KR101428825B1 - 제초 효과를 갖는 수성 활성 성분 농축액 - Google Patents
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Abstract
본 발명은
a) 1종 이상의 하기 화학식 I의 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물 또는 이의 농업상 유용한 염
<화학식 I>
(식 중,
R1, R3는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 할로겐메틸, 메톡시, 할로겐메톡시, 메틸티오, 메틸술피닐 또는 메틸술포닐을 나타내고;
R2는 치환되지 않거나 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기를 갖는 5-원 헤테로시클릭 잔기를 나타내고;
R4는 수소, 할로겐 또는 메틸을 나타내고;
R5는 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬 또는 C3-C6-시클로알킬메틸을 나타내고;
R6는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타냄);
b) 1종 이상의 하기 화학식 II의 벤조산 화합물 또는 이의 농업상 유용한 염
<화학식 II>
(식 중,
R7은 수소, 할로겐, 히드록시 또는 메톡시를 나타내고;
R8은 수소, 할로겐 또는 아미노를 나타냄); 및
c) 에틸렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위를 갖는 폴리에테르 화합물, 알킬폴리글리코시드 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 S
를 용해된 형태로 포함하는, 수성 활성 성분 농축액에 관한 것이다.
수성 활성 화합물 농축액, 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물, 벤조산 화합물, 비이온성 계면활성제 S, 제초제, 제초 활성
Description
본 발명은
a) 1종 이상의 하기 화학식 I의 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물 또는 이의 농업상 유용한 염
(식 중,
R1, R3는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 할로메틸, 메톡시, 할로메톡시, 메틸티오, 메틸술피닐 또는 메틸술포닐이고;
R2는 치환되지 않거나 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 치환기를 갖는 5-원 헤테로시클릭 라디칼이고;
R4는 수소, 할로겐 또는 메틸이고;
R5는 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬 또는 C3-C6-시클로알킬메틸이고;
R6는 수소 또는 C1-C4-알킬임); 및
b) 1종 이상의 하기 화학식 II의 벤조산 유도체 또는 이의 농업상 유용한 염
(식 중,
R7은 수소, 할로겐, 히드록실 또는 메톡시이고;
R8은 수소, 할로겐 또는 아미노임)
을 용해된 형태로 포함하는, 제초 작용을 하는 수성 활성 화합물 농축액에 관한 것이다.
농업상 흥미롭고 유용한 식물의 순수 작물이 산업화된 농업의 효율적이고 유익한 관행 및 일관성 있는 생성물 품질의 보장에 필요하다. 여러 식물군의 특정 대사 억제제 또는 다른 세포 독소에 대한 선택적 민감도는 농업 경작 지역 상에서 원치않는 외래 식물생장 (유해 식물 성장)의 표적 방제에 유용할 수 있다. 여기 서, 원칙적으로 유해 식물에 대해 사용된 활성 화합물 (제초제)의 절대 효능 및 특이성을 증진시키는 것이 바람직하다.
특이성 및 특정 한계 이내의 절대 효능은 표적 식물의 대사의 여러 시점에서 공격하는 다수의 특정 활성 화합물의 조합을 사용함으로써 증진될 수 있다. 조합의 활성이 개별 활성의 합을 유의하게 초과하는 경우, 이를 상승작용 (경우에 따라 또한 초부가 효과)이라고 지칭한다.
작물 보호제의 절대 효능은 다양한 방식으로 목적하는 활성을 증진시킬 수 있는 다양한 유형의 수반 물질 및 보조물질에 의해 증가될 수 있다. 추가의 첨가제가 사용되어 취급을 단순화하고 저장성을 증가시키고 다른 생성물 특성을 개선시킬 수 있다.
제초 활성 화합물의 제제에서 중요한 역할은 "보조제"에 의해 수행된다. 이는 활성 화합물의 활성 및/또는 유해 식물에 대한 선택성을 증가시키지만 그 자체로는 방제될 유해 식물에 대해 (존재하더라도) 경미한 활성을 갖는 보조제로서 이해될 것이다. 다수의 경우, 제초제에 대한 보조제의 활성은 활성 화합물의 적용 형태, 일반적으로 수성 활성 화합물-함유 분무액과 식물 표면의 접촉을 개선시키는 표면 활성을 기준으로 하며, 표면 장력을 감소시킴으로써 적용 형태 및 그에 따른 활성 화합물의 토양으로의 침투를 개선시킨다. 특정 계면활성제가 보조제로서 작용하는지 여부, 즉 증진된 활성 또는 선택성을 달성하는지 여부는 종종 활성 화합물의 성질에 좌우된다.
일반적으로, 보조제는 적용 형태, 예를 들어 분무액의 활성 화합물의 적용 직전에만 첨가된다. 그러나, 원칙적으로 이들은 활성 화합물 제제의 구성성분일 수도 있으며, 이것이 취급 및 적용 안정성의 이유로 바람직하다. 그러나, 다수의 활성 화합물은 특히 장기 저장시 통상적인 계면활성제와 비상용성이다. 여기서, 비상용성이란 활성의 화학적 또는 물리화학적 감소 또는 실제 적용성의 감소를 의미하는데, 이는 활성 화합물 및 보조물질의 직접적인 화학 반응 또는 예를 들어 적용 조건 하에서 난용성인 침전물의 형성이나 제제의 분리로 인한 혼합물로서 활성 화합물의 이용가능성의 감소 때문일 수 있다. 또한, 제제의 다른 구성성분과 비상용성일 수 있다. 따라서, 제제화될 활성 화합물 및 보조제, 및 또한 제제의 다른 구성성분을 조화시키는 것이 통상 필요하다.
WO 99/63823호에는 비교적 다량의 질소함유 비료 및 보조제를 첨가하여 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물의 활성을 개선시키는 것이 개시되어 있다. 따라서, 적용시, 다량의 비료가 적용되어 선택성에 부정적인 효과를 미칠 수 있다.
WO 00/53014호에는 모노히드록시 관능성 폴리알킬 에테르의 지방산, 인산 또는 황산 세미에스테르와 C1-C5-알킬 C10-C20-알카노에이트의 혼합물을 포함하는 보조제를 사용하여 제초성 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물의 활성을 증가시키는 것이 개시되어 있다. 상기 보조제가 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물의 수성 농축액 제제에 혼입되는 경우, 균질성이 문제될 수 있다. 또한, 활성 화합물이 희석시 수득된 분무액에서 침전될 수 있다. 이러한 이유로, 상기 보조제는 수성 분무액의 적용 직전에만 첨가된다 (탱크 혼합 방법).
WO 99/65314호에는 특히 제초 활성 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물, 예를 들어 도입부에 정의된 화합물 I 및 상승작용제, 예를 들어 벤조산 화합물, 예를 들어 도입부에 정의된 화학식 II의 화합물 군으로부터의 제초제를 포함하는 상승작용적 활성 제초제 혼합물이 기재되어 있다. 그러나, 제초 활성 벤조산 화합물은 종종 유용한 식물도 손상시킨다. 화학식 I의 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물 및 화학식 II의 벤조산 화합물을 포함하는 활성 화합물 혼합물의 수용성 농축액 제제에 보조제를 혼입시키는 것이 종종 문제가 된다. 특히 비교적 다량의 보조제 및/또는 보다 높은 농도의 벤조산 화합물이 사용되는 경우, 종종 불균질하거나 고체가 분리 석출된다.
따라서, 본 발명의 목적은 1종 이상의 화학식 I의 화합물과 함께 1종 이상의 화학식 II의 화합물 및 비교적 다량의 보조제를 포함하며 저장-안정성인 수성 균질 제제를 제공하는 것이다. 또한, 제제는 임의의 문제 없이 물로 희석될 수 있어야 한다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 상기 목적 및 다른 목적이 하기 기재된 비이온성 계면활성제 S를 사용하여 달성된다는 것이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은
a) 도입부에 정의된 바와 같은, 1종 이상의 화학식 I의 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물;
b) 도입부에 정의된 바와 같은, 1종 이상의 화학식 II의 벤조산 화합물; 및
c) 에틸렌 옥시드, 알킬폴리글리코시드 및 이들의 혼합물로부터 유래된 반복 단위를 갖는 폴리에테르 화합물로부터 선택된, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 S
를 용해된 형태로 포함하는 수성 활성 화합물 농축액을 제공한다.
본 발명에 따른 활성 화합물 농축액은 화학식 I 및 II의 활성 화합물의 균질한 수용액이다. 농축액은 저장-안정성이며, 심지어 장기 저장 후에 다량의 계면활성제 S가 존재하는 경우라도 고체가 분리 제거되는 경향을 나타내지 않는다. 활성 화합물 농축액은 취급하기에 용이하며 활성 화합물의 분리 제거 없이 물로 희석될 수 있다. 또한, 상기 비이온성 계면활성제 S를 사용하여 활성 화합물 I 및 II의 기공지된 상승작용을 능가하도록 활성 화합물 혼합물의 제초 활성을 증가시킬 수 있을 뿐만 아니라, 농업상 유용한 식물에 대한 화학식 II의 활성 화합물의 유해 효과도 감소시킬 수 있다.
본원 및 이하에서, 알킬 및 알킬카르보닐, 알콕시, 알킬티오 및 알킬페닐에서의 알킬 잔기는 직쇄 또는 분지형 포화 탄화수소 라디칼이다. 상응하게, 알케닐은 단일불포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 지칭한다. 할로알킬 및 할로알콕시에서의 할로알킬 잔기는 1개 이상, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5개 또는 모든 수소 원자가 할로겐, 특히 염소 또는 불소에 의해 대체된 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 지칭한다. 페닐알킬은 알킬기를 통해 분자의 나머지에 결합된 페닐 라디칼을 지칭한다. 시클로알킬은 환식 포화 탄화수소 라디칼을 지칭한다. 접두어 Cn-Cm은 각 경우 가능한 탄소 원자의 수를 지칭한다.
알킬의 예에는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 및 1,1-디메틸에틸, 또한 C1-C4-알킬에 대해 언급된 라디칼 이외에 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필도 포함하는 C1-C6-알킬, 및 또한 비교적 장쇄 알킬 라디칼, 예컨대 n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, 이소노닐, 2-에틸헥실, n-데실, 이소데실, 2-프로필헵틸, 도데실, 트리데실, 이소트리데실, 펜타데실, 라우릴, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴 및 베헤닐 등이 있다.
알킬카르보닐은 카르보닐기를 통해 결합된 상기 언급된 바와 같은 알킬 라디칼을 지칭한다.
알콕시는 산소를 통해 결합된 상기 정의된 바와 같은 알킬 라디칼, 특히 C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 및 1,1-디메틸에톡시를 지칭한다.
할로알킬은 1개 이상, 예를 들어 1, 2, 3, 4 또는 5개 또는 모든 수소 원자가 할로겐, 특히 불소 또는 염소에 의해 대체된 상기 정의된 바와 같은 알킬 라디칼을 지칭한다. 예에는 플루오로메틸, 클로로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로-1-메틸에틸, 2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸 등이 있다.
시클로알킬은 예를 들어 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸과 같은 환식 포화 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
페닐알킬은 예를 들어 벤질, 1- 또는 2-페닐에틸과 같은, 알킬기를 통해 결합된 페닐 라디칼을 지칭한다.
5-원 헤테로시클릭 라디칼은 5개의 고리 원자 (고리원)를 가지며 고리원으로서 탄소 원자 이외에 1개 이상, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자, 특히 고리원으로서 1 또는 2개의 헤테로원자 (헤테로원자는 바람직하게는 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 갖는 포화, 부분적 포화 또는 방향족 사이클이다. 이들 라디칼의 예에는 2-테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일, 2,3-디히드로푸르-2-일, 2,3-디히드로푸르-3-일, 2,4-디히드로푸르-2-일, 2,4-디히드로푸르-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3-디히드로티엔-3-일, 2,4-디히드로티엔-2-일, 2,4-디히드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이속사졸린-3-일, 3-이속사졸린-3-일, 4-이속사졸린-3-일, 2-이속사졸린-4-일, 3-이속사졸린-4-일, 4-이속사졸린-4-일, 2-이속사졸린-5-일, 3-이속사졸린-5-일, 4-이속사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3-이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4-이소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3-디히드로피라졸-1-일, 2,3-디히드로피라졸-2-일, 2,3-디히드로피라졸-3-일, 2,3-디히드로피라졸-4-일, 2,3-디히드로피라졸-5-일, 3,4-디히드로피라졸-1-일, 3,4-디히드로피라졸-3-일, 3,4-디히드로피라졸-4-일, 3,4-디히드로피라졸-5-일, 4,5-디히드로피라졸-1-일, 4,5-디히드로피라졸-3-일, 4,5-디히드로피라졸-4-일, 4,5-디히드로피라졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3-디히드로옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 3,4-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,3,4-트리아졸-2-일, 피롤-1-일, 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,2,4-트리아졸-1-일이 있다.
제1 실시양태에 따라, 물질 S는 에틸렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위, 즉 화학식 CH2CH2O의 반복 단위 및 적절한 경우 C3-C8-알킬렌 옥시드 및/또는 스티렌 옥시드로부터 유래된 추가의 반복 단위를 갖는 폴리에테르 화합물, 또는 이와 알킬폴리글리코시드의 혼합물을 포함한다. 이 실시양태에서, 폴리에테르 화합물은 특히 물질 S의 80 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 90 중량％ 이상 또는 총량을 차지한다.
이러한 폴리에테르 화합물은 전형적으로 에틸렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위 이외에 임의로 통상 C3-C8-알킬렌 옥시드 및/또는 스티렌 옥시드로부터 유래된 추가의 반복 단위를 가질 수 있는 1개 이상, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4개의 폴리에테르기를 갖는다. 본원 하기에서, 폴리에테르기는 또한 마크로골(macrogol) 잔기로 지칭된다. 폴리에테르 화합물에서, 폴리에테르기는 일반적으로 유기 라디칼 (염기성 잔기)에 공유결합되거나 에테르 산소 원자를 통해 거대분자에 결합된다.
마크로골 잔기의 염기성 잔기에의 공유결합은 일반적으로 산소, 황 또는 질소 원자, 바람직하게는 산소 원자를 통해서이다. 염기성 잔기는 전형적으로, 통상 4 내지 40개, 종종 6 내지 30개, 특히 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 유기 라디칼이며, 염기성 잔기는 또한 임의로 1개 이상의 관능기, 예를 들어 1 또는 2개의 카르보닐옥시기 (C(=O)-O-기) 및/또는 1, 2, 3 또는 4개의 OH기 및/또는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6개의 질소 원자를 가질 수 있다. 염기성 잔기로서 적합한 라디칼의 예에는 C8-C30-알킬, C8-C30-알케닐, C4-C30-알칸디일, C8-C30-알칸트리일, C5-C10-시클로알킬, C5-C10-시클로알칸디일, α,α'-[비스페닐-C1-C4-알칸]디일, α,α'-[비스시클로헥실-C1-C4-알칸]디일, 모노- 및 디-C4-C20-알킬페닐, 특히 부틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 헥실페닐, 옥틸페닐, 노닐페닐, 도데실페닐, 트리데실페닐, C8-C20-알킬카르보닐, 벤조일, C1-C20-알킬벤조일, 임의로 1, 2 또는 3개의 C1-C10-알킬기, 모노-, 디- 및 트리스티릴페닐을 가질 수 있는 나프틸, 또한 소르비탄 에스테르, 알킬폴리글리코시드, 모노- 또는 디글리세리드 및 또한 (올리고)알킬렌이민으로부터 유래된 라디칼이 있다.
알킬(폴리)글리코시드 또는 알킬폴리글루코시드는 1개 이상, 특히 1개의 알킬 라디칼, 특히 산소 원자를 통해 모노- 또는 올리고사카라이드 라디칼, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리사카라이드 라디칼에 결합된 C6-C22-알킬 라디칼을 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 여기서, 사카라이드 단위는 전형적으로 글루코스로부터 유래된다. 바람직한 알킬(폴리)글리코시드는 평균 1 내지 2개의 글루코스 단위를 갖는 것이다. 일반적으로, 이들은 혼합물이다. 알킬(폴리)글리코시드로부터 유래된 염기성 잔기를 갖는 폴리에테르 화합물에서, 1개 이상의 마크로골 잔기는 모노- 또는 올리고사카라이드 라디칼의 비에스테르화 히드록실기 중 1개 이상을 대체한다.
소르비탄 에스테르는 소르비톨과 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산, 특히 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산의 에스테르, 특히 모노- 또는 디에스테르를 의미하는 것으로서 이해될 것이다. 소르비탄 에스테르로부터 유래된 염기성 잔기를 갖는 폴리에테르 화합물에서, 1개 이상의 마크로골 잔기는 소르비탄의 비에스테르화 히드록실기 중 1개 이상을 대체한다.
모노- 및 디글리세리드는 글리세롤 또는 이의 혼합물과 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산, 특히 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산의 모노- 또는 디에스테르를 의미하는 것으로서 이해될 것이다. 모노- 또는 디글리세리드로부터 유래된 염기성 잔기를 갖는 폴리에테르 화합물에서, 1개 이상의 마크로골 잔기는 글리세롤의 비에스테르화 히드록실기 중 1개 이상을 대체한다.
(올리고)알킬렌이민으로부터 유래된 라디칼은 알킬렌디아민 또는 올리고머 이미노알킬렌아민, 예컨대 모노-, 디-, 트리- 및 테트라에틸렌이민 또는 모노-, 비스-, 트리스- 또는 테트라키스-(3-아미노프로필)에틸렌디아민으로부터 유래된 라디칼을 의미하는 것으로서 이해될 것이다. (올리고)알킬렌이민으로부터 유래된 염기성 잔기를 갖는 폴리에테르 화합물에서, 1개 이상의 마크로골 잔기는 (올리고)알킬렌이민의 1개 이상의 NH 수소 원자를 대체한다.
폴리에테르 화합물의 총 중량 중 EO 반복 단위의 백분율은 전형적으로 10 내지 90 중량％, 특히 30 내지 85 중량％이다.
일반적으로, 폴리에테르 화합물은 그리핀(Griffin)에 따른 HLB가 1.5 내지 19.5, 바람직하게는 1.5 내지 14.0, 특히 바람직하게는 2 내지 10, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 7이다. 여기서, 언급된 숫자는 항상 평균 값을 나타낸다. 여기서, "그리핀에 따른 HLB"란 전체 분자의 분자량에 대해 에틸렌 옥시드 잔기의 비율로서 표현된, 분자의 친수성 및 소수성 잔기의 비에 20을 곱한 것을 의미한다.
폴리에테르기가 에틸렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위 이외에 또한 다른 반복 단위, 즉 C3-C5-알킬렌 옥시드 및/또는 스티렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위를 함유하는 폴리에테르 화합물은 일반적으로 변경된 HLB 5 내지 19.5, 바람직하게는 5 내지 16, 특히 바람직하게는 7 내지 14, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 14를 가지며, 여기서 언급된 숫자는 항상 평균 값을 나타낸다. 여기서, "변경된 HLB"는 전체 분자의 분자량에 대한 에틸렌 옥시드 잔기의 비율로서 표현된, 폴리에테르 사슬에서 에틸렌 옥시드 단위 및 다른 반복 단위의 상이한 친수성을 고려한 분자의 친수성 및 소수성 잔기의 비에 20을 곱한 것 + 전체 분자의 분자량에 대한 다른 반복 단위의 비율에 10을 곱한 것을 의미한다.
폴리에테르 화합물의 분자량은 넓은 범위에 걸쳐 변할 수 있으며, 달리 나타내지 않는 한 전형적으로 200 내지 10000 달톤, 특히 300 내지 5000 달톤 (각 경우 수평균)이다. 바람직하게, 분자량의 질량평균 및 수평균의 값은 0.9 내지 1.6, 바람직하게는 1.0 내지 1.4, 특히 바람직하게는 1.1 내지 1.3이다.
폴리에테르 화합물 S에서 폴리에테르기는 일반적으로 하기 화학식 III으로 기재될 수 있다.
식 중,
EO는 -CH2-CH2-O-이고;
AO는 -CHRa-CRbRc-O-이고, 사슬 내에서 EO 단위 및 AO 단위의 랜덤 배열 또는 블록 배열을 비롯한 임의의 배열이 가능하고;
Rx는 수소, C1-C10-알킬, C5-C10-시클로알킬, 벤질 또는 C1-C20-알킬카르보닐이며 EO기 또는 AO기의 산소 원자를 통해 결합되고;
x는 수평균이 1 내지 150, 특히 2 내지 80, 특히 바람직하게는 3 내지 40인 정수이고;
y는 수평균이 0 내지 150, 특히 0 내지 50, 특히 0 내지 30인 정수이고, x 및 y의 합의 수평균은 일반적으로 2 내지 150, 특히 3 내지 80, 특히 바람직하게는 5 내지 40이고;
Ra, Rb는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸, 특히 수소이고;
Rc는 수소, C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 페닐이고;
라디칼 Ra, Rb 및 Rc 중 1개 이상은 수소와 상이하다.
화학식 III에서, AO 및 EO는 폴리에테르기를 구성하는 반복 단위 (단량체 단 위)이다. 화학식 III의 폴리에테르기가 반복 단위 AO를 포함하는 경우, 반복 단위 EO 및 AO는 임의의 배열, 예를 들어 EO 단위의 비교적 긴 서열이 AO 단위의 비교적 긴 서열에 연결되는 블록 배열, 또는 랜덤 배열, 또는 랜덤 배열과 블록 배열의 혼합 형태로 존재할 수 있다. 폴리에테르기 III이 AO 블록 및 EO 블록의 블록 배열을 갖는 경우, 폴리에테르기는 2 또는 3개, 특히 2개의 블록으로 이루어지는 것이 바람직하다. 여기서, 지수 x 및 y는 폴리에테르기 내 각 반복 단위의 수를 나타낸다. 폴리에테르 화합물은 일반적으로 분자 균일 화합물이 아니라 전형적으로 각 반복 단위의 수가 상이한 다양한 폴리에테르 사슬을 갖는 화합물의 혼합물이기 때문에, x 및 y는 전형적으로 각 경우 폴리에테르 화합물에서 반복 단위 EO 및 AO 각각의 총량을 기준으로 한 평균값 (수평균)이다.
언급될 수 있는 AO 군은 예를 들어 프로필렌 옥시드 (PO; Ra = Rb = 수소 및 Rc = 메틸), 부틸렌 옥시드 (BO; Ra = Rb = 수소 및 Rc = 에틸), 이소부틸렌 옥시드 (IBO; Ra = 수소 및 Rb = Rc = 메틸), 펜틸렌 옥시드 (PPO; Ra = Rb = 수소 및 Rc = 프로필), 헥실렌 옥시드 (HO; Ra = Rb = 수소 및 Rc = 부틸) 및 스티렌 옥시드 (StO; Ra = Rb = 수소 및 Rc = 페닐)로부터 유래된 라디칼이다. 폴리에테르기가 AO 라디칼을 갖는 경우, 이들은 바람직하게는 프로필렌 옥시드로부터 유래된다.
폴리에테르 화합물 중에서, Rx가 수소 또는 C1-C10-알킬, 특히 수소 또는 C1- C4-알킬, 특히 메틸인 1개 이상의 화학식 III의 기를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 폴리에테르기는 말단 개질되며, 즉 Rx가 수소와 상이한 라디칼이다. 이 경우, Rx는 바람직하게는 C1-C10-알킬, 특히 C1-C4-알킬, 특히 메틸이다. 물질 S로서 특히 Rx가 C1-C20-알킬카르보닐인 폴리에테르 화합물이 또한 적합하다. 특히 바람직한 실시양태에 따라, 폴리에테르 화합물은 말단 개질되지 않으며, 즉 Rx가 수소이다.
바람직한 실시양태에서, 폴리에테르 화합물은 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 공중합체 (이하에서 EO/PO 공중합체로 지칭됨)로부터 선택된다. 이들은 주로, 즉 90 중량％ 이상이 반복 단위 EO 및 PO (= CH2-CH(CH3)-O)로 구성된 폴리에테르 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 정식으로, 이들은 y가 0이 아니고 AO가 CH2-CH(CH3)O인 2개의 화학식 III의 폴리에테르기가 에테르 산소 원자 또는 C4-C10-알칸디일기를 통해 서로 결합된 화합물이다. 이들 중에서, PO 블록 및 EO 블록의 수가 바람직하게는 2 또는 특히 3인 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체가 바람직하다. 하기 화학식의 트리블록 공중합체가 특히 바람직하다.
여기서, 단위 [POy1]A[POy2]는 PO 블록으로서 여겨진다. 화학식에서, Rx, EO, PO, x 및 y는 상기 언급된 의미를 갖고, Rx'는 Rx에 대해 제공된 의미 중 하나를 갖는다. 서로 독립적으로, 지수 x1 및 x2는 x에 대해 제공된 값 중 하나를 갖는다. 지수 y1 및 y2는 0과 상이하며, 게다가 서로 독립적으로 y에 대해 제공된 값 중 하나를 갖는다. 지수 y3는 전형적으로 2 내지 160, 특히 4 내지 100, 특히 10 내지 80의 값을 나타낸다. 지수 x3는 전형적으로 4 내지 200, 특히 10 내지 100, 특히 10 내지 80의 값을 나타낸다. A는 C4-C10-알칸디일 또는 C5-C10-시클로알칸디일이다. Y는 산소 또는 R이 수소, C1-C4-알킬 또는 화학식 III의 기인 NR 라디칼이다. Rx 및 Rx'는 특히 수소 또는 C1-C10-알킬이다. EO/PO 공중합체의 수평균 분자량은 바람직하게는 300 내지 10000 달톤, 특히 500 내지 5000 달톤이다. 각 경우 EO/PO 공중합체의 총 중량을 기준으로, EO 반복 단위의 백분율은 전형적으로 10 내지 90 중량％, 특히 20 내지 80 중량％이고, PO 반복 단위의 백분율은 10 내지 90 중량％, 특히 20 내지 80 중량％이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에 따라, 폴리에테르 화합물은, 산소, 황 또는 질소 원자를 통해 8 내지 40개의 탄소 원자, 특히 10 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼에 공유결합되며 임의로 또한 1 또는 2개의 카르보닐옥시기 및/또는 1, 2, 3 또는 4개의 OH기를 갖는 1개 이상, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4개, 특히 1 또는 2개, 특히 1개의 화학식 III의 폴리에테르기를 갖는 폴리에테르 화합물로부터 선택된다.
이 실시양태의 바람직한 폴리에테르 화합물은 다음과 같다:
- C8-C22-알칸올, 특히 C10-C18-알칸올의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 산소 원자를 통해 C8-C22-알킬 라디칼에 결합된 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임;
- 지방산의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 산소 원자를 통해 지방산 라디칼, 일반적으로 C8-C22-알킬카르보닐 라디칼 또는 C8-C22-알케닐카르보닐 라디칼에 결합된 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임;
- 지방 아민의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 질소 원자를 통해 지방 아민으로부터 유래된 탄화수소 라디칼, 일반적으로 C8-C22-알킬 라디칼에 결합된 1 또는 2개의 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임;
- 지방족 C8-C22-모노카르복실산의 모노- 및 디글리세리드의 폴리에톡실레이 트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 산소 원자를 통해 포화 또는 불포화 지방족 C8-C22-모노카르복실산의 모노- 또는 디글리세리드로부터 유래된 라디칼에 결합된 1 또는 2개의 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임;
- 포화 또는 불포화 지방족 C8-C22-모노카르복실산의 소르비탄 에스테르의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 산소 원자를 통해 지방족 C8-C22-모노카르복실산의 소르비탄 모노- 또는 디에스테르로부터 유래된 라디칼에 결합된 1 또는 2개의 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임;
- 알킬페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 산소 원자를 통해 알킬페닐 라디칼, 특히 모노- 또는 디-C4-C20-알킬페닐 라디칼에 결합된 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임;
- 모노-, 디- 및 트리스티릴페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 산소 원자를 통해 모노-, 디- 또는 트리스티릴페닐 라디칼에 결합된 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임;
- 알킬(폴리)글리코시드 및 이의 혼합물의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트). 이들은 산소 원자를 통해 알킬(폴리)글리코시드로부터 유래된 라디칼에 결합된 1개 이상, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4개의 화학식 III의 기 (화학식 III의 기는 오로지 EO 반복 단위만을 갖거나 EO 및 PO 반복 단위를 가짐)를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해될 것임.
상기 언급된 폴리에테르 화합물 이외에, 올리고- 및 폴리알킬렌이민의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 특히 화학식 NH2-(A-NH)k-A'-NH2 (여기서, A 및 A'는 서로 독립적으로 에탄-1,2-디일 또는 프로판-1,3-디일이고, k는 1 내지 100임)의 화합물의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)가 또한 적합하다.
상기 언급된 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)는 말단 캡핑될 수 있으며, 즉 라디칼 Rx가 수소와 상이하고 특히 C1-C10-알킬, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특히 메틸이다. 또한, 라디칼 Rx가 수소인 상기 언급된 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)의 화합물이 바람직하다.
상기 언급된 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)의 수평균 분자량은 바람직하게는 200 내지 5000 달톤, 특히 300 내지 3000 달톤이다. EO 반복 단위의 백분율은 전형적으로 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)의 총 중량을 기준으로 7 내지 98 중량％, 특히 10 내지 80 중량 ％, 특히 15 내지 70 중량％이다. 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)에서 PO 및 EO 반복 단위는 랜덤 또는 블록 배열될 수 있으며, 후자가 바람직하다. 특히, 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)는 화합물의 염기성 잔기에 결합된 EO 반복 단위의 블록 및 라디칼 Rx를 갖는 PO 반복 단위의 블록을 갖는다. 이들 중에서, 평균 에톡실화 정도 (x의 수평균에 상응함)가 3 내지 50, 특히 4 내지 30, 특히 5 내지 20인 상기 폴리에톡실레이트가 특히 바람직하다. 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트) 중에서, 평균 에톡실화 정도가 2 내지 49, 바람직하게는 3 내지 29, 특히 4 내지 19이고, 평균 프로폭실화 정도 (y의 수평균에 상응함)가 1 내지 48, 특히 1 내지 27, 특히 1 내지 16이며, 총 알콕실화 정도 (합 x + y의 수평균에 상응함)가 바람직하게는 3 내지 50, 특히 4 내지 30, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 20인 것이 바람직하다.
특히 바람직한 실시양태에 따라, 폴리에테르 화합물은 폴리알콕실화 C8-C30-알칸올이다. 이러한 화합물은 하기 화학식 IV로 기재될 수 있다.
식 중, EO, AO, x, y 및 Rx는 상기 정의된 의미를 갖고, R11은 8 내지 30개의 탄소 원자, 특히 8 내지 22개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼이다. 바람직한 직쇄 알킬 라디칼 R11은 8 내지 22개 의 탄소 원자, 특히 10 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알칸올로부터 유래된다. 특히 바람직한 알킬 라디칼 R11은 1회 이상 분지화되며 8 내지 22개의 탄소 원자, 특히 10 내지 18개의 탄소 원자를 갖는다. R11의 예에는 직쇄 라디칼, 예컨대 n-옥틸, n-데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-옥타데실, 및 분지형 라디칼, 예컨대 이소노닐, 이소운데실, 이소트리데실, 이소펜타데실, 2-에틸헥실 및 2-프로필헵틸이 있다. 여기서, 화합물 IV의 라디칼 R11은 또한 화합물 IV가 기재로 하는 알칸올의 공업용 제조에서 수득된 바와 같은, 바람직하게는 동일 또는 유사한 수의 탄소 및 상이한 정도의 분지를 갖는 상이한 라디칼의 혼합물일 수 있다는 것을 기억해야 한다.
화학식 IV의 폴리에테르 화합물 중에서, AO (존재한다면)가 CH2CH(CH3)인 화합물이 바람직하다. 이들 중에서, x가 수평균 2 내지 49, 바람직하게는 3 내지 39, 특히 4 내지 29인 수이고, y가 수평균 1 내지 48, 특히 1 내지 37, 특히 1 내지 26인 수이며, 합 x + y의 수평균이 3 내지 50, 특히 4 내지 40인 화합물이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 화학식 IV의 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)에서, EO 단위 및 PO 단위는 2개의 블록 형태로 배열된다. 폴리에테르 화합물 IV는 말단 캡핑될 수 있으며, 즉 Rx가 수소와 상이하고 바람직하게는 C1-C10-알킬, 특히 C1-C4-알킬, 특히 메틸이다. Rx는 특히 수소이다.
추가의 특히 바람직한 실시양태에 따라, 폴리에테르 화합물은 폴리알콕실화 알킬페놀 또는 폴리알콕실화 모노-, 디- 또는 트리스티릴페놀이다. 이러한 화합물은 하기 화학식 V로 기재될 수 있다.
식 중, EO, AO, x, y 및 Rx는 상기 언급된 의미를 갖고, R12는 일반적으로 4 내지 20개의 탄소 원자, 특히 6 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 1 또는 2개의 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 스티렌으로부터 유래된 1, 2 또는 3개의 라디칼을 갖는 페닐 라디칼이다. 페닐 상의 알킬 라디칼의 예에는 n-부틸, tert-부틸, n-헥실, n-옥틸, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, 이소노닐, 운데실, 트리데실, 2-에틸헥실 및 2-프로필헵틸이 포함된다.
화학식 V의 폴리에테르 화합물 중에서, 화학식 III의 Rx가 C1-C10-알킬이고 AO (존재한다면)가 CH2CH(CH3)인 화합물이 바람직하다. 이들 중에서, x가 수평균 2 내지 49, 바람직하게는 3 내지 29, 특히 4 내지 19인 수이고, y가 수평균 1 내지 48, 특히 1 내지 27, 특히 1 내지 16인 수이고, 합 x + y의 수평균이 3 내지 50, 특히 4 내지 30, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 20인 화합물이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 화학식 V의 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트)에서, EO 단위 및 PO 단위는 2개의 블록 형태로 배열된다.
제2 바람직한 실시양태에서, 물질 S는 1종 이상의 알킬폴리글리코시드를 포함한다. 이 실시양태에서, 물질 S 중 알킬폴리글리코시드의 백분율은 전형적으로 90 중량％ 이상이다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 물질 S는 알킬폴리글리코시드와 1종 이상의 폴리에테르 화합물, 특히 화학식 IV 또는 V의 폴리에테르 화합물의 혼합물이다. 이 경우, 알킬글리코시드 대 폴리에테르 화합물의 중량비는 전형적으로 9:1 내지 1:9, 특히 2:8 내지 8:2이다.
상기 언급된 물질 S는 당업자에게 공지되어 있으며 시판중이다. 화학식 IV의 전형적인 상품이 예를 들어 바스프(BASF)에서 상표명 "루텐솔(Lutensol)"로 시판중이며, 이는 염기성 잔기에 따라 시리즈 A, AO, AT, ON, AP, XP, XL, TO 및 FA의 루텐솔로 구별된다. 추가로 첨가된 수는 에톡실화 정도를 나타낸다. 따라서, 예를 들어 "루텐솔 AO 8"은 8개의 EO 단위를 갖는 C13-15-옥소알콜이다. "루텐솔 FA"는 결합된 알콕실화 아민 군이다.
본 발명에 따라 적합한 폴리에테르 화합물의 추가 예에는 악조(Akzo) 제품, 예를 들어 직쇄 또는 분지형 알콜을 기재로 하는 "에틸란(Ethylan)" 시리즈가 있다. 따라서, 예를 들어 "에틸란 SN 120"은 10개의 EO 단위를 갖는 C10-12-알콜이고, "에틸란 4 S"는 4개의 EO 단위를 갖는 C12-14-알콜이다.
본 발명에 따라 적합한 폴리알콕실레이트의 추가 예에는 또한 노닐페놀을 기재로 하는 악조 (이전에 위트코(Witco))의 "NP" 제품이 있다.
본 발명에 따라 적합한 폴리에테르 화합물은 또한 "좁은 범위"의 제품이다. 여기서, 용어 "좁은 범위"는 EO 단위 수의 비교적 좁은 분포를 나타낸다. 이들에는 예를 들어 악조의 "베롤(Berol)" 시리즈 제품이 포함된다.
또한, 소르비탄 에스테르 에톡실레이트, 예를 들어 "아르모탄(Armotan) AL 69-66 POE(30) 소르비탄 모노탈레이트", 즉 소르비톨로 에스테르화된 후 에톡실화된 불포화 지방산이 본 발명에 따른다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 수성 활성 화합물 농축액은 성분 a) 및 b)를 용해된 염의 형태, 특히 용해된 알칼리금속염 또는 암모늄염의 형태, 바람직하게는 용해된 나트륨염, 칼륨염 또는 암모늄염의 형태로 포함한다. 수성 활성 화합물 농축액의 pH는 바람직하게는 pH 8.0 이상, 특히 pH 8.0 내지 10.0, 특히 바람직하게는 pH 8.0 내지 9.0이다.
본 발명은 특히, R1 및 R3가 서로 독립적으로 바람직하게는 할로겐, 메틸, 메틸티오, 메틸술피닐 또는 메틸술포닐인 화학식 I의 화합물의 수성 활성 화합물 농축액에 관한 것이다. R2는 특히 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 4,5-디히드로이속사졸-3-일, 4,5-디히드로이속사졸-4-일 및 4,5-디히드로이속사졸-5-일로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며, 상기 언급된 라디칼은 치환되지 않거나 상기 언급된 방식으로 치환될 수 있고, 특히 치환되지 않거나 치환기로서 1 또는 2개의 메틸기를 가질 수 있다. R2는 특히 이속사졸-5-일, 3-메틸이속사졸-5-일, 4,5-디히드로이속사졸-3-일, 5-메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-일, 5-에틸-4,5-디히드로이속사졸-3-일 및 4,5-디메틸- 4,5-디히드로이속사졸-3-일로 이루어진 군으로부터 선택된다. R4는 특히 수소이다. R5는 특히 메틸이다. R6는 특히 수소 또는 메틸이다. R1은 특히 염소, 메틸 또는 메틸술포닐이고, R2는 수소 또는 4,5-디히드로이속사졸-3-일이고, R3는 염소 또는 메틸술포닐이고, R4는 수소이고, R5는 메틸이고, R6는 수소 또는 메틸이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, R1은 메틸이고, R2는 4,5-디히드로이속사졸-3-일이고, R3는 메틸술포닐이고, R4는 수소이고, R5는 메틸이고, R6는 수소이며, 즉 성분 a)는 4-[2-메틸-3-(4,5-디히드로이속사졸-3-일)-4-메틸술포닐벤조일]-1-메틸-5-히드록시-1H-피라졸 (관용명: 토프라메존)을 포함한다.
본 발명은 특히 R7이 수소 또는 메톡시이고, R8이 수소, 염소 또는 아미노인 화학식 II의 화합물의 수성 활성 화합물 농축액에 관한 것이다. R7은 특히 메톡시이다. 특히 바람직한 화학식 II의 화합물에서, R7은 메톡시이고, R8은 수소이다. 또다른 특히 바람직한 화학식 II의 화합물에서, R7은 수소이고, R8은 아미노이다. 성분 b)가 3,6-디클로로-오르토-아니스산 (관용명: 디캄바)을 포함하는 것이 가장 바람직하다.
가장 바람직하게, 수성 액체 제제는 성분 a)로서 용해된 형태의 4-[2-메틸-3-(4,5-디히드로이속사졸-3-일)-4-메틸술포닐-벤조일]-1-메틸-5-히드록시-1H-피라 졸 및 성분 b)로서 용해된 형태의 3,6-디클로로-오르토-아니스산을 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물 농축액 중 화학식 I의 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물의 농도는 일반적으로 10 내지 100 g/l, 특히 25 내지 80 g/l이다. 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액 중 화학식 II의 벤조산 화합물의 농도는 일반적으로 50 내지 250 g/l, 특히 80 내지 200 g/l, 특히 140 내지 160 g/l이다. 본 발명에 따른 수성 활성 화합물 농축액 중 비이온성 계면활성제 S의 총 농도는 일반적으로 100 내지 300 g/l, 특히 200 내지 400 g/l이다.
본 발명의 특정 실시양태에서, 수성 액체 제제는 화학식 I의 제초 활성 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물 및 화학식 II의 제초 활성 벤조산 유도체를 상대 질량비 (중량비) 1:25 내지 2:1, 바람직하게는 1:10 내지 1:1, 특히 바람직하게는 1:5 내지 1:3으로 포함한다.
본 발명의 특정 실시양태에서, 수성 액체 제제는 화학식 I의 제초 활성 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물과 화학식 II의 제초 활성 벤조산 유도체의 활성 화합물 혼합물 및 또한 비이온성 계면활성제 S를 포함하며, 활성 화합물 혼합물의 총량 대 물질 S의 양의 질량비 (중량비)는 1:10 내지 3:1, 바람직하게는 1:3 내지 3:2, 특히 바람직하게는 2:3 내지 1:1이다.
물질 S를 포함하는 화합물의 적어도 일부가 종래 기술에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 수성 활성 화합물 농축액은 또한 추가로, 조성물의 목적에 직접적으로 관련되지 않지만 적용성 및 실용성을 개선시키는 추가의 물질을 포함할 수 있다. 이들의 예에는 특히
- 점도 조절 물질 (증점제),
- 보존제,
- 소포제,
- pH 조정제,
- 부동액제가 있다.
상기 물질은 당업자에게 친숙하다. 상기 물질의 총량은 일반적으로 활성 화합물 농축액을 기준으로 10 중량％를 초과하지 않을 것이며, 전형적으로는 활성 화합물 농축액의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량％이다.
점도 개질 첨가제 (증점제)에는 특히 수성 제제에 유사소성 유동 거동, 즉 휴지 상태에서는 고점도 및 운동 상태에서는 저점도를 부여하는 것으로 알려진 화합물이 포함된다. 원칙적으로, 이러한 목적으로 수성 활성 화합물 농축액에 사용된 모든 화합물이 적합하다. 예를 들어, 무기 물질, 예컨대 벤토나이트 또는 아타풀자이트 (예를 들어 엥겔하르트(Engelhardt)의 아타클레이®(Attaclay, 등록상표)), 및 유기 물질, 예컨대 폴리사카라이드 및 헤테로폴리사카라이드, 예컨대 잔탄검®(Xanthan Gum, 등록상표) (켈코(Kelco)의 켈잔®(Kelzan, 등록상표)), 로도폴®(Rhodopol, 등록상표) 23 (론 풀란크(Rhone Poulenc)) 또는 비검®(Veegum, 등록상표) (R.T. 반데르빌트(Vanderbilt))을 언급할 수 있으며, 잔탄검®이 바람직하다. 점도 개질 첨가제의 양은 종종 활성 화합물 농축액의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량％이다.
적합한 소포제(antifoam)는 예를 들어 실리콘 에멀젼 (와커(Wacker)의 실리콘®(Silikon, 등록상표) SRE 또는 로디아(Rhodia)의 로도실®(Rhodorsil, 등록상표)), 장쇄 알콜, 지방산, 수성 왁스 분산액 유형의 소포제(defoamer), 고형 소포제 ("화합물"), 유기불소 화합물 및 이들의 혼합물 (이러한 목적에 적합하다고 알려진 것)이 있다. 소포제의 양은 전형적으로 활성 화합물 농축액의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량％이다.
보존제의 예에는 이소티아졸론 기재의 보존제, 예를 들어 ICI의 프록셀®(Proxel, 등록상표) 또는 토르 케미(Thor Chemie)의 악티사이드®(Acticide, 등록상표) RS 또는 롬 앤드 하스(Rohm ＆ Haas)의 카톤®(Kathon, 등록상표)이 있다. 보존제 (존재한다면)의 양은 전형적으로 활성 화합물 농축액의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 0.5 중량％이다.
적합한 부동액제는 액체 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤이다. 부동액제 (존재한다면)의 양은 일반적으로 활성 화합물 농축액의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량％이다.
적절한 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액은 pH 조절제를 포함할 수 있다. 이러한 작용제의 예에는 염기, 예를 들어 알칼리금속 수산화물, 예컨대 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 암모니아, 또는 그 밖의 완충 액, 예를 들어 무기 또는 유기 약산의 알칼리금속염, 예컨대 인산, 붕산, 아세트산, 프로피온산, 시트르산, 푸마르산, 타르타르산, 옥살산 및 숙신산이 있다. pH 조절제 (존재한다면)의 양은 일반적으로 활성 화합물 농축액의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 3 중량％이다.
본 발명에 따른 수성 활성 화합물 농축액은 물 또는 수성 매질 중에 화학식 I 및 II의 활성 화합물을 용해시키고 물질 S 및 적절한 경우 활성 화합물 농축액의 추가 성분을 적절한 경우 용해된 형태로 생성된 용액에 첨가하여 간단한 방식으로 제조될 수 있다. 본원 및 이하에서, 수성 매질은 활성 화합물 농축액의 임의로 존재하는 다른 성분 일부, 예를 들어 염기, 완충액, 보존제 등을 포함하는 물을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 화학식 I 및 II의 활성 화합물의 용해는 1개의 장치 또는 별개의 장치에서 공동으로 또는 연속적으로 수행될 수 있으며, 후자의 경우 생성된 수용액은 합쳐진다. 종종, 활성 화합물을 용해시키기 위해, 활성 화합물 I을 물에 현탁시키고, 염기 또는 완충액을 첨가하여 pH를 pH 7 초과, 특히 pH 8 이상, 예를 들어 pH 8 내지 10, 특히 pH 8 내지 9로 조정함으로써, 화학식 I의 활성 화합물을 용액으로 만든다. 이어서, 이러한 방식으로 수득된 용액을 벤조산 화합물 II의 수용액 또는 벤조산 화합물 II의 염, 예를 들어 알칼리금속염 또는 암모늄염의 수용액과 혼합한다. 별법으로, 또한 활성 화합물 I과 벤조산 화합물 II 또는 벤조산 화합물 II의 상기 언급된 염의 혼합물을 물 중에 현탁시킨 후, 염기 또는 완충액을 첨가하여 현탁액의 pH를 상기 언급된 범위로 조정함으로써, 화학식 I 및 II의 활성 화합물을 용액으로 만드는 것이 가능하다. 이어서, 이러한 방식으로 수 득된 용액에 활성 화합물 농축액의 다른 성분을 첨가하여 통상적인 방식, 예를 들어 교반, 초음파에 의해 균질화한다.
이러한 방식으로 수득된 수성 활성 화합물 농축액은 특히 다수의 원치않는 식물의 방제에 적합하다. 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액은 비경작지 상의 원치않는 식물을 특히 고적용률로 방제하는데 매우 적합하다. 이들은 곡류 작물, 예컨대 밀, 호밀, 보리, 기장, 귀리 또는 라이밀, 및 또한 옥수수에서, 경작 식물에 임의의 유의한 손상을 일으키지 않으면서 광엽 잡초 및 잡초 목초에 작용한다. 이러한 효과는 특히 저적용률에서 관찰된다. 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액은 옥수수에서 유해 식물을 제거하는데 특히 적합하다. 당해 적용 방법에 따라, 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액은 원치않는 식물을 제거하기 위해 다른 경작 식물에서 사용될 수도 있다.
또한, 활성 화합물 농축액은 유전 공학 방법을 비롯한 육종으로 인해 제조체의 작용에 내성이 있는 작물에서 사용될 수도 있다.
활성 화합물 농축액은 일반적으로 수성 분무액의 형태로 적용된다. 이를 위해, 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액은 적용률에 따라 물로 그 부피의 배수, 예를 들어 10 내지 10000배, 특히 20 내지 1000배로 희석된다. 이때 분무액 중 활성 화합물 농도 (활성 화합물의 총량)는 전형적으로 5 mg/l 내지 5 g/l, 특히 0.01 내지 1 g/l이다.
적용은 발아전 방법, 발아후 방법에 의해 또는 경작 식물의 파종과 함께 수행할 수 있다. 또한, 경작 식물의 종자를 화학식 I 및 II의 활성 화합물로 처리하 고, 이러한 방식으로 처리된 종자를 파종함으로써, 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액을 사용하여 활성 화합물 농축액 중에 존재하는 화학식 I 및 II의 활성 화합물을 적용하는 것이 가능하다. 활성 화합물이 특정 경작 식물에 대한 내성이 적은 경우, 활성 화합물 농축액을 사용하여 제조된 적용 형태가 분무 장치를 이용하여 가능한 한 민감한 경작 식물의 잎과 접촉하지 않으면서 활성 화합물이 지하에서 성장하는 원치않는 식물의 잎 또는 나지 표면에 도달하도록 하는 방식으로 분무되는 적용 기술을 사용할 수 있다 (post-directed, lay-by).
활성 화합물 I 및 II의 총량을 기준으로, 적용률은 방제 표적물, 계절, 표적 식물 및 성장 단계에 따라 0.001 내지 3.0, 바람직하게는 0.005 내지 0.5 kg/ha이다.
활성 범위를 넓히고 상승작용 효과를 달성하기 위해, 활성 화합물 농축액은 적용 전 다수의 대표적인 다른 제초제 또는 성장 조절 활성 화합물군과 혼합된 후, 예를 들어 탱크 혼합 방법에 의해 공동으로 적용될 수 있다. 혼합물에 적합한 성분은 예를 들어 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 아미드, 아미노인산 및 이의 유도체, 아미노트리아졸, 아닐리드, (헤트)아릴옥시알칸산 및 이의 유도체, 벤조산 및 이의 유도체, 벤조티아디아지논, 2-아로일-1,3-시클로헥산디온, 2-헤타로일-1,3-시클로헥산디온, 헤타릴 아릴 케톤, 벤질이속사졸리디논, 메타-CF3-페닐 유도체, 카르바메이트, 퀴놀린카르복실산 및 이의 유도체, 클로로아세트아닐리드, 시클로헥세논 옥심 에테르 유도체, 디아진, 디클로로프로피온산 및 이의 유도체, 디히 드로벤조푸란, 디히드로푸란-3-온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 디피리딜, 할로카르복실산 및 이의 유도체, 우레아, 3-페닐우라실, 이미다졸, 이미다졸리논, N-페닐-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드, 옥사디아졸, 옥시란, 페놀, 아릴옥시- 또는 헤테로아릴옥시페녹시프로피온산 에스테르, 페닐아세트산 및 이의 유도체, 페닐프로피온산 및 이의 유도체, 피라졸, 페닐피라졸, 피리다진, 피리딘카르복실산 및 이의 유도체, 피리미딜 에테르, 술폰아미드, 술포닐우레아, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸리논, 트리아졸카르복스아미드, 우라실이다.
또한, 활성 화합물 농축액을 적용 전 다른 작물 보호제와 혼합하고, 이어서 예를 들어 해충 또는 식물병원성 진균 또는 세균 방제제와 공동 적용하는 것이 유익할 수 있다. 또한, 영양 및 미량 원소 결핍을 제거하는데 사용되는 무기염 용액과의 혼화성이 관심사이다. 또한, 비식물독성 오일 및 오일 농축액을 첨가하는 것이 가능하다.
A. 제조예
실시예 1 내지 11: 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액의 제조 (일반 절차)
토프라메존 (R1 및 R5가 메틸이고, R2가 4,5-디히드로옥사졸-3-일이고, R3가 메틸술포닐이고, R4 및 R6가 수소인 화학식 I의 활성 화합물) 50 g 및 디캄바 (R7이 메톡시이고, R8이 수소인 화학식 II의 활성 화합물) 160 g을 물 300 ml 중에 현탁시켰다. 40 중량％ 농도의 수산화칼륨 수용액을 첨가하여, 현탁액의 pH를 pH 8.5로 조정하고, 적절한 경우 수성 혼합물 형태의 당해 물질 S 300 g 및 물 1 l를 생성된 용액에 첨가하고, 혼합물을 2시간 동안 교반하면서 균질화하였다. 이로써 50 g의 토프라메존/l, 160 g의 디캄바/l 및 300 g의 당해 물질 S를 포함하는 맑은 용액을 수득하였다.
하기 물질 S를 사용하였다:
S1: OH 말단기를 갖고, 분자량이 3100 달톤 (수평균)이며, EO 백분율이 42 중량％인 EO/PO 트리블록 공중합체
S2: 1,6-글루코스 단위를 갖는 2-에틸헥실폴리글루코시드
S3: 화학식 CH3-O-(C2H4-O)11-NH2의 폴리에톡실레이트
S4: 에톡실화 정도가 질소 원자 당 EO기 7이고, 분자량이 약 14000 (수평균)이며, EO기의 중량％가 약 82 중량％인 에톡실화 폴리이민
S5: EO 및 PO가 상기 언급된 의미를 갖고, R이 직쇄 C13-C15-알킬이고, y가 23이고, x가 10인 화학식 R-O-(EO)x(PO)yH의 에톡실레이트-코-프로폭실레이트
S6: EO가 상기 언급된 의미를 갖고, R이 분지형 C10-알킬이고, x가 7인 화학식 R-O-(EO)xH의 에톡실레이트 (루텐솔 ON 70)
S7: EO 및 PO가 랜덤 배열되며 상기 언급된 의미를 갖고, R이 직쇄 C9-C11-알킬이고, y가 2이고, x가 7.5인 화학식 R-O-[(PO)y(EO)x]H의 에톡실레이트-코-프로폭실레이트
S8: EO 및 PO가 상기 언급된 의미를 갖고, R이 분지형 C13-알킬이고, y가 3이고, x가 6인 화학식 R-O-(EO)x(PO)yH의 에톡실레이트-코-프로폭실레이트
S9: EO가 상기 언급된 의미를 갖고, R이 분지형 C13-알킬이고, x가 5인 화학식 R-O-(EO)xH의 에톡실레이트 (루텐솔 TO 5)
S10: EO가 상기 언급된 의미를 갖고, R이 분지형 C10-알킬이고, x가 3인 화학식 R-O-(EO)xH의 에톡실레이트 (루텐솔 ON 30)
S11: EO가 상기 언급된 의미를 갖고, R이 분지형 C10-알킬이고, x가 5인 화학식 R-O-(EO)xH의 에톡실레이트 (루텐솔 ON 50).
B. 적용 특성 조사
54℃에서 2주간의 저장 후, 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액은 가시적인 변화를 나타내지 않았다.
발포 경향을 로스-마일스(Ross-Miles) (ASTM-D 1173 53)에 따라 측정하였다. 이는 특히 S5를 사용하여 제제화된 제조에서 낮았다.
C. 제초 작용 조사
1. 유해 목초에 대한 제초 작용
목초 유해 식물에 대한 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액의 제초 작용을 하기 온실 시험에 의해 입증하였다:
사용된 배양 용기는 기질로서 대략 3.0％의 부식토를 갖는 롬(loam) 모래를 함유한 플라스틱 화분이었다. 시험 식물의 종자를 각 종에 대해 별개로 파종하였다.
발아전 처리를 위해, 물에 의해 목적하는 적용 농도로 희석된 활성 화합물 농축액을 파종 직후 미세 살포 노즐을 사용하여 설명된 적용률로 적용하였다. 발아 및 성장을 촉진시키기 위해 용기를 서서히 관개한 후, 식물이 뿌리를 내릴 때까지 투명한 플라스틱 후드로 덮었다. 이 덮개는 활성 화합물에 의해 손상되지 않는 한 시험 식물의 균일한 발아를 일으켰다.
발아후 처리를 위해, 먼저 시험 식물을 식물 습성에 따라 3 내지 15 cm의 높이로 성장시킨 다음, 물에 의해 목적하는 적용 농도 (활성 화합물 약 66 내지 525 mg/l)로 희석된 활성 화합물 농축액으로 처리하였다. 이러한 목적을 위해, 시험 식물을 직접 파종하고 동일한 용기에서 성장시키거나, 또는 먼저 묘종으로서 별개로 성장시키고 처리 몇일 전 시험 용기에 옮겼다.
종에 따라, 식물을 10 내지 25℃ 또는 20 내지 35℃의 온도에서 유지시켰다. 시험 기간을 2 내지 4주 연장시켰다. 이 기간 동안, 식물을 기르고, 개별 처리에 대한 반응을 평가하였다.
0 내지 100의 척도를 사용하여 평가를 수행하였다. 100은 식물이 발아하지 않거나 적어도 지상 부분의 완전한 파괴를 의미하고, 0은 손상이 없거나 정상적인 성장 과정을 의미한다.
조사된 유해 식물 (잡초)은 하기 종의 목초이다: 디지타리아 산구이날리스(Digitaria sanguinalis) (DIGSA), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus- galli) (ECHCG), 파니쿰 종(Panicum sp.) (PANDI), 파니쿰 밀리아세움(Panicum milliaceum) (PANMI), 세타리아 파베리(Setaria faberi) (SETFA), 세타리아 이탈리카(Setaria italica) (SETIT), 세타리아 루테센스(Setaria lutescens) (SETLU), 세타리아 비리디스(Setaria viridis) (SETVI).
하기 표 1은 발아후 처리에 대해 얻은 결과를 나타낸다 (처리 20 또는 21일 후 손상).
A: 토프라메존 25 g/ha, 디캄바 80 g/ha, 물질 S 150 g/ha
B: 토프라메존 12.5 g/ha, 디캄바 40 g/ha, 물질 S 75 g/ha
C: 토프라메존 6.25 g/ha, 디캄바 20 g/ha, 물질 S 37.5 g/ha
D: 토프라메존 3.13 g/ha, 디캄바 10 g/ha, 물질 S 18.8 g/ha
A': 토프라메존 25 g/ha, 디캄바 80 g/ha
B': 토프라메존 12.5 g/ha, 디캄바 40 g/ha
C': 토프라메존 6.25 g/ha, 디캄바 20 g/ha
D': 토프라메존 3.13 g/ha, 디캄바 10 g/ha
동일한 적용률에서, 목초 유해 식물에 대한 본 발명에 따라 제제화된 농축액의 제초 활성은 계면활성제가 첨가되지 않은 농축액의 활성을 상당히 능가하였다. 특히 세타리아 종의 경우, 완전한 방제가 가능하였다.
2. 비목초 유해 식물에 대한 제초 작용
1과 유사하게, 비목초 유해 식물인 아베나 파투아(Avena fatua), 소르굼 비콜로르(Sorghum bicolor)에 대한 본 발명에 따른 제제의 효능을 조사하였다.
하기 표 2는 발아후 처리에 대해 얻은 결과를 나타낸다 (처리 20 또는 21일 후 조사).
A: 토프라메존 25 g/ha, 디캄바 80 g/ha, 물질 S 150 g/ha, 또는 A': 토프라메존 25 g/ha, 디캄바 80 g/ha
B: 토프라메존 12.5 g/ha, 디캄바 40 g/ha, 물질 S 75 g/ha, 또는 B': 토프라메존 12.5 g/ha, 디캄바 40 g/ha
C: 토프라메존 6.25 g/ha, 디캄바 20 g/ha, 물질 S 37.5 g/ha, 또는 C': 토프라메존 6.25 g/ha, 디캄바 20 g/ha
D: 토프라메존 3.13 g/ha, 디캄바 10 g/ha, 물질 S 18.8 g/ha, 또는 D': 토프라메존 3.13 g/ha, 디캄바 10 g/ha
3. 유용한 식물에 대한 제초 작용
1과 유사하게, 유용한 식물인 품종 "디아(Dea)" 및 "헬릭스(Helix)"의 지 메이스(Zea mays) (ZEAMX)에 대한 본 발명에 따른 활성 화합물 농축액의 효능을 조사하였다.
식물을 발아후 방법으로 처리하였다. 식물에 대한 손상을 처리 6 또는 8일 후 (측정 A) 및 처리 20 또는 21 후 (측정 B)에 측정하였다. 다르게는, 실시예 1의 절차를 채택하였다.
하기 표 3은 발아후 처리에 대해 얻은 결과를 나타낸다.
Claims (19)
- a) 1종 이상의 하기 화학식 I의 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물 또는 이의 농업상 유용한 염 10 내지 100 g/l<화학식 I>
(식 중,R1은 메틸이고;R2는 4,5-디히드로이속사졸-3-일이고;R3는 메틸술포닐이고;R4는 수소이고;R5는 메틸이고;R6는 수소임);b) 1종 이상의 하기 화학식 II의 벤조산 화합물 또는 이의 농업상 유용한 염 50 내지 250 g/l<화학식 II>
(식 중,R7은 메톡시이고;R8은 수소임); 및c) 에틸렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위를 갖는 폴리에테르 화합물, 알킬폴리글리코시드 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 S 100 내지 500 g/l를 용해된 형태로 포함하며,상기 화학식 I의 피라졸 화합물과 화학식 II의 벤조산 화합물의 활성 화합물의 총량 대 계면활성제 S의 중량비가 1:10 내지 3:1이며,화학식 I의 4-벤조일-치환된 피라졸 화합물 및 화학식 II의 벤조산 화합물을 중량비 1:25 내지 2:1로 포함하며,상기 폴리에테르 화합물이 하나 이상의 하기 화학식 III의 폴리에테르기를 가지며,<화학식 III>
(식 중,EO는 -CH2-CH2-O-이고;AO는 -CHRa-CRbRc-O-이고;Rx는 수소, C1-C10-알킬, C5-C10-시클로알킬, 벤조일 또는 C1-C20-알킬카르보닐이며 EO기 또는 AO기의 산소 원자를 통해 결합되고;x는 수평균이 2 내지 80인 정수이고;y는 수평균이 0 내지 50인 정수이고, x 및 y의 합의 수평균은 3 내지 80이고;Ra, Rb는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고;Rc는 수소, C1-C4-알킬 또는 페닐이고;라디칼 Ra, Rb 및 Rc 중 1개 이상은 수소가 아님)상기 폴리에테르 화합물이- 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 공중합체,- 하나 이상의 화학식 III의 폴리에테르기가 산소, 황 또는 질소 원자를 통해 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼에 공유결합되어 있으며 또한 1 또는 2개의 카르보닐옥시기, 1, 2, 3 또는 4개의 OH기, 또는 이들 둘 다를 가질 수 있는 폴리에테르 화합물및 이들의 혼합물로부터 선택된 것인수성 활성 화합물 농축액. - 제1항에 있어서, 비이온성 계면활성제 S의 그리핀(Griffin)에 따른 HLB가 1.5 내지 19.5인 활성 화합물 농축액.
- 제1항에 있어서, 비이온성 계면활성제 S의 변경된 HLB가 5 내지 19.5인 활성 화합물 농축액.
- 제1항에 있어서, 폴리에테르 화합물이 C8-C22-알칸올의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 지방산의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 지방 아민의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 지방족 C8-C22-모노카르복실산의 모노- 및 디글리세리드의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 지방족 C8-C22-모노카르복실산의 소르비탄 에스테르의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 알킬페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 디- 및 트리스티릴페놀의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트), 알킬폴리글리코시드의 폴리에톡실레이트 및 폴리(에톡실레이트-코-프로폭실레이트) 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것인 활성 화합물 농축액.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 화합물이 산소를 통해 C8-C22-알킬 라디칼에 결합된 화학식 III의 폴리에테르 라디칼을 가지며, 상기 화학식 III에서 Rx가 수소이고, EO가 CH2CH2O이고, AO가 CH2CH(CH3)O이고, x가 수평균 3 내지 49인 수이고, y가 수평균 1 내지 47인 수이고, 합 x + y의 수평균이 5 내지 50인 활성 화합물 농축액.
- 제5항에 있어서, 폴리에테르 화합물이 하기 화학식 IV의 화합물로부터 선택된 것인 활성 화합물 농축액.<화학식 IV>
(식 중, R11은 8 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고;EO는 -CH2-CH2-O-이고;AO는 -CHRa-CRbRc-O-이고;Rx는 수소, C1-C10-알킬, C5-C10-시클로알킬, 벤조일 또는 C1-C20-알킬카르보닐이며 EO기 또는 AO기의 산소 원자를 통해 결합되고;x는 수평균이 2 내지 80인 정수이고;y는 수평균이 0 내지 50인 정수이고, x 및 y의 합의 수평균은 3 내지 80이고;Ra, Rb는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고;Rc는 수소, C1-C4-알킬 또는 페닐이고;라디칼 Ra, Rb 및 Rc 중 1개 이상은 수소가 아님) - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a) 및 b)를 용해된 알칼리금속염 또는 암모늄염의 형태로 포함하는 활성 화합물 농축액.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 농축액을 희석하여 수성 분무액을 제조하고 분무액이 식물, 이의 종자 및 이의 서식지 중 한 곳 이상에 작용하도록 하는 것을 특징으로 하는, 원치않는 식물생장의 방제 방법.
- 제8항에 있어서, 원치않는 식물의 잎을 수성 분무액으로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
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