CN103329902B - 一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，还涉及一种螟虫的防治方法。一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，其特征在于：含有活性成分乙基多杀菌素和杀虫单，其中乙基多杀菌素和杀虫单的重量配比为1:900-1:1。所述的杀虫组合物，其中乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%，杀虫单占组合物的重量百分比40%-90%，助剂为余量。本发明还提供一种防治节肢动物害虫、尤其是昆虫纲、蛛形纲或线虫纲的方法，包括将乙基多杀菌素和杀虫单杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。在本发明中乙基多杀菌素和杀虫单可以分开、依次或同时使用。

Description

一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及的是一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，还涉及一种螟虫的防治方法。

背景技术

    螟虫是一种迁飞性水稻害虫，其突发性强，为害面广，为害水稻造成白叶，是水稻的主要害虫之一。长期以来，螟虫的防治主要依赖甲胺磷、杀虫单等杀虫剂品种，其中甲胺磷防治效果较为突出，但由于甲胺磷属高毒，在我国已禁止使用；杀虫单虽属仿生性低毒杀虫剂，因长期使用，稻纵卷叶螟、二化螟和三化螟均已产生明显的抗药性，防治害虫的效果明显下降。因此，急需研发既高效防治稻纵卷叶螟、又有效地兼治同期发生的三化螟、二化螟等其它水稻害虫的多功能低毒药剂。

乙基多杀菌素（Spinetoram），其分子结构式为：

乙基多杀菌素是由陶氏益农公司出品的一种新多杀菌素类杀虫剂，它是刺糖菌素spinosyn类杀虫剂的一个新成员，是对天然产物spinosyns经化学修饰而得，属仿生型农药。在spinosyn类杀虫剂中，乙基多杀菌素是一个全新的、独特的有效成分，是一高效、广谱性杀虫剂。主要用于防治鳞翅目和缨翅目幼虫，对小菜蛾、甜菜夜蛾、潜叶蝇、蓟马、斜纹夜蛾、豆荚螟等蔬菜害虫有好的防治效果，被广泛用于蔬菜害虫的抗性治理轮换用药品种。由于水稻、玉米、甘蔗等大田作物用药成本的提高，乙基多杀菌素也逐渐向这些大田作物的害虫防治上推广使用，成为氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、氰氟虫腙、茚虫威等药剂抗性治理的轮换品种，用于二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、甘蔗二点螟、黄螟等鳞翅目害虫的防治用药。

杀虫单，化学名称叫1.硫代磺酸钠基 2.二甲氨基 3.硫代磺酸基丙烷，其分子结构式为：

杀虫单是人工合成的沙蚕毒素的类似物，进入昆虫体内迅速转化为沙蚕毒素或二氢沙蚕毒素。该药为乙酰胆碱竞争性抑制剂，具有较强的触杀、胃毒和内吸传导作用，对鳞翅目害虫的幼虫有较好的防治效果。属仿生型农药，对天敌影响小，抗性产生慢，不污染环境，是目前综合治理虫害较理想的药剂。 该药剂能有效地防治水稻、蔬菜、甘蔗、玉米等作物上的多种害虫，特别是对甘蔗螟虫（黄螟、二点螟、条螟等）、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟等有较好的防治效果。

发明内容

本发明的目的是针对上述不足之处，提供一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，

一方面本发明提供一种具有协同增效作用的活性成分的杀虫组合物。所述活性成分包括乙基多杀菌素和杀虫单。

另一方面，由于杀虫单的生产成本与农用成本都很低，而乙基多杀菌素的价格较为昂贵。乙基多杀菌素因为价格的因素，以往都在小田使用在经济价值高的作物上。为了使得乙基多杀菌素向大田施用，必须降低农户的使用成本。

因此本发明的另一个目的就是提供一种成本低的含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物。该组合物中含有增效有效量的尽量少的乙基多杀菌素和高含量的杀虫单。一方面降低了生产成本，另一方面也降低了运输成本，从而降低了农用成本。

一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物是采取以下技术方案实现：

一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，其特征在于含有活性成分乙基多杀菌素和杀虫单，其中乙基多杀菌素和杀虫单的重量配比为1:900-1:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于所述乙基多杀菌素和杀虫单的重量百分比为1:600-1:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于所述乙基多杀菌素和杀虫单的重量配比为1:100-1:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于所述乙基多杀菌素和杀虫单的重量配比为1:50-1:1。

一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，其中乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%， 杀虫单占组合物的重量百分比40%-90%，助剂为余量。

所述杀虫组合物可配制成农业上允许的任意剂型。优选可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物用于防治有害生物，尤其是节肢动物害虫，如昆虫纲、蛛形纲或线虫纲的用途。

本发明还提供一种防治节肢动物害虫、尤其是昆虫纲、蛛形纲或线虫纲的方法，包括将乙基多杀菌素和杀虫单杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。在本发明中乙基多杀菌素和杀虫单可以分开、依次或同时使用。

本发明还进一步涉及使用所述杀虫组合物在稻作物上防治螟虫的用途，使用所述的杀虫组合物保护被螟虫侵染的稻作物以及保护种子的方法，所述杀虫组合物在保护被螟虫侵染的稻作物以及保护种子的用途。 

本发明一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，是一种具有协同增效作用的活性成分的杀虫组合物，所述活性成分包括乙基多杀菌素和杀虫单。该组合物中含有增效有效量的尽量少的乙基多杀菌素和高含量的杀虫单。一方面降低了生产成本，另一方面也降低了运输成本，从而降低了农用成本。

具体实施方式

在害虫防治领域出现的一个典型的目的是需要降低防治活性成分的剂量率以及降低或避免不利的环境或毒理学影响，同时仍允许有效的害虫防治。还需要结合了击倒活性和延长的防治，即快速作用和长效作用的害虫防治剂。

使用杀虫剂的另一个难处在于重复和唯一地使用单一杀虫化合物在许多情况下导致对所述活性化合物产生天然或适应抗药性的害虫的快速选择。因此，需要有助于防止或克服抗药性的害虫防治剂。

因此，本发明的一个目的是提供解决了所述问题中的至少一个，如降低剂量率、提高活性谱或结合击倒活性和延长的防治或抗药性管理的杀虫混合物，延缓抗性。

本发明惊异的发现，乙基多杀菌素和杀虫单组合不仅可带来对于杀虫谱的加和性提高，而且还实现令人惊喜的协同作用。

本文中使用的术语“协同作用”指本发明活性剂组合或组合物的杀虫效果大于各活性剂效果之和，或者说，其作用是超加性的。另外，还可参见Tammes方法所定义的效果”Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70(1964),pages 73-80.

本发明提供一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%， 杀虫单的重量百分比为40%-90%，助剂为余量。

杀虫单的生产成本与农用成本都很低，乙基多杀菌素的价格较为昂贵。乙基多杀菌素因为价格的因素，以往都在小田使用在经济价值高的作物上。为了使得乙基多杀菌素能够向大田施用，必须降低农户的使用成本。

因此本发明的一个目的提供一种成本低的含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物。该组合物中含有增效有效量的尽量少的乙基多杀菌素和高含量的杀虫单。一方面降低了生产成本，另一方面也降低了运输成本，从而降低了农用成本。

本发明提供的一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%， 杀虫单的重量百分比为40%-90%，助剂为余量， 能够达到降低农用成本的目的。 

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和杀虫单杀虫组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明的杀虫组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

适合制备本发明的除草组合物的液体载体包括水、醇类（例如甲醇、乙醇）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮）、芳香族烃类（例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘）、脂肪族烃类（例如正己烷、环己烷、煤油）、酯类（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯）、腈类（例如乙腈、异丁腈）、醚类（例如，二噁烷、二异丙醚）、酸酰胺类（例如N，N- 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺> 以及卤化烃类（例如二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳）等。

适合本发明的除草组合物的固体载体是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。

适合制备本发明的除草组合物的乳化剂可为阴离子和/ 或非例子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。

适合制备本发明的除草组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。

其它添加剂，可以举出在制剂时通常以助剂形式使用的羧甲基纤维素，乙二醇和丙二醇等。

本发明中的除草组合物还可以含有着色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。

可以任何常用的形式使用本发明的组合物。预混组合物的叶面剂型实例是：

GR: 颗粒剂

WP: 可湿性粉剂

SP: 可溶性粉剂

WG: 水可分散粒剂

SG: 可溶粒剂

SL: 可溶液剂

EC: 乳油

EW: 乳剂、水乳剂

ME: 微乳剂

SC: 悬浮剂

CS: 微囊悬浮剂

OD: 油基悬浮剂

SE: 悬乳剂

FS: 种衣剂

本发明优选的剂型可以是水剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO 嵌段聚醚；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基( 乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425( 美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类) ；乳化剂选自农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894( 美国亨斯迈公司出品) ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500( 美国亨斯迈公司出品) ；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠)。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐( 扩散剂NNO)、TERSPERSE 2425，乳化剂选自BY( 蓖麻油聚氧乙烯醚) 系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140) 农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠) ；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

适合桶混组合物的剂型实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合和粉剂。

通常，桶混组合物是用溶剂（如水）稀释而成的含不同农药，和任选地进一步助剂的一种或多种预混组合物。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的组合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂，也可以以其适当剂量的商品制剂之组合的形式施用。还可以与其它活性剂组合施用，所述其它活性剂例如杀昆虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

本发明还提供一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物用于防治有害生物，尤其是节肢动物害虫，如昆虫纲、蛛形纲或线虫纲的用途。

本发明杀虫组合物通常对于敏感和具有抗性的物种以及全部或单个发育阶段都有效。所述害虫包括例如：等足目（Isopoda）、等翅目（Isoptera）、缨翅目（Thysanoptera）、异翅目（Heteroptera）、直翅目（Orthoptera）以及同翅目（Homoptera）和鳞翅目（Lepidoptera）。

同翅目害虫包括例如：灰飞虱（Laodelphax striatellus (Fallen)）、白背飞虱（Sogatella furcifera）以及稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）；蚜虫（Homoptera）

鳞翅目的害虫包括例如：二化螟（Chilo suppressalis (Walker)）、三化螟（Tryporyza incertulas (walker)）、稻纵卷叶螟（Cnaphalocrocis medinalis Guenee ）、红铃麦蛾（Pectinophora gossypiella）、松尺蠖（Bupalus piniarius）、冬尺蛾（Cheimatobia brumata）、苹细蛾（Lithocolletis blancardella）、苹果巢蛾（Hyponomeuta padella）、小菜蛾（Plutella xylostella）、甜菜夜蛾（Laphygma exigua Hubner）、黄褐天幕毛虫（Malacosoma neustria）、黄毒蛾（Euproctis chrysorrhoea）；毒蛾属（Lymantria spp.）、棉潜蛾（Bucculatrix thurberiella）、桔潜蛾（Phyllocnistis citrella）、地老虎属（Agrotis spp.）、切根虫属（Euxoa spp.）、脏切夜蛾属（Feltia spp.）、埃及金刚钻（Earias insulana）、实夜蛾属（Heliothis spp.）、甘蓝夜蛾（Mamestra brassicae）、小眼夜蛾（Panolis flammea）、灰翅夜蛾属（Spodoptera spp.）、菜粉蝶属（Pieris spp.）、禾草螟属（Chilo spp.）、玉米螟（Pyrausta nubilalis）、地中海粉斑螟（Ephestia kuehniella）、大蜡螟（Galleria mellonella）、幕谷蛾（Tineola bisselliella）、袋谷蛾（Tinea pellionella）、褐织蛾（Hofmannophila pseudospretella）、亚麻黄卷蛾（Cacoecia podana）、葡萄果蠹蛾（Clysia ambiguella）、茶长卷蛾（Homona magnanima）、栎绿卷蛾（Tortrix viridana）和水稻负泥虫（Oulema oryzae）缨翅目的害虫，例如蓟马（Haplothrips Chinensis Priesner）

蛛形纲（Arachnida）的害虫，例如粗脚粉螨（Acarus siro）、锐缘蜱属（Argas spp.）、钝缘蜱属（Ornithodoros spp.）、鸡皮刺螨（Dermanyssus gallinae）、桔芸锈螨（Phyllocoptruta oleivora）、牛蜱属（Boophilus spp.）、扇头蜱属（Rhipicephalus spp.）、花蜱属（Amblyomma spp.）、璃眼蜱属（Hyalomma spp.）、硬蜱属（Ixodes spp.）、痒螨属（Psoroptes spp.）、皮螨属（Chorioptes spp.）、疥螨属（Sarcoptes spp.）、跗线螨属（Tarsonemus spp.）、苜蓿苔螨（Bryobia praetiosa）、全爪螨属（Panonychus spp.）、叶螨属（Tetranychus spp.）、半跗线螨属（Hemitarsonemus spp.）以及短须螨属（Brevipalpus spp.）。

线虫：植物寄生线虫如根结线虫，北方根结线虫（Meloidogyne hapla）, 南方根结线虫（Meloidogyne incognita）,瓜哇根结线虫（Meloidogyne javanica）。

本发明还提供一种防治节肢动物害虫、尤其是昆虫纲、蛛形纲或线虫纲的方法，包括将乙基多杀菌素和杀虫单杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。在本发明中乙基多杀菌素和杀虫单可以分开、依次或同时使用。

本发明还进一步涉及使用所述杀虫组合物在稻作物上防治螟虫的用途，使用所述的杀虫组合物保护被螟虫侵染的稻作物以及保护种子的方法，所述杀虫组合物在保护被螟虫侵染的稻作物以及保护种子的用途。所述螟虫选自选自二化螟（Chilo suppressalis(Walker)）、三化螟（Tryporyza incertulas (walker)）、稻纵卷叶螟（Cnaphalocrocis medinalis Guenee）。

乙基多杀菌素没有吸内性，所以对还没有钻柱和末卷叶的害虫有很好的触杀和胃毒作用，对已钻蛀入稻杆的螟虫则效果不理想，所以均在害虫发生前期使用，而杀虫单则对钻蛀进入作物内部的害虫有较好的杀灭效果，可适当延缓施药的时期，两者复配拓展了乙基多杀菌素的应用时期，从而更加适应大田作物害虫发生周期长的特点。两者作用机理完全不同，螟虫因其中一种农药中毒后，对另一种农药的抵抗力将下降，更易杀灭，从而延缓了抗性的产生。

用本发明的方法处理植物或作物或草类，或者用本发明的组合物处理所述对象，可以通过通常处理方法直接进行，或者通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述通常处理方法如通过浇灌（浸渍）、滴灌、喷雾、喷雾、蒸发、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等方式；或者作为用于种子或秧苗处理的可溶粉剂、液体剂、浆状物；以及通过干处理、浆处理、液体处理。还可通过超低容量法施用所述化合物，或者将所述化合物或组合物本身注入土壤中。

本发明的组合物通常以以下剂量施用是常见的和有利的：

  对于叶部处理：0.1-10000 g/ha，优选10-1000g/ha，更优选50-300g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩时；

 对于种子处理：2-200 g/100kg种子,优选3-150g/100kg种子；

 对于土壤处理：0.1-10000g/ha，优选1-5000g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及虫害情况来调整施用率。

制剂实施例

实施例1：5%乙基多杀菌素+40%杀虫单 油悬浮剂

乙基多杀菌素                                        5%

杀虫单                                             40%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%

膨润土                                             1%

丙三醇                                             5%

玉米油                                        补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和玉米油等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到5%乙基多杀菌素 +40% 杀虫单油悬浮剂。

实施例2 0.1 %乙基多杀菌素+40%杀虫单可溶性粉剂

乙基多杀菌素                                        0.1%

杀虫单                                              40%

十二烷基硫酸钠                                     10%

木质素磺酸钠                                       5%

白炭黑                                             10%

高岭土                                         补足至100%                         

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到0.1%乙基多杀菌素+40%杀虫单可溶性粉剂。

实施例3  1%乙基多杀菌素+50%杀虫单 可溶性粉剂

乙基多杀菌素                                          1%

杀虫单                                                50%

十二烷基苯磺酸钙                                       1%

木质素磺酸钠                                           2%

蔗糖                                          补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到1%乙基多杀菌素+50%杀虫单可溶性粉剂。

实施例4  0.1%乙基多杀菌素+90%杀虫单水溶性粒剂

乙基多杀菌素                                         0.1%

杀虫单                                               90%

木质素磺酸钠                                        1%

十二烷基硫酸钠                                      1%

尿素                                                1%

蔗糖                                        补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到0.1%乙基多杀菌素+90%杀虫单水溶性粒剂。

实施例5  5%乙基多杀菌素+50%杀虫单 乳油

乙基多杀菌素                                       5%

杀虫单                                            50%

乙氧基化蓖麻油                                     5%

十二烷基苯磺酸钙                                   3%

二甲基亚砜                                    补足至100%

将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。

实施例6  0.1%乙基多杀菌素+40%杀虫单  种衣剂

乙基多杀菌素                                      0.1%

杀虫单                                             40%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%

乙氧基化蓖麻油                                  3%

膨润土                                           1%

芳烃溶剂100                                     20%

PVP –K30                                      1%

大豆油                                       补足至100%

将乙基多杀菌素、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物经研磨和/或高速剪切后得到乙基多杀菌素油悬浮剂； 将杀虫单、水、乙氧基化蓖麻油混合搅拌均匀得到杀虫单的水剂； 将得到的杀虫单水剂加入到乙基多杀菌素油悬浮剂中，得到0.1%乙基多杀菌素+40%杀虫单 种衣剂。

实施例7 6 %乙基多杀菌素+60%杀虫单 可湿性粉剂

乙基多杀菌素                                      6%

杀虫单                                           60%

十二烷基硫酸钠                                   10%

木质素磺酸钠                                     5%

白炭黑                                           10%

高岭土                                      补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例8  4%乙基多杀菌素+40%杀虫单 水分散粒剂

乙基多杀菌素                                   40%

杀虫单                                         4%

改性木质素磺酸钙                                5%

十二烷基硫酸钠                                  5%

尿素                                           5%

高岭土                                      补足至100%

将乙基多杀菌素活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂； 再加入杀虫单混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到4%乙基多杀菌素+4%杀虫单水分散粒剂。

实施例9  2%乙基多杀菌素+60%杀虫单 水乳剂

油相：

乙基多杀菌素                                       2%

油酸甲酯                                         10%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

水相：

杀虫单                                         60%

磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                    1%

水                                            补足至100%

将乙基多杀菌素溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将杀虫单萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐，水、混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例10  2%乙基多杀菌素+40%杀虫单可湿性粉剂

乙基多杀菌素                                       2%

杀虫单                                            40%

木质素磺酸钠                                       1%

月桂基硫酸钠                                       2%

高度分散的硅酸                                     1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例11  1%乙基多杀菌素+60%杀虫单 包衣颗粒剂

乙基多杀菌素                                         1%

杀虫单                                              60%

聚乙二醇                                             3%

高度分散的硅酸                                     1%

碳酸钙                                       补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例12   0.5%乙基多杀菌素+ 90%杀虫单  可湿性粉剂

乙基多杀菌素                                         0.5%

杀虫单                                              90%

十二烷基硫酸钠                                      1%

木质素磺酸钠                                        1%

高岭土                                     补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例13  8%乙基多杀菌素+ 50%杀虫单 挤出颗粒剂

乙基多杀菌素                                      20%

杀虫单                                        10%

木质素磺酸钠                                    4%

羧甲基纤维素                                    2%

高岭土                                     补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例14  0.1% 乙基多杀菌素+ +60%杀虫单 水剂

乙基多杀菌素                                     0.1%

杀虫单                                           60%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

黄原胶                                         1%

膨润土                                         1%

丙三醇                                         5%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，制备成水剂。

实施例15  5% 乙基多杀菌素+ 50%杀虫单 ZC

Atlox 4913                                        4%

柠檬酸                                           0.05%

催化剂                                           0.1%

水                                               13%

杀虫单                                            50%

PAPI                                             1.35%

Solvesso 200                                        10%

Atlox4913                                        16%

分散剂 LFH                                      0.3%

消泡剂                                           0.16%

尿素                                             8.4% 

乙基多杀菌素                                      5%

水                                            补足至100%

将PAPI、乙基多杀菌素 、Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到乙基多杀菌素的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，杀虫单和水按比例混合均匀，得到水剂。

将得到的乙基多杀菌素微囊剂加入杀虫单的水剂中，搅拌均匀得到5% 乙基多杀菌素+50%杀虫单 ZC.

实施例16  10%乙基多杀菌素+ 40%杀虫单 水乳剂

乙基多杀菌素                                        10%

杀虫单                                              40%

Solvesso 200                                         10%

乙氧基化蓖麻油                                      4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                   5%

改性木质素磺酸钙                                    5%

黄原胶                                              1%

膨润土                                              1%

丙三醇                                              5%

水                                           补足至100%

将乙基多杀菌素溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到乙基多杀菌素的乳油；

将杀虫单、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，制备成水剂。

将含乙基多杀菌素的油相加入到含杀虫单的水剂中，得到水乳剂。

实施例17    5% 乙基多杀菌素 +50%杀虫单

乙基多杀菌素                                      5%

杀虫单                                            50%

将乙基多杀菌素、杀虫单按照比例混合均匀。

以上实施例中配比为重量百分配比。

生物测试例

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性害虫的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，对乙基多杀菌素和杀虫单的不同配比进行了大量试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的杀虫剂组合物具有增益效果，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下实施方式进行说明。

在本发明实施方式中采用室内毒力测定和杀虫试验相结合的方式，首先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC<80为抗拮作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上再进行杀虫试验。

试验方法：试验时分别将上述实施例中配的杀虫剂组合物试剂稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。然后采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为20头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：

死亡率(%)=(药前活虫数-药后活虫数)/药前活虫数*100；

校正死亡率(%)=(处理组死亡率-对照组死亡率)/(100-对照组死亡率)*100。

将供试昆虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml) 转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以乙基多杀菌素为标准药剂，其毒力指数为100) ：

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC₅₀/ 供试药剂LC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂ATI×混剂中A的百分含量+B药剂ATI× 混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝(混剂ATI/混剂TTI)×100

试验一：对水稻二化螟的室内活性测定结果

表1

 

从表1可知，乙基多杀菌素与杀虫单在防治二化螟的配比1:900~1：1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的比例在1:10时，增益效果尤为突出。

 试验二： 防治水稻二化螟的田间小区药效试验

 通过室内生测试验，选出CTC 较大的制剂实施例8和16 ，CTC较小的制剂实施例4 和14进行防治水稻二化螟的田间试验，确定配方防治水稻二化螟的效， 同时通过乙基多杀菌素、杀虫单单剂的效果对比，验证复配后的增效效果。具体试验方法及数据如下：

制剂实施例4，8，14 和16做田间防治二化螟的药效试验。试验地点为江苏金湖，时间为2012.8 月。试验共6个处理，每个处理三个重复，小区随机排列。所有小区的种植习惯均与当地的种植习惯相同。

 调查标准： 药后30天每小区平行取样法取样150丛，剥查二化螟幼虫的死活数，计算死亡率； 同时调查枯心数，最后计算枯心率和保苗效果。

 表2

由上述实验表格中可以看出本发明在杀虫效果上取得了协同增益的效果，从而可以降低两者的使用量，此外，由于乙基多杀菌素和杀虫单的作用机理完全不同，螟虫因其中一种农药中毒后，对另一种农药的抵抗力将下降，更易杀灭，从而延缓了抗性的产生。

Claims (11)

1.一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，其特征在于：含有活性成分乙基多杀菌素和杀虫单，其中乙基多杀菌素和杀虫单的重量配比为1:900-1:1。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：所述乙基多杀菌素和杀虫单的重量百分比为1:600-1:1。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：所述乙基多杀菌素和杀虫单的重量配比为1:100-1:1。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：所述乙基多杀菌素和杀虫单的重量配比为1:50-1:1。

5.一种含有乙基多杀菌素和杀虫单的杀虫组合物，其特征在于：乙基多杀菌素占组合物的重量百分比为0.1-10%， 杀虫单占组合物的重量百分比40%-90%，助剂为余量。

6.根据权利要求1或5所述的杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

7.根据权利要求1或5所述的杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物可配制成可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

8.根据权利要求1或5所述的杀虫组合物，其特征在于：包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

9.根据权利要求1或5所述的杀虫组合物用于防治昆虫纲、蛛形纲或线虫中的至少一种中的用途。

10.一种防治昆虫纲、蛛形纲或线虫的方法，其特征在于：包括将权利要求1或5所述的杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物、目标有用植物的繁殖材料。

11.根据权利要求1或5所述的杀虫组合物用于稻作物防治螟虫的用途。