JP2001048153A - ポリエステル製容器、その再生方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰返し使用において加熱された水又はアルカ
リ水溶液により洗浄されても透明性を維持するポリエス
テル樹脂製容器を提供する。 【解決手段】 少なくとも容器の外面に、主成分がパラ
フィン、シリコ−ングラフトアクリル樹脂、ナフタレン
スルホン酸塩ホルマリン重縮合物及びポリオレフィンワ
ックスの群から選ばれた少なくとも１種であり、厚みが
５μｍ以下である被覆層を有するポリエステル製容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル製容器
およびその再生方法ならびにその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】水、炭酸飲料、清涼飲料、ビ−ル、ワイ
ン、酒、リキュ−ル類等の飲料、醤油、油、化粧品、医
薬品などを充填する容器（ボトルを含む）は、成形の
後、充填、出荷（輸送を含む）の工程を経て使用される
が、各工程において容器同士の接触、その他のものとの
接触によって、表面が傷つき、外観不良（キズ、透明性
低下）が発生する。

【０００３】従来、これらの容器は、ＯＮＥ−ＷＡＹ用
容器として、一度限りの利用が通常であったが、近年、
資源の有効利用および廃棄物の削減による環境保護の観
点から、容器を回収して再利用することが検討され、な
かでも、回収再利用容器として、出荷されたポリエステ
ル製容器を回収し、その容器形状を保持して再度リサイ
クル使用し、繰返し使用することが有効であるとして、
検討されている。

【０００４】通常、回収された容器は、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ水溶液にて洗浄する工程を経る。例え
ば、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴと略記
する場合もある）製容器は市場から回収され、アルカリ
洗浄された後、再度飲料などを充填して市場に出荷され
るが、この回収再利用は１０回前後にもなることがあ
る。この再利用回数は、容器の機械特性、外傷の有無や
その程度、ポリマ−劣化等によって定められる。ポリマ
ー劣化の要因として、太陽光に曝されることによる紫外
線劣化、アルカリ洗浄による劣化等も含まれる。

【０００５】もっとも、ＰＥＴ製容器は、１０回程度の
回収再利用では、外傷による外観不良や紫外線劣化およ
びアルカリ劣化は問題になるほど顕在化していない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、 ポリエチ
レンナフタレンジカルボキシレート（以下、ＰＥＮと略
記することがある）製容器について、回収したＰＥＮ製
容器に、アルカリ洗浄、例えば５０〜９５℃に加温し
た、１〜６％の水酸化ナトリウム水溶液でのアルカリ洗
浄を実施していくと、透明性が低下する。この透明性低
下は、市場から回収されたＰＥＮ製容器をアルカリにて
洗浄し、再使用するというリサイクル回数が多いほど顕
著になること、ＰＥＴ製容器に比べてＰＥＮ製容器では
表面にキズが付きやすく、そのため外観不良（透明性低
下を含む）を発生しやすいを知見した。

【０００７】本発明者は、この問題を解決すべく鋭意検
討した結果、ＰＥＮ製容器では、その表面が、市場で流
通している間および回収後の保管の間に、紫外線により
劣化し、劣化部分がアルカリ水溶液洗浄により劣化およ
び剥離され易くなること、この劣化および剥離がリサイ
クル（容器としての回収および再使用）を繰り返すこと
で顕著になり、透明性が低下することを知見した。ま
た、ＰＥＮ系容器の表面硬度が高い為、表面がキズ付き
やすいことを知見した。

【０００８】他方、ＰＥＴ製容器でかかる問題の存在が
顕在化していないのは、ＰＥＴが耐候性に優れ、耐熱性
の点より低温でアルカリ洗浄条件が成されているため、
１０回程度の回収再利用では、紫外線劣化やアルカリ劣
化が小さいことによること、さらに、ＰＥＴの表面硬度
が低く、接触によるキズが付きにくいことを知見した。
しかし、この劣化は回収再利用回数が多くなるにつれ
て、顕在化するであろう。

【０００９】本発明の目的は、繰返し使用によっても、
透明性の低下が少なく、傷による外観不良の発生が少な
いポリエステル製容器、その製造方法および使用方法を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 項１） パラフィン、シリコ−ングラフトアクリル樹
脂、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン重縮合物および
ポリオレフィンワックスよりなる群から選ばれる少なく
とも１種を主成分としてなる厚み５μｍ以下の被覆層を
有するポリエステル製容器、 項２） 被覆層が、ポリエステル製容器の少なくとも外
面にある項１記載のポリエステル製容器、 項３） 容器形状を保持して繰返し使用される項１記載
のポリエステル製容器、 項４） 回収されたポリエステル製容器から被覆層を除
去し、再度被覆層を形成する、ポリエステル製容器の再
生方法、 項５） 回収されたポリエステル製容器から被覆層を除
去する工程およびその後に被覆層を形成する工程を含
む、ポリエステル製容器の製造方法、および 項６） 再使用の都度、項４記載の再生方法によりポリ
エステル製容器を再生する、ポリエステル製容器の再生
方法である。以下、本発明について詳細に説明する。

【００１１】［ポリエステル］本発明において、ポリエ
ステルは、繰返し単位としてのエチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレ−ト単位を、好ましくは１０重量
％以上、さらに好ましくは８５重量％以上含有する熱可
塑性ポリエステルである。エチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレ−ト単位の含有量がこれより少ないと
耐熱性、バリア性、耐薬品性、紫外線バリア性の点で劣
り好ましくない。

【００１２】ポリエステルは、エチレンテレフタレ−ト
単位とエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−
ト単位からなる共重合ポリエステルであってもよく、ポ
リエチレンテレフタレ−トとポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレ−トとの混合物であってもよ
い。

【００１３】［紫外線吸収剤］ポリエステルには、紫外
線吸収剤を配合することが好ましい。紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合
物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化
合物、ベンゾオキサジン系化合物よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を好ましく用いることができ
る。

【００１４】ベンゾトリアゾ−ル系化合物としては、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−メチ
ルフェノ−ル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−
イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチ
ル）フェノ−ル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２
−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチ
ル）フェノ−ル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２
−イル）４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェ
ノ−ル、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル
−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル−４−メ
チル）フェノ−ル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−
２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノ−ル、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）］フェノ−ル、２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−６−ドデシル−
４−メチルフェノ−ルが挙げられるが、中でも２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−メチルフェ
ノ−ル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）
−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フ
ェノ−ルが好ましく用いられる。

【００１５】トリアジン系化合物としては、２−（４，
６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
−５−（ヘキシルオキシ）フェノ−ル、２−［４，６−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリ
アジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノ−
ル、１，５，８，１２−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ
−ブチル−Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−
イル］−１，５，８，１２−テトラアゾドデカンが挙げ
られるが、中でも２−（４，６−ジフェニル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）
フェノ−ルが好ましく用いられる。

【００１６】ベンゾフェノン系化合物としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノンが挙げられる。

【００１７】シアノアクリレート系化合物としては、２
−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニル
アクリレート、２−エチル−２−シアノ−３，３’−ジ
フェニルアクリレートが挙げられる。

【００１８】ベンゾオキサジン系化合物としては、２−
ｐ−メトキシフェニル（３，１−ベンゾオキサジン−４
−オン）、２−α−ナフチル（３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン）、２−β−ナフチル（３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン）、２−ｐ−フタルイミドフェニル
（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−
ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，
２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン
−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）
ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，
２’−（２，６−又は１，５−ナフタレン）ビス（３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン）、１，３，５−トリ
（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベ
ンゼンが挙げられるが、中でも、２，２’−ビス（３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フ
ェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）
が好ましく用いられる。

【００１９】シアノアクリレート系化合物としては、２
−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニル
アクリレート、２−エチル−２−シアノ−３，３’−ジ
フェニルアクリレートが挙げられる。

【００２０】これらの紫外線吸収剤（化合物）のうち、
ポリエチレン−２,６−ナフタレ−トの劣化に関わる吸
収領域の２６０〜３７０ｎｍで大きな吸収強度を有する
化合物を用いることが好ましく、特に、トリアジン系化
合物及びベンゾトリアゾール系化合物として、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−（ヘキシル）オキシフェノ−ル、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−
ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾ−ルを用
いることが特に好ましい。

【００２１】［顔料］ポリエステルには、酸化物顔料、
フェロシアン化物顔料、珪酸塩顔料、リン酸塩顔料、カ
−ボンブラック、縮合多環顔料およびフタロシアニン顔
料からなる群より選ばれる少なくとも１種の顔料を配合
してもよい。酸化物顔料としては、二酸化チタン、酸化
第二鉄（べんがら）、酸化クロム、コバルトブル−（酸
化コバルト・酸化アルミニウム複合酸化物系顔料）、酸
化亜鉛（亜鉛華）、三酸化鉛（鉛丹）、酸化第一銅（亜
酸化銅）、チタンニッケルイエロ−を例示することがで
きる。フェロシアン化物顔料としては、紺青を例示する
ことができる。リン酸塩顔料としては、マンガンバイオ
レットを例示することができる。縮合多環顔料として
は、アントラキノン顔料を例示することができる。フタ
ロシアニン顔料としては、フタロシアニンブル−、無金
属フタロシアニン、フタロシアニングリ−ン、ファスト
スカイブル−を例示することができる。珪酸塩顔料とし
ては、群青、タルク、ホワイトカ−ボンを例示すること
ができる。ホワイトカ−ボンとしてはは、無水珪酸、含
水珪酸、含水珪酸マグネシウム、含水珪酸カルシウム、
含水珪酸アルミニウムが好ましい。

【００２２】［ポリエステルの製造方法］ポリエステル
は、公知の方法で製造することができる。例えば、ポリ
エチレン−２，６−ナフタレ−トの製造は、先ず、２,
６−ナフタレンジカルボン酸又はそのエステル形成性誘
導体（好ましくは、ジメチルエステル）とエチレングリ
コ−ルとを加熱下エステル化又はエステル交換反応させ
る。エステル交換反応のとき、触媒として、コバルト、
マンガン、カルシウム、マグネシウム、チタン化合物等
を用いることが好ましい。引き続き、ゲルマニウム、ア
ンチモン、チタン触媒、リン化合物の存在下、加熱真空
下にて重縮合反応を行いポリマ−を得る。

【００２３】リン化合物としては、正リン酸、次亜リン
酸、亜リン酸等の無機リン酸およびトリメチルホスフェ
−トなどの有機リン酸が好ましく用いられる。

【００２４】次いで所望により、前記ポリマ−をチップ
又はペレット状にし、常法に従って固相重合しても良
く、特に高重合度のポリマ−を得るためにはポリマーを
固相重合することが好ましい。この固相重合は、同時に
ポリマ−中のアセトアルデヒド量やオリゴマ−量を軽減
するという効果をもたらす。

【００２５】ポリマ−の固有粘度（トリクロロフェノ−
ル２重量部とフェノ−ル３重量部の混合溶媒、２５℃）
は容器の特性や成形性にもよるが、好ましくは０．５０
以上、０．８５以下、さらに好ましくは０．５５以上、
０．７５以下である。

【００２６】本発明において、被覆層が形成される前の
ポリエステル製容器は、前記ポリエステルを用い、公知
の方法で製造することができる。例えば、配向延伸ブロ
−、ダイレクトブロ−、インジェクションブロ−などの
方法によって成形、製造することができる。

【００２７】このポリエステル製容器は、容器形状を保
持して繰返し使用することができる。

【００２８】［被覆層］本発明において、被覆層は パ
ラフィン、シリコ−ングラフトアクリル樹脂、ナフタレ
ンスルホン酸塩ホルマリン重縮合物およびポリオレフィ
ンワックスよりなる群から選ばれる少なくとも１種を主
成分としてなる被覆用材料の被覆層であり、厚みが５μ
ｍ以下の被覆層である。この被覆層は、ポリエステル製
容器の少なくとも外面に形成されていることが好まし
い。被覆層があることによって、本発明のポリエステル
製容器は、その外面の紫外線による劣化が抑制され、更
に、アルカリ等の洗浄による侵食が抑制され、表面のキ
ズ付が抑制され、繰返し使用でも透明性の低下が少な
い。

【００２９】本発明のポリエステル製容器は、パラフィ
ン、シリコ−ングラフトアクリル樹脂、ナフタレンスル
ホン酸塩ホルマリン重縮合物およびポリオレフィンワッ
クスよりなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分と
してなる被覆用材料の被覆層を有する。ここでいう、主
成分とは、被覆用材料の少なくとも５０重量％、好まし
くは少なくとも８０重量％を占める成分をいう。

【００３０】被覆層の厚みは、５μｍ以下、好ましくは
０．１μｍ〜３μｍである。この厚みの被膜層を有する
ことにより、容器の透明性を良好に保つことができる。

【００３１】パラフィンとしては、流動パラフィン、固
形パラフィンが好ましい。

【００３２】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン重縮合
物としては、下記構造式のナフタレンスルホン酸のナト
リウム、カリウム、リチウム、カルシウムおよび／また
はマグネシウム塩のホルマリン重縮合物が挙げられる。

【００３３】ポリオレフィンワックスとしては、分子量
が、１０００〜１００００の範囲の低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレンが好ましい。

【００３４】

【化１】

【００３５】（ただし、ＭはＮａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｃａ，Ｍ
ｇを示し、ｎは１〜１００を示す。）

【００３６】被覆用材料のパラフィン、シリコ−ングラ
フトアクリル樹脂、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン
重縮合物、ポリオレフィンワックスは、エタノ−ル、メ
タノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、クロロホルム、ア
セトン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒に溶かし
て、または水に可溶化もしくは分散化して、塗付層の形
成に用いることが好ましい。

【００３７】水に分散化して塗付する場合、被覆用材料
には、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンソ
ルビタンアルキレ−ト等の界面活性剤を添加することが
好ましい。ポリエチレングリコ−ルとしては、分子量が
２００〜１０００までの液状低粘度のものが好ましく、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキレ−トとしては、
ポリオキシエチレンソルビタンオレエ−ト、ポリオキシ
エチレンソルビタンステアレ−ト、ポリオキシエチレン
ソルビタンパルミテ−トが好ましい。

【００３８】被覆層の被覆用材料は、ベンゾトリアゾ−
ル系紫外線吸収剤および／またはトリアジン系紫外線吸
収剤を含有することが好ましい。

【００３９】被覆層の被覆用材料は、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩およびホルマ
リン重縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
化合物を含有することが好ましい。

【００４０】アルキルナフタレンスルホン酸塩として
は、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル基を
１〜２個有し、スルホニル基を１〜２個有するアルキル
ナフタレンスルホン酸のナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、マグネシウム塩が挙げられる。

【００４１】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン重縮合
物としては、下記構造式のナフタレンスルホン酸のナト
リウム、カリウム、リチウム、カルシウムおよび／また
はマグネシウム塩のホルマリン重縮合物が挙げられる。

【００４２】

【化２】

【００４３】（ただし、ＭはＮａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｃａ，Ｍ
ｇを示し、ｎは１〜１００を示す。）

【００４４】かかる被覆層は、ポリエステル製容器の少
なくとも外面に形成される。被覆層の形成には公知の塗
布方法を用いることができる。

【００４５】塗布方法としては、例えば紫外線吸収剤の
少なくとも１種と被覆用材料を溶媒に溶解した溶液を準
備し、これを少なくとも容器の外面に塗布し、乾燥し、
好ましくは熱処理する方法、紫外線吸収剤を被覆用材料
に溶解し、これを少なくとも容器の外面に塗布し、乾燥
する方法等が挙げられる。

【００４６】紫外線吸収剤の量は、被覆用材料１００重
量部当たり、紫外線吸収剤が、好ましくは０．０５〜２
０重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部であ
る。この量が２０重量部を超えると、紫外線吸収剤が溶
出しやすく、０．０５重量部より少ないと紫外線吸収能
が不足し、ポリエチレンナフタレ−トの紫外線劣化を防
止する効果が小さいので好ましくない。

【００４７】この被覆層は、容器外表面のキズの発生を
防止したり、微少のキズを埋めたりし、外観を損なうの
を防止する。さらに、紫外線吸収能を有し、使用時や
（回収）保管時に少なくとも容器を構成するポリエチレ
ンナフタレ−トが紫外線に曝されるのを防止し、紫外線
劣化するのを防止する作用も奏する。これらの作用を増
強するために、被覆層には、酸化物顔料、フェロシアン
化物顔料、珪酸塩顔料、リン酸塩顔料、カ−ボンブラッ
ク、縮合多環顔料および／またはフタロシアニン顔料を
配合してもよい。

【００４８】［被覆層の再生］本発明において、ポリエ
ステル製容器は、容器形状を保持して繰返し使用するこ
とができ、また、容器形状を保持して繰返し使用するこ
とが好ましいのであるが、繰返し使用するに際して、被
覆層が毎回更新される。

【００４９】すなわち、本発明はまた、ポリエステル製
容器の再生方法であり、すなわち、回収されたポリエス
テル製容器から被覆層を除去し、再度被覆層を形成す
る、ポリエステル製容器の再生方法である。

【００５０】このポリエステル製容器の再生方法は、具
体的には、回収されたポリエステル製容器から被覆層を
除去する工程およびその後に被覆層を形成する工程を含
む、ポリエステル製容器の製造方法でもある。

【００５１】この製造方法においては、被覆層を除去す
る工程が、加温された水またはアルカリ性水溶液による
洗浄と、その後の水による洗浄を含む工程であることが
好ましい。これらの洗浄は被覆層の剥離、紙ラベルの剥
離、容器の殺菌及び異物洗浄のために行うものである。
洗浄により被覆層は剥離され、そのあとに、被覆層が再
形成される。

【００５２】ポリエステル製容器の洗浄は、加温した水
又はアルカリ水溶液により行われるが、水またはアルカ
リ性水溶液の温度は、好ましくは５０℃から１００℃、
更に好ましくは６５〜９５℃である。この温度が低いと
洗浄及び殺菌効果が期待できず、温度が高すぎると容器
の熱変形を引き起こし、好ましくない。アルカリ性溶液
のアルカリとしては、通常、水酸化ナトリウムが使用さ
れ、この濃度は好ましくは０．５〜１０％である。

【００５３】ポリエステル製容器の洗浄は、加温された
水又はアルカリ水溶液をポリエステル製容器に接触して
行う方法であれば特に限定されないが、洗浄液中に容器
を浸漬して行うのが最も好ましい。場合によって、例え
ば加温水溶液を容器に噴射させることも出来る。アルカ
リ水溶液での洗浄後は、さらに水又は温水で洗浄する。
この温水は９５℃以下の温度が好ましい。水又は温水の
洗浄は、アルカリ水溶液を十分洗い流すことが出来る程
度で良い。

【００５４】洗浄により、被覆層を剥離させたポリエス
テル製容器には、再度、新しい被覆層を形成する。この
形成方法は前記した方法と同じであることが好ましい。
この被覆層の更新は、再使用の都度行うことが好まし
い。

【００５５】［ヘーズ］本発明のポリエステル製容器
は、１５回繰返し使用後の胴部のヘ−ズが５％以下であ
ることができる。そして、繰返し使用されるポリエステ
ル製容器、特にボトルにおいて、このヘ−ズは５％以下
であることが好ましい。このヘーズが５％を超えると透
明性が低下して好ましくない。

【００５６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、例中の特性は下記の方法で測定した。

【００５７】（１）ヘ−ズ 表面に被覆層を設けたボトルの胴部（厚み約３００μ
ｍ）から試験片を切り出した。この試験片を濁度計にセ
ットし、測定した。

【００５８】（２）紫外線の照度 紫外線（３１０〜４００ｎｍ）の照度は、ＭＩＮＯＲＵ
ＴＡ製紫外線強度計ＵＭ−１０（受光部ＵＭ−３６０）
にて測定した。

【００５９】なお、飲料用ボトルの通常の使用におい
て、容器が受光する紫外線は、主に太陽光によるもので
あるが、１回の繰返し使用での紫外線の受光量は、３１
０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域で、７，５００ｍJ／ｃ
ｍ²〜９０，０００ｍJ／ｃｍ²であると推定される。

【００６０】ポリマ−の製造 以下の参考例の方法でポリエステルを製造した。

【００６１】［参考例１］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００重量部とエチレングリコー
ル７０重量とを、酢酸コバルト、酢酸カルシウム及び酢
酸マグネシウムをエステル交換触媒として用い、副生す
るメタノールを系外に留去させかつ２５０℃まで加熱昇
温しながらエステル交換反応させ、メタノールの留去が
ほぼ終了した段階で重合触媒として酢酸ゲルマニウムを
添加し、引き続き安定剤としてトリメチルフォスフェー
トを添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次い
で、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有
粘度（テトラクロロエタン２重量部とフェノール３重量
部の混合溶媒、２５℃）０．５０のプレポリマーを得
た。このプレポリマーをストランド型のチップとした
後、更に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度（トリ
クロロフェノール２重量部とフェノール３重量部の混合
溶媒、３５℃）０．６５の固相重合ポリマーである熱可
塑性ポリエステルを得た。

【００６２】［参考例２］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル９３重量部とテレフタル酸ジメチ
ル５．４重量部とエチレングリコール７０重量とを、酢
酸コバルト及び酢酸マンガンをエステル交換触媒として
用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ２５０
℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノ
ールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として三酸化
アンチモンを添加し、引き続き安定剤として正リン酸を
添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次いで、
反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有粘度
（テトラクロロエタン２重量部とフェノール３重量部の
混合溶媒、２５℃）０．５０のプレポリマーを得た。こ
のプレポリマーをストランド型のチップとした後、更
に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度（トリクロロ
フェノール２重量部とフェノール３重量部の混合溶媒、
３５℃）０．７０の固相重合ポリマーである熱可塑性ポ
リエステルを得た。

【００６３】［参考例３］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１０重量部とテレフタル酸ジメチ
ル７１．７重量部とエチレングリコール７０重量とを、
酢酸コバルト及び酢酸マンガンをエステル交換触媒とし
て用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ２５
０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタ
ノールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として三酸
化アンチモンを添加し、引き続き安定剤として正リン酸
を添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次い
で、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有
粘度（テトラクロロエタン２重量部とフェノール３重量
部の混合溶媒、２５℃）０．５７のプレポリマーを得
た。このプレポリマーをストランド型のチップとした
後、更に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度（テト
ラクロロエタン２重量部とフェノール３重量部の混合溶
媒、２５℃）０．８３の固相重合ポリマーである熱可塑
性ポリエステルを得た。

【００６４】［参考例４，５］２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルエステル８８重量部とテレフタル酸ジ
メチル９．６重量部とエチレングリコール７０重量と
を、酢酸コバルト及び酢酸マンガンをエステル交換触媒
として用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ
２５０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、
メタノールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として
三酸化アンチモンを添加し、引き続き安定剤としてトリ
メチルホスフェートを添加して、エステル交換反応を終
了せしめた。次いで、反応生成物を高温高真空下で重縮
合反応させて固有粘度（テトラクロロエタン２重量部と
フェノール３重量部の混合溶媒、２５℃）０．４４のプ
レポリマーを得た。このプレポリマーをストランド型の
チップとした後、更に、加熱真空下で処理し、固有粘度
（トリクロロフェノール２重量部とフェノール３重量部
の混合溶媒、３５℃）０．４５のポリマー（Ｃ）を得
た。

【００６５】ポリマー（Ｃ）とＰＥＴ（帝人（株）製
ＴＲ８５８０（ＩＶ＝０．８３））とを下記の割合で溶
融混練し、ブレンドポリマーである熱可塑性ポリエステ
ルを得た。 ポリマー（参考例４）；ポリマー（Ｃ）／ＰＥＴ＝３０
／７０（重量部） ポリマー（参考例５）；ポリマー（Ｃ）／ＰＥＴ＝５０
／５０（重量部）

【００６６】［実施例１〜８及び比較例１］ ボトルの成形 参考例で得たポリマ−を用いてプリフォ−ムを射出成形
し、次いでこのプリフォ−ムを加熱してから配向ブロ−
してボトルを成形した。なお、プリフォ−ムは名機製作
所製M100DM成形機にて成形（シリンダ−設定２９５℃、
スクリュ−回転数１２０ｒｐｍ、成形サイクル３５ｓｅ
ｃ）し、該プリフォ−ムの平均胴部厚みは４．４ｍｍ、
重量は約５６ｇとした。また、ボトルはKRUPP CORPOPL
AST社製LB01にて成形し、ボトルは内容積約１．０L（リ
ットル）で平均胴部厚みは３００μｍとした。

【００６７】被覆層の形成 ボトル胴部の外面に表１に示す組成の被覆用材料の塗布
液を塗布し、風乾し、１〜２μｍの厚みの被覆層を形成
した。

【００６８】

【表１】

【００６９】紫外線照射及び洗浄 被覆層を形成したボトルの胴部に紫外線（キセノンテス
タ；島津キセノンテスタ ＸＷ−１５０を使用）を照射
し、その後浸漬法にて１．８％ＮａＯＨ水溶液を用いて
７５℃、９分間洗浄し、さらに水洗した。乾燥後、前記
の被覆層を形成した。さらに被覆層形成から乾燥迄の操
作を１５回繰り返し、前記の被覆層を形成したボトル胴
部から４×４ｃｍ角のサンプルを３点切り出し、ヘ−ズ
を測定しその平均値をヘ−ズ値とした。結果を表２に示
す。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、繰返し使用において加
熱された水又はアルカリ水溶液により洗浄されても、透
明性を維持するポリエステル樹脂製容器を提供すること
ができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E033 BA17 BA18 BB01 BB04 BB05 CA18 CA20 EA10 GA02 4D075 DB48 DC43 EA37 EB07 EB22 4J002 AE031 BB031 BN121 CC121 DA037 EU027 EU176 EU186 FD056 FD097 GG01 4J038 BA212 CB002 CG141 DA002 KA08 PB04 PC08

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 パラフィン、シリコ−ングラフトアクリ
   ル樹脂、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン重縮合物お
   よびポリオレフィンワックスよりなる群から選ばれる少
   なくとも１種を主成分としてなる厚み５μｍ以下の被覆
   層を有するポリエステル製容器。
2. 【請求項２】 被覆層が、ポリエステル製容器の少なく
   とも外面にある請求項１記載のポリエステル製容器。
3. 【請求項３】 容器形状を保持して繰返し使用される請
   求項１記載のポリエステル製容器。
4. 【請求項４】 １５回繰返し使用後の胴部のヘ−ズが５
   ％以下である、請求項２記載のポリエステル製容器。
5. 【請求項５】 被覆層が、ベンゾトリアゾ−ル系紫外線
   吸収剤および／またはトリアジン系紫外線吸収剤を含有
   する、請求項１記載のポリエステル製容器。
6. 【請求項６】 被覆層が、アルキルナフタレンスルホン
   酸塩、ナフタレンスルホン酸塩およびホルマリン重縮合
   物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含
   有する、請求項１記載のポリエステル製容器。
7. 【請求項７】 被覆層が、酸化物顔料、フェロシアン化
   物顔料、珪酸塩顔料、リン酸塩顔料、カ−ボンブラッ
   ク、縮合多環顔料およびフタロシアニン顔料よりなる群
   から選ばれる少なくとも１種の顔料を含有するポリエス
   テル製容器。
8. 【請求項８】 回収されたポリエステル製容器から被覆
   層を除去し、再度被覆層を形成する、ポリエステル製容
   器の再生方法。
9. 【請求項９】 回収されたポリエステル製容器から被覆
   層を除去する工程およびその後に被覆層を形成する工程
   を含む、ポリエステル製容器の製造方法。
10. 【請求項１０】 被覆層を除去する工程が、加温された
    水またはアルカリ性水溶液による洗浄と、その後の水に
    よる洗浄を含む工程である、請求項９記載の製造方法。
11. 【請求項１１】 再使用の都度、請求項８記載の再生方
    法によりポリエステル製容器を再生する、容器の再生方
    法。
12. 【請求項１２】 ポリエステルが、繰返し単位としての
    エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト単位
    を１０重量％以上含有する熱可塑性ポリエステルであ
    る、請求項１記載のポリエステル製容器。
13. 【請求項１３】 ポリエステルが、繰返し単位としての
    エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト単位
    を８５重量％以上含有する熱可塑性ポリエステルであ
    る、請求項１記載のポリエステル製容器。
14. 【請求項１４】 ポリエステルが、エチレンテレフタレ
    −ト単位とエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
    レ−ト単位からなる共重合ポリエステルである、請求項
    １記載のポリエステル製容器。
15. 【請求項１５】 ポリエステルが、ポリエチレンテレフ
    タレ−トとポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボ
    キシレ−トとの混合物である、請求項１記載のポリエス
    テル製容器。
16. 【請求項１６】 液体を充填するボトルである請求項１
    に記載のポリエステル製容器。