CN105143336A - 一种组合物、由其制造的物品和制造所述物品的方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种交联聚乙烯组合物，其通过使(A)具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的官能化聚乙烯；和(B)羟基封端的硅酮；和(C)少量催化剂反应而形成，其中所述交联聚乙烯包含-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。还提供由所述交联聚乙烯制造的物品，和制造所述物品的方法。

Description

一种组合物、由其制造的物品和制造所述物品的方法
技术领域
本发明涉及一种组合物、由其制造的物品和一种制造所述物品的方法。
背景技术
交联聚乙烯(PEX)用于多种最终用途应用，PEX管道是最常见用途中的一者。PEX管道展现较高耐热性，特别适合于热和冷水管件应用。PEX-b管道中的交联键通过聚乙烯上的两个接枝乙烯基三甲氧基硅烷官能团之间的硅烷醇缩合形成，由此连接聚乙烯链。部分交联聚乙烯产生较高分子量，并且因此对于较厚壁管道，产生较高粘度和熔融强度。制造PEX-b管道的复杂性和成本起因于对于在高温下进行挤压后湿气活化的交联的需要，所述交联在一些条件下可能需要暴露于热量和湿度至多几天。
发明内容
本发明是一种组合物、由其制造的物品和一种制造所述物品的方法。
在一个实施例中，本发明提供一种交联聚乙烯组合物，其通过使(A)具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的官能化聚乙烯；和(B)羟基封端的硅酮；和(C)少量催化剂反应而形成，其中所述交联聚乙烯包含C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C交联键。
具体实施方式
本发明是一种组合物、由其制造的物品和制造所述物品的方法。
根据本发明的组合物是一种交联聚乙烯组合物，其通过使(A)具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的官能化聚乙烯；和(B)一或多种羟基封端的硅酮；和(C)少量催化剂反应而形成，其中所述交联聚乙烯包含-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。
在一个替代性实施例中，本发明进一步提供一种制备交联聚乙烯树脂的方法，其包含提供具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的聚乙烯；和将所述聚乙烯与一或多种羟基封端的硅酮混合，以形成可交联混合物；其中所述可交联混合物能够在低于70℃的温度下形成-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。
在另一个替代性实施例中，本发明进一步提供一种物品，其包含根据本文中所公开的实施例中的任一者的交联聚乙烯。
在又一个替代性实施例中，本发明进一步提供一种制造物品的方法，其包含通过一或多种选自由以下组成的群组的加工技术转化根据本文中所公开的实施例中的任一者的交联聚乙烯组合物：注射模制、挤压、压缩模制、旋转模制、热成型、吹塑模制、粉末涂敷、班伯里(Banbury)分批混合器、纤维纺丝和压延。
适用于本发明的实施例中的例示性乙烯基三烷氧基硅烷醇官能团包括乙烯基三甲氧基硅烷醇、乙烯基三乙氧基硅烷醇、乙烯基三丙氧基硅烷醇、乙烯基三戊氧基硅烷醇和其两者或更多者的组合。
交联聚乙烯包含-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键，其中m是1或更大的任何整数。本文中包括并且本文中公开所有个别值和子范围；举例来说，m的值可以是等于或大于1的任何整数，或在替代方案中，m的值可以是等于或大于2的任何整数，或在替代方案中，m的值可以是等于或大于3的任何整数，或在替代方案中，m的值可以是等于或大于4的任何整数，或在替代方案中，m的值可以是等于或大于5的任何整数。
一或多种适用于本发明的实施例中的羟基封端的硅酮通常具有下式：
其中R1和R2是具有至少一个碳的烷基。n是值是至少1的任何整数。本文中包括并且本文中公开所有个别值和子范围；举例来说，n的值可以是等于或大于1的任何整数，或在替代方案中，n的值可以是等于或大于2的任何整数，或在替代方案中，n的值可以是等于或大于3的任何整数，或在替代方案中，n的值可以是等于或大于4的任何整数，或在替代方案中，n的值可以是等于或大于5的任何整数。
可交联混合物能够在低于或等于70℃的温度下形成-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。本文中包括并且本文中公开低于或等于70℃的温度的所有个别值和子范围。举例来说，可交联混合物可能能够在低于或等于70℃的温度下形成交联键，或在替代方案中，可交联混合物可能能够在低于或等于60℃的温度下形成交联键，或在替代方案中，可交联混合物可能能够在低于或等于50℃的温度下形成交联键，或在替代方案中，可交联混合物可能能够在低于或等于40℃的温度下形成交联键，或在替代方案中，可交联混合物可能能够在低于或等于30℃的温度下形成交联键。
在一个替代性实施例中，本发明提供根据前述实施例中的任一者的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，可交联混合物能够在10到70℃的温度下形成C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C交联键。本文中包括并且本文中公开10到70℃的所有个别值和子范围。举例来说，可交联混合物能够在10到70℃、或在替代方案中10到50℃、或在替代方案中15到30℃、或在替代方案中25到35℃、或在替代方案中10到50℃、或在替代方案中20到50℃、或在替代方案中20到30℃的温度下形成C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C交联键。
在一个替代性实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，聚乙烯与50ppm到20重量％羟基封端的硅酮混合以形成交联聚乙烯。本文中包括并且本文中公开50ppm到20重量％的所有个别值和子范围；举例来说，羟基封端的硅酮的量可以是从50ppm、100ppm、500ppm、0.1重量％、0.5重量％、1.5重量％、2.5重量％、3.5重量％或4.5重量％的下限到100ppm、200ppm、600ppm、0.2重量％、0.5重量％、3.6重量％、5重量％、8.5重量％、15重量％、18重量％或20重量％的上限。举例来说，羟基封端的硅酮的量可以在50ppm到20重量％范围内，或在替代方案中，羟基封端的硅酮的量可以在100ppm到10重量％范围内，或在替代方案中，羟基封端的硅酮的量可以在1000ppm到5重量％范围内，或在替代方案中，羟基封端的硅酮的量可以在100ppm到5重量％范围内。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，交联聚乙烯在190℃下的粘度是至少107Pas。举例来说，交联聚乙烯在190℃下的粘度可以是至少107Pas，或在替代方案中是至少108Pas，或在替代方案中是至少109Pas，或在替代方案中是至少1010Pas。
不希望受任何具体理论所束缚，据相信，增加羟基封端的硅酮量将导致组合物的粘度增加。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，聚乙烯是选自由以下组成的群组的一或多者：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和其组合。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，聚乙烯是选自由以下组成的群组的一或多者：乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃互聚物。
如本文中所用，术语“互聚物”是指通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包括共聚物(通常用以指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由多于两种不同类型的单体制备的聚合物。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，聚乙烯的密度是0.925到0.97g/cm3。本文中包括并且本文中公开0.925到0.97g/cm3的所有个别值和子范围；举例来说，聚乙烯密度的密度可以在从0.925、0.930、0.930、0.935、0.940、0.945、0.950、0.955或0.965g/cm3的下限到0.930、0.930、0.935、0.940、0.945、0.950、0.955、0.960或0.97g/cm3的上限的范围内。举例来说，聚乙烯密度的密度可以是0.925到0.97g/cm3，或在替代方案中，聚乙烯密度的密度可以是0.940到0.950g/cm3，或在替代方案中，聚乙烯密度的密度可以是0.925到0.940g/cm3，或在替代方案中，聚乙烯密度的密度可以是0.925到0.935g/cm3，或在替代方案中，聚乙烯密度的密度可以是0.935到0.945g/cm3。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，聚乙烯的I2是0.001到100g/10min。本文中包括并且公开0.001到100g/10min的所有个别值和子范围；举例来说，聚乙烯I2可以在从0.001、0.005、0.01、1、2、3、4、5、10、20、50或90g/10min的下限到0.006、0.05、2、5、10、50或100g/10min的上限的范围内。举例来说，聚乙烯的I2可以在0.01到10g/10min范围内，或在替代方案中，聚乙烯的I2可以在0.01到5g/10min范围内，或在替代方案中，聚乙烯的I2可以在0.05到5g/10min范围内，或在替代方案中，聚乙烯的I2可以在1到10g/10min范围内，或在替代方案中，聚乙烯的I2可以在0.05到1g/10min范围内。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法根据本文中所公开的任何实施例不同之处在于，聚乙烯是密度等于或大于0.940到0.97g/cm3的高密度聚乙烯。本文中包括并且本文中公开0.940到0.97g/cm3的所有个别值和子范围；举例来说，高密度聚乙烯的密度可以是从0.940、0.945、0.950、0.955或0.965g/cm3的下限到0.945、0.950、0.955、0.960或0.97g/cm3的上限。举例来说，密度可以在0.940到0.97g/cm3范围内，或在替代方案中，密度可以在0.940到0.955g/cm3范围内，或在替代方案中，密度可以在0.945到0.950g/cm3范围内，或在替代方案中，密度可以在0.950到0.960g/cm3范围内。
高密度乙烯聚合物组分可以通过本领域中已知的合成来制备，所述合成包括但不限于使用铬基催化剂系统的气相聚合。
乙烯/α-烯烃互聚物可以使用本领域中一般已知的任何常规乙烯/α-烯烃聚合技术来制造。举例来说，乙烯/α烯烃互聚物的聚合可以在本领域中关于齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)或卡明斯基-辛(Kaminsky-Sinn)型聚合反应所熟知的条件下实现。乙烯/α-烯烃互聚物还可以使用单或双环戊二烯基、茚基或芴基过渡金属(优选地4族)催化剂或限制几何构型催化剂来制造。必要时，可以采用悬浮液、溶液、浆液、气相、固态粉末聚合或其它工艺条件。必要时，还可以采用载体，例如二氧化硅、氧化铝或聚合物(例如聚四氟乙烯或聚烯烃)。
乙烯还可以与至少一种选自由以下组成的群组的烯系不饱和单体聚合：C3-C12α-烯烃；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；和饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯。
聚乙烯可以通过自由基工艺、齐格勒-纳塔催化剂系统(例如美国专利第4,661,465号和第4,873,300号中所呈现的改进方法)、茂金属催化剂系统和/或限制几何构型催化剂系统(例如美国专利第5,272,236号和第5,278,272号中所公开的那些)来制备，所述专利各自以全文引用的方式并入本文中。
高密度聚乙烯可以包括任何量的一或多种α-烯烃共聚单体；举例来说，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含约小于15重量％的一或多种α-烯烃共聚单体。本文中包括并且本文中公开小于15重量％的所有个别值和子范围；举例来说，一或多种α-烯烃共聚单体的重量％可以是从0、1、2、3、5、7、9、12或14重量％的下限到5、9、10、12或15重量％的上限。举例来说，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含约小于10重量％的一或多种α-烯烃共聚单体；或在替代方案中，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含约小于7重量％的一或多种α-烯烃共聚单体；在替代方案中，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含约小于5重量％的一或多种α-烯烃共聚单体。
高密度聚乙烯可以包括任何量的乙烯；举例来说，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含约至少85重量％的乙烯。本文中包括并且本文中公开等于或大于85重量％的所有个别值和子范围；举例来说，乙烯的重量％可以是从85、87、88、90、91、95、98或99重量％的下限到90、91、93、95、98或100重量％的上限。举例来说，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含至少85重量％的乙烯；或在替代方案中，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含至少90重量％的乙烯；在替代方案中，高密度聚乙烯以高密度聚乙烯的重量计可以包含至少95重量％的乙烯。
α-烯烃共聚单体典型地具有不超过20个碳原子。举例来说，α-烯烃共聚单体可以优选地具有3到10个碳原子，并且更优选地具有3到8个碳原子。例示性α-烯烃共聚单体包括(但不限于)丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。α-烯烃共聚单体可以优选地选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，并且更优选地选自由以下组成的群组：1-己烯和1-辛烯。
任何常规乙烯均聚或共聚反应都可以用以制造本发明的高密度聚乙烯组分。所述常规乙烯均聚或共聚反应包括(但不限于)气相聚合、浆液相聚合、液相聚合和其串联或平行使用常规反应器(例如气相反应器、环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器和其组合)的组合。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，高密度聚乙烯的熔融指数(I21)；举例来说，高密度聚乙烯组合物的熔融指数(I21)可以在0.1到200g/10min范围内。本文中包括并且本文中公开0.1到200g/10min的所有个别值和子范围；举例来说，高密度聚乙烯组合物的熔融指数(I21)可以在0.1到10g/10min范围内，或在替代方案中，高密度聚乙烯组合物的熔融指数(I21)可以在1到5g/10min范围内，或在替代方案中，高密度聚乙烯组合物的熔融指数(I21)可以在0.5到15g/10min范围内。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，高密度聚乙烯的分子量分布在3到50范围内。本文中包括并且本文中公开3到50的所有个别值和子范围；举例来说，高密度聚乙烯组合物的分子量分布可以是从3、10、20、30或40的下限到3、15、25、35、45或50的上限。举例来说，高密度聚乙烯的分子量分布可以在3到50范围内，或在替代方案中，高密度聚乙烯的分子量分布可以在3到25范围内，或在替代方案中，高密度聚乙烯的分子量分布可以在10到30范围内，或在替代方案中，高密度聚乙烯的分子量分布可以在3到50范围内，或在替代方案中，在25到50范围内。如本文中所用，术语分子量分布或“MWD”是指下文中进一步详细描述的重量平均分子量(Mw)比数量平均分子量(Mn)的比率，即(Mw/Mn)。
交联聚乙烯组合物可以进一步包括额外添加剂。所述添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、色素、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂和其组合。交联聚乙烯组合物可以含有任何量的添加剂。交联聚乙烯组合物以总聚乙烯组合物的重量计可以包含以组合重量计约0到约2％的添加剂。本文中包括并且本文中公开约0到约2重量％的所有个别值和子范围；举例来说，总聚乙烯组合物以交联聚乙烯组合物的重量计可以包含以组合重量计0到0.8％的添加剂。抗氧化剂，例如IRGANOX1076和IRGANOX1010常用以保护聚合物免于热和/或氧化降解。IRGANOX1076和IRGANOX1010可商购自巴斯夫(BASF)。
适用于本发明中的高密度聚乙烯可以根据本领域中已知的任何工艺来制造。
在一个优选实施例中，本发明是一种制品，其由可交联聚合组合物制备。多种加工技术可以用以制备物品。特别适用的工艺包括注射模制、挤压、旋转模制、热成型、吹塑模制、班伯里分批混合器和压延。
适合的制品包括电线电缆绝缘、电线电缆半导电物品、电线电缆护套、电缆配件、鞋底、多组分鞋底(包括不同密度和类型的聚合物)、垫圈、型材、耐用品、建筑面板、复合材料(例如，木材复合材料)、管道、泡沫、吹塑膜和纤维(包括粘合纤维和弹性纤维)。
在一个具体实施例中，制品是壁厚至多20cm的管道。本文中包括并且公开至多20cm的所有个别值和子范围。举例来说，管道的厚度可以是至多20cm，或在替代方案中，管道的厚度可以是至多15cm，或在替代方案中，管道的厚度可以是至多12cm，或在替代方案中，管道的厚度可以是至多10cm。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，一种制备交联聚乙烯树脂的方法基本上由以下组成：提供具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的聚乙烯；和将所述聚乙烯与一或多种羟基封端的硅酮和任选地少量催化剂混合，以形成可交联混合物；其中所述可交联混合物能够在低于70℃的温度下形成-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。
在又一个实施例中，本发明提供根据本文中所公开的任何实施例的一种组合物、制造其的方法、由其制造的物品和制造所述物品的方法，不同之处在于，交联聚乙烯组合物通过使基本上由以下组成的混合物反应而形成：(A)具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的官能化聚乙烯；和(B)一或多种羟基封端的硅酮；和(C)少量催化剂，其中所述交联聚乙烯包含-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。
测试方法
测试方法包括以下：
根据ASTMD792，方法B，于异丙醇中测量密度。
根据ASTMD-1238在190℃下以及分别在2.16kg和21.6kg载荷下测量熔融指数(I2和I21)。根据ASTM-D1238，条件190℃/10kg测量熔体流动速率(I10)。
使用可以商品名称英斯特朗毛细管型号3211(InstronCapillaryModel3211)商购自英斯特朗公司(InstronCorporation)的毛细管流变仪联合可以商品名称高特福罗伊腾斯(GoettfertRheotens)商购自高特福公司(GottfertInc.)的熔融强度测试仪，测量高特福(Gottfert)或罗伊腾(Rheoten)熔融强度。毛细管流变仪用以将聚合物熔体以恒定产出率传递通过模具。熔融强度测试仪用以使用轧辊单轴地延展熔融聚合物长丝。

Claims (10)

1.一种交联聚乙烯组合物，其通过使(A)具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的官能化聚乙烯；和(B)羟基封端的硅酮；和(C)少量催化剂反应而形成，其中所述交联聚乙烯包含-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。
2.根据权利要求1所述的交联聚乙烯，其中所述反应中的羟基封端的硅酮的量以所述反应中的聚乙烯的量计是50ppm到20％。
3.根据权利要求1所述的交联聚乙烯，其在190℃下的粘度是至少107Pa.s。
4.一种制备交联聚乙烯组合物的方法，其包含
提供具有乙烯基三烷氧基硅烷醇接枝官能团的聚乙烯；和
将所述聚乙烯与以聚乙烯的量计50ppm到20％羟基封端的硅酮混合，以形成可交联树脂；
其中所述可交联混合物能够在低于70℃的温度下形成-C-C-Si-[O-Si(C)2]m-O-Si-C-C-交联键。
5.一种制品，其包含根据权利要求1到4中任一项所述的交联聚乙烯组合物。
6.根据权利要求5所述的制品，其中所述物品是管道。
7.根据权利要求6所述的管道，其壁厚是至多20cm。
8.根据权利要求7所述的管道，其中所述管道是挤压的。
9.一种制造管道的方法，其包含挤压根据权利要求1到3中任一项所述的交联聚乙烯组合物的步骤。
10.根据权利要求1到3中任一项所述的交联聚乙烯组合物，其中所述交联聚乙烯在190℃下展现至少107Pas的粘度。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110933947A (zh) * 2017-07-25 2020-03-27 美国陶氏有机硅公司 用于制备具有聚烯烃主链和聚有机硅氧烷侧基的接枝共聚物的方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12037462B2 (en) 2018-03-19 2024-07-16 Dow Global Technologies Llc Polyolefin-polydiorganosiloxane block copolymer and method for the synthesis thereof
JP7378411B2 (ja) 2018-03-19 2023-11-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリオレフィン－ポリジオルガノシロキサンブロックコポリマーおよびその合成のための加水分解反応方法
JP2021518460A (ja) 2018-03-19 2021-08-02 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリオレフィン−ポリジオルガノシロキサンコポリマーを含有するホットメルト接着剤組成物ならびにその調製方法および使用方法
CN111868196B (zh) 2018-03-19 2022-08-30 美国陶氏有机硅公司 含有聚烯烃-聚二有机硅氧烷共聚物的聚有机硅氧烷热熔胶组合物和其制备和使用方法
US10162141B1 (en) * 2018-03-28 2018-12-25 Dow Global Technologies Llc Flooding composition with polysiloxane
CN112334515B (zh) 2018-07-17 2022-08-09 美国陶氏有机硅公司 聚硅氧烷树脂-聚烯烃共聚物及其制备和使用方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4661465A (en) 1985-10-31 1987-04-28 The Dow Chemical Company Method for preparing transition metal component of Ziegler-Natta catalysts
US4873300A (en) 1987-04-15 1989-10-10 The Dow Chemical Company Process for polymerizing olefins
GB8811616D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Swift Adhesives Ltd Compositions
US5169900A (en) * 1988-08-05 1992-12-08 Du Pont Canada Inc. Polyolefin coatings and films having release characteristics
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US6465107B1 (en) * 1996-09-13 2002-10-15 Dupont Canada Inc. Silicone-containing polyolefin film
AU4196597A (en) * 1996-09-13 1998-04-02 Du Pont Canada Inc. Silicone-containing polyolefin film
JP4809060B2 (ja) * 2003-06-20 2011-11-02 株式会社カネカ 硬化性組成物
US9249286B2 (en) * 2008-10-09 2016-02-02 Equistar Chemicals, Lp Multimodal polyethylene pipe resins and process
BR112012006019B1 (pt) * 2009-09-16 2021-05-11 Union Carbide Corporation mistura reticulável e artigo moldado sob fusão
BR112012025380A2 (pt) * 2010-04-26 2017-11-28 Momentive Performance Mat Inc cloro-resistente reticulável de composições de poliolefina e artigos feitos a partir destes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110933947A (zh) * 2017-07-25 2020-03-27 美国陶氏有机硅公司 用于制备具有聚烯烃主链和聚有机硅氧烷侧基的接枝共聚物的方法
CN110933947B (zh) * 2017-07-25 2022-08-02 美国陶氏有机硅公司 用于制备具有聚烯烃主链和聚有机硅氧烷侧基的接枝共聚物的方法

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