CN101486489B - 多种复杂三维TiO2纳米材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
多种复杂三维TiO2纳米材料，其形貌为空心绒球状三维TiO2纳米材料或绒线状三维TiO2纳米材料；所述空心绒球状三维TiO2纳米材料，具有类似绒球的空心球状结构，直径为2～10微米，所述空心绒球状TiO2纳米材料由TiO2纳米管组成，TiO2纳米管外径为5～20纳米，内径为2～10纳米；所述绒线状三维TiO2纳米材料长度为5微米～数百微米，直径为200纳米～3微米，所述绒线状三维TiO2纳米材料表面覆盖有片状TiO2鳞片，TiO2鳞片长为100纳米～500纳米，宽为10纳米～100纳米。制备所述TiO2纳米材料方法为以钛粉为原料，与氢氧化钠或者氢氧化钾溶液混合，在一定温度下进行水热反应；反应结束后洗涤至pH值达到7；然后在烘箱中一定温度烘干。
Description
技术领域
本发明涉及二氧化钛纳米材料及其制备方法，特别涉及多种复杂三维TiO2纳米材料及其制备方法。
背景技术
二氧化钛是一种安全无毒、化学性质稳定、低成本的半导体氧化物，在化妆品、纺织、涂料、橡胶、印刷、光催化、污水处理和太阳能电池等领域有着广泛的应用。
目前制备二氧化钛的方法主要有：磁控溅射法、化学气相沉积法、溶胶-凝胶法、水热法等。磁控溅射法、化学气相沉积法，通常需要高真空及大型设备，投入大，生产成本高。溶胶-凝胶法采用四氯化钛或者钛酸四丁酯水解来制备溶胶，由于水解较为剧烈，反应过程难以控制。。水热法设备简单，反应与外界隔绝，制备得到的二氧化钛纯净、结晶较好、形貌可控，而成为广受关注的制备二氧化钛的方法。
水热实验制备二氧化钛，往往以四氯化钛或者钛酸四丁酯作为原料，上述化学物质化学性质活泼，水解剧烈，容易产生危险。也有研究者采用二氧化钛粉末作为原料制备纳米二氧化钛，但这样得到的二氧化钛形貌比较简单，主要以一维纳米线和纳米管为主，难以得到三维复杂结构。
文献[Materials Letters，2008，62，1819-1822]中以1g钛粉与80ml 10mol/L氢氧化钠溶液混合，在130度下水热反应24小时，再在PH＝1.6的盐酸溶液中浸泡24小时，然后经过400℃处理后，制备得锐钛矿TiO2纳米管。以钛粉直接与氢氧化钠溶液混合进行水热反应，由于采用的温度较低，制备的TiO2纳米材料仍是一维纳米管。
发明内容
本发明的目的在于提供多种复杂三维TiO2纳米材料及其制备方法，本发明以钛粉为原料，没有有机物参与，而能制备三维复杂形貌二氧化钛的制备方法。本制备方法过程简单、可控，反应温和，充分利用反应原料，不会产生有害气体，对人体无害。
本发明制备的TiO2纳米材料为空心绒球状三维TiO2纳米材料或绒线状三维TiO2纳米材料。所述空心绒球状三维TiO2纳米材料，具有类似绒球的空心球状结构，直径为2～10微米，所述空心绒球状TiO2纳米材料由TiO2纳米管组成，TiO2纳米管外径为5～20纳米，内径为2～10纳米；绒线状三维TiO2纳米材料长度为5微米～数百微米，直径为200纳米～3微米，所述绒线状三维TiO2纳米材料表面覆盖有片状TiO2鳞片，TiO2鳞片长为100纳米～500纳米，宽为10纳米～100纳米。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
本发明方法的包括以下步骤：
(1)称量钛粉0.01g～10g，与氢氧化钠或者氢氧化钾溶液混合，氢氧化钠或者氢氧化钾溶液摩尔浓度为5mol/L～15mol/L，然后在温度为150℃～200℃的烘箱中水热反应1小时～48小时；
(2)反应完毕后，用0.01mol/L～1mol/L的硝酸或者盐酸和高纯水冲洗多次，直至步骤(1)所得产物的PH值达到7；然后置于50～100℃的烘箱中5-24小时烘干。
至此本发明多种复杂三维TiO2纳米材料制备完毕。
附图说明
图1为本发明之实施例1所制得的空心绒球状三维TiO2纳米材料的扫描电镜图；
图2为本发明之实施例1所制得的空心绒球状三维TiO2纳米材料的透射电镜图；
图3为本发明之实施例1所制得的空心绒球状三维TiO2纳米材料的高倍透射电镜图；
图4为本发明之实施例7所制得的绒线状三维TiO2纳米材料的低倍扫描电镜图；
图5为本发明之实施例7所制得的绒线状三维TiO2纳米材料的中倍扫描电镜图；
图6为本发明之实施例7所制得的绒线状三维TiO2纳米材料的高倍扫描电镜图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。
实施例1
称量钛粉0.1克，与40ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为10mol/L，搅拌均匀，然后置于50ml容积的水热反应釜180℃反应5小时；反应完毕后，产物用0.1mol/L的硝酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在80℃的烘箱中10小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为空心绒球状TiO2纳米材料。
图1所示为本实施例制得的绒球状TiO2纳米材料的扫描电镜图，其形貌为绒球状，直径为2～10微米；图2所示为本实施例制得的空心绒球状TiO2纳米材料的透射电镜图，表明其具有空心结构；图2所示为本实施例制得的绒球状TiO2纳米材料的高倍透射电镜图，发现空心绒球状三维TiO2纳米材料由纳米管组成，TiO2纳米管外径为5～20纳米，内径为2～10纳米。
实施例2
称量钛粉0.05克，与80ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为15mol/L，搅拌均匀，然后置于100ml容积的水热反应釜200℃反应1小时；反应完毕后，产物用0.01mol/L的硝酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在70℃的烘箱中15小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为空心绒球状三维TiO2纳米材料。
实施例3
称量钛粉1克，与40ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为15mol/L，搅拌均匀，然后置于100ml容积的水热反应釜200℃反应1小时；反应完毕后，产物用1mol/L的硝酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在50℃的烘箱中24小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为空心绒球状三维TiO2纳米材料。
实施例4
称量钛粉5克，与80ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为10mol/L，搅拌均匀，然后置于100ml容积的水热反应釜180℃反应24小时；反应完毕后，产物用0.5mol/L的盐酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在60℃的烘箱中20小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为空心绒球状三维TiO2纳米材料。
实施例5
称量钛粉10克，与80ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为5mol/L，搅拌均匀，然后置于100ml容积的水热反应釜150℃反应48小时；反应完毕后，产物用0.01mol/L的盐酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在70℃的烘箱中15小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为空心绒球状三维TiO2纳米材料。
实施例6
称量钛粉10克，与80ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为15mol/L，搅拌均匀，然后置于100ml容积的水热反应釜200℃反应1小时；反应完毕后，产物用1mol/L的硝酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在80℃的烘箱中10小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为空心绒球状三维TiO2纳米材料。
实施例7
称量钛粉0.02克，与40ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为10mol/L，搅拌均匀，然后置于50ml容积的水热反应釜150度反应3小时；反应完毕后，产物用0.1mol/L的盐酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在80℃的烘箱中10小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为绒线状三维TiO2纳米材料。
图4所示为本实施例制得的绒线状TiO2纳米材料的低倍扫描电镜图，其形貌为绒线状，长度为5微米～数百微米，直径为200纳米～3微米，其表面具有片状TiO2鳞片，鳞片长为100纳米～500纳米，宽为10纳米～100纳米；图5所示为本实施例制得的绒线状TiO2纳米材料的中倍扫描电镜图，其形貌为绒线状，表面具有片状TiO2鳞片；图6所示为本实施例制得的绒线状TiO2纳米材料的高倍倍扫描电镜图，其形貌为绒线状，表面具有片状TiO2鳞片，鳞片长为100纳米～500纳米，宽为10纳米～100纳米。
实施例8
称量钛粉0.01克，与80ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为5mol/L，搅拌均匀，然后置于100ml容积的水热反应釜200℃反应1小时；反应完毕后，产物用0.1mol/L的盐酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在70℃的烘箱中15小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为绒线状三维TiO2纳米材料。
实施例9
称量钛粉0.05克，与40ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为10mol/L，搅拌均匀，然后置于50ml容积的水热反应釜150℃反应20小时；反应完毕后，产物用1mol/L的硝酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在90℃的烘箱中8小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为绒线状三维TiO2纳米材料。
实施例10
称量钛粉0.01克，与40ml氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液摩尔浓度为15mol/L，搅拌均匀，然后置于50ml容积的水热反应釜180℃反应3小时；反应完毕后，产物用0.2mol/L的盐酸和高纯水冲洗多次，直至PH值达到7；然后在60℃的烘箱中20小时烘干。
本实施例所制得的TiO2为绒线状三维TiO2纳米材料。
Claims (2)
1.一种多种复杂三维TiO2纳米材料，其特征是，所述TiO2纳米材料形貌为空心绒球状三维TiO2纳米材料或绒线状三维TiO2纳米材料；所述空心绒球状三维TiO2纳米材料，具有类似绒球的空心球状结构，直径为2～10微米，所述空心绒球状TiO2纳米材料由TiO2纳米管组成，TiO2纳米管外径为5～20纳米，内径为2～10纳米；所述绒线状三维TiO2纳米材料长度为5微米～数百微米，直径为200纳米～3微米，所述绒线状三维TiO2纳米材料表面覆盖有片状TiO2鳞片，TiO2鳞片长为100纳米～500纳米，宽为10纳米～100纳米。
2.制备权利要求1所述的多种复杂三维TiO2纳米材料的方法，其特征是该制备方法的工艺包括以下步骤：
(1)称量钛粉0.01g～10g，将钛粉与氢氧化钠或者氢氧化钾溶液混合，然后在温度为150℃～200℃的烘箱中水热反应1小时～48小时；氢氧化钠或者氢氧化钾溶液摩尔浓度为5mol/L～15mol/L；
(2)反应完毕后，用0.01mol/L～1mol/L的硝酸或者盐酸和高纯水冲洗多次，直至步骤(1)所得产物的pH值达到7；然后将所述步骤(1)所得产物置于50～100℃的烘箱中5-24小时烘干。
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