CN102578132A - 一种含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，包括有效活性成分由第一活性成分乙基多杀菌素与第二活性成分选自吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪的烟碱类杀虫剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：20～30：1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂剂型，本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对蔬菜蓟马具有很好的防治效果。

Description

一种含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及一种杀虫组合物，特别是一种包括含乙基多杀菌素作为第一活性成分，烟碱类杀虫剂选自吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪作为第二活性成分的杀虫组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

乙基多杀菌素，英文通用名：spinetoram，原药的有效成分是乙基多杀菌素-J和乙基多杀菌素-L的混合物(比值为3:1),作用于昆虫的神经系统，对小菜蛾、甜菜夜蛾、潜叶蝇、蓟马、斜纹夜蛾、豆荚螟有好的防治效果。目前市场上销售的乙基多杀菌素为60克/升悬浮剂，乙基多杀菌素在使用过程中存在着使用成本高，抗性增大的风险，持效期一般的缺陷。

烟碱类杀虫剂的作用机制主要是通过选择性控制昆虫神经系统烟碱型乙酰胆碱受体，阻断昆虫中枢神经系统的正常传导，从而导致害虫出现麻痹进而死亡。由于该类杀虫剂具有独特的作用机制，与常规杀虫剂没有交互抗性，其不仅具有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全。可有效防治同翅目、鞘翅目、双翅目和鳞翅目等害虫。既可用于茎叶处理，也可用于土壤、种子处理。

吡虫啉，英文通用名：imidacloprid。吡虫啉是烟碱类高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好，主要用于防治刺吸式口器害虫。

啶虫脒，英文通用名：acetamiprid，化学名称：N-(N-氰基-乙亚胺基)-N-甲基-2-氯吡啶-5-甲胺。属烟碱杀虫剂，作用于昆虫神经系统突触部位的烟碱乙酰胆碱受体，干扰昆虫神经系统的刺激传导，引起神经系统通路阻塞，造成神经递质乙酰胆碱在突触部位的积累，从而导致昆虫麻痹，最终死亡。 具有触杀、胃毒和较强的渗透作用，杀虫速效，用量少、活性高、杀虫谱广、持效期长、对环境相容性好等。广泛用于水稻，尤其是蔬菜、果树、茶叶的蚜虫、飞虱、蓟马等害虫的防治。

噻虫嗪，中文通用名：阿克泰，英文名称：Thiamethoxam，化学名称：3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺。噻虫嗪是一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂，对害虫具有胃毒、触杀及内吸活性，用于叶面喷雾及土壤灌根处理。其施药后迅速被内吸，并传导到植株各部位，对刺吸式害虫如蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱等有良好的防效。

蓟马是一种靠吸食植物汁液为生的昆虫，在动物分类学中属于昆虫纲缨翅目。可危害蔬菜、果树、水稻等作物。蓟马以成虫和若虫锉吸植株幼嫩组织（枝梢、叶片、花、果实等）汁液，被害的嫩叶、嫩梢变硬卷曲枯萎，植株生长缓慢，节间缩短；幼嫩果实（如茄子、黄瓜、西瓜等）被害后会硬化，严重时造成落果，严重影响产量和品质。蓟马对吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等烟碱类药剂已经产生了很大的抗性，对乙基多杀菌素的抗性也在逐年加大。

乙基多杀菌素和吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪混配未见报道，发明人经大量的室内筛选和田间药效试验，发现乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪混配后，对蓟马具有明显的增效作用，可降低使用成本，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀虫效果好，用药成本低的含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物。

本发明的另一目的在于提供含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物在防治蔬菜蓟马害虫中的用途。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，包括：

A）第一活性成分乙基多杀菌素；

B）第二活性成分烟碱类杀虫剂；

所述烟碱类杀虫剂选自吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：20～30：1，优选重量比是1：10～15：1，最优选的重量比是1：5～5：1。

第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的1%～80%，优选为5%～60%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如微乳剂的活性成分累积量一般不超过50%。

本发明乙基多杀菌素与烟碱类杀虫剂的杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法，可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

对于乳油来说，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、Span-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶剂：乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中一种或多种；水为去离子水。

本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对蓟马有较高的杀虫活性。

具体实施方式

为了防治农业生产上的蓟马，发明人以乙基多杀菌素与烟碱类杀虫剂：吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪进行了相互复配的增效研究。试验采用烟蓟马为测试对象，具体方法为：

烟蓟马（Trips tabaci），属缨翅目，蓟马科。试验药剂乙基多杀菌素原药采用美国陶氏益农公司生产的原药，吡虫啉、啶虫脒采用河北威远生物化工股份有限公司生产的原药，噻虫嗪原药采用瑞士先正达作物保护有限公司生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1154.14-2008》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，蓟马死亡率在5%～90%的范围内按等差级数设定）。试虫为采自田间大葱上的蓟马，室内饲养多代。试验采用浸叶法，将事先剪好的直径约为3cm 的新鲜紫甘蓝叶片浸入药液中5s, 取出阴干后将其置于底部放有湿润滤纸的培养皿内(直径6cm)， 每培养皿内用吸虫器移入烟蓟马成虫30头,每处理重复3次, 以清水处理作为空白对照, 最后用保鲜膜封口, 并扎眼保持通风。然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱（温度为25，湿度为60%）内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的LC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对试虫的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：乙基多杀菌素与选自吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪的烟碱类杀虫剂以重量比为1：20～30：1混用对蓟马有较好的毒力，均有显著的增效作用。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取10%乙基多杀菌素、70%吡虫啉、2% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12（十二烷基硫酸钠）、1%羧甲基纤维素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%乙基多杀菌素·吡虫啉水分散粒剂。

制剂实施例2

称取15%乙基多杀菌素、45%啶虫脒、3% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、3%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12（十二烷基硫酸钠）、1%PVA（分子量2000）、10%硫酸铵、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%乙基多杀菌素·啶虫脒水分散粒剂。

制剂实施例3

称取40%乙基多杀菌素、2%噻虫嗪、3% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%K-12（十二烷基硫酸钠）、10%硅藻土、8%尿素、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取42%乙基多杀菌素·噻虫嗪水分散粒剂。

制剂实施例4

称取10%乙基多杀菌素、50%吡虫啉、6%木质素磺酸钙、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（扩散剂NNO）、1%十二烷基硫酸钠、10%白炭黑、2%磷酸三苯酯、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得60%乙基多杀菌素·吡虫啉可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取50%乙基多杀菌素、2.5%啶虫脒、4%木质素磺酸钙、5%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（扩散剂NNO）、1.5%十二烷基硫酸钠、10%白炭黑、2%环氧氯丙烷、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得52.5%乙基多杀菌素·啶虫脒可湿性粉剂。

制剂实施例6

称取60%乙基多杀菌素、2%噻虫嗪、4%木质素磺酸钙、4% TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）、2%十二烷基硫酸钠、5%白炭黑、3%亚磷酸三苯酯、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得62%乙基多杀菌素·噻虫嗪可湿性粉剂。

制剂实施例7

称取6%乙基多杀菌素、36%吡虫啉、3%TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得42%乙基多杀菌素·吡虫啉悬浮剂。

制剂实施例8

称取13%乙基多杀菌素、26%啶虫脒、4%TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、1.5%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、0.2%硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得39%乙基多杀菌素·啶虫脒悬浮剂。

制剂实施例9

称取25%乙基多杀菌素、5%噻嗪酮、3%TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、1.5%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%乙基多杀菌素·噻嗪酮悬浮剂。

制剂实施例10

称取5%乙基多杀菌素、5%吡虫啉、4%农乳500#、2%农乳600#、3%农乳2201#、3%亚磷酸三苯酯，15%二甲基甲酰胺、溶剂油S-180加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得10%乙基多杀菌素·吡虫啉乳油。

制剂实施例11

称取16%乙基多杀菌素、4%啶虫脒、5%农乳500#、2%农乳400#、3%农乳700#、1%环氧氯丙烷，10%二甲基甲酰胺、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得20%乙基多杀菌素·啶虫脒乳油。

制剂实施例12

称取18%乙基多杀菌素、6%噻虫嗪、5%农乳500#、3%农乳400#、3%农乳600#、1%环氧氯丙烷，15%环己酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得24%乙基多杀菌素·噻虫嗪乳油。

制剂实施例13

称取12%乙基多杀菌素、6%吡虫啉、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环己酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得18%乙基多杀菌素·吡虫啉微乳剂。

制剂实施例14

称取8%乙基多杀菌素、32%啶虫脒、4%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、10%二甲苯、5%环已酮、5%异丙醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得40%乙基多杀菌素·啶虫脒微乳剂。

制剂实施例15

称取2%乙基多杀菌素、3%噻虫嗪、5%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、10%二甲苯、13%环已酮、5%乙醇、1%环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得5%乙基多杀菌素·噻虫嗪微乳剂。

生物实施例：防治节瓜蓟马田间试验

发明人于2010年8月10日在北京市通州区进行了制剂实施例7（42%乙基多杀菌素·吡虫啉悬浮剂）、制剂实施例14（40%乙基多杀菌素·啶虫脒微乳剂）、制剂实施例12（24%乙基多杀菌素·噻虫嗪乳油）防治节瓜蓟马的田间药效试验，验证了这几种药剂对节瓜蓟马的防治效果、有效剂量及对黄瓜的安全性。试验设在通州区潞城镇岔道村蔬菜基地，试验地土质为中性壤土，肥水管理中等。试验作物为黄瓜，品种为京春4号。7月11日播种，行距×株距＝0.65m×0.4m， 施药期为结瓜前期。各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。防治对象为节瓜蓟马。试验药剂及剂量详见表2，另设空白对照。每处理4次重复，每小区面积20㎡，共56个小区，随机区组排列。用药液量为60kg/667㎡，采用手动喷雾器均匀喷施。分别于药前、药后1天、3天、7天各进行一次残留虫数调查。每小区5点取样，每点在黄瓜植株中上部固定3片叶，记录蓟马活虫数，并计算防效。同时观察试验药剂对黄瓜有无药害产生。

计算方法：

防治效果（%）= [１－(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/( 对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100。

如表2所示，田间试验结果表明，42%乙基多杀菌素·吡虫啉悬浮剂2500倍、3000倍、3500倍，40%乙基多杀菌素·啶虫脒微乳剂3000倍、3500倍、4000倍，24%乙基多杀菌素·噻虫嗪乳油3500倍、4000倍、4500倍，对节瓜蓟马有很好的防治效果，药后1、3、7天地防效在86.5%—98.5%之间，明显优于6%乙基多杀菌素悬浮剂1000倍、25%吡虫啉可湿性粉剂1000倍、20%啶虫脒微乳剂1000倍、25%噻虫嗪水分散粒剂2000倍对节瓜蓟马药后1、3、7天的防效。

安全性调查，施药后1、3、7天观察，所有供试药剂对黄瓜生长安全，无药害现象发生。

试验结果表明乙基多杀菌素与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪混配后，明显提高了对节瓜蓟马的防治效果，降低了用药量，对黄瓜生长安全。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (9)

1.一种含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于包括：

A）第一活性成分乙基多杀菌素；

B）第二活性成分烟碱类杀虫剂；

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：20～30：1。

2.根据权利要求1所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于，所述烟碱类杀虫剂选自吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪。

3.根据权利要求2所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～15：1。

4.根据权利要求3所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：5～5：1。

5.根据权利要求1至4任意之一所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的1%～80%。

6.根据权利要求5所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于，第一活性成分和第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%～60%。

7.根据权利要求5所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

8.根据权利要求7所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂。

9.权利要求1至4任意之一所述含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物在防治蔬菜蓟马害虫中的用途。