CN101500416B - 具有除草作用的含水活性成分浓缩物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含水活性化合物浓缩物，其包含溶解形式的：a)至少一种式(I)的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物或其可农用盐中的一种：其中R1、R3相互独立地为氢、卤素、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基；R2为5元杂环基，其未被取代或带有1、2、3或4个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4烷硫基的取代基；R4为氢、卤素或甲基；R5为C1-C6烷基、C3-C6环烷基或C3-C6环烷基甲基；和R6为氢或C1-C4烷基；b)至少一种式(II)的苯甲酸化合物或其可农用盐中的一种：其中R7为氢、卤素、羟基或甲氧基，和R8为氢、卤素或氨基，以及c)至少一种选自具有源自氧化乙烯的重复单元的聚醚化合物、烷基聚糖苷及其混合物的非离子表面活性物质S。

Description

具有除草作用的含水活性成分浓缩物
本发明涉及具有除草作用的含水活性化合物浓缩物，包含溶解形式的：
a)至少一种式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物或其可农用盐中的一种：
Figure G2007800290869D00011
其中
R1、R3相互独立地为氢、卤素、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基；
R2为5元杂环基，其未被取代或带有1、2、3或4个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4烷硫基的取代基；
R4为氢、卤素或甲基；
R5为C1-C6烷基、C3-C6环烷基或C3-C6环烷基甲基；和
R6为氢或C1-C4烷基；以及
b)至少一种式II的苯甲酸的衍生物或其可农用盐中的一种：
其中
R7为氢、卤素、羟基或甲氧基，和
R8为氢、卤素或氨基。
重要的农用植物的纯作物为工业化农业的有效和有益实践以及确保一致的产品质量所需要。可利用不同植物群对某些代谢抑制剂或其他细胞毒素的选择性灵敏度来靶向防治农耕区域上的不希望的异类植物生长(有害植物的生长)。在这里原则上期望改进所用活性化合物(除草剂)对有害植物的绝对效力和特异性。
特异性以及在一定限度范围内的绝对效力可通过使用在目标植物代谢的不同点作用的多种特殊活性化合物的组合改进。如果组合的活性显著超过单一活性之和，则这称作协同增效作用(有时也称作超加合作用)。
作物保护试剂的绝对效力可通过各类伴随物质和助剂(其可以各种方式改进所需活性)而增加。此外，其它添加剂可用于简化处理、增加存储性和改进其它产品性能。
在除草活性化合物配制剂中，“辅助剂”起重要作用。它们应理解为指增加活性化合物对有害植物的活性和/或选择性，但本身对待防治的有害植物具有微小活性(如果有的话)的助剂。在许多情况下，用于除草剂的辅助剂的活性基于它们的表面活性，这改进活性化合物的施用形式，通常为含活性化合物的含水喷雾液的施用形式与植物表面的接触并且通过降低表面张力改进施用形式的渗透并因此使活性化合物渗透入土壤中。特定表面活性剂是否起辅助剂作用，即是否获得改进的活性或选择性经常取决于活性化合物的性质。
通常而言，辅助剂仅在紧邻施用形式如喷雾液形式的活性化合物施用之前加入。然而，原则上它们也可为活性化合物配制剂的成分，并且因为处理和施用安全的原因这是优选的。然而，尤其是在延长的储存中，许多活性化合物与常规表面活性剂不相容。此处，不相容指活性的任何化学或物理化学降低或实际施用性的降低，其原因可能为活性化合物和助剂的直接化学反应或活性化合物在混合物中可获取性降低，如由于形成在施用条件下溶解性差的沉淀或配制剂分层。也可能存在与配制剂其它成分不相容。因此，通常必须匹配辅助剂和待配制活性化合物以及配制剂的其它成分。
WO 99/63823公开了通过加入较大量的含氮肥料和辅助剂而改进4-苯甲酰基取代的吡唑化合物的活性。因此，在施用时，施用了大量的肥料，这可能对选择性具有副作用。
WO 00/53014公开了通过使用包含单羟基官能聚烷基醚的脂肪酸、磷酸或硫酸半酯和C10-C20链烷酸C1-C5烷基酯的混合物的辅助剂而增加4-苯甲酰基取代的吡唑化合物的除草活性。当将该辅助剂掺入4-苯甲酰基取代的吡唑化合物的含水浓缩物配制剂中时，可存在均匀问题。此外，活性化合物在稀释时可能会在所得喷雾液中沉淀。为此原因，这类辅助剂仅在紧邻含水喷雾液施用之前加入(桶混合方法)。
WO 99/65314尤其描述了包含除草活性的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物，如开头所定义的化合物I之一和增效剂如选自苯甲酸化合物，如开头所定义的式II化合物之一的除草剂的协同增效活性的除草剂混合物。然而，除草活性的苯甲酸化合物经常也损害有用植物。将辅助剂掺入包含式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物和式II的苯甲酸化合物的活性化合物混合物的水溶性浓缩物配制剂经常是有问题的。尤其是如果使用较大量辅助剂和/或较高浓度的苯甲酸化合物，经常存在不均匀性或固体分离。
因此，本发明的目的是提供包含至少一种式I化合物和至少一种式II化合物和较大量辅助剂的均匀的含水配制剂，该配制剂储存稳定。此外，配制剂应可用水无问题地稀释。
惊人地发现这些和其它目的由使用下述非离子表面活性剂S实现。
因此本发明提供包含溶解形式的如下物质的含水活性化合物浓缩物：
a)至少一种如开头所定义的式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物；
b)至少一种如开头所定义的式II的苯甲酸化合物；和
c)至少一种选自具有源自氧化乙烯的重复单元的聚醚化合物、烷基聚糖苷及其混合物的非离子表面活性剂S。
本发明活性化合物浓缩物为式I和II的活性化合物的均匀水溶液。浓缩物是储存稳定的且甚至在延长的存储之后也不显示固体分离的倾向，甚至当存在大量表面活性剂S时也如此。活性化合物浓缩物易于处理并可用水稀释，而没有活性化合物分离。此外，发现通过使用这些表面活性剂S，不仅可增加活性化合物混合物的除草活性至超过已知的活性化合物I和II的协同增效活性，且可降低式II的活性化合物对农业有用植物的损害作用。
在这里和下文，烷基和烷基羰基、烷氧基、烷硫基和烷基苯基中的烷基结构部分为直链或支化的饱和烃基。因此，链烯基表示单不饱和的直链或支化烃基。卤代烷基和卤代烷氧基中的卤代烷基结构部分表示其中1个或多个如1、2、3、4、5个或全部氢原子被卤素，特别是氯或氟代替的直链或支化烷基。苯基烷基表示经由烷基连接到分子其余部分的苯基。环烷基表示环状的饱和烃基。在每种情况下前缀Cn-Cm表示可能碳原子的数量。
烷基的实例为C1-C4烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基，还有除了对C1-C4烷基提及的基团外还包括戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基的C1-C6烷基，以及较长链的烷基如正庚基、正辛基、正壬基、异壬基、2-乙基己基、正癸基、异癸基、2-丙基庚基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十五烷基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山萮基等。
烷基羰基表示经由羰基连接的上述烷基。
烷氧基表示经由氧连接的上文定义的烷基，特别是C1-C4烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基。
卤代烷基表示其中一个或多个如1、2、3、4或5个或全部氢原子被卤素，特别是氟或氯代替的上文定义的烷基。实例是氟甲基、氯甲基、三氟甲基、二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、2-氟-1-甲基乙基、2，2，2-三氟-1-甲基乙基等。
环烷基表示环状的饱和烃基如环戊基、环己基、环庚基。
苯基烷基表示经由烷基连接的苯基如苄基、1-或2-苯基乙基。
5元杂环基团为具有5个环原子(环成员)并且除了作为环成员的碳原子外还具有一个或多个如1、2、3或4个杂原子，特别是1或2个杂原子作为环成员的饱和、部分饱和或芳族的环，其中杂原子优选选自O、S和N。这些基团的实例为2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4-二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4-基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢噁唑-2-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、3，4-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，3，4-三唑-2-基、吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基。
根据第一实施方案，物质S包含具有源自氧化乙烯的重复单元，即式CH2CH2O的重复单元，以及合适的话源自C3-C8氧化烯和/或氧化苯乙烯的其它重复单元的聚醚化合物或其与烷基聚糖苷的混合物。在该实施方案中，聚醚化合物尤其占物质S的至少80重量％，特别优选至少90重量％或物质S的总量。
这类聚醚化合物通常具有至少一个，例如1、2、3或4个聚醚基团，该聚醚基团除了源自氧化乙烯的重复单元之外还可任选具有通常源自C3-C8氧化烯和/或氧化苯乙烯的其它重复单元。在下文中，聚醚基团也称作聚乙二醇(Macrogol)结构部分。在聚醚化合物中，聚醚基团通常与有机基团(基础结构部分)共价连接或经由醚氧原子与大分子连接。
聚乙二醇结构部分通常经由氧、硫或氮原子，优选氧原子与基础结构部分共价连接。基础结构部分通常为经常具有4-40，常常6-30，尤其是10-22个碳原子的有机基团，其中基础结构部分也可任选具有一个或多个官能团，例如1或2个羰氧基(C(＝O)-O-基团)和/或1、2、3或4个OH基团和/或1、2、3、4、5或6个氮原子。适合作为基础结构部分的基团的实例为C8-C30烷基、C8-C30链烯基、C4-C30链烷二基、C8-C30链烷三基、C5-C10环烷基、C5-C10环烷二基、α，α’-[二苯基-C1-C4链烷]二基、α，α’-[二环己基-C1-C4链烷]二基，单-和二-C4-C20烷基苯基，尤其是丁基苯基、4-叔丁基苯基、己基苯基、辛基苯基、壬基苯基、十二烷基苯基、十三烷基苯基，C8-C20烷基羰基，苯甲酰基，C1-C20烷基苯甲酰基，可任选具有1、2或3个C1-C10烷基的萘基，单-、二-和三苯乙烯基苯基，还有源自脱水山梨糖醇酯、烷基聚糖苷、甘油单酯或甘油二酯以及(低聚)亚烷基亚胺的基团。
烷基(聚)糖苷或烷基聚葡糖苷应理解为指具有一个或多个，尤其是1个烷基，尤其是C6-C22烷基的化合物，所述烷基经由氧原子与单-或低聚糖基，例如与单-、二-或三糖基连接。此处，糖单元通常源自葡萄糖。优选烷基(聚)糖苷为平均具有1或2个葡萄糖单元的那些。通常而言，它们为混合物。在具有源自烷基(聚)糖苷的基础结构部分的聚醚化合物中，至少一个聚乙二醇结构部分代替单-或低聚糖基的至少一个未酯化羟基。
脱水山梨糖醇酯应理解为指山梨糖醇与饱和或不饱和脂族羧酸，尤其是具有8-22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的单酯或二酯。在具有源自脱水山梨糖醇酯的基础结构部分的聚醚化合物中，至少一个聚乙二醇结构部分代替脱水山梨糖醇的至少一个未酯化羟基。
甘油单酯和甘油二酯应理解为指甘油与饱和或不饱和脂族羧酸，尤其是具有8-22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的单酯或二酯或其混合物。在具有源自甘油单酯和甘油二酯的基础结构部分的聚醚化合物中，至少一个聚乙二醇结构部分代替甘油的至少一个未酯化羟基。
源自(低聚)亚烷基亚胺的基团应理解为指源自亚烷基二胺或低聚亚氨基亚烷基胺，如单-、二-、三-和四亚乙基亚胺，或单-、二-、三-和四(3-氨基丙基)乙二胺的基团。在具有源自(低聚)亚烷基亚胺的基础结构部分的聚醚化合物中，至少一个聚乙二醇结构部分代替(低聚)亚烷基亚胺的至少一个NH氢原子。
聚醚化合物总重量中的EO重复单元百分数通常为10-90重量％，尤其是30-85重量％。
通常而言，聚醚化合物具有1.5-19.5，优选1.5-14.0，特别优选2-10，非常特别优选3-7的根据Griffin的HLB。此处，提及的数总是指平均值。此处，“根据Griffin的HLB”是指分子的亲水和疏水结构部分的比例，表示为氧化乙烯结构部分相对于整个分子的分子量的比例乘以20。
聚醚基团除源自氧化乙烯的重复单元外还含有其它重复单元，即源自C3-C5氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元的聚醚化合物通常具有5-19.5，优选5-16，特别优选7-14，非常特别优选10-14的改性HLB；此处，提及的数总是指平均值。此处，“改性HLB”是指考虑聚醚链中氧化乙烯单元和其它重复单元的不同亲水性的分子的亲水和疏水结构部分的比例，表示为氧化乙烯结构部分相对于整个分子的分子量的比例乘以20，减去其它重复单元相对于整个分子的分子量的比例乘以10。
聚醚化合物的分子量可在较宽范围内变化且通常为200-10000道尔顿，尤其是300-5000道尔顿(在每种情况下为数均)，除非另有说明。优选质量平均和数均分子量的商为0.9-1.6，优选1.0-1.4，特别优选1.1-1.3。
在聚醚化合物S中的聚醚基团可通常通过通式III描述：
Rx-[(EO)x(AO)y]-    (III)
其中
EO为-CH2-CH2-O-；
AO为-CHRa-CRbRc-O-，在链内EO单元和AO单元的任何排列均是可行的，包括无规排列或嵌段排列；
Rx为氢、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、苄基或C1-C20烷基羰基且经由EO基团或AO基团的氧原子连接；
x为其数均值为1-150，尤其是2-80，特别优选3-40的整数；
y为其数均值为0-150，尤其是0-50，特别是0-30的整数，其中x和y总和的数均值通常为2-150，尤其是3-80，特别优选5-40；
Ra、Rb相互独立地为氢或甲基，尤其是氢；和
Rc为氢、C1-C4烷基，特别是甲基或苯基，
其中基团Ra、Rb和Rc中的至少一个不为氢。
在式III中，AO和EO为构成聚醚基团的重复单元(单体单元)。如果式III聚醚基团包含重复单元AO，则重复单元EO和AO可任意排列，如以其中较长的EO单元序列与较长的AO单元序列连接的嵌段排列，或以无规排列，或以无规排列和嵌段排列的混合形式。如果聚醚基团III具有AO嵌段和EO嵌段的嵌段排列，则优选聚醚基团由2或3个，尤其是2个嵌段组成。此处，指数x和y指在聚醚基团中各重复单元的数目。因为聚醚化合物通常不是分子均匀的化合物，而是具有各种聚醚链(其不同之处通常在于各重复单元的数目不同)的化合物的混合物，x和y通常分别为在每种情况下基于聚醚化合物中重复单元EO和AO总量的平均值(数均)。
可提及的基团AO例如为源自氧化丙烯(PO；Ra＝Rb＝氢和Rc＝甲基)、氧化丁烯(BO；Ra＝Rb＝氢和Rc＝乙基)、氧化异丁烯(IBO；Ra＝氢和Rb＝Rc＝甲基)、氧化戊烯(PPO；Ra＝Rb＝氢和Rc＝丙基)、氧化己烯(HO；Ra＝Rb＝氢和Rc＝丁基)和氧化苯乙烯(StO；Ra＝Rb＝氢和Rc＝苯基)的基团。如果聚醚基团具有基团AO，则AO优选源自氧化丙烯。
在聚醚化合物中，优选具有一个或多个其中Rx为氢或C1-C10烷基，尤其是氢或C1-C4烷基，特别是甲基的式III基团的那些。在本发明的优选实施方案中，通常将聚醚基团末端改性，即Rx为不是氢的基团。此时，Rx优选为C1-C10烷基，尤其是C1-C4烷基，特别是甲基。适合作为物质S的尤其是其中Rx为C1-C20烷基羰基的聚醚化合物。根据特别优选的实施方案，聚醚化合物没有末端改性，即Rx为氢。
在优选实施方案中，聚醚化合物选自氧化乙烯/氧化丙烯共聚物(在下文中称作EO/PO共聚物)。它们应理解为指主要，即至少90重量％由重复单元EO和PO(＝CH2-CH(CH3)-O)构成的聚醚化合物。在形式上，这些化合物为两个其中y≠0且AO为CH2-CH(CH3)O的式III聚醚基团经由醚氧原子或经由C4-C10链烷二基相互连接的化合物。其中，优选其中PO嵌段和EO嵌段数目优选为2，或尤其是3的氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。特别优选下式的三嵌段共聚物：
Rx[EOx1][POy3][EOx2]ORx’
Rx[EOx1][POy1]Y-A-Y[POy2][EOx2]Rx’
Rx[POy1][EOx3][POy2]ORx’
此处，单元[POy1]A[POy2]视作PO嵌段。在式中，Rx、EO、PO、x和y具有上述含义且Rx’具有对Rx所给的含义之一。指数x1和x2相互独立地具有对x所给的值之一。指数y1和y2不为0此外相互独立地具有对y所给的值之一。指数y3通常指2-160，尤其是4-100，特别是10-80的值。指数x3通常指4-200，尤其是10-100，特别是10-80的值。A为C4-C10链烷二基或C5-C10环烷二基。Y为氧或基团NR，其中R为氢、C1-C4烷基或式III基团。Rx和Rx’尤其为氢或C1-C10烷基。EO/PO共聚物的数均分子量优选为300-10000道尔顿，尤其是500-5000道尔顿。EO重复单元的百分数通常为10-90重量％，尤其是20-80重量％，PO重复单元的百分数通常为10-90重量％，尤其是20-80重量％，其中在每种情况下基于EO/PO共聚物的总重量。
根据本发明的另一优选实施方案，聚醚化合物选自具有至少一个，例如1、2、3或4个，尤其是1或2个，特别是1个经由氧、硫或氮原子与烃基共价连接的式III聚醚基团的聚醚化合物，其中所述烃基具有8-40个碳原子，尤其是10-30个碳原子且任选还具有1或2个羰氧基和/或1、2、3或4个OH基团。
该实施方案的优选聚醚化合物为：
-C8-C22链烷醇，尤其是C10-C18链烷醇的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有经由氧原子与C8-C22烷基连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
-脂肪酸的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有经由氧原子与脂肪酸基团，通常是C8-C22烷基羰基或C8-C22链烯基羰基连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
-脂肪胺的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有一个或两个经由氮原子与源自脂肪胺的烃基，通常C8-C22烷基连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
-脂族C8-C22单羧酸的甘油单酯和甘油二酯的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有一个或两个经由氧原子与源自饱和或不饱和脂族C8-C22单羧酸的甘油单酯或甘油二酯的基团连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
-饱和或不饱和脂族C8-C22单羧酸的脱水山梨糖醇酯的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有一个或两个经由氧原子与源自脂族C8-C22单羧酸脱水山梨糖醇单酯或二酯的基团连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
-烷基酚的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有经由氧原子与烷基苯基，尤其是单-或二-C4-C20烷基苯基连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
-单-、二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有经由氧原子与单-、二-和三苯乙烯基苯基连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
-烷基(聚)糖苷及其混合物的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)。这些应理解为指具有一个或多个，例如1、2、3或4个经由氧原子与源自烷基(聚)糖苷的基团连接的式III基团的化合物，其中式III基团仅具有EO重复单元或具有EO和PO重复单元；
除上述聚醚化合物外，低聚-和聚亚烷基亚胺的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，尤其是式NH2-(A-NH)k-A’-NH2化合物的那些也是合适的，其中A和A’相互独立地为乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基且k为1-100的整数。
上述聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)可末端封端，即基团Rx不为氢，且尤其为C1-C10烷基，优选C1-C4烷基，特别是甲基。还优选其中Rx为氢的上述聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)的那些。
上述聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)的数均分子量优选为200-5000道尔顿，尤其是300-3000道尔顿。EO重复单元的百分数基于聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)总重量通常为7-98重量％，尤其是10-80重量％，特别是15-70重量％。在聚(乙氧基化物-丙氧基化物)中的PO和EO重复单元可以无规或嵌段方式排列，其中优选嵌段排列。聚(乙氧基化物-丙氧基化物)尤其具有与化合物的基础结构部分连接的EO重复单元嵌段以及带有基团Rx的PO重复单元嵌段。其中，特别优选平均乙氧基化度(对应于x的数均值)为3-50，尤其是4-30，特别是5-20的那些聚乙氧基化物。在聚(乙氧基化物-丙氧基化物)中，优选平均乙氧基化度为2-49，优选3-29，特别是4-19且平均丙氧基化度(对应于y的数均值)为1-48，尤其是1-27，特别是1-16的那些，其中总的烷氧基化度(对应于x+y总和的数均值)优选为3-50，特别是4-30，非常特别优选5-20。
根据特别优选的实施方案，聚醚化合物为聚烷氧基化的C8-C30链烷醇。这类化合物可由通式IV的化合物描述：
R11-O-[EOx；AOy]-Rx    (IV)
其中EO、AO、x、y和Rx具有上述含义且R11为具有8-30个碳原子，尤其是8-22个碳原子，特别是10-18个碳原子的直链或支化烷基。优选直链烷基R11源自具有8-22个碳原子，尤其是10-18个碳原子的链烷醇。特别优选烷基R11支化至少一次且具有8-22个碳原子，尤其是10-18个碳原子。R11的实例为直链基团，如正辛基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基，和支化基团，如异壬基、异十一烷基、异十三烷基、异十五烷基、2-乙基己基和2-丙基庚基。此处，必须想到的是，在化合物IV中，基团R11也可为具有优选相同或类似碳原子数和不同支化度的不同基团的混合物，这在工业上制备化合物IV所基于的链烷醇时得到。
在式IV的聚醚化合物中，优选其中如果存在的话AO为CH2CH(CH3)的那些。特别优选其中x为其数均值在2-49，优选3-39，特别是4-29范围内的数，y为其数均值在1-48，尤其是1-37，特别是1-26范围内的数，且总和x+y的数均值在3-50，特别是4-40的范围内的那些化合物。在尤其优选式IV的聚(乙氧基化物-丙氧基化物)中，EO单元和PO单元以两嵌段形式排列。聚醚化合物IV可以是封端的，即Rx不为氢且优选为C1-C10烷基，尤其是C1-C4烷基，特别是甲基。Rx尤其为氢。
根据另一特别优选的实施方案，聚醚化合物为聚烷氧基化的烷基酚或聚烷氧基化的单-、二-或三苯乙烯基酚。这类化合物可由通式V的化合物描述：
R12-O-[EOx；AOy]-Rx    (V)
其中EO、AO、x、y和Rx具有上述含义和R12为带有1或2个通常具有4-20个碳原子，尤其是6-16个碳原子的直链或支化烷基，或带有1、2或3个源自苯乙烯的基团的苯基。在苯基上的烷基的实例包括正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、十一烷基、十三烷基、2-乙基己基和2-丙基庚基。
在式V的聚醚化合物中，优选其中式III中的Rx为C1-C10烷基和若存在的话AO为CH2CH(CH3)的那些。其中，特别优选其中x为其数均值在2-49，优选3-29，特别是4-19范围内的数，y为其数均值在1-48，尤其是1-27，特别是1-16范围内的数，且总和x+y的数均值在3-50，特别是4-30，非常特别优选5-20范围内的那些化合物。在特别优选的式V的聚(乙氧基化物-丙氧基化物)中，EO单元和PO单元以两嵌段形式排列。
在第二优选实施方案中，物质S包含至少一种烷基聚糖苷。在该实施方案中，烷基聚糖苷在物质S中的百分数通常为至少90重量％。在另一优选实施方案中，物质S为烷基聚糖苷和至少一种聚醚化合物，尤其是式IV或V的聚醚化合物的混合物。此时，烷基糖苷与聚醚化合物的重量比通常为9∶1-1∶9，尤其是2∶8-8∶2。
上述物质S对本领域熟练技术人员已知且可市购。典型的市售式IV产品例如可由BASF以常用商品名“Lutensols”得到，其中取决于基础结构部分，在Lutensols系列A、AO、AT、ON、AP、XP、XL、TO和FA中存在区别。进一步加入的数表示乙氧基化度。因此，如“Lutensol AO 8”为具有8个EO单元的C13-15羰基合成醇。“Lutensol FA”是一组烷氧基化胺。
根据本发明合适的聚醚化合物的其他实例为购自Akzo的产品，如基于直链或支化醇的“Ethylan”系列。因此，例如“Ethylan SN 120”为具有10个EO单元的C10-12醇，和“Ethylan 4 S”为具有4个EO单元的C12-14醇。
根据本发明合适的聚烷氧基化物的其他实例还有购自Akzo的“NP”产品(以前为Witco)，其基于壬基酚。
根据本发明合适的聚醚化合物还有“窄范围”产品。此处术语“窄范围”指EO单元数较窄分布。其例如包括购自Akzo的“Berol”系列产品。
根据本发明还有脱水山梨糖醇酯乙氧基化物，例如“Armotan AL69-66POE(30)脱水山梨糖醇单树脂酸酯”，即用山梨糖醇酯化，然后乙氧基化的不饱和脂肪酸。
在本发明的优选实施方案中，含水活性化合物浓缩物包含以其溶解盐形式，尤其是以其溶解碱金属盐或铵盐形式，优选以其溶解钠盐、钾盐或铵盐形式的组分a)和b)。含水活性化合物浓缩物的pH优选为至少8.0，尤其是8.0-10.0，特别优选8.0-9.0。
本发明尤其涉及如下式I化合物的含水活性化合物浓缩物，其中R1和R3相互独立地优选为卤素、甲基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基。R2尤其为选自噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、4，5-二氢异噁唑-3-基、4，5-二氢异噁唑-4-基和4，5-二氢异噁唑-5-基的基团，其中上述基团未被取代或可以上述方式取代，并且尤其未被取代或可带有1或2个甲基作为取代基。R2尤其选自异噁唑-5-基、3-甲基异噁唑-5-基、4，5-二氢异噁唑-3-基、5-甲基-4，5-二氢异噁唑-3-基、5-乙基-4，5-二氢异噁唑-3-基和4，5-二甲基-4，5-二氢异噁唑-3-基。R4尤其为氢。R5尤其为甲基。R6尤其为氢或甲基。R1尤其为氯、甲基或甲基磺酰基，R2为氢或4，5-二氢异噁唑-3-基，R3为氯或甲基磺酰基，R4为氢、R5为甲基和R6为氢或甲基。
在本发明特别优选的实施方案中，R1为甲基，R2为4，5-二氢-异噁唑-3-基，R3为甲基磺酰基，R4为氢，R5为甲基和R6为氢，即组分a)包含4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基-苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑(通用名：topramezone)。
本发明尤其涉及式II化合物的含水活性化合物浓缩物，其中R7为氢或甲氧基和R8为氢、氯或氨基。R7尤其为甲氧基。在特别优选的式II化合物中，R7为甲氧基和R8为氢。在另一特别优选的式II化合物中，R7为氢和R8为氨基。最优选组分b)包含3，6-二氯-邻茴香酸(通用名：麦草畏(dicamba))。
最优选，含水液体配制剂包含溶解形式的4-[2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基-苯甲酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑作为组分a)和溶解形式的3，6-二氯-邻茴香酸作为组分b)。
在本发明活性化合物浓缩物中，式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物的浓度通常为10-100g/l，尤其是25-80g/l。在本发明活性化合物浓缩物中，式II的苯甲酸化合物的浓度通常为50-250g/l，尤其是80-200g/l，特别是140-160g/l。在本发明含水活性化合物浓缩物中，非离子表面活性剂S的总浓度通常为100-300g/l，尤其是200-400g/l。
在本发明的特定实施方案中，含水液体配制剂以1∶25-2∶1，优选1∶10-1∶1，特别优选1∶5-1∶3的相对质量比(重量比)包含除草活性的式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物和除草活性的式II的苯甲酸衍生物。
在本发明的特定实施方案中，含水液体配制剂包含除草活性的式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物和除草活性的式II的苯甲酸衍生物的活性化合物混合物以及非离子表面活性剂S，其中活性化合物混合物的总量与物质S量的质量比(重量比)为1∶10-3∶1，优选1∶3-3∶2，特别优选2∶3-1∶1。
至少一些包含物质S的配混物描述于现有技术中。
本发明含水活性化合物浓缩物另外可包含与组合物目标不直接相关，但改进它们的施用性和/或实践性能的其他物质。它们的实例尤其为：
-粘度调节物质(增稠剂)，-防腐剂，-消泡剂，-pH调节剂，-防冻剂。
该类物质为本领域熟练技术人员所熟悉。该类物质的总量基于活性化合物浓缩物通常将不超过10重量％并且基于活性化合物浓缩物的总重量通常为0.1-10重量％。
粘度改进添加剂(增稠剂)特别包括已知赋予含水配制剂假塑性流动行为，即在静止状态下高粘度而在运动状态下低粘度的化合物。合适的原则上为所有为此用于含水活性化合物浓缩物的化合物。例如可提及无机物质如膨润土或绿坡缕石(例如来自Engelhardt的
Figure G2007800290869D00151
)和有机物质如多糖和杂多糖如Xanthan(来自Kelco的
Figure G2007800290869D00153
)、
Figure G2007800290869D00154
23(RhonePoulenc)或
Figure G2007800290869D00155
(来自R.T.Vanderbilt)，其中优选
Figure G2007800290869D00156
粘度改进添加剂的量基于活性化合物浓缩物的总重量通常为0.1-5重量％。
合适的消泡剂例如为聚硅氧烷乳液(来自Wacker的
Figure G2007800290869D00157
SRE或来自Rhodia的
Figure G2007800290869D00158
)、长链醇、脂肪酸、蜡水分散体类型的消泡剂、固体消泡剂(“配混物”)、有机氟化合物及其已知适合该目的的混合物。消泡剂的量基于活性化合物浓缩物的总重量通常为0.1-1重量％。
防腐剂的实例为基于异噻唑酮的那些如来自ICI的
Figure G2007800290869D00159
或来自Thor Chemie的
Figure G2007800290869D001510
RS或来自Rohm & Haas的
Figure G2007800290869D001511
MK。防腐剂(存在的话)的量基于活性化合物浓缩物的总重量通常为0.05-0.5重量％。
合适的防冻剂为液体链烷醇如甲醇，乙醇，异丙醇，正丁醇，多元醇如乙二醇、丙二醇或甘油。防冻剂(存在的话)的量基于活性化合物浓缩物的总重量通常为1-10重量％。
合适的话，本发明活性化合物浓缩物可包含用于调节pH的试剂。这类试剂的实例为碱，例如碱金属氢氧化物，如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾或氨，或者缓冲剂，如有机或无机弱酸，如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸(
Figure G2007800290869D001512
)、酒石酸、草酸和琥珀酸的碱金属盐。如果存在的话，用于调节pH的试剂的量基于活性化合物浓缩物的总重量通常为0.01-3重量％。
本发明含水活性化合物浓缩物可以简单方式通过将式I和II的活性化合物溶于水或溶于含水介质并加入物质S以及合适的话活性化合物浓缩物的其他成分(合适的话以溶解形式)至所得溶液中而制备。此处和下文中，含水介质应理解为指包含一部分任选存在于活性化合物浓缩物中的其他组分如碱、缓冲剂、防腐剂等的水。溶解式I和II的活性化合物可一起进行或在一个装置或分开的装置中依次进行，其中在后者的情况下将所得水溶液合并。为了溶解活性化合物，经常将化合物I悬浮于水中并通过加入碱或缓冲剂将pH调至pH＞7，尤其是pH≥8，例如调至pH为8至10，尤其是调至pH为8至9，由此使式I的活性化合物进入溶液中。然后将以此方式得到的溶液与苯甲酸化合物II的水溶液或与苯甲酸化合物II的盐，例如碱金属盐或铵盐的水溶液混合。或者，也可将活性化合物I和苯甲酸化合物II或一种上述苯甲酸化合物II的盐悬浮在水中，然后通过加入碱或缓冲剂将悬浮液的pH调至上述范围，由此使式I和II的活性化合物进入溶液。然后将活性化合物浓缩物的其他组分加入以此方式得到的溶液中，将其以常规方式例如通过搅拌、超声均化。
如此得到的本发明含水活性化合物浓缩物特别适于防治众多不希望的植物。本发明活性化合物浓缩物尤其在高施用率下特别适合防治在非作物区域上的不希望的植物生长。本发明活性化合物浓缩物在对作物植物没有造成任何显著损害下对禾谷类作物，如小麦、黑麦、大麦、小米、燕麦或黑小麦以及玉米中的阔叶杂草和野草起作用。该效果特别在低施用率下观察到。本发明活性化合物浓缩物特别适合除去玉米中的有害植物。取决于所述施用方法，本发明活性化合物浓缩物也可用于其他作物植物来除去不希望的植物。
此外，活性化合物浓缩物还可用于因育种(包括基因工程方法)而耐受除草剂作用的作物。
活性化合物浓缩物通常以含水喷雾液的形式施用。为此，取决于施用率而将本发明活性化合物浓缩物用水稀释到其体积的多倍如10至10000倍，特别是20至1000倍。因此喷雾液中的活性化合物浓度(活性化合物的总量)通常为5mg/l至5g/l，尤其是0.01-1g/l。
施用可通过出苗前施用方法、通过出苗后施用方法或与作物植物种子一起进行。还可以通过用式I和II的活性化合物处理作物植物种子并播种如此处理的种子而使用本发明活性化合物浓缩物来施用在活性化合物浓缩物中存在的式I和II的活性化合物。如果某些作物植物对活性化合物的耐受性较差时，可使用如下施用技术：其中借助喷雾设备以使得活性化合物浓缩物与敏感作物植物的叶尽可能不接触，同时活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶或裸露土壤表面(后引导，最后耕作程序)的方式喷雾使用活性化合物浓缩物制备的施用形式。
取决于防治目标、季节、目标植物和生长期，基于活性化合物I和II的总量，施用率为0.001-3.0kg/ha，优选0.005-0.5kg/ha。
为了拓宽活性谱和获得协同增效作用，可将活性化合物浓缩物在施用前与其他除草或生长调节活性化合物组中的许多代表性化合物混合，然后联合施用，例如通过桶混合方法。混合物的合适组分例如为1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，酰胺，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑，N-酰苯胺，(杂)芳氧基链烷酸及其衍生物、苯甲酸及其衍生物、苯并噻二嗪酮、2-芳酰基-1，3-环己烷二酮、2-杂芳酰基-1，3-环己烷二酮、杂芳基芳基酮、苄基异噁唑烷酮、间-CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯、喹啉甲酸及其衍生物、乙酰氯苯胺、环己烯酮肟醚衍生物、二嗪、二氯丙酸及其衍生物、二氢苯并呋喃、二氢呋喃-3-酮、二硝基苯胺、二硝基苯酚、二苯基醚、联吡啶类、卤代羧酸及其衍生物、脲类、3-苯基尿嘧啶、咪唑、咪唑啉酮、N-苯基-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺类、噁二唑、环氧乙烷类、酚类、芳氧基-或杂芳氧基苯氧基丙酸酯、苯基乙酸及其衍生物、苯基丙酸及其衍生物、吡唑类、苯基吡唑类、哒嗪、吡啶甲酸及其衍生物、嘧啶基醚类、氨磺酰类、磺酰脲类、三嗪类、三嗪酮、三唑啉酮、三唑羧酰胺、尿嘧啶类。
此外可能有利的是将活性化合物浓缩物在施用前与其他作物保护剂如防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂混合，然后联合施用。也需要关心的是与用于消除营养和微量元素缺乏的无机盐溶液的混溶性。还可以加入无植物毒性的油和油浓缩物。
A制备实施例
实施例1-11：制备本发明活性化合物浓缩物(通用程序)
将50g(其中R1和R5为甲基，R2为4，5-二氢噁唑-3-基，R3为甲基磺酰基，R4和R6为氢的通式I的活性化合物)和160g麦草畏(其中R7为甲氧基和R8为氢的式II活性化合物)悬浮于300ml水中。通过加入浓度为40重量％的氢氧化钾水溶液，将悬浮液的pH调至pH为8.5，将合适的话以含水混合物形式的300g所述物质S和加至1L的水加入所得溶液中，并将混合物在搅拌下均化2小时。这产生包含50g topramezone/l，160g麦草畏/l和300g所述物质S的清澈溶液。
使用如下物质S：
S1：具有OH端基的EO/PO三嵌段共聚物，其中分子量为3100道尔顿(数均)和EO百分数为42重量％
S2：具有1.6-葡萄糖单元的2-乙基己基聚葡糖苷
S3：式CH3-O-(C2H4-O)11-NH2的聚乙氧基化物
S4：每个氮原子的乙氧基化度为7个EO基团的乙氧基化聚亚胺，其中分子量为约14000(数均)和EO基团的重量百分数为约82重量％
S5：式R-O-(EO)x(PO)yH的乙氧基化物-共聚-丙氧基化物，其中EO和PO具有上述含义，R为直链C13-C15烷基，y为23和x为10
S6：式R-O-(EO)xH的乙氧基化物，其中EO具有上述含义，R为支化C10烷基和x为7(Lutensol ON 70)
S7：式R-O-[(PO)y(EO)x]H的乙氧基化物-共聚-丙氧基化物，其中EO和PO无规排列且具有上述含义，R为直链C9-C11烷基，y为2和x为7.5
S8：式R-O-(EO)x(PO)yH的乙氧基化物-共聚-丙氧基化物，其中EO和PO具有上述含义，R为支化C13烷基，y为3和x为6
S9：式R-O-(EO)xH的乙氧基化物，其中EO具有上述含义，R为支化C13烷基和x为5(Lutensol TO 5)
S10：式R-O-(EO)xH的乙氧基化物，其中EO具有上述含义，R为支化C10烷基和x为3(Lutensol ON 30)
S11：式R-O-(EO)xH的乙氧基化物，其中EO具有上述含义，R为支化C10烷基和x为5(Lutensol ON 50)。
B施用性能的检测
在54℃下储存2周后，本发明活性化合物浓缩物没有显示可见的变化。
根据Ross-Miles(ASTM-D 1173 53)测定发泡倾向。尤其是对使用S5配制的制剂发泡倾向低。
C检测除草活性
1.对有害草的除草活性
本发明活性化合物浓缩物对禾本科有害植物的除草活性通过如下温室测试说明。
所用栽培容器为含有具有约3.0％腐殖土的壤质土作为底物的塑料盆。对各种品种的测试植物种子分开播种。
对于出苗前处理，将用水稀释至所需施用浓度的活性化合物浓缩物借助细分布喷嘴在所述施用率下在播种后直接施用。将容器温和灌溉以促进萌发和生长，随后用透明塑料罩覆盖直至植物生根。该覆盖物导致测试植物均匀萌发，除非受到活性化合物损害。
对于出苗后处理，取决于植物习性，首先使测试植物生长至3-15cm的高度，然后用已经用水稀释至所需施用浓度(约66-525mg活性化合物/L)的活性化合物浓缩物处理。为此，将测试植物直接播种并生长在相同容器内，或使它们作为秧苗首先分开生长并在处理前数天转移至测试容器中。
取决于品种，将植物保持在10-25℃或20-35℃的温度下。测试时间为2-4周。在此期间，照料植物，并评价它们对各处理的响应。
使用0-100的评分进行评价。100是指植物没有出苗，或至少地面上的部分完全破坏，0是指没有损害，或正常生长。
所检测的有害植物(杂草)为如下属的草：马唐(Digitaria sanguinalis)(DIGSA)、西来稗(Echinochloa crus-galli)(ECHCG)、稷属(Panicum sp.)(PANDI)、散枝稷(Panicum milliaceum)(PANMI)、法氏狗毛草(Setariafaberi)(SETFA)、谷子(Setaria italica)(SETIT)、金色狗尾草(Setarialutescens)(SETLU)、狗尾草(Setaria viridis)(SETVI)。
表1显示对出苗后处理得到的结果(在处理20或21天后的损害)。
Figure G2007800290869D00201
Figure G2007800290869D00211
Figure G2007800290869D00221
在相同施用率下，根据本发明配制的浓缩物对禾本科有害植物的除草活性明显超过没有加入表面活性剂的浓缩物的除草活性。尤其在狗尾草(Setaria)属的情况下，可完全防治。
2.对非禾本科有害植物的除草活性
类似于1.，检测了本发明配制剂对非禾本科有害植物野燕麦(Avenafatua)，两色蜀黍(Sorghum bicolor)的效力。
表2显示了对出苗后处理获得的结果(在处理20或21天后检测)。
表2
Figure G2007800290869D00231
Figure G2007800290869D00241
A：25g topramezone/ha，80g麦草畏/ha，150g物质S/ha或A’：25gtopramezone/ha，80g麦草畏/ha，
B：12.5g topramezone/ha，40g麦草畏/ha，75g物质S/ha或B’：12.5gtopramezone/ha，40g麦草畏/ha
C：6.25g topramezone/ha，20g麦草畏/ha，37.5g物质S/ha或C’：6.25g topramezone/ha，20g麦草畏/ha
D：3.13g topramezone/ha，10g麦草畏/ha，18.8g物质S/ha或D’：3.13g topramezone/ha，10g麦草畏/ha
3.对有用植物的除草活性
类似于1.，检测了本发明活性化合物浓缩物对栽培品种为“Dea”和“Helix”的有用植物玉蜀黍(Zea mays)(ZEAMX)的效力。
通过出苗后方法处理植物。在处理后的6或8天(测量A)和20或21天(测量B)测定对植物的损害。其他方面采用实施例1的程序。
表3显示了对出苗后处理获得的结果。
表3
Figure G2007800290869D00251
Figure G2007800290869D00261

Claims (10)

1.一种含水活性化合物浓缩物，其包含溶解形式的：
a)10-100g/l的式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物：
Figure FSB00001069665900011
其中
R1为甲基，
R2为4，5-二氢异唑-3-基，
R3为甲基磺酰基，
R4为氢，
R5为甲基；和
R6为氢；
b)50-250g/l的式II的苯甲酸化合物：
Figure FSB00001069665900013
其中
R7为氢、卤素、羟基或甲氧基，和
R8为氢、卤素或氨基，以及
c)100-500g/l的至少一种选自具有源自氧化乙烯的重复单元的聚醚化合物、烷基聚糖苷及其混合物的非离子表面活性剂S，
其中组分a)和b)呈溶解的碱金属盐或铵盐形式，
其中式I的吡唑化合物和式II的苯甲酸化合物的活性化合物总量与表面活性剂S的重量比为1∶10-3∶1，
其中所述含水活性化合物浓缩物以1∶25-2∶1的重量比包含式I的4-苯甲酰基取代的吡唑化合物和式II的苯甲酸化合物；
其中所述聚醚化合物具有至少一个式III的聚醚基团：
Rx-[(EO)x(AO)y]-         (III)
其中
EO为-CH2-CH2-O-；
AO为-CHRa-CRbRc-O-；
Rx为氢、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、苯甲酰基或C1-C20烷基羰基且经由EO基团或AO基团的氧原子连接；
x为其数均值为2-80的整数；
y为其数均值为0-50的整数，其中x和y总和的数均值为3-80；
Ra、Rb相互独立地为氢或甲基；和
Rc为氢、C1-C4烷基或苯基，
其中基团Ra、Rb和Rc中的至少一个不为氢，
并且其中所述聚醚化合物选自：
-氧化乙烯/氧化丙烯共聚物，
-其中至少一个式III聚醚基团经由氧、硫或氮原子与具有8-40个碳原子且任选还具有1或2个羰氧基和/或1、2、3或4个OH基团的烃基共价连接的聚醚化合物，
及其混合物。
2.根据权利要求1的活性化合物浓缩物，其中所述非离子表面活性剂S具有1.5-19.5的根据Griffin的HLB。
3.根据权利要求1的活性化合物浓缩物，其中所述非离子表面活性剂S具有5-19.5的改性HLB。
4.根据权利要求1的活性化合物浓缩物，其中所述聚醚化合物选自C8-C22链烷醇的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，脂肪酸的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，脂肪胺的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，脂族C8-C22单羧酸的甘油单酯或甘油二酯的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，脂族C8-C22单羧酸的脱水山梨糖醇酯的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，烷基酚的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)，烷基聚糖苷的聚乙氧基化物和聚(乙氧基化物-丙氧基化物)及其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的活性化合物浓缩物，其中所述聚醚化合物具有经由氧与C8-C22烷基连接的式III的聚醚基团，其中在式III中的Rx为氢，EO为CH2CH2O，AO为CH2CH(CH3)O，x为其数均值为3-49的数，y为其数均值为1-47的数且x+y总和的数均值为5-50。
6.根据权利要求5的活性化合物浓缩物，其中所述聚醚化合物选自通式IV的化合物：
R11-O-[(EO)x(AO)y]-Rx
其中R11为具有8-22个碳原子的支化烷基且x、y、EO、AO和Rx具有权利要求5中所给的含义。
7.根据前述权利要求中任一项的活性化合物浓缩物，其包含其中R7为甲氧基和R8为氢的式II的苯甲酸化合物。
8.根据权利要求1-77中任一项的活性化合物浓缩物在防治不希望的植物生长中的用途。
9.一种防治不希望的植物生长的方法，其特征在于通过稀释根据权利要求1-77中任一项的活性化合物浓缩物来制备含水喷雾液以及使该喷雾液作用于植物、其种子和/或其生长地。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于用所述含水喷雾液处理不希望的植物的叶子。
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