CN103329924B - 一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物，还涉及一种防治十字花科蔬菜上小菜蛾的方法。一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物，其特征在于：含有活性成分乙基多杀菌素和啶虫脒其中乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%，啶虫脒占组合物的重量百分比40%-90%，助剂为余量。本发明通过将乙基多杀菌素和啶虫脒进行二元复配，使得得到的杀虫剂组合物在杀虫效果上取得了协同增益的效果，特别是对低龄小菜蛾的防效显著。并且本发明提供的一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物降低了生产成本和农用成本。

Description

一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及的是一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物，还涉及一种防治十字花科蔬菜上小菜蛾的方法。

背景技术

乙基多杀菌素（Spinetoram），其分子结构式为：

乙基多杀菌素是由陶氏农公司出品的一种新多杀菌素类杀虫剂，它是刺糖菌素spinosyn类杀虫剂的一个新成员，是对天然产物spinosyns经化学修饰而得，属仿生型农药。在spinosyn类杀虫剂中，乙基多杀菌素是一个全新的、独特的有效成分，是一高效、广谱性杀虫剂。主要用于防治鳞翅目和缨翅目幼虫，对小菜蛾、甜菜夜蛾、潜叶蝇、蓟马、斜纹夜蛾、豆荚螟等蔬菜害虫有好的防治效果，被广泛用于蔬菜害虫的抗性治理轮换用药品种。由于水稻、玉米、甘蔗等大田作物用药成本的提高，乙基多杀菌素也逐渐向这些大田作物的害虫防治上推广使用，成为氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、氰氟虫腙、茚虫威等药剂抗性治理的轮换品种，用于二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、甘蔗二点螟、黄螟等鳞翅目害虫的防治用药。

啶虫脒，化学名称：N-(N-氰基-乙亚胺基)-N-甲基-2-氯吡啶-5-甲胺，其分子结构式为：

啶虫脒是日本曹达公司开发的高效新型烟碱类杀虫剂，是在硝基亚甲基（吡虫啉）类基础上合成的烟酰亚胺类杀虫剂，具有崭新作用机理。虽然它与吡虫啉属同一系列，但它的杀虫范围比吡虫啉更广，对害虫的防治效果更好。除具有超强触杀、胃毒、强渗透作用外，还有内吸性强、用量少、速效性好、持效期长等特点。主要用于防治蚜虫、叶蝉、粉虱等同翅目害虫，对蝽象、康氏粉蚧等害虫防治也有显著效果，是防治蚜虫、粉虱、叶蝉等刺吸式害虫的理想换代产品。   

啶虫脒属低毒杀虫剂，是新一代超高活性神经毒剂。对皮肤和眼睛无刺激性，动物试验无致突变作用。其作用机理是干扰昆虫内神经传导作用，通过与乙酰胆碱受体结合，抑制乙酰胆碱受体的活性。由于其独特的作用机制，对已经对氧化乐果、抗蚜威等有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗性的害虫有良好效果。对刺吸式口器害虫如蚜虫、蓟马、粉虱等，喷药后15分钟即可解除危害，对害虫药效可达20天左右，具有较强的内吸及渗透作用，更易杀死叶片反面及隐蔽处的害虫。

小菜蛾是我国叶菜生产的主发害虫，发生代数多、繁殖率高、世代重叠、且抗药性极强，长期单一使用农药，很容易产生抗药性。乙基多杀菌素作为一种新型环保农药，对小菜蛾高龄害虫有良好的杀害作用。因为乙基多杀菌素只有胃毒和触杀作用，在使用过程中发现对1－2龄小菜蛾（易在鲜嫩及卷叶处，药剂不易到达，且1－2龄取食量少，不易中毒，采用浸沾法时LC₅₀＝9.5ppm）的实际效果不如3－5龄（取食量大，易接触到药剂,有更高的活性，采用浸沾法时LC₅₀＝0.9ppm)的杀灭效果好；而啶虫脒则有很好的渗透作用及内吸向上传导作用，使用后易到达嫩叶及卷叶部位；啶虫脒对小菜蛾的高龄幼虫的生物活性并不高（3龄幼虫采用浸沾法时LC₅₀＝39.8ppm)，对低龄幼虫则有较高的活性（1龄幼虫采用浸沾法时LC₅₀＝3.7ppm)；通过大量的试验证明：两者混配更能解决农业生产过程中小菜蛾世代重叠的防治问题。

公开号CN102349502， 广西田园生化股份有限公司 2011.9.13日申请。该专利申请公开了含有多杀菌素或乙基多杀菌素和啶虫脒的超低容量液剂。乙基多杀菌素和啶虫脒的重量含量为0.5%-10%。

公开号CN102578132， 陕西上格之路生物科学有限公司 2012.2.13 日申请。 该专利公开了一种含有乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，烟碱类杀虫剂选自吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪。乙基多杀菌素和烟碱类成分的重量比为1：:2-20:1。制剂实施例中2公开了15%乙基多杀菌素+45% 啶虫脒水分散粒剂。制剂实施例5 公开了50% 乙基多杀菌素+2.5%啶虫脒 可湿性粉剂；制剂实施例8公开了13% 乙基多杀菌素+26% 啶虫脒 悬浮剂；制剂实施例11 公开了16% 乙基多杀菌素+4% 啶虫脒乳油；制剂实施例14 公开了8% 乙基多杀菌素+32% 啶虫脒的微乳剂。

公开号CN102349502中的含有多杀菌素或乙基多杀菌素和啶虫脒的超低容量液剂。乙基多杀菌素和啶虫脒的重量含量为0.5%-10%。虽然超低容量的液剂的生产成本不高，但是超低容量液剂提高了运输成本和农用成本。而公开号CN102578132公开的乙基多杀菌素和啶虫脒的组合物中，乙基多杀菌素的含量很高，造成该杀虫组合物的生产成本提高。

发明内容

本发明的一个目的是针对上述不足之处，提供一种具有增效作用的含乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物。

另一方面，由于乙基多杀菌素的价格非常昂贵，而啶虫脒的价格比较便宜。为了降低生产成本和农用成本，该杀虫组合物中含有增效有效量的尽量少的乙基多杀菌素和高含量的啶虫脒。一方面降低了生产成本，另一方面也降低了运输成本，从而降低了农用成本。

再一方面，低含量的乙基多杀菌素和高含量的啶虫脒的组合，延缓了乙基多杀菌素的抗性。

更重要的是，通过对乙基多杀菌素和啶虫脒组合杀虫的机理研究，发现乙基多杀菌素只有胃毒和触杀作用，在使用过程中发现对1－2龄小菜蛾（易在鲜嫩及卷叶处，药剂不易到达，且1－2龄取食量少，不易中毒，采用浸沾法时LC₅₀＝9.5ppm）的实际效果不如3－5龄（取食量大，易接触到药剂,有更高的活性，采用浸沾法时LC₅₀＝0.9ppm)的杀灭效果好；而啶虫脒则有很好的渗透作用及内吸向上传导作用，使用后易到达嫩叶及卷叶部位；啶虫脒对小菜蛾的高龄幼虫的生物活性并不高（3龄幼虫采用浸沾法时LC₅₀＝39.8ppm)，对低龄幼虫则有较高的活性（1龄幼虫采用浸沾法时LC₅₀＝3.7ppm)。 本发明提供一种对低龄幼虫特别有效的含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物。针对低龄幼虫取食量少，不易中毒的特性， 而乙基多杀菌素只有胃毒和触杀作用，啶虫脒则有很好的渗透作用及内吸向上传导作用，使用后易到达嫩叶及卷叶部位。 所以本发明针对低龄幼虫，降低乙基多杀菌素的含量，提高啶虫脒的含量，提高对低龄幼虫的杀死率，确保幼虫在低龄时被杀死，从而减轻了大龄幼虫的防治负担，也相应的减少了乙基多杀菌素的用量。

 本发明的另一个目的是提供一种成本低的含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物。该组合物中含有增效有效量的尽量少的乙基多杀菌素和高含量的啶虫脒。一方面降低了生产成本和农用成本，另一方面提高了对低龄幼虫的防治效果。 

本发明一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物是采取以下技术方案实现：

本发明一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物，其特征在于含有活性成分乙基多杀菌素和啶虫脒，其中乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%， 啶虫脒占组合物的重量百分比40%-90%，助剂为余量。

所述杀虫组合物可配制成农业上允许的任意剂型。优选可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物用于防治有害生物，尤其是节肢动物害虫，如昆虫纲、蛛形纲或线虫的中的至少一种中的用途。

本发明还提供一种防治节肢动物害虫、尤其是昆虫纲、蛛形纲或线虫的方法，包括将乙基多杀菌素和啶虫脒杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。在本发明中乙基多杀菌素和啶虫脒可以分开、依次或同时使用。

本发明还进一步涉及使用所述杀虫组合物防治十字花科蔬菜上小菜蛾的用途。

所述的杀虫组合物用于防治十字花科蔬菜上低龄小菜蛾的用途。

本发明一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物设计合理，本发明通过将乙基多杀菌素和啶虫脒进行二元复配，使得得到的杀虫剂组合物在杀虫效果上取得了协同增益的效果，具有增效作用。该杀虫组合物中含有增效有效量的尽量少的乙基多杀菌素和高含量的啶虫脒，一方面降低了生产成本，另一方面也降低了运输成本，从而降低了农用成本。低含量的乙基多杀菌素和高含量的啶虫脒的组合，延缓了乙基多杀菌素的抗性。本发明针对低龄幼虫，降低乙基多杀菌素的含量，提高啶虫脒的含量，提高对低龄幼虫的杀死率，确保幼虫在低龄时被杀死，从而减轻了大龄幼虫的防治负担，也相应的减少了乙基多杀菌素的用量。该组合物中含有增效有效量的尽量少的乙基多杀菌素和高含量的啶虫脒。一方面降低了生产成本和农用成本，另一方面提高了对低龄幼虫的防治效果。 

具体实施方式

本发明提供一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物，乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%， 啶虫脒的重量百分比为40%-90%，助剂为余量。

乙基多杀菌素和啶虫脒组合杀虫的机理研究，乙基多杀菌素只有胃毒和触杀作用，在使用过程中发现对1－2龄小菜蛾（易在鲜嫩及卷叶处，药剂不易到达，且1－2龄取食量少，不易中毒，采用浸沾法时LC₅₀＝9.5ppm）的实际效果不如3－5龄（取食量大，易接触到药剂,有更高的活性，采用浸沾法时LC₅₀＝0.9ppm)的杀灭效果好；而啶虫脒则有很好的渗透作用及内吸向上传导作用，使用后易到达嫩叶及卷叶部位；啶虫脒对小菜蛾的高龄幼虫的生物活性并不高（3龄幼虫采用浸沾法时LC₅₀＝39.8ppm)，对低龄幼虫则有较高的活性（1龄幼虫采用浸沾法时LC₅₀＝3.7ppm)。 本发明提供一种对低龄幼虫特别有效的含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物。针对低龄幼虫取食量少，不易中毒的特性， 而乙基多杀菌素只有胃毒和触杀作用，啶虫脒则有很好的渗透作用及内吸向上传导作用，使用后易到达嫩叶及卷叶部位。 所以本发明针对低龄幼虫，降低乙基多杀菌素的含量，提高啶虫脒的含量，提高对低龄幼虫的杀死率，确保幼虫在低龄时被杀死，从而减轻了大龄幼虫的防治负担，也相应的减少了乙基多杀菌素的用量。

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒杀虫组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明的杀虫组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

适合制备本发明的除草组合物的液体载体包括水、醇类（例如甲醇、乙醇）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮）、芳香族烃类（例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘）、脂肪族烃类（例如正己烷、环己烷、煤油）、酯类（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯）、腈类（例如乙腈、异丁腈）、醚类（例如，二噁烷、二异丙醚）、酸酰胺类（例如N，N- 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺> 以及卤化烃类（例如二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳）等。

适合本发明的除草组合物的固体载体是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。

适合制备本发明的除草组合物的乳化剂可为阴离子和/ 或非例子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。

适合制备本发明的除草组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。

其它添加剂，可以举出在制剂时通常以助剂形式使用的羧甲基纤维素，乙二醇和丙二醇等。

本发明中的除草组合物还可以含有着色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。

可以任何常用的形式使用本发明的组合物。预混组合物的叶面剂型实例是：

GR: 颗粒剂

WP: 可湿性粉剂

SP: 可溶性粉剂

WG: 水可分散粒剂

SG: 可溶粒剂

SL: 可溶液剂

EC: 乳油

EW: 乳剂、水乳剂

ME: 微乳剂

SC: 悬浮剂

CS: 微囊悬浮剂

OD: 油基悬浮剂

SE: 悬乳剂

FS: 种衣剂

本发明优选的剂型可以是可溶性液剂、水剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO 嵌段聚醚；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基( 乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425( 美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类) ；乳化剂选自农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894( 美国亨斯迈公司出品) ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500( 美国亨斯迈公司出品) ；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠)。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐( 扩散剂NNO)、TERSPERSE 2425，乳化剂选自BY( 蓖麻油聚氧乙烯醚) 系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140) 农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠) ；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

适合桶混组合物的剂型实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合和粉剂。

通常，桶混组合物是用溶剂（如水）稀释而成的含不同农药，和任选地进一步助剂的一种或多种预混组合物。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的组合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂，也可以以其适当剂量的商品制剂之组合的形式施用。还可以与其它活性剂组合施用，所述其它活性剂例如杀昆虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物用于预防或控制有害生物，尤其是节肢动物害虫，如昆虫纲、蛛形纲或线虫纲的用途。

本发明杀虫组合物通常对于敏感和具有抗性的物种以及全部或单个发育阶段都有效。所述害虫包括例如：等足目（Isopoda）、等翅目（Isoptera）、缨翅目（Thysanoptera）、异翅目（Heteroptera）、直翅目（Orthoptera）以及同翅目（Homoptera）和鳞翅目（Lepidoptera）。

同翅目害虫包括例如：灰飞虱（Laodelphax striatellus (Fallen)）、白背飞虱（Sogatella furcifera）以及稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）；蚜虫（Homoptera）

鳞翅目的害虫包括例如：二化螟（Chilo suppressalis (Walker)）、三化螟（Tryporyza incertulas (walker)）、稻纵卷叶螟（Cnaphalocrocis medinalis Guenee）、红铃麦蛾（Pectinophora gossypiella）、松尺蠖（Bupalus piniarius）、冬尺蛾（Cheimatobia brumata）、苹细蛾（Lithocolletis blancardella）、苹果巢蛾（Hyponomeuta padella）、小菜蛾（Plutella xylostella）、甜菜夜蛾（Laphygma exigua Hubner）、黄褐天幕毛虫（Malacosoma neustria）、黄毒蛾（Euproctis chrysorrhoea）；毒蛾属（Lymantria spp.）、棉潜蛾（Bucculatrix thurberiella）、桔潜蛾（Phyllocnistis citrella）、地老虎属（Agrotis spp.）、切根虫属（Euxoa spp.）、脏切夜蛾属（Feltia spp.）、埃及金刚钻（Earias insulana）、实夜蛾属（Heliothis spp.）、甘蓝夜蛾（Mamestra brassicae）、小眼夜蛾（Panolis flammea）、灰翅夜蛾属（Spodoptera spp.）、菜粉蝶属（Pieris spp.）、禾草螟属（Chilo spp.）、玉米螟（Pyrausta nubilalis）、地中海粉斑螟（Ephestia kuehniella）、大蜡螟（Galleria mellonella）、幕谷蛾（Tineola bisselliella）、袋谷蛾（Tinea pellionella）、褐织蛾（Hofmannophila pseudospretella）、亚麻黄卷蛾（Cacoecia podana）、葡萄果蠹蛾（Clysia ambiguella）、茶长卷蛾（Homona magnanima）、栎绿卷蛾（Tortrix viridana）和水稻负泥虫（Oulema oryzae）缨翅目的害虫，例如蓟马（Haplothrips Chinensis Priesner）

蛛形纲（Arachnida）的害虫，例如粗脚粉螨（Acarus siro）、锐缘蜱属（Argas spp.）、钝缘蜱属（Ornithodoros spp.）、鸡皮刺螨（Dermanyssus gallinae）、桔芸锈螨（Phyllocoptruta oleivora）、牛蜱属（Boophilus spp.）、扇头蜱属（Rhipicephalus spp.）、花蜱属（Amblyomma spp.）、璃眼蜱属（Hyalomma spp.）、硬蜱属（Ixodes spp.）、痒螨属（Psoroptes spp.）、皮螨属（Chorioptes spp.）、疥螨属（Sarcoptes spp.）、跗线螨属（Tarsonemus spp.）、苜蓿苔螨（Bryobia praetiosa）、全爪螨属（Panonychus spp.）、叶螨属（Tetranychus spp.）、半跗线螨属（Hemitarsonemus spp.）以及短须螨属（Brevipalpus spp.）。

线虫：植物寄生线虫如根结线虫，北方根结线虫（Meloidogyne hapla）, 南方根结线虫（Meloidogyne incognita）,瓜哇根结线虫（Meloidogyne javanica）。

本发明还提供一种防治节肢动物害虫、尤其是昆虫纲、蛛形纲或线虫的方法，包括将乙基多杀菌素和啶虫脒杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。在本发明中乙基多杀菌素和啶虫脒可以分开、依次或同时使用。

本发明还进一步涉及使用所述杀虫组合物在十字花科蔬菜上防治小菜蛾的用途。

用本发明的方法处理植物或作物或草类，或者用本发明的组合物处理所述对象，可以通过通常处理方法直接进行，或者通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述通常处理方法如通过浇灌（浸渍）、滴灌、喷雾、喷雾、蒸发、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等方式；或者作为用于种子或秧苗处理的可溶粉剂、液体剂、浆状物；以及通过干处理、浆处理、液体处理。还可通过超低容量法施用所述化合物，或者将所述化合物或组合物本身注入土壤中。

本发明的组合物通常以以下剂量施用是常见的和有利的：

对于叶部处理：0.1-10000 g/ha，优选10-1000g/ha，更优选50-300g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩时；

 对于种子处理：2-200 g/100kg种子,优选3-150g/100kg种子；

 对于土壤处理：0.1-10000g/ha，优选1-5000g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及虫害情况来调整施用率。

制剂实施例

实施例1：5%乙基多杀菌素+40%啶虫脒 油悬浮剂

乙基多杀菌素                                        5%

啶虫脒                                             40%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%

膨润土                                             1%

丙三醇                                             5%

玉米油                                        补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和玉米油等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到5%乙基多杀菌素 +40% 啶虫脒油悬浮剂。

实施例2 0.1 %乙基多杀菌素+40%啶虫脒可溶性粉剂

乙基多杀菌素                                        0.1%

啶虫脒                                              40%

十二烷基硫酸钠                                     10%

木质素磺酸钠                                       5%

白炭黑                                             10%

高岭土                                         补足至100%                         

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到0.1%乙基多杀菌素+40%啶虫脒可溶性粉剂。

实施例3  1%乙基多杀菌素+50%啶虫脒 可溶性粉剂

乙基多杀菌素                                          1%

啶虫脒                                                50%

十二烷基苯磺酸钙                                       1%

木质素磺酸钠                                           2%

蔗糖                                          补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到1%乙基多杀菌素+50%啶虫脒可溶性粉剂。

实施例4  0.1%乙基多杀菌素+90%啶虫脒水溶性粒剂

乙基多杀菌素                                         0.1%

啶虫脒                                               90%

木质素磺酸钠                                        1%

十二烷基硫酸钠                                      1%

尿素                                                1%

蔗糖                                        补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到0.1%乙基多杀菌素+90%啶虫脒水溶性粒剂。

实施例5  5%乙基多杀菌素+50%啶虫脒 乳油

乙基多杀菌素                                       5%

啶虫脒                                            50%

乙氧基化蓖麻油                                     5%

十二烷基苯磺酸钙                                   3%

二甲基亚砜                                    补足至100%

将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。

实施例6  0.1%乙基多杀菌素+40%啶虫脒  种衣剂

乙基多杀菌素                                      0.1%

啶虫脒                                             40%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%

乙氧基化蓖麻油                                  3%

膨润土                                           1%

芳烃溶剂100                                     20%

PVP –K30                                      1%

大豆油                                       补足至100%

将乙基多杀菌素、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物经研磨和/或高速剪切后得到乙基多杀菌素油悬浮剂； 将啶虫脒、水、乙氧基化蓖麻油混合搅拌均匀得到啶虫脒的水剂； 将得到的啶虫脒水剂加入到乙基多杀菌素油悬浮剂中，得到0.1%乙基多杀菌素+40%啶虫脒 种衣剂。

实施例7 6 %乙基多杀菌素+60%啶虫脒 可湿性粉剂

乙基多杀菌素                                      6%

啶虫脒                                           60%

十二烷基硫酸钠                                   10%

木质素磺酸钠                                     5%

白炭黑                                           10%

高岭土                                      补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例8  4%乙基多杀菌素+40%啶虫脒 水分散粒剂

乙基多杀菌素                                   40%

啶虫脒                                         4%

改性木质素磺酸钙                                5%

十二烷基硫酸钠                                  5%

尿素                                           5%

高岭土                                      补足至100%

将乙基多杀菌素活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂； 再加入啶虫脒混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到4%乙基多杀菌素+4%啶虫脒水分散粒剂。

实施例9  2%乙基多杀菌素+60%啶虫脒 水乳剂

油相：

乙基多杀菌素                                       2%

油酸甲酯                                         10%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

水相：

啶虫脒                                         60%

磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                    1%

水                                            补足至100%

将乙基多杀菌素溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将啶虫脒萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐，水、混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例10  2%乙基多杀菌素+40%啶虫脒可湿性粉剂

乙基多杀菌素                                       2%

啶虫脒                                            40%

木质素磺酸钠                                       1%

月桂基硫酸钠                                       2%

高度分散的硅酸                                     1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例11  1%乙基多杀菌素+60%啶虫脒 包衣颗粒剂

乙基多杀菌素                                         1%

啶虫脒                                              60%

聚乙二醇                                             3%

高度分散的硅酸                                     1%

碳酸钙                                       补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例12   0.5%乙基多杀菌素+ 90%啶虫脒  可湿性粉剂

乙基多杀菌素                                         0.5%

啶虫脒                                              90%

十二烷基硫酸钠                                      1%

高岭土                                       补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例13  8%乙基多杀菌素+ 50%啶虫脒 挤出颗粒剂

乙基多杀菌素                                      20%

啶虫脒                                        10%

木质素磺酸钠                                    4%

羧甲基纤维素                                    2%

高岭土                                     补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例14  0.1% 乙基多杀菌素+ +60%啶虫脒 水剂

乙基多杀菌素                                  0.1%

啶虫脒                                        60%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

黄原胶                                         1%

膨润土                                         1%

丙三醇                                         5%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，制备成水剂。

实施例15  5% 乙基多杀菌素+ 50%啶虫脒 ZC

Atlox 4913                                        4%

柠檬酸                                           0.05%

催化剂                                           0.1%

水                                               13%

啶虫脒                                            50%

PAPI                                             1.35%

Solvesso 200                                        10%

Atlox4913                                        16%

分散剂 LFH                                      0.3%

消泡剂                                           0.16%

尿素                                             8.4% 

乙基多杀菌素                                      5%

水                                            补足至100%

将PAPI、乙基多杀菌素 、Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到乙基多杀菌素的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，啶虫脒和水按比例混合均匀，得到水剂。

将得到的乙基多杀菌素微囊剂加入啶虫脒的水剂中，搅拌均匀得到5% 乙基多杀菌素+50%啶虫脒 ZC.

实施例16  10%乙基多杀菌素+ 40%啶虫脒 水乳剂

乙基多杀菌素                                        10%

啶虫脒                                              40%

Solvesso 200                                         10%

乙氧基化蓖麻油                                      4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                   5%

改性木质素磺酸钙                                    5%

黄原胶                                              1%

膨润土                                              1%

丙三醇                                              5%

水                                           补足至100%

将乙基多杀菌素溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到乙基多杀菌素的乳油；

将啶虫脒、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，制备成水剂。

将含乙基多杀菌素的油相加入到含啶虫脒的水剂中，得到水乳剂。

实施例17    5% 乙基多杀菌素 +50%啶虫脒

乙基多杀菌素                                      5%

啶虫脒                                            50%

将乙基多杀菌素、啶虫脒按照比例混合均匀。 

对照实施例1

  50%乙基多杀菌素+ 2.5%啶虫脒 可湿性粉剂

乙基多杀菌素                                        50%

啶虫脒                                              2.5%

木质素磺酸钠                                        1%

月桂基硫酸钠                                         2%

高度分散的硅酸                                       1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

对照实施例2 8%乙基多杀菌素+32% 啶虫脒 

乙基多杀菌素                                        8%

啶虫脒                                              32%

木质素磺酸钠                                        1%

月桂基硫酸钠                                         2%

高度分散的硅酸                                       1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

 以上实施例中配比为重量百分配比。

生物测试例

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性害虫的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，对乙基多杀菌素和啶虫脒的不同配比进行了大量试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的新型杀虫剂组合物具有增益效果，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下实施方式进行说明。

在本发明实施方式中采用室内毒力测定和杀虫试验相结合的方式，首先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC<80为抗拮作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上再进行杀虫试验。

试验方法：试验时分别将上述实施例中配的杀虫剂组合物试剂稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。然后采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为20头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：

死亡率(%)=(药前活虫数-药后活虫数)/药前活虫数*100

校正死亡率(%)=(处理组死亡率-对照组死亡率)/(100-对照组死亡率)*100

将供试昆虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml) 转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以乙基多杀菌素为标准药剂，其毒力指数为100) ：

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC₅₀/ 供试药剂LC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂ATI×混剂中A的百分含量+B药剂ATI× 混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝(混剂ATI/混剂TTI)×100

试验一：对1~2龄小菜蛾的室内活性测定结果

表1：

从表一可知，乙基多杀菌素与啶虫脒在防治1~2龄小菜蛾的配比1:900~1：1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的比例在1:10 时，增益效果尤为突出。

试验二：防治小菜蛾的田间小区药效试验

通过室内生测试验，选出CTC 较大的制剂实施例7和16 ，CTC较小的制剂实施例4 和14进行防治甘蓝小菜蛾的田间试验，确定配方防治甘蓝小菜蛾的效果， 同时通过乙基多杀菌素、啶虫脒单剂的效果对比，验证复配后的增效效果。具体试验方法及数据如下：

制剂实施例7，16，4 和14做田间防治甘蓝小菜蛾的药效试验。试验地点为江苏金湖，时间为2012.5月，小菜蛾处于1-2龄期的幼虫盛发期。试验共6个处理，每个处理三个重复，小区随机排列。所有小区的种植习惯均与当地的种植习惯相同。

在施药前和施药后3天、7天、10天采取5点取样点，每点定点调查2株，观察整株叶片上的活幼虫数，以虫口减退率计算各处理区的防治效果。

虫口减退率（%）=（施药前活虫数-施药后活虫数）*100/施药前活虫数；

防治效果（%）=（药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率）*100/(100-空白对照区虫口减退率)。

Claims (5)

1.一种含有乙基多杀菌素和啶虫脒的杀虫组合物，其特征在于含有如下组分：

乙基多杀菌素10%

啶虫脒40%

Solvesso 200        10%

乙氧基化蓖麻油4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠5%

改性木质素磺酸钙5%

黄原胶1%

膨润土1%

丙三醇5%

水补足至100%

所述杀虫组合物的剂型为水乳剂。

2.权利要求1的杀虫组合物用于防治昆虫纲、蛛形纲或线虫中的至少一种中的用途。

3.一种防治昆虫纲、蛛形纲或线虫的方法，包括将权利要求1所述的杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物、目标有用植物的繁殖材料。

4.根据权利要求1的杀虫组合物用于防治十字花科蔬菜上小菜蛾的用途。

5.根据权利要求1的杀虫组合物用于防治十字花科蔬菜上低龄小菜蛾的用途。