求項１乃至請求項３いずれか記載のポリ
オレフィン系樹脂着色用組成物を用いてなり、かつ、極
性基含有ポリオレフィン樹脂（ａ）０．０１〜１０重量
％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）０．００５〜３
重量％、顔料（ｃ）０．０１〜５０重量％とを含有する
ポリオレフィン系樹脂成形物。
【請求項５】ヒンダードアミン系光安定剤（ｂ）を含有
する請求項４に記載のポリオレフィン系樹脂成形物の安
定した発色方法。