CN103858860B - 一种环境友好型啶虫脒水剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种环境友好型啶虫脒水剂，按照重量百分比计，包括：1%‑5%啶虫脒，1%‑10%作用剂A。所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。优选的，本发明所述啶虫脒水剂还可以包括占制剂总重量1%‑5%的作用剂B；所述作用剂B选自非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂。本发明还提供所述制剂的制备方法。本发明所述环境友好型啶虫脒水剂不含任何有机溶剂或腐蚀性溶剂，外观为均匀澄清的溶液，长期放置稳定，室内杀虫活性与同浓度乳油剂相当。因此，本发明所述环境友好型啶虫脒水剂明显优于乳油剂和其它水基化剂型。

Description

一种环境友好型啶虫脒水剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药新剂型领域，特别涉及一种新型环境友好型啶虫脒水剂及其制备方法。

背景技术

随着环保意识的提高，对农药制剂提出高效、环境友好的要求。研究发现，对于同种农药原药，农药制剂发挥药效的高低，取决于它的剂型类型和农药微粒的分散状态与尺寸。科学常识告诉我们，在其它条件相同时，农药原药的微粒分散尺寸越小，其表面积越大，与植物叶片和害虫的接触面积越广，药效发挥就越充分，农药的使用量就会相应减少。

一种农药剂型是否环境友好，其评价标准既涉及农药原药本身的性质，也涉及剂型中是否使用有机溶剂，以及使用的溶剂和助剂是否属于绿色物质。各种水基化农药制剂虽然总体上属于环境友好剂型，但对环境友好程度的评价应参照上述标准。2010年8月，国家四部委联合出台了《农药产业政策》，其中明确指出：“国家通过科技扶持、技术改造、经济政策引导等措施，支持高效、安全、经济、环境友好的农药新产品发展，加快高污染、高风险产品的替代和淘汰，促进品种结构不断优化。”；“大力推动农用剂型向水基化、无尘化、控制释放等高效、安全的方向发展……严格控制有毒有害溶剂和助剂的使用。”近期，工信部又出台了《农药工业“十二五”发展规划》，其中强调指出：“严格控制含甲苯、二甲苯等有毒有害溶剂和助剂的使用，开发和推广水基化等剂型”。据统计，我国每年用于制造乳油剂型使用的二甲苯类溶剂就高达30-40万吨。这些溶剂在喷施后，就挥发到空气中，渗透到食品、土壤和地下水中，造成对生态环境的污染、对食品安全和人民身体健康的损害。因此，不使用或尽量减少使用有机溶剂，选择和使用绿色助剂，应成为开发和推广环境友好农药剂型的一种发展方向和趋势。

在水基化农药剂型中，只有水溶液剂（水剂）中的农药原药属于单分子分散，尺寸最小。但能够制备成水剂的农药品种很少，且有的农药品种在水中容易水解，这就限制了它的应用。因大多数农药是油溶性的，有的只能溶于有机溶剂，有的甚至很难溶于通常的有机溶剂，要将其制备成水基化剂型，通常只能制备成微乳剂、水乳剂、悬浮剂和悬乳剂。在这四种剂型中，农药在水中分散的微粒尺寸依次增大。微乳剂、水乳剂是以有机溶剂溶解农药原药的溶液液滴方式均匀分散在水中，其中微乳剂的液滴尺寸最小，在100纳米以下，小于可见光波长的四分之一，因而体系透明，属于热力学稳定体系；而水乳剂的溶液液滴尺寸在几百纳米至微米以上，接近或大于可见光波长，体系不透明，且稳定性差。悬浮剂通常是将粉碎成微米尺寸的农药微粒通过大分子分散剂的作用悬浮在水中，这种体系有发生农药晶粒凝聚的倾向。而悬乳剂则是悬浮剂和水乳剂的结合形式。在这四种剂型中，除悬浮剂外，都含有10%-20%的有机溶剂，这在不同程度上降低了它们的环境友好性能。

啶虫脒（acetamiprid）是20世纪80年代末期由日本曹达公司开发的新烟碱类杀虫剂。目前中国有多家公司生产原药。啶虫脒具有如2所示分子结构。

啶虫脒是吡虫啉的取代品种，主要作用于昆虫神经结合部后膜，通过与乙酰胆碱受体结合使昆虫异常兴奋、全身痉挛、麻痹而死。啶虫脒具有在水溶液中稳定、内吸性强、用量少、速效好、活性高、持效期长、杀虫谱广、与常规农药无交互抗性等特点，对害虫具有触杀和胃毒作用，并具有很好的内吸活性。啶虫脒主要用于防治半翅目害虫，如蚜虫、叶蝉、粉虱和蚧等，缨翅目、鳞翅目害虫，如菜蛾、潜蝇、小食心虫等，鞘翅目害虫如天牛等，蓟马目害虫如蓟马等。对甲虫目害虫也有明显的防效，并具有优良的杀卵、杀幼虫活性。对稻飞虱药后一天的触杀毒力是扑虱灵的10-15倍，是甲胺磷的259倍。适宜的作物为柑橘、棉花、小麦、蔬菜水稻、果树、茶叶、烟草、大豆、瓜类、花生、花卉等。由于啶虫脒与除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯的杀虫机理均不同，与其它杀虫剂无交互抗性，因而能有效地防治对上述杀虫剂有抗性的害虫，尤其适合刺吸式害虫的防治。

啶虫脒易溶于丙酮、环己酮、甲醇、乙醇、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲苯等溶剂，在水中有一定的溶解度，约为4.2g/L（25℃）。目前其水基化剂型主要有微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂等，迄今未见到水剂剂型。

以啶虫脒为农药原药申请水基化制剂（微乳剂和水乳剂）的中国发明专利的情况如下：

公开号为CN1454477A的发明专利申请“一种啶虫脒杀虫水乳剂”，公开了一种含有啶虫脒的水乳剂，由啶虫脒，表面活性剂和水组成水乳剂，其组成含量（以水乳剂重量为100%计)：啶虫脒0.2-50%、表面活性剂2-50%、水20%-95%。该水乳剂使用了最多高达50%的表面活性剂。

公开号为CN1669435A的发明专利“啶虫脒微乳型杀虫剂”公开了一种啶虫脒微乳剂，由原药、溶剂、乳化剂、水组成，各组分重量百分比为：啶虫脒3-30%、多聚磷酸5-10%、硫酸6-8%、醋酸15-21%、乳化剂10-15%、水补足100%。该微乳剂使用了高达21-39%的酸，其中硫酸的用量为6-8%。其制剂具有很强的酸性，即便用水稀释后施用，这种酸性介质对植物的生长、土壤pH值会产生破坏作用。

另外，国内商品化的啶虫脒农乳剂型中，有些使用了欧盟等国禁用的环境激素——壬基酚聚氧乙烯醚。

因此，迫切需要开发出一种不含任何有机溶剂或腐蚀性溶剂的、新型环境友好型啶虫脒水剂。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的不足，提供新的环境友好型啶虫脒水剂。所述水剂具有明显优于啶虫脒乳油剂型和其它剂型的特点：①不含任何有机溶剂及腐蚀性溶剂；②助剂全部为绿色物质；③水剂的外观为无色均匀的溶液，长期放置稳定，各项物理性能符合国家规定的标准指标。

本发明还有一个目的，在于提供所述环境友好型啶虫脒水剂的制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种环境友好型啶虫脒水剂，包括啶虫脒和水，不包括有机溶剂和/或腐蚀性溶剂。

优选的，所述环境友好型啶虫脒水剂，按照重量百分比计，包括：1%-5%啶虫脒，1%-10%作用剂A；

更优选的，所述环境友好型型啶虫脒水剂，按照重量百分比计，包括：1%-5%啶虫脒，2%-8%作用剂A；

其中，所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。

优选的，所述作用剂A选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐中的一种或几种。

更优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物，

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR')_mO_k(CO₂)_j(SO3)_i M

1

其中，n=7-17,优选n=11,13,15或17，

R′=H或CH₃,

m=0，1，2，3，或4,

k=0或1,

j=0或1,

i=0或1，且i≠j,

M=H，K，Na，或NH₄。

因此，作为本发明优选的实施方式，所述作用剂A选自以下化合物中的一种或几种：

I.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸及其钾、钠或铵盐;

II.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸醚及其钾、钠或铵盐;

III.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸及其钾、钠或铵盐;

IV.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸醚及其钾、钠或铵盐；

V.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基羧酸及其钾、钠或铵盐。

本发明所述的环境友好型啶虫脒水剂，还可以包括占制剂总重量1%-5%的作用剂B；所述作用剂B选自非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂。

所述非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。优选的，所述非离子型表面活性剂选自直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种。

所述天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种。优选的，所述天然高分子表面活性剂选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖、季铵盐壳聚糖中的一种或几种。

本发明所述环境友好型啶虫脒水剂，还包括占制剂重量1%-6%的防冻剂。优选的，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一种或几种；从环境友好型考虑，优选易降解的丙三醇、乙二醇和丙二醇中的一种或几种。

本发明所述环境友好型啶虫脒水剂，还包括占制剂重量0.01%-0.1%的消泡剂。所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

作为本发明的一个优选实施方式，本发明提供一种环境友好型啶虫脒水剂，按照重量百分比计，包括：

1%-5%啶虫脒，1%-10%作用剂A，1%-5%作用剂B，1%-6%防冻剂，0.01%-0.1%消泡剂，和余量的水；

作为本发明的一个更优选的实施方法，本发明提供一种环境友好型啶虫脒水剂，按照重量百分比计，包括：

1%-5%啶虫脒，2%-8%作用剂A，1%-5%作用剂B，1%-6%防冻剂，0.01%-0.1%消泡剂，和余量的水。

本发明的另一个目的在于提供所述环境友好型啶虫脒水剂的制备方法，包括如下步骤：

I.按照配方准备各种原料；

II.除啶虫脒、消泡剂外，将原料配方中包括作用剂A的其它原料加入搅拌釜，注入部分水，搅拌，使溶解，得到溶液A；

III.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

IV.将剩余的水加入所述溶液B中，搅拌，使溶解；再加入消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得。

啶虫脒在水中的溶解度小，仅为4.2g/L（25℃）。分析啶虫脒的化学结构，分子中存在1个吡啶环、2个叔胺氮原子和1个氰基，4个氮原子给电子性的叠加，具有较强的碱性。现有技术中一般使用有毒、有害的有机溶剂、大量非离子型表面活性剂和强酸来制备啶虫脒水乳剂或微乳剂，对环境带来危害。

本发明所述作用剂A，是一类能够提高啶虫脒在水中溶解度和分离度的物质。发明人通过研究发现，某些特定的化合物可以起到上述作用，从而无需借助有机溶剂、强酸，就可以直接制备啶虫脒的水剂。因此，发明人通过如下实验对作用剂A进行了优选。

在10ml水中，加入定量的不同种类的化合物和定量的啶虫脒，室温下搅拌，观察溶解情况，优选出作用剂A的物质类型。结果见表1。

表1作用剂A筛选配方及结果

通过上述实验，所述作用剂A优选为含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂。

通过进一步的实验，发现所述作用剂A更优选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基磺酸醚及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐。

最优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR')_mO_k(CO₂)_j(SO₃)_i M

1

其中，n=7-17，优选n=11，13，15，或17，

R′=H或CH₃，

m=0，1，2，3，或4，

k=0或1，

j=0或1，

i=0或1，且i≠j，

M=H，K，Na，或NH₄。

本发明所述环境友好型啶虫脒水剂还可以包括作用剂B。所谓作用剂B，是指能够对改善啶虫脒在水中的分散性，提高制剂稳定性、抵抗硬水、降低制剂稀释液的表面张力和增大在植物叶面铺展作用而添加的物质。其在制剂中占总重量的1%-5%。

为了满足农药水剂的制剂要求，本发明所述水剂的原料配方中还要包括防冻剂、消泡剂。

本发明所述防冻剂是指一类提高低温稳定性和调节体系透明温度区域的物质，包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇、山梨醇等。从环境友好型考虑，优先选择易降解的物质，如丙三醇、乙二醇或丙二醇。其在制剂中占总重量的1%-6%。

本发明所述消泡剂是指能够在水剂制造的最后过程中消除泡沫、以利于制剂灌装的物质，选自本领域常用的有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇、磷酸三丁酯等，其在制剂中占总重量的0.01-0.1%。

本发明所述环境友好型啶虫脒水剂，可使用水基化农药剂型的通用生产设备，在常温条件下进行，生产可操作性强。

本发明所述环境友好型啶虫脒水剂，可以应用于蔬菜、水果、茶叶、水稻、玉米、棉花等作物防治半翅目、缨翅目、鳞翅目、鞘翅目、蓟马目等害虫。

本发明所述环境友好型啶虫脒水剂，不属于现有的微乳剂。因为在制备发明所述水剂的过程中，并未使用任何有机溶剂。而现有技术中的啶虫脒微乳剂、水乳剂，都是溶解了啶虫脒有机溶剂的液滴分散在水中的体系。若将啶虫脒的二甲苯溶液分散到不包括啶虫脒的本发明所述的水剂体系中，将产生油水分离，不能形成均一稳定的体系。这表明本发明所述环境友好型啶虫脒水剂，不是传统的微乳剂。

丁达尔现象是胶体的特有性质。所谓“丁达尔现象”，是指当一束光线透过胶体时，从入射光的垂直方向可以观察到胶体里出现的一条光亮的“通路”，也叫丁达尔效应（Tyndall effect）。丁达尔效应就是光的散射现象或称乳光现象。胶体能有丁达尔现象，而分子分散的纯净溶液基本没有，可以采用丁达尔现象来区分胶体和溶液。微乳剂是由小于100nm的溶解农药的有机溶液液滴分散中水中形成的，因此可观察到明显的丁达尔现象。当一种液体体系的丁达尔现象明显小于相同浓度的微乳剂时，可以认为是形成了一种水溶液或水分散体系。通过以下实验，考察本发明所述环境友好型啶虫脒水剂和现有技术中的啶虫脒微乳剂的丁达尔现象。

分别用激光笔照射装有本发明实施例1制备的1%的啶虫脒水剂的锥形瓶和装有1%的啶虫脒微乳剂（市售）的锥形瓶，可以观察到通过两种液体的光路强弱不同。甚至将上述两锥形瓶并列，照射激光先通过水剂，然后再通过微乳剂，其结果如图2所示。图2显示，本发明所述啶虫脒水剂的丁达尔现象明显弱于同浓度的微乳剂。这表明本发明所述啶虫脒在水中的分散状态，比传统微乳剂分散的更小更均匀，更接近于溶液分散。

本发明制备的环境友好型啶虫脒水剂在室温下放置2年，剂型外观不发生变化，仍为透明状液体。

本发明将难溶于水的啶虫脒与优选的作用剂A组成组合物，同时以优选的作用剂B改善其性能，将啶虫脒的在水中的溶解度提高了1个数量级以上，从而获得稳定的啶虫脒高浓度水溶液。在此基础上提供了一种新型环境友好型啶虫脒水剂。经检测，由此制备的啶虫脒水剂的各项性能指标达到了国家规定的标准：

①水剂外观呈均匀透明状，储存稳定，可以任何比例在水中迅速分散、稀释。

②水剂中啶虫脒的有效成分含量可达到1%-5%，与目前国内其它液体剂型的高含量持平。

③优选的含作用剂B的水剂耐硬水性能合格，在标准浓度的硬水中不发生浑浊、沉淀，在水硬度大的北方地区也能使用。

④水剂耐高、低温性能合格。

本发明所述啶虫脒水剂具有优良的环境友好型性能。最突出的特征是，制剂中不含有任何有机溶剂及腐蚀性成分，使用的助剂都是可生物降解物质，对环境不构成危害，加之啶虫脒并不能在环境中存在。因此，本发明的啶虫脒水剂最大限度地提高了农药制剂的环境友好型性能。

另外，本发明提供的啶虫脒水剂，经济和社会效益显著，极具推广应用价值。所述啶虫脒水剂，只使用水作为溶剂，与现有技术中的啶虫脒乳油、微乳剂、水乳剂等液体剂型相比，可分别取代质量百分数约20%-90%的二甲苯、甲苯等有毒有害的有机溶剂或酸，而且不使用环境激素类表面活性剂。不仅降低了生产成本，而且也可免于上述有毒有害物质向环境排放，对于保护环境和人类健康、节省资源能源和低碳减排意义重大。因此，随着本发明的啶虫脒水剂的推广应用，必将产生显著的经济效益和社会效益。

附图说明

下面结合附图，对本发明对进一步的说明。

图1显示的是实施例5制备的环境友好型啶虫脒水剂的照片。

图2显示的是试验例1的丁达尔现象的照片，其中左侧近激光笔的是实施例1制备的1%环境友好型啶虫脒水剂，右侧远离激光笔的是市售1%啶虫脒微乳剂。

图3显示的是试验例1中，3%环境友好型啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油的毒力回归线。

具体实施方式

下面，通过优选的实施例对本发明进行详细说明。但本发明并不仅仅限于下述实施例。

实施例中所用的各种原料都是可以通过商业渠道得到的。

实施例1一种1%环境友好型啶虫脒水剂

原料配比：

通过如下方法制备：

I.按照配方重量配比准备制备1kg目标产品的各种原料；

II.将蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-40）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-09）、十二烷基磺酸钠和甘油加入到搅拌釜中，注入2/3的去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

III.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

IV.将剩余的去离子水加入溶液B中，在室温下搅拌，再加入磷酸三丁酯，轻微搅拌，静止，过滤，即得外观澄清、透明的目标产品。

实施例2一种2%环境友好型啶虫脒水剂

原料配比：

通过如下方法制备：

I.按照配方重量配比准备制备1kg目标产品的各种原料；

II.将蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-40）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-09）、十二烷基磺酸钠和甘油加入到搅拌釜中，注入2/3的去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

III.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

IV.将羟乙基纤维素溶于剩余的去离子水中，将此溶液加入溶液B中，在室温下搅拌，使溶解；再加入磷酸三丁酯，轻微搅拌，静止，过滤，即得1kg外观澄清、透明的目标产品。

实施例3一种3%环境友好型啶虫脒水剂

原料配比：

采用与实施例2相似的制备方法和步骤，不同之处在于：

第IV步将瓜尔胶溶于剩余的去离子水中，将此溶液加入溶液B中，在室温下搅拌，使溶解；再加入有机硅消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得1kg外观澄清、透明的目标产品。

实施例4一种4%环境友好型啶虫脒水剂

原料配比：

采用与实施例3相同的制备方法和步骤，得到1kg外观澄清、透明的目标产品环境友好型。

实施例5一种5%环境友好型啶虫脒水剂

原料配比：

通过如下方法制备：

I.按照配方重量配比准备制备1kg目标产品的各种原料；

II.将蓖麻油酸钠、十六烷基醚硫酸、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-20）、烷基多糖苷和甘油加入到搅拌釜中，注入2/3的去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

III.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

IV.将瓜尔胶溶于剩余的去离子水中，将此溶液加入溶液B中，在室温下搅拌，使溶解；再加入有机硅消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得1kg外观澄清、透明的目标产品。

样品照片见图1所示。

实施例6一种1%环境友好型啶虫脒水剂

原料配比：

采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到1kg目标产品。

试验例1丁达尔效应实验

装有本发明实施例1制备的1%环境友好型型啶虫脒水剂的锥形瓶和装有市售的1%啶虫脒微乳剂的锥形瓶并列，激光笔发射的激光先后顺序通过上述两种液体。

结果如图2所示。激光先通过实施例1制备的水剂，基本没有出现“光路”，也就是说“丁达尔效应”很弱；而激光强度减弱后再通过相同浓度的市售微乳剂，液体中出现了明显的“光路”，即产生了“丁达尔效应”。说明实施例1制备的啶虫脒水剂，啶虫脒在水中的分散状态，比传统微乳剂分散的更小更均匀，更接近于溶液分散。

试验例2本发明3%环境友好型啶虫脒水剂对菜蚜的室内活性测定

1试验条件

1.1供试靶标

桃蚜Myxus persicae(Sulzer)。试验用菜蚜采集于南京郊区江苏省农业科学院甘蓝蔬菜田内，室内选用2龄若蚜进行试验。

1.2培养条件

养虫室温度28±2℃，相对湿度在70%以上，14h光照。

1.3仪器设备

剪刀，毛笔，三角瓶，烧杯，量筒，塑料杯，移液管，钟表。

2试验设计

2.1试验药剂

3%环境友好型啶虫脒水剂，实施例3制备；

5%啶虫脒乳油，江苏常隆化工有限公司产品。

2.2试验处理

2.2.1剂量设置

先进行预备试验。根据预备试验结果，将3%环境友好型啶虫脒水剂分别配制成1.25mg/L、2.5mg/L、5mg/L、10mg/L和20mg/L五个系列浓度；5%啶虫脒乳油分别配制成1.25mg/L、2.5mg/L、5mg/L、10mg/L和20mg/L五个系列浓度。

2.2.2试验重复

每个处理剂量设4次重复，每重复选取整齐一致的2龄若蚜30-50头。

2.3处理方法

2.3.1处理时间10秒钟。

2.3.2浸渍法（浸叶浸虫）

田间采集带菜蚜虫的甘蓝叶片于室内，每张叶片选取整齐一致的2龄若蚜30-50头，在配制好的药液中浸泡10秒钟后取出，用吸水纸吸干多余的药液，然后放入直径为9cm的塑料杯中，用黑布封口。试验结束后转移至养虫室内饲养。

3试验方法

参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.6-2006，农药室内生物测定试验准则杀虫剂第6部分：杀虫活性试验浸虫法》进行试验。

对照处理：以不含药剂的去离子水的处理做空白对照。

4数据调查与统计方法

4.1调查时间

药剂处理72h后检查试验结果。

4.2数据统计分析

对照死亡率大于20%，试验重做，对照死亡率小于20%，用Abbott公式校正各处理死亡率，用DPS数据处理系统求出毒力回归方程，计算LC₅₀值、95%置信限，并进行统计分析。

计算方法：

6结果分析与讨论

从表2可以看到，3%环境友好型啶虫脒水剂与5%啶虫脒乳油的供试浓度相同。反映在图3中，3%环境友好型啶虫脒水剂的毒力回归线和5%啶虫脒乳油的毒力回归线彼此交织在一起。从表3可以看到，3%环境友好型啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油对2龄若蚜的LC₅₀值分别为3.3097mg/L和3.8390mg/L；LC₉₀值分别为17.7410mg/L和16.4222mg/L。用DPS数据处理系统分析表明3%环境友好型啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油对菜蚜的室内活性没有显著差异。

表23%啶虫脒水剂对菜蚜的活性测定结果

表33%环境友好型啶虫脒水剂对菜蚜的室内活性测定计算结果

注：同一列中的相同英文字母表示处理间未达到5%水平的显著性差异；

同一列中的不同英文字母表示处理间达到5%水平的显著性差异。

7结论

试验结果表明，3%环境友好型啶虫脒水剂对2龄若蚜的LC₅₀值低于5%啶虫脒乳油，LC₉₀值则高于5%啶虫脒乳油。用DPS数据处理系统统计分析表明3%环境友好型啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油在对菜蚜的毒力之间没有显著差异。

总之，本发明提供一种环境友好型啶虫脒水剂，实验证明，3%环境友好型啶虫脒水剂与5%啶虫脒乳油的室内杀虫效果相当。但是本发明所述啶虫脒水剂不含有机溶剂、强酸等对环境有毒害的试剂，所用助剂都的绿色环保，而且各项指标均达到国家关于农药水剂的要求。因此，相较于现有技术的啶虫脒水基化农药剂型，本发明所述水剂具有更大的优势和推广价值。

Claims (8)

1.一种环境友好型啶虫脒水剂，包括啶虫脒和水，其特征在于：不包括有机溶剂和/或腐蚀性溶剂,按照重量百分比计，原料组成为：

1％-5％啶虫脒，1％-10％作用剂A，1％-5％作用剂B，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％消泡剂，和余量的水；

所述作用剂A选自十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸、十四烷基硫酸铵、十四烷基醚硫酸钠、十六烷基醚硫酸和油酸钾中的一种或多种；

所述作用剂B选自蓖麻油聚氧乙烯醚、直链脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷、羟乙基纤维素和瓜尔胶中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的环境友好型啶虫脒水剂，其特征在于：所述蓖麻油聚氧乙烯醚为EL-40。

3.根据权利要求1所述的环境友好型啶虫脒水剂，其特征在于：所述直链脂肪醇聚氧乙烯醚选自AEO-09、AEO-15和AEO-20中的一种。

4.根据权利要求1所述的环境友好型啶虫脒水剂，其特征在于：所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的环境友好型啶虫脒水剂，其特征在于：所述防冻剂选自丙三醇、乙二醇和丙二醇的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的环境友好型啶虫脒水剂，其特征在于：所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

7.根据权利要求1至6中任一项所述环境友好型啶虫脒水剂，其特征在于：按照重量百分比计，原料组成为：

1％-5％啶虫脒，2％-8％作用剂A，1％-5％作用剂B，1％-6％防冻剂，0.01％-0.1％消泡剂，和余量的水。

8.权利要求1至7中任一项所述的环境友好型啶虫脒水剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

I.按照配方准备各种原料；

II.除啶虫脒、消泡剂外，将原料配方中包括作用剂A的其它原料加入搅拌釜，注入部分水，搅拌，使溶解，得到溶液A；

III.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

IV.将剩余的水加入所述溶液B中，搅拌，使溶解；再加入消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得。