CN101472889A - 烷氧基烷基取代的环状酮烯醇 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新的烷氧基烷基取代的式(I)环状酮烯醇,其中A、B、D、G、W、X和Y具有上面指出的含义;制备所述环状酮烯醇的方法及中间产物;以及其作为杀虫剂和/或杀微生物剂和/或除草剂的用途。本发明还涉及选择性除草剂,其包括烷氧基烷基取代的环状酮烯醇和一种改善植物耐受性的化合物。
Description
本发明涉及新的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,涉及其多种制备方法以及其作为杀虫剂和/或除草剂和/或杀微生物剂的用途。本发明的主题还为这样的提供选择性除草组合物,其一方面包括烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,另一方面包括一种作物植物耐受性促进剂。
3-酰基吡咯烷-2,4-二酮的药学性质之前已有描述(S.Suzuki etal.Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。此外,N-苯基吡咯烷-2,4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成出来(Liebigs Ann.Chem.1985,1095)。这些化合物的生物活性尚未被描述。
EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公开了类似结构的化合物(3-芳基吡咯烷-2,4-二酮),然而并未公开其除草、杀昆虫和杀螨虫作用。已知的具有除草、杀昆虫或杀螨虫作用的化合物为未取代的双环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211及JP-A-12-053 670)以及取代的单环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。
此外已知的是多环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO94/01 997、WO95/26 954、WO 95/20 572、EP-A-0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869及WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO 2004/024688、WO04/065366、WO 04/080962、WO 04/111042、WO 05/044791、WO05/044796、WO 05/048710、WO 05/049596、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355和DE-A-04 053 191)。此外,缩酮取代的1-H-芳基吡咯烷-2,4-二酮已知于WO 99/16748,并且(螺)缩酮取代的N-烷氧基烷氧基取代芳基吡咯烷二酮已知于JP-A-14 205 984和Ito M.et al.,Bioscience,Biotechnology and Biochemistry 67,1230-1238,(2003)。
但是,已知化合物的除草的和/或杀螨虫的和/或杀昆虫的活性以及/或者作用谱和/或植物耐受性——特别是对于作物植物而言的耐受性,并不总是足够。
现已发现新的式(I)化合物
其中
W 代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
X 代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y 代表氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基,
条件为当Y代表卤素时,X代表≥C2-烷基、卤素或烷氧基,
A 代表C1-C6-亚烷基二基(alkylidenediyl)基团,
B 代表氢、烷基或烷氧基烷基,
D 代表各自任选被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、杂芳氧基、苯基烷氧基、杂芳基烷氧基以及代表任选被一个或两个氧原子间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的环烷基
或
A 代表一个键,
B 代表氢或烷基,
D 代表被氧间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的C5-C6-环烷基,
G 代表氢(a)或代表以下基团之一:
其中
E 代表一种金属离子或一种铵离子,
L 代表氧或硫,
M 代表氧或硫,
R1 代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或者代表各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2 代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基,
R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或者与它们所连接的N原子一起形成一个任选被取代的且任选包含氧或硫的环体系。
在各种性质中,式(I)化合物主要依据取代基的性质,可以旋光异构体或不同组成的异构体混合物的形式存在,如需要该异构体混合物可通过常规方式分离。纯异构体和异构体混合物、它们的制备方法和用途、以及包含它们在内的组合物都是本发明的主题。然而,为简便起见,下文中仅提及式(I)化合物,但其含义既指纯化合物,并且如果合适也指不同比例的异构体化合物的混合物。
将基团G的不同定义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)及(g)纳入,得出以下基本结构(I-a)至(I-g):
其中
A、B、D、E、L、M、W、X、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述定义。
此外,还发现新的式(I)化合物通过以下所述方法制得:
(A)式(I-a)的化合物通过以下方法获得:
在一种稀释剂的存在下,且在一种碱的存在下,使式(II)的化合物发生分子内缩合
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定义,
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定义,
并且
R8 代表烷基(优选C1-C6-烷基)。
此外,还发现
(B)其中R1、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-b)化合物通过以下方式获得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与以下物质发生反应
α)式(III)化合物
其中
R1 具有上述定义且
Hal 代表卤素(特别是氯或溴)
或
β)式(IV)的羧酸酐
R1-CO-O-CO-R1 (IV)
其中
R1 具有上述定义;
(C)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定义且L代表氧的上文所示式(I-c)化合物通过以下方法获得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应
R2-M-CO-Cl (V)
其中
R2和M具有上述定义;
(D)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定义且L代表硫的上文所示式(I-c)化合物通过以下方法获得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VI)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应
其中
M和R2具有上述定义;
(E)其中R3、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-d)化合物通过以下方法获得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VII)的磺酰氯反应
R3-SO2-Cl (VII)
其中
R3具有上述定义;
(F)其中L、R4、R5、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-e)化合物通过以下方法获得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VIII)的磷化合物反应
其中
L、R4和R5具有上述定义且
Hal 代表卤素(特别是氯或溴);
(G)其中E、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-f)化合物通过以下方法获得:
任选在一种稀释剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的式(I-a)化合物分别与式(IX)的金属化合物或与式(X)的胺反应
其中
Me 代表一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属,例如锂、钠、钾、镁或钙),
t 代表数字1或2且
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基(优选C1-C8-烷基);
(H)其中L、R6、R7、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-g)化合物通过以下方法获得:
使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别发生以下反应
α)任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种催化剂的存在下,与式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,
R6-N=C=L (XI)
其中
R6和L具有上述定义,
或
β)任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,与式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应,
其中
L、R6和R7具有上述定义。
以下式(I-a)化合物已公开于与EP-A-835 243和EP-A-837 847有关的欧洲专利审查程序的文本中。
此外,还发现新的式(I)化合物作为农药、优选作为杀昆虫剂和/或杀螨虫剂和/或杀菌剂和/或除草剂显示出良好活性,此外,通常还具有非常好的植物耐受性,尤其是作物植物耐受性。
令人惊讶的是,现还已发现某些被取代的环状酮烯醇,在与下述作物植物耐受性促进化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时,非常擅长保护作物植物免受侵害,并可特别有利地用作广谱结合物产品,用于选择性防治有益植物作物中的有害植物,所述有益植物例如谷物以及玉米、大豆和水稻。
本发明还提供包括有效量活性化合物结合物的选择性除草组合物,所述结合物包括以下组分:
(a′)至少一种式(I)化合物,其中A、B、D、G、W、X和Y具有上述定义
和
(b′)至少一种选自以下化合物的作物植物耐受性促进化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、
1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、
4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)-另参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相关化合物)、
3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆(cumyluron))、
α-(氰基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、
2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、
1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆(daimuron、dymron))、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、
哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、
2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、
2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、
1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)-另参见EP-A-174562和EP-A-346620中相关化合物)、
2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、
4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基)-α-三氟-苯乙酮肟(氟草肟(fluxofenim))、
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑(furilazole),MON-13900)、
4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)-另参见WO-A-95/07897中相关化合物)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、
2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、
1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)-另参见WO-A-91/07874中相关化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)、
2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、
1,8-萘二甲酸酐、
α-(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、
2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、
3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、
4-(4-氯-邻-甲苯基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸甲酯、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(另参见EP-A-269806和EP-A-333131中相关化合物)、
5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(另参见WO-A-91/08202中相关化合物)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(另参见EP-A-582198中相关化合物)、
4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、
4-氯苯氧基乙酸、
3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、
1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也已知为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或以下由通式定义的通式(IIa)、通式(IIb)或通式(IIc)的化合物中的一种,
其中
m 代表数字0、1、2、3、4或5,
A1 代表以下所示二价杂环基团之一
n 代表数字0、1、2、3、4或5,
A2 代表任选被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基羰基和/或C1-C4-烯氧基羰基取代的具有1或2个碳原子的烷二基,
R14 代表羟基、巯基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基,
R15 代表羟基、巯基、氨基、C1-C7-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烯氧基、C1-C6-烯氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基,
R16 代表任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基,
R17 代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,
R18 代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,R17与R18一起还代表各自任选被C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环取代或者被两个取代基取代的C3-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,所述两个取代基和与它们所连接的C原子一起形成五或六元碳环,
R19 代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
R20 代表氢,各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R21 代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
X1 代表硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X2 代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X3 代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
和/或以下由通式定义的通式(IId)或通式(IIe)的化合物,
其中
t 代表数字0、1、2、3、4或5,
v 代表数字0、1、2、3、4或5,
R22 代表氢或C1-C4-烷基,
R23 代表氢或C1-C4-烷基,
R24 代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,或者各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、C3-C6-环烷基硫基或C3-C6-环烷基氨基,
R25 代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,或者任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基,
R26 代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基,或者任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基,或者与R25一起代表各自任选被C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,
X4 代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,并且
X5 代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
式(I)给出了本发明化合物的宽泛定义。以上及以下所述结构式中所列基团的优选取代基和范围说明如下:
W 优选代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
X 优选代表卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y 优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基,
条件为当Y代表卤素时,X代表≥C2-C6烷基、卤素或C1-C6烷氧基,
A 优选代表C1-C6-亚烷基二基基团,
B 优选代表氢、C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
D 优选代表各自被卤素或氰基单取代至多取代的C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷氧基,代表各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、噻唑氧基、噻吩氧基、苯基-C1-C4-烷氧基、吡啶基-C1-C4-烷氧基、嘧啶基-C1-C4-烷氧基、吡唑基-C1-C4-烷氧基、噻吩基-C1-C4-烷氧基,或者代表被一个或两个氧原子间断的且任选被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基单取代至三取代的、饱和或不饱和的C3-C8-环烷基,
或
A 优选代表一个键,
B 优选代表氢或C1-C4-烷基,
D 优选代表被一个或两个氧原子间断的、任选被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基单取代至三取代的、饱和或不饱和的C3-C8-环烷基,
G 优选代表氢(a)或代表以下基团之一:
其中
E 代表一种金属离子或一种铵离子,
L 代表氧或硫且
M 代表氧或硫,
R1 优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或者代表任选被卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-环烷基,其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫代替,
代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺酰基取代的苯基,
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,
代表任选被卤素或C1-C6-烷基取代的、具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的五元或六元杂芳环,
代表任选被卤素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或
代表任选被卤素、氨基或C1-C6-烷基取代的、具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的五元或六元杂芳氧基-C1-C6-烷基,
R2 优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表任选被卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-环烷基,或
代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基或苄基,
R3 优选代表任选被卤素取代的C1-C8-烷基,或者各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地优选代表各自任选被卤素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基或C3-C8-烯硫基,或者代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地优选代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表各自任选被卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基或苄基,或者一起代表一个任选被C1-C6-烷基取代并且其中任选地一个亚甲基被氧或硫代替的C3-C6-亚烷基。
在作为优选所述的基团定义中,卤素或卤代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
W 特别优选代表氢、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
X 特别优选代表氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y 特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基,
条件为当Y代表卤素时,X代表C2-C4-烷基、氯、溴、碘、或C1-C4-烷氧基,
A 特别优选代表一个C1-C4-亚烷基二基基团,
B 特别优选代表氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基,
D 特别优选代表各自任选被氟、氯或氰基单取代至五取代的C1-C4-烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C3-烷氧基-C2-C3-烷氧基,代表任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯氧基,或者代表被一个或两个氧原子间断的、任选被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基单取代至双取代的饱和的C4-C7-环烷基,
或
A 特别优选代表一个键,
B 特别优选代表氢或C1-C2-烷基,
D 特别优选代表被一个或两个氧原子间断的、任选被甲基或乙基单取代至双取代的、饱和或不饱和的C5-C6-环烷基,
G 特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一:
其中
E 代表一种金属离子或一种铵离子,
L 代表氧或硫且
M 代表氧或硫,
R1 特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,或者代表任选被氟、氯、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基单取代至双取代、并且其中任选地一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫代替的C3-C7-环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺酰基单取代至三取代的苯基,
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基单取代至双取代的苯基-C1-C4-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴或C1-C4-烷基单取代至双取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,
代表任选被氟、氯、溴或C1-C4-烷基单取代至双取代的苯氧基-C1-C5-烷基,或
代表各自任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷基单取代至双取代的吡啶氧基-C1-C5-烷基、嘧啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-C1-C5-烷基,
R2 特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,
代表任选被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基单取代至双取代的C3-C7-环烷基,或
代表各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基,
R3 特别优选代表任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基,或者各自任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-卤代烷基、氰基或硝基单取代至双取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基或C3-C4-烯硫基,或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-卤代烷硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-卤代烷基单取代至双取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地特别优选代表氢,代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基,或者一起代表一个任选被C1-C4-烷基取代的、并且其中任选地一个亚甲基基团被氧或硫代替的C3-C6-亚烷基。
在作为特别优选所述的基团定义中,卤素或卤代表氟、氯和溴,特别是氟和氯。
W 极优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
X 极优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y 极优选彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或氰基,
条件为当Y代表卤素时,X代表乙基、氯、溴、甲氧基或乙氧基,
A 极优选代表
-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CHCH3-、-CHCH3-CH2-、-CH2-C(CH3)2-、-C(CH3)2-CH2-,
B 极优选代表氢、甲基或乙基,
D 极优选代表甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、烯丙氧基、甲代烯丙基氧基、异戊二烯基氧基、炔丙基氧基、丁炔氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯氧基,或者代表各自任选被甲基单取代至双取代的四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基或二噁烷基,
或
A 极优选代表一个键,
B 极优选代表氢、甲基或乙基,
D 极优选代表四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基或二噁烷基,
G 极优选代表氢(a)或代表以下基团之一:
其中
E 代表一种金属离子或一种铵离子,
L 代表氧或硫且
M 代表氧或硫,
R1 极优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代的C3-C6-环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯基,
代表各自任选被氯、溴或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2 极优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯基或苄基,
R3 极优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的甲基、乙基、丙基或异丙基,或各自任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,
R4和R5彼此独立地极优选代表C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基,或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地极优选代表氢,代表C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代至双取代的苯基,或者一起代表一个其中任选地一个亚甲基基团被氧或硫代替的C5-C6-亚烷基基团。
上述宽泛的基团定义和/或说明或者优选范围内的基团定义和/或说明可任意彼此结合,即包括各自范围和优选范围之间的结合。它们适用于最终产物,也相应地适用于前体和中间体。
本发明优选具有上述作为优选(优选的)所给出定义的结合的式(I)化合物。
本发明特别优选具有上述作为特别优选所给出定义的结合的式(I)化合物。
本发明极特别优选具有上述作为极优选所给出定义的结合的式(I)化合物。
本发明最特别优选具有上述作为最特别优选所给出定义的结合的式(I)化合物。
其中G代表氢的式(I)化合物值得关注。
饱和或不饱和烃基,例如烷基、烷二基或烯基——无论单独存在还是与杂原子相结合,例如在烷氧基中——只要可能各自可为直链或支链。
任选被取代的基团可被取代一次或多次,除非另有指出;并且在多取代的情况下,所述取代基可以相同或不同。
具体地,除在制备实施例中说明的化合物外,还可提及以下式(I-a)的化合物:
表1
A | B | D | X | W | Y |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CH3 | H | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Br | H | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | H | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CF3 | H | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OCH3 | H | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Br | H | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | H | Br |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | H | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | H | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | Cl | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | OCH3 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | CH3 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | OC2H5 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OCH3 | OCH3 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CH3 | CH3 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | CH3 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | C2H5 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Br | CH3 | Br |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | CH3 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CH3 | Br | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CH3 | Cl | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OCH3 | CH3 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OC2H5 | CH3 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OC3H7 | CH3 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CH3 | CH3 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Br | Br | CH3 |
A | B | D | X | W | Y |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | Cl | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OCH3 | C2H5 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OC2H5 | C2H5 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CH3 | CH3 | OCH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Br | Cl | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Br | CH3 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | CH3 | Br |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | CH3 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | C2H5 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | CH3 | C2H5 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | C2H5 | C2H5 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | CH3 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | C2H5 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | CH3 | Br |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | C2H5 | Br |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | Cl | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | Br | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | Cl | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | Br | Br |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | Cl | Br |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | Br | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OCH3 | CH3 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OCH3 | C2H5 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OC2H5 | CH3 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | OC2H5 | C2H5 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | OCH3 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | OC2H5 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | H | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | H | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | CH3 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | C2H5 | H |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | CH3 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | C2H5 | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | CH3 | Cl |
A | B | D | X | W | Y |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | C2H5 | Cl |
-CH2- | CH3 | OCH3 | I | Cl | CH3 |
-CH2- | CH3 | OCH3 | CH3 | H | I |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | H | I |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | CH3 | I |
-CH2- | CH3 | OCH3 | C2H5 | C2H5 | I |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | CH3 | I |
-CH2- | CH3 | OCH3 | Cl | C2H5 | I |
表2:W、X和Y如表1中所示
A=-CH2-;B=CH3;D=OC2H5
表3:W、X和Y如表1中所示
A=-CH2-CH2-;B=CH3;D=OCH3
表4:W、X和Y如表1中所示
A=-CH2-CH2-;B=CH3;D=OC2H5
表5:W、X和Y如表1中所示
A=键;B=CH3;
表6:W、X和Y如表1中所示
以上所列的与式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的作物植物耐受性促进剂化合物(除草安全剂)相关的基团的优选定义限定如下:
M 优选代表数字0、1、2、3或4。
A1 优选代表以下所示二价杂环基团之一:
n 优选代表数字0、1、2、3或4。
A2 优选代表各自任选被甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基或烯丙氧基羰基取代的亚甲基或亚乙基。
R14 优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙基硫基或异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基或叔丁基硫基、甲氨基、乙氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R15 优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R16 优选代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R17 优选代表氢,各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R18 优选代表氢,各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基,或者与R17一起代表任选被甲基、乙基、呋喃基、苯基、一种稠合苯环取代或被两个取代基取代的基团-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一,所述两个取代基和与它们所连接的碳原子一起形成5或6元碳环。
R19 优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
R20 优选代表氢,任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
R21 优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
X1 优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2 优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3 优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
t 优选代表数字0、1、2、3或4。
v 优选代表数字0、1、2或3。
R22 优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R23 优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R24 优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基,或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基。
R25 优选代表氢,各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R26 优选代表氢,各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或者任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,或者与R25一起代表各自任选被甲基或乙基取代的丁-1,4-二基(1,3-亚丙基)、戊-1,5-二基、1-氧杂丁-1,4-二基或3-氧杂戊-1,5-二基。
X4 优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5 优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIa)化合物的实例列于下表中。
表 式(IIa)化合物的实例
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(II b)化合物的实例列于下表中。
表 式(II b)化合物的实例
实例序号 | (位置)X2 | (位置)X3 | A2 | R15 |
II b-1 | (5)Cl | — | CH2 | OH |
II b-2 | (5)Cl | — | CH2 | OCH3 |
II b-3 | (5)Cl | — | CH2 | OC2H5 |
II b-4 | (5)Cl | — | CH2 | OC3H7-n |
II b-5 | (5)Cl | — | CH2 | OC3H7-i |
II b-6 | (5)Cl | — | CH2 | OC4H9-n |
II b-7 | (5)Cl | — | CH2 | OCH(CH3)C5H11-n |
II b-8 | (5)Cl | (2)F | CH2 | OH |
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(II c)化合物的实例列于下表中。
表 式(II c)化合物的实例
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(II d)化合物的实例列于下表中。
表 式(II d)化合物的实例
实例序号 | R22 | R23 | R24 | (位置)(X4)t | (位置)(X5)v |
II d-1 | H | H | CH3 | (2)OCH3 | — |
II d-2 | H | H | C2H5 | (2)OCH3 | — |
II d-3 | H | H | C3H7-n | (2)OCH3 | — |
实例序号 | R22 | R23 | R24 | (位置)(X4)t | (位置)(X5)v |
II d-21 | H | H | NHCH3 | (2)OCH3 | — |
II d-22 | H | H | NHC3H7-i | (2)OCH3 | — |
II d-23 | H | H | N(CH3)2 | (2)OCH3 | — |
II d-24 | H | H | N(CH3)2 | (3)CH3(4)CH3 | — |
II d-25 | H | H | CH2-O-CH3 | (2)OCH3 | — |
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIe)化合物的实例列于下表中。
表 式(II e)化合物的实例
最优选作为作物植物耐受性促进剂化合物[组分(b′)]的有:解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、苄草隆、杀草隆、哌草丹及化合物II e-5和IIe-11,特别强调解草酯和吡唑解草酯。
本发明用作安全剂的通式(II a)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
本发明用作安全剂的通式(II b)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见EP-A-191736)。
本发明用作安全剂的通式(II c)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
本发明用作安全剂的通式(II d)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-19621522/US-A-6235680)。
本发明用作安全剂的通式(II e)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
本发明的分别含有一种式(I)活性化合物和一种如上定义的安全剂的选择性除草结合物的实例列于下表。
表:本发明结合物的实例
式(I)活性化合物 | 安全剂 |
I-a | 解草酯 |
I-a | 乙基解草唑 |
I-a | 双苯噁唑酸 |
I-a | 吡唑解草酯 |
I-a | 解草噁唑 |
式(I)活性化合物 | 安全剂 |
I-a | 解草啶 |
I-a | 苄草隆 |
I-a | 杀草隆 |
I-a | 哌草丹 |
I-a | II e-11 |
I-a | II e-5 |
I-b | 解草酯 |
I-b | 乙基解草唑 |
I-b | 双苯噁唑酸 |
I-b | 吡唑解草酯 |
I-b | 解草噁唑 |
I-b | 解草啶 |
I-b | 苄草隆 |
I-b | 杀草隆 |
I-b | 哌草丹 |
I-b | II e-11 |
I-b | II e-5 |
I-c | 解草酯 |
I-c | 乙基解草唑 |
I-c | 双苯噁唑酸 |
I-c | 吡唑解草酯 |
I-c | 解草噁唑 |
I-c | 解草啶 |
I-c | 苄草隆 |
I-c | 杀草隆 |
I-c | 哌草丹 |
I-c | II e-5 |
I-c | II e-11 |
I-d | 解草酯 |
I-d | 乙基解草唑 |
式(I)活性化合物 | 安全剂 |
I-d | 双苯噁唑酸 |
I-d | 吡唑解草酯 |
I-d | 解草噁唑 |
I-d | 解草啶 |
I-d | 苄草隆 |
I-d | 杀草隆 |
I-d | 哌草丹 |
I-d | II e-11 |
I-d | II e-5 |
I-e | 解草酯 |
I-e | 乙基解草唑 |
I-e | 双苯噁唑酸 |
I-e | 吡唑解草酯 |
I-e | 解草噁唑 |
I-e | 解草啶 |
I-e | 苄草隆 |
I-e | 杀草隆 |
I-e | 哌草丹 |
I-e | II e-5 |
I-e | II e-11 |
I-f | 解草酯 |
I-f | 乙基解草唑 |
I-f | 双苯噁唑酸 |
I-f | 吡唑解草酯 |
I-f | 解草噁唑 |
I-f | 解草啶 |
I-f | 苄草隆 |
I-f | 杀草隆 |
I-f | 哌草丹 |
I-f | II e-5 |
式(I)活性化合物 | 安全剂 |
I-f | II e-11 |
I-g | 解草酯 |
I-g | 乙基解草唑 |
I-g | 双苯噁唑酸 |
I-g | 吡唑解草酯 |
I-g | 解草噁唑 |
I-g | 解草啶 |
I-g | 苄草隆 |
I-g | 杀草隆 |
I-g | 哌草丹 |
I-g | II e-5 |
I-g | II e-11 |
令人惊讶的是,现已发现上文定义的通式(I)的化合物与选自上述组(b′)的安全剂(解毒剂)的活性化合物结合物,不仅具有非常好的有益植物耐受性,而且还具有非常高的除草活性,可在多种作物中,特别是谷物(尤其是小麦)以及大豆、马铃薯、玉米和稻中,用于选择性防治杂草。
本发明中应当认为出人意料的是,在众多已知的可对抗除草剂对作物植物的损害作用的安全剂或解毒剂中,尤其是上述组(b′)的化合物适于——几乎完全地——补偿取代的环状酮烯醇对作物植物的损害作用,而同时不会对针对杂草的除草的活性产生任何严重的不利影响。
这里可强调的是来自组(b′)的特别优选和最优选的结合物组分的特别有利的药效,特别是在谷物植物,例如小麦、大麦和黑麦,以及玉米和稻等作物植物的温和处理(gentle treatment)方面。
根据方法(A),采用例如N-[(2,4,6-三甲基)-苯乙酰基]-2-氨基-2-甲基-3-甲氧基丙酸乙酯为原料,本发明方法的过程可以以下反应方案表示:
根据方法(Bα),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和新戊酰氯为原料,本发明方法的过程可以以下反应方案表示:
根据方法(B)(变化方案β),采用例如3-[(2,4-二氯)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和乙酸酐为原料,本发明方法的过程可以以下反应方案表示:
根据方法(C),采用例如3-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-5-甲氧基乙基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和氯甲酸乙酯为原料,本发明方法的过程可以以下反应方案表示:
根据方法(D),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-乙氧基乙基-5-甲基吡啶烷酮-2,4-二酮和氯代单硫代甲酸甲酯为原料,反应过程可表示如下:
根据方法(E),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-(3-四氢呋喃基)-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和甲磺酰氯为原料,反应过程可以以下反应方案表示:
根据方法(F),采用例如3-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和氯化甲基硫代膦酰基2,2,2-三氟乙基酯为原料,反应过程可以以下反应方案表示:
根据方法(G),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基-2,4-二酮和NaOH为组分,本发明方法的过程可以以下反应方案表示:
根据方法(H)(变化方案α),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和异氰酸乙酯为原料,反应过程可以以下反应方案表示:
根据方法(I)(变化方案β),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基)]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和二甲基氨基甲酰氯为原料,反应过程可以下述方案表示:
作为本发明方法(A)所需原料的式(II)化合物是新的
其中
A、B、D、W、X、Y和R8具有上述定义。
式(II)的酰基氨基酸酯通过例如以下方法获得:
将式(VIII)的氨基酸衍生物用式(XIV)的取代苯乙酸衍生物酰化(Chem.Reviews 52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968),
其中
A、B、D和R8具有上述定义,
其中
W、X和Y具有上述定义且
U 是通过以下试剂引入的一个离去基团:羧酸活化试剂,例如羰基二咪唑、羰基二酰亚胺(例如,二环己基碳二亚胺);磷酸化试剂(例如,POCl3、BOP-Cl);卤化试剂,例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯甲酸酯;
或将式(X V)的酰基氨基酸酯化(Chem.Ind.(伦敦)1568(1968)),
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义。
式(XV)化合物是新的
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定义。
式(XV)化合物通过例如以下方法获得:
根据例如Schotten-Baumann反应(Organikum,VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften,柏林1977,第505页),将式(XVI)的1-氨基环己基羧酸用式(XIV)的取代苯乙酸衍生物酰化
其中
A、B和D具有上述定义,
其中
U、W、X和Y具有上述定义。
式(XIV)化合物是已知的并且/或者可通过开篇处引用的公开说明书中的已知方法制备。
一部分式(XIII)和(XVI)化合物是新的,并可通过已知的方法制备(参见,例如,Compagnon,Ann.Chim.(巴黎)[14]5,第11-22页、第23-27页(1970),L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975))。
此外,在以上方法(A)中使用的式(II)的原料可通过以下方法制备:
其中
A、B、D、W、X、Y和R8具有上述定义,
使式(X VII)的1-氨基腈与式(XIV)的取代苯乙酸衍生物反应以生成式(X VIII)的化合物,然后将这些化合物酸性醇解
其中
A、B和D具有上述定义,
其中
U、W、X和Y具有上述定义,
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定义。
式(XVIII)化合物同样是新的。一部分式(X VII)化合物是新的,并可通过例如EP-A-595 130中所述的方法制备。
作为实施本发明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)所需的其它原料,式(III)的酰卤、式(IV)的酸酐、式(V)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯、式(VI)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VII)的磺酰氯、式(VIII)的磷化合物、以及式(IX)的金属氢氧化物、金属醇盐和式(X)的胺、式(XI)异氰酸酯和式(VII)氨基甲酰氯是有机或无机化学领域内公知的化合物。
方法(A)的特征在于,在一种稀释剂的存在下且在一种碱的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和R8具有上述定义的式(II)化合物发生分子内缩合。
可用于本发明方法(A)中的稀释剂为所有的对反应物呈惰性的有机溶剂。可优选使用烃,例如甲苯和二甲苯;以及醚,例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚;此外还有极性溶剂,例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;以及醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
实施本发明方法(A)可使用的碱(去质子剂)为所有常规质子接受体。可优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙,上述化合物也可在相转移催化剂的存在下使用,所述相转移催化剂包括例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(即甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA 1(即三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。此外还可使用碱金属,例如钠或钾。另外还可使用碱金属和碱土金属的氨基化物和氢化物,例如氨基钠、氢化钠和氢化钙,以及碱金属醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明方法(A)时,反应温度可在较宽的范围内变化。一般而言,该方法在-75℃至200℃、优选-50℃至150℃的温度下实施。
本发明的方法(A)通常在大气压下实施。
当实施本发明方法(A)时,式(II)反应组分与去质子碱通常以等摩尔至约二倍摩尔的量使用。然而,也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种或另一种组分。
方法(Bα)的特征在于,任选在稀释剂的存在下且任选在酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(III)的碳酰卤反应。
可用于本发明方法(Bα)的稀释剂包括所有对酰基卤呈惰性的溶剂。优选可使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;以及卤代烃,例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;以及酮,例如丙酮和甲基异丙基酮;以及醚,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;还有羧酸酯,例如乙酸乙酯;以及强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。如果酰基卤的水解稳定性允许,该反应也可在水的存在下进行。
本发明方法(Bα)的反应中合适的酸结合剂包括所有常规的酸受体。可优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;以及碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;以及碱金属和碱土金属的碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明方法(Bα)的反应温度可在较宽的范围内变化。该方法通常在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间的温度下实施。
当实施本发明的方法(Bα)时,式(I-a)的原料与式(III)的碳酰卤通常各自以近似相当的量使用。然而,也可使用较大程度过量(最高达5摩尔)的碳酰卤。后处理依照常规方法进行。
方法(Bβ)的特征在于,任选在稀释剂的存在下且任选在酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(IV)的羧酸酐反应。
可用于本发明方法(Bβ)的稀释剂优选为那些当使用酰基卤时同样考虑优选的稀释剂。此外,也可使用过量的羧酸酐同时作为稀释剂。
方法(Bβ)中任选加入的合适的酸结合剂优选为那些当使用酰基卤时同样优选合适的酸结合剂。
本发明的方法(Bβ)的反应温度可在较宽的范围内变化。该方法通常在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间的温度下实施。
当实施本发明的方法(Bβ)时,式(I-a)的原料与式(IV)的羧酸酐通常各自以近似相当的量使用。然而,也可使用较大程度过量(最高达5摩尔)的羧酸酐。后处理依照常规方法进行。
通常通过蒸馏或者通过用一种有机溶剂或用水洗涤除去稀释剂和过量存在的羧酸酐以及产生的羧酸。
方法(C)的特征在于,任选在稀释剂的存在下且任选在酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(V)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反应。
本发明方法(C)中合适的酸结合剂包括所有常规的酸受体。可优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;以及碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;以及碱金属和碱土金属的碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
可用于本发明方法(C)的稀释剂包括所有对氯代甲酸酯和/或氯代甲酸硫酯呈惰性的溶剂。可优选使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;以及卤代烃,例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;以及酮,例如丙酮和甲基异丙基酮;以及醚,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;还有羧酸酯,例如乙酸乙酯;以及腈,例如乙腈;以及强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。
当实施本发明的方法(D)时,反应温度可在较宽的范围内变化。反应温度通常在-20℃至+100℃之间,优选在0℃至50℃之间。
本发明的方法(C)通常在大气压下实施。
当实施本发明的方法(C)时,式(I-a)的原料与相应的式(V)的氯代甲酸酯和/或氯代甲酸硫酯通常各自以近似相当的量使用。然而,也可使用较大程度过量(最高达2摩尔)的一种或另一种组分。后处理依照常规方法进行。通常将沉淀出的盐除去并将剩余的反应混合物通过脱去稀释剂而浓缩。
本发明的方法(D)的特征在于,在稀释剂的存在下且任选在酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(VI)的化合物反应。
在制备方法(D)中,每摩尔的式(I-a)原料使用约1摩尔的式(VI)的氯代一硫代甲酸酯和/或氯代二硫代甲酸酯在0至120℃、优选在20℃至60℃下反应。
所任选加入的合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、砜、亚砜以及卤代烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
如果在一种优选的实施方案中,通过加入强脱质子剂例如氢化钠或叔丁醇钾来制备式(I-a)的烯醇盐,则可免除另外加入酸结合剂。
可用于方法(D)的碱为所有常规的质子接受体。优选可使用碱金属氢化物、碱金属醇盐、碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐或氮碱。作为实例可提及的有氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、二苄基胺、二异丙基胺、吡啶、喹啉、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一烯(DBU)。
该反应可在大气压或升高的压力下进行,但优选在大气压下进行。后处理依照常规方法进行。
本发明的方法(E)的特征在于,任选在稀释剂的存在下且任选在酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(VII)的磺酰氯反应。
在制备方法(E)中,每摩尔的式(I-a)原料使用约1摩尔的式(VII)的磺酰氯在-20至150℃、优选在0℃至70℃下反应。
方法(E)优选在稀释剂的存在下实施。
合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、酮、羧酸酯、腈、砜、亚砜或卤代烃例如二氯甲烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在一种优选的实施方案中,如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-a)的烯醇盐,则可免除另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则合适的酸结合剂包括常规的有机碱或无机碱;可提及的实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
该反应可在大气压或升高的压力下进行,但优选在大气压进行。后处理依照常规方法进行。
本发明的方法(F)的特征在于,任选在稀释剂的存在下且任选在酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(VIII)的磷化合物反应。
在制备方法(F)中,式(I-e)的化合物可通过每摩尔式(I-a)化合物使1至2摩尔、优选1至1.3摩尔式(VIII)的磷化合物在-40至150℃之间、优选在-10℃至110℃之间的温度下反应而得到。
方法(F)优选在稀释剂的存在下进行。
合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、羧酸酯、卤代烃、酮、酰胺、腈、砜、亚砜等。
优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
任选加入的合适的酸结合剂包括常规的无机或有机碱,例如氢氧化物、碳酸盐或胺。可列举的实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
该反应可在大气压或升高的压力下进行,但优选在大气压进行。后处理依照有机化学中的常规方法进行。终产物优选通过结晶、色谱纯化或部分蒸馏(partial distillation)——即真空下除去挥发性组分——进行纯化。
方法(G)的特征在于,任选在稀释剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(IX)的金属氢氧化物和/或金属醇盐或式(X)的胺反应。
可用于本发明的方法(G)的稀释剂优选为醚,例如四氢呋喃、二噁烷或乙醚;或醇,例如甲醇、乙醇或异丙醇;以及水。本发明的方法(G)通常在大气压下进行。反应温度通常在-20℃至100℃之间,优选在0℃至50℃之间。
本发明的方法(H)的特征在于,使式(I-a)的化合物各自(Hα)与式(XI)的化合物反应,该反应任选在稀释剂的存在下且任选在催化剂的存在下进行;或者(Hβ)与式(XIII)的化合物反应,该反应任选在稀释剂的存在下且任选在酸结合剂的存在下进行。
在制备方法(Hα)中,每摩尔式(I-a)的原料使约1摩尔的式(XI)的异氰酸酯在0至100℃、优选在20至50℃下反应。
方法(Hα)优选在稀释剂的存在下进行。
合适的稀释剂包括所有惰性有机溶剂,例如芳香烃、卤代烃、醚、酰胺、腈、砜或亚砜。
可任选加入催化剂以促进反应。可用于产生良好效果的催化剂包括有机锡化合物,例如二月桂酸二丁锡。
该反应优选在大气压下进行。
在制备方法(Hβ)中,每摩尔式(I-a)的原料使约1摩尔的式(XII)的氨基甲酰氯在0至150℃、优选在20至70℃下反应。
任选加入的合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、羧酸酯、腈、酮、酰胺、砜、亚砜或卤代烃。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一种优选的实施方案中,如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-a)的烯醇盐,则可免除另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则合适的酸结合剂包括常规的无机或有机碱,例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
该反应可在大气压或在升高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理依照常规方法进行。
本发明活性化合物/活性化合物结合物由于兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境相容性,适用于保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的质量以及防治动物有害物,特别是农业、园艺、动物饲养、森林、公园和休闲设施、贮存产品和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。其优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophoruss pp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypodermaspp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanuss pp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostomaspp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulusfilaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchuss pp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagias pp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinellanativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuristrichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horciasnobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibracaspp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacor thumsolani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudushelichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephalafulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneuraspp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephalafestina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletiaspp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Tr ichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothripscruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogynespp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
如果合适,本发明的化合物/活性化合物结合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂,或用作改善植物特性的药剂,或用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗无壳病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适,它们也可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
所有的植物及植物部位均可依据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过上述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,还包括受植物种苗权(plantbreeders’right)保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及器官,例如枝条、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物以及无性与有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
根据本发明的使用活性化合物/活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接或使其作用于它们所处环境、生境或储存空间来进行,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射,并且,对于繁殖材料,尤其是种子,还可包衣一层或多层。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料,以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制成,例如通过将活性化合物/活性化合物结合物与填充剂混合,即,与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基亚砜;以及水。
适合的固体载体有:
例如,铵盐和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,及合成的无机和有机粉的颗粒,以及有机物质例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物。适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用粘合剂,例如羧甲基纤维素;以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂中通常含有0.1至95重量%、优选为0.5至90%的活性化合物。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可存在于其市售制剂中,也可存在于由所述制剂所制备的与其它活性化合物混合的使用形式中,所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质。
特别适合作为混合组分的化合物为例如以下化合物:
杀真菌剂:
联苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉(8-hydroxyquinolinesulphate)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、胺扑灭(andoprim)、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苄烯酸(benzamacril,benzamacril-isobutyl)、双丙氨膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸G(DaggerG)、咪菌威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸铝(fosetyl-Al)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霜灵(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双八胍盐(iminoctadinetris(albesilate))、iodocarb、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxy1-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、BAS510(nicobifen)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、恶咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟唑菌(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycinA)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙基甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸钠,以及铜盐及其制剂,例如波尔多液(Bordeaux mixture)、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1 氨基甲酸酯类,
例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)
1.2 有机磷酸酯类,
例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulfone)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、0-水杨酸异丙酯、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathionmethyl)、对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimphos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(tiazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭磷(vamidothion)
钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
2.1 拟除虫菊酯类,
例如,氟酯菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺式氯氰菊酯、顺-式灭虫菊(cis-resmethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1Risomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟丙苯醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans-isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊、RU-15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI8901、除虫菊素(pyrethrin、pyrethrum))
DDT
2.2 噁二嗪类(oxadiazine),
例如,茚虫威(indoxacarb)
2.3 缩氨基脲类,
例如氰氟虫胺(metaflumizone、BAS 3201)
乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
3.1 氯烟碱基类(chloronicotinyls),
例如,啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯 啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)
3.2 烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)乙酰胆碱受体调节剂
4.1 多杀霉素类(spinosyns),
例如,多杀菌素(spinosad)
GABA门控氯离子通道拮抗剂
5.1 有机氯类,
例如,毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
5.2 fiprole类,
例如,acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyripole、氟吡唑虫(vaniliprole)
氯离子通道激活剂类
6.1 Mectin类,
例如,阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、齐墩螨素(ivermectin)、米尔倍霉素(milbemycin)
保幼激素模拟物类,
例如,苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)
蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
8.1 二酰基肼类,
例如,环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)
几丁质生物合成抑制剂
9.1 苯甲酰脲类,
例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)
9.2 噻嗪酮(buprofezin)
9.3 灭蝇胺(cyromazine)
氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类
10.1 丁醚脲(diafenthiuron)
10.2 有机锡类,
例如,三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)
通过打断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂(decoupler)类
11.1 吡咯类,
例如,虫螨腈(chlorfenapyr)
11.2 二硝基酚类,
例如,乐杀螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC
电子转移抑制剂类
12.1 位点-I(site-I)电子转移抑制剂类,
METI类,
例如,喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad),以及灭蚁腙(hydramethylnon)
三氯杀螨醇(dicofol)
12.2 位点-II电子转移抑制剂类,
鱼藤酮(rotenone)
12.3 位点-III电子转移抑制剂类,
灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株脂肪酸生物合成抑制剂类
14.1 季酮酸类,
例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)
14.2 特特拉姆酸类(tetramic acid),
例如,螺虫乙酯(spirotetramat)
甲酰胺类,
例如,氟啶虫酰胺(flonicamid)
章鱼胺能激动剂类,
例如,双甲脒(amitraz)
镁刺激ATP酶抑制剂类,
炔螨特(propargite)
兰诺定(ryanodin)受体效应物
18.1 苯二甲酰胺类,
例如,氟虫酰胺(flubendiamide)
18.2邻氨基苯甲酰胺类,例如,DPX E2 Y45
沙蚕毒素类似物,
例如,杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
生物制剂类、激素类或信息素类
印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(Bacillusspec.)、白僵菌属种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.)
具有未知或不明确作用机理的活性化合物
21.1 熏蒸剂类,
例如,磷化铝、溴甲烷(methyl bromide)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)
21.2 拒食剂类,
例如,冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺、吡蚜酮(pymetrozine)
21.3 螨生长抑制剂类,
例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
21.4 amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、flubenzimine、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、红铃虫性诱剂(gossyplure)、伏虫腙、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸钾(potassium oleate)、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triara thene)、增效炔醚(verbutin)
还可与其它已知的活性化合物例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息物质混合,也可与改善植物特性的试剂混合。
以市售制剂和由所述制剂制备的使用形式用作杀虫剂时,本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以与增效剂混合的形式存在。增效剂为通过其加入可提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
以市售制剂和由所述制剂制备的使用形式用作杀虫剂时,本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以与抑制剂混合的形式存在,所述抑制剂可在活性化合物施用于植物的环境、植物部位表面或植物组织后减少其降解。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001至最高达95重量%、优选0.00001至1重量%的活性化合物。
它们以适合于使用形式的常规方式施用。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物和其部位。在一个优选实施方案中,处理了野生植物种、或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合获得的植物栽培种、以及所述品种和栽培种的部位。在另一个优选实施方案中,处理了由重组方法、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选依据本发明进行处理的植物为那些各自市售或使用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术育种获得的具有新特性(trait)的植物。它们可以是栽培种、生物型(biotype)和基因型形式。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、营养植物生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和性(“协同的”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果,例如可降低可按照本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或改善其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。
优选的依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过重组方法获得的)包括通过重组修饰方法接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别的、有利的、有用的特性赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。需特别强调的所述特性的其它实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。尤其强调的特性为通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry IA(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和腹足类动物的抵抗力(以下简称为“Bt植物”)。特别强调的其它特性为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。尤其强调的其它特性为提高植物对某些除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。赋予所需特性的基因也可各自在转基因植物体内相互结合存在。可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD (例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)和(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种和马铃薯栽培种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty (具有草丁膦耐受性,例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种和大豆栽培种。还可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规方式育种的除草剂耐受性植物)还包括名为的市售品种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述基因特性或仍待开发基因特性的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
上述植物可特别有利地根据本发明用本发明的通式I化合物或活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物和混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的可为用本发明具体提出的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物不仅对植物有害物、卫生有害物和贮存产品有害物具有活性,而且在兽药领域对动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、马痒螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属、毛虱属、虱属、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborder Amblycerina)和细角亚目(suborder Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenoponspp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属(Felicolaspp.)
双翅目及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(suborder Brachycerina),例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomusspp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)和角叶蚤属
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属、锥猎蝽属、红猎蝽属和锥蝽属(Panstrongylus spp.)
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊和夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)
蜱螨亚纲(Acar或Acarina)及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)和蜂螨属(Varroa spp.)
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)和鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的式(I)活性化合物/活性化合物结合物也适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其它家畜,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼;以及所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治所述节肢动物,旨在减少死亡和产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)降低的情况,从而可通过使用本发明的活性化合物使动物饲养更经济、更简便。
在兽医领域和动物饲养中,本发明的活性化合物/活性化合物结合物通过以下形式以已知方式使用:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、灌服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药;通过鼻部给药;通过例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗、撒粉的形式,以及借助于包括活性化合物的模型制品例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)的活性化合物可作为包括1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或可以化学药浴剂(chemicalbath)形式使用。
此外,已发现本发明的化合物/活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫具有强杀昆虫作用。
以实例并且优选而无任何限制性的方式可提出以下昆虫:
甲虫,例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
革翅目昆虫(Dermapteran),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选为合成材料、粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材和木材制品,以及涂料。
极特别优选保护以防止昆虫侵袭的材料为木材和木材制品。
可由本发明的组合物或含有所述组合物的混合物保护的木材及木材制品的含义应理解为,例如:
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、码头、木制交通工具、箱、货板、集装箱、电线杆、木制覆层(wood cladding)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品,或较常用于房屋建造或建筑木工的木材制品。
该活性化合物结合物可直接使用、以浓缩物或普通常规制剂的形式使用,所述常规制剂例如粉末剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
所述制剂可以本身已知的方式制备,例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,如果需要还可与干燥剂及UV稳定剂混合,并且如果需要也可与着色剂和颜料以及其它加工助剂混合。
用于保护木材及木材制品的杀虫组合物或浓缩物含有浓度为0.0001至95重量%、特别是0.001至60重量%的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类、出现率以及所处介质。最佳施用率可分别通过一系列的试验而确定。但一般而言,以待保护的材料为基准,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物就已足够。
所用的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或低挥发性的油性或油型有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或水,以及,如果合适还有乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发值高于35、闪点高于30℃——优选高于45℃——的油性或油型溶剂。用作该低挥发性且不溶于水的油性和油型溶剂的物质为适宜的矿物油或其芳香馏分,或含矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
可有利地使用沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油或芳香化合物、松节油等。
在一个优选实施方案中,使用沸程180至210℃的液态脂族烃,或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物,和/或锭子油,和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35、闪点高于30℃——优选高于45℃——的低挥发性有机油性或油型溶剂,可以部分地用高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂代替,只要溶剂混合物同样也具有高于35的蒸发值和高于30℃——优选高于45℃——的闪点,并且所述杀虫剂/杀菌剂的混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在一个优选实施方案中,部分有机化学溶剂或溶剂混合物或者脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被代替。优选使用含羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂,例如乙二醇醚、酯等。
本发明范围内所使用的有机化学粘合剂为合成树脂,和/或可用水稀释和/或可在所用有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil),特别是由以下物质组成或包括以下物质的粘合剂:丙烯酸酯树脂,乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或加聚树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性醇酸树脂,酚树脂,烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂,硅氧烷树脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。沥青或沥青类物质也可用作粘合剂,用量最高为10重量%。此外,还可使用本身均为已知的着色剂、颜料、防水剂、遮味剂以及抑制剂或防蚀剂等。
依据本发明,组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或一种干性植物油作为有机化学粘合剂。依据本发明而优选使用油含量高于45重量%、优选50至68重量%的醇酸树脂。
上述粘合剂的全部或部分可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替。所述添加剂旨在防止活性化合物挥发和结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30%的粘合剂(以所用粘合剂为100%计)。
所述增塑剂源于以下化学类别:邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苯甲基丁基酯;磷酸酯,例如磷酸三丁酯;己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯;硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,例如油酸丁酯;丙三醇醚或相对高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯烷基醚,例如聚乙烯基甲基醚;或基于酮,例如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。
特别合适的溶剂或稀释剂也可为水,如果合适,还可与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂以及分散剂形成混合物。
特别有效的木材保护通过大规模的工业浸渍工艺而完成,例如真空、双真空或加压工艺。
如果合适,即用的组合物也可另外含其它的杀虫剂,而且如果合适也可含一种或多种杀真菌剂。
可用于混合的适宜的其它组分优选为WO 94/29268中提到的杀虫剂和杀菌剂。该文献中提到的化合物明确地作为本申请的一部分。
可用于混合的极特别优选的组分为杀虫剂,例如毒死蜱(chlorpyrifos)、辛硫磷、氟硅菊酯(silafluofin)、顺式氯氰菊酯(alphamethrin)、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒(NI-25)、氟虫脲、氟铃脲、四氟苯菊酯、噻虫啉、甲氧虫酰肼(methoxyphenoxid)、杀虫隆、噻虫胺、多杀菌素、七氟菊酯,
以及杀菌剂,例如氟环唑(epoxyconazole)、己唑醇、氧环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑、苯氟磺胺(dichlorfluanid)、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
同时,本发明的化合物可用于保护与咸水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号系统,以防产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物例如龙介虫科(Serpulidae),以及由贝壳(shell)及Ledamorpha种群(鹅茗荷(goose barnacles)),例如各种茗荷属(Lepas)种及铠茗荷属(Scalpellum)种,或由藤壶(Balanomorpha)种群(藤壶(acornbarnacles)),例如藤壶属(Balanus)种或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢,会增加船只的摩擦阻力,结果由于更高的能量消耗和在干船坞上额外的频繁停靠导致运转成本显著增加。
除了藻类,例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外,由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(甲壳纲的蔓足亚纲动物(cirriped crustaceans))的固着性Entomostraka群引起的污垢亦特别重要。
令人惊奇地,现已发现单独使用或与其它活性化合物组合使用时,本发明的化合物具有显著的防污作用。
单独或与其它活性化合物组合使用本发明的化合物可避免使用重金属,例如存在于以下化合物中的重金属:双(三烷基锡)硫化物、三-正丁基月桂酸锡、三正丁基氯化锡、氧化亚铜(I)、三乙基氯化锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)氯化铋、三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸锰(manganese ethylenebisthiocarbamate)、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌盐和铜盐、亚乙基二硫代氨基甲酸-双二甲基二硫代氨基甲酰锌(bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(copper(I)ethylenebisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁锡卤化物,或显著降低上述化合物的浓度。
如果合适,即用的防污涂料可另外包括其它活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。
适合与本发明的防污组合物结合的组分优选为:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆(diuron)、菌多酸(endothal)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、异丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和特丁净(terbutryn);
杀真菌剂,例如
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺-S,S-二氧化物、苯氟磺胺、fluorfolpet、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、甲苯氟磺胺和吡咯类,例如
氧环唑、环丙唑醇、氟环唑、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇;
杀软体动物剂,例如
三苯基乙酸锡、四聚乙醛(metaldehyde)、甲硫威、杀螺胺(niclosamid)、硫双威和混杀威;Fe螯合剂;
或常规防污活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulfone、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基(2-(N,N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl),2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐,吡啶三苯基甲硼烷,四丁基二锡环氧乙烷,2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,2,4,5,6-四氯间苯二腈,二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
所用的防污组合物包含0.001至50重量%、特别是0.01至20重量%浓度的本发明混合物中的本发明活性化合物。
此外,本发明的防污组合物还包含例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling Mari ne Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的常规组分。
除包括本发明的杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和杀虫活性化合物之外,防污涂料还特别包含粘合剂。
公认粘合剂的实例有:溶剂体系中的聚氯乙烯,溶剂体系中的氯化橡胶,溶剂体系特别是水体系中的丙烯酸树脂,水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油例如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油和环氧化合物结合的改性硬树脂,少量氯化橡胶、氯化聚丙烯及乙烯基树脂。
如果合适,涂料还包含优选不溶于咸水的无机颜料、有机颜料或着色剂。此外涂料可包含使活性化合物控释的物质,例如松香。涂料还可包含增塑剂、影响流变学特性的改性剂和其它常规组分。本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。
本发明的活性化合物亦适于防治封闭空间内发现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间包括例如住所、工厂车间、办公室、交通工具室(vehicle cabin)等。它们可单独或与其它活性化合物和助剂结合用于防治所述害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcob latta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasi usumbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
它们可单独或与其它合适的活性化合物结合用于家用杀虫剂领域,上述合适的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或来自其它已知杀虫剂种类的活性化合物。
它们用于:气雾剂、无压喷雾(pressure-free spray)产品例如泵喷雾及雾化器(atomizer)喷雾、自动弥雾系统、烟雾剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片(evaporator teblet)、液体蒸发剂、凝胶的蒸发产品和薄膜蒸发器、推进剂驱动的蒸发器、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,以及作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可用作脱叶剂、干燥剂、除茎叶剂(haulm killer),特别是用作除杂草剂。最广义的杂草的含义应理解为在不需要其的地方生长的所有植物。本发明的物质用作非选择性还是选择性除草剂,主要取决于施用率。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可用于例如以下植物:
以下属的双子叶杂草:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
以下属的双子叶作物:花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)。
以下属的单子叶杂草:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。
然而,本发明活性化合物/活性化合物结合物的使用决不仅限于这些属,而是以相同的方式推广至其它植物。
依据浓度,本发明的活性化合物/活性化合物结合物适于在例如工业地带和铁道以及有树和无树的道路和场所中用于非选择性杂草防治。同样,本发明的活性化合物也可用于防治多年生作物中的杂草,以及选择性防治一年生作物中的杂草;所述多年生作物包括例如森林、观赏树木栽植、果园、葡萄园、柑桔林、坚果林、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、无核小水果(soft fruit)种植园和蛇麻草田(hop field)、草地、草坪和草场。
本发明的式(I)化合物/活性化合物结合物在用于土壤和地上植物部位时,具有很强的除草活性和很宽的活性谱。某种程度上,它们还适于选择性防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草,出苗前和出苗后均可。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以一定浓度或施用率用于防治动物有害物以及真菌或细菌植物病害。如果合适,它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然和合成材料以及聚合物中的微胶囊。
这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烃和氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分;矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;以及水。
适合的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物,例如高分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体有:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,合成的无机和有机粉颗粒,以及有机物例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物。适合的分散剂包括:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用粘合剂,例如,羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂;和合成磷脂。其它可用添加剂是矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般包括0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物本身或其制剂也可与已知的除草剂和/或改善作物植物耐受性的物质(“安全剂”)混合用于杂草防治目的,可事先混合或桶内混合(tank mix)。从而也可与含有一种或多种已知除草剂和安全剂的除草剂产品混合。
适于混合的除草剂为已知除草剂,例如:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim(-sodium))、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氨草啶(aminopyralid)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron),
氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin(-ethyl))、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、灭草松(bentazone)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕灵(benzoylprop(-ethyl))、双丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil(-allyl))、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate),
唑草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone(-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-ethyl))、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop(-propargyl))、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、苄草隆、氰草津(cyanazine)、cybutryne、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop(-butyl)),
2,4-D、2,4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麦敌(diallate)、麦草畏、精2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草灵(diclofop(-methyl))、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟灵(dinitramine)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆、杀草隆,
epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid),
精恶唑禾草灵(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(异丙酯、异丙酯-L、甲酯)(flamprop(-isopropyl,-isopropyl-L,-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草灵(fluazifop(-P-butyl))、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl,-sodium)、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基,-meptyl)(fluroxypyr(-butoxypropyl,-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦异丙胺盐(glyphosate(-isopropylammonium),
氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾灵(吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵)(haloxyfop(-ethoxyethyl,-P-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、HOK-201,
咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、氧咪草烟(imazamox)、imazapic、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron(-methyl,-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop),
KIH 485,
乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron),
MCPA、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、α-异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron(-methyl))、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron),
萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon),
坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚,
百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、环戊恶草酮(pentoxazone)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、pyrasulfotole、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、pyridatol、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac(-methyl))、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium)),
二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌、喹禾灵(精喹禾灵、喹禾糖酯)(quizalofop(-P-ethyl,-P-tefuryl)),
砜嘧磺隆(rimsulfuron),
烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl))、草甘膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron),
牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tembotrione、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁净、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)和
也可与其它已知活性化合物混合,例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤结构改良剂。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其通过进一步稀释制备的使用形式——例如即用的溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒——使用。它们以常规方式施用,例如通过泼浇、喷雾、雾化(atomizing)、抛撒(spreading)。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用。还可在播种前将其混入土壤中。
本发明活性化合物的施用率可在相当宽的范围内变化。这主要取决于所需药效的性质。一般而言,施用率为每公顷土地面积1g至10kg活性化合物,优选每公顷5g至5kg。
本发明的物质/活性化合物结合物具有较强的杀微生物活性并可用于作物保护和材料保护中防治不想要的微生物,例如真菌和细菌。
杀真菌剂可用于作物保护中防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可用于作物保护中防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
作为实例但以非限制性的方式可提出以下归入上述属名的一些导致真菌和细菌病害的病原体:
黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种,例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
假单胞菌(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans);
欧文氏菌属(Erwinia)菌种,例如梨火疫菌(Erwinia amylovora);
腐霉(Pythium)菌种,例如终极腐霉(Pythi umultimum);
疫霉(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);
轴霜霉(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);
盘霜霉(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);
霜霉(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
白粉菌(Erysiphe)菌种,例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis);
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);
黑星菌属(Venturia)菌种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
核腔菌属(Pyrenophora)菌种,例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式:德氏霉菌(Drechslera),Syn:长蠕孢菌(Helminthosporium));
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:德氏霉菌,Syn:长蠕孢菌);
单胞锈菌属(Uromyces)菌种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
柄锈菌(Puccinia)菌种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);
核盘菌属(Sclerotinia)菌种,例如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum);
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries);
黑粉菌(Ustilago)菌种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae);
薄膜革菌属(Pellicularia)菌种,例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii);
梨孢(Pyricularia)菌种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);
镰孢属(Fusarium)菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
葡萄孢属(Botrytis)菌种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
壳针孢属(Septoria)菌种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种,例如Leptosphaeria nodorum;
尾孢属(Cercospora)菌种,例如变灰尾孢(Cercosporacanescens);
链格孢属(Alternaria)菌种,例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae);及
假小尾孢属(Pseudocercosporella)菌种,例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物在植物体内还具有极好的强化作用。因此,它们可用于调动植物的防御系统抵抗有害微生物的侵袭。
在本发明中,植物增强(抗性诱导)物质的含义应理解为这样的物质,它们能够刺激植物的防御系统,从而,当经处理的植物之后用不想要的微生物接种时,所述植物表现出对上述微生物显著的抗性。
在本发明中,不想要的微生物的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于在处理后的某段时间内保护植物抵抗所述病原体的侵袭。在用活性化合物处理植物后,所获得的保护作用的时间通常延续1至10天,优选1至7天。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物在防治植物病害所需浓度下具有的良好的植物耐受性,这就使得可对植物的地上部位、离体繁殖株(propagation stock)、种子以及土壤进行处理。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物还适于提高作物产率。此外,它们还表现出低毒性以及良好的植物耐受性。
如果合适,本发明的活性化合物/活性化合物结合物还可以在某些浓度和施用率下用作除草剂,用于调节植物生长,以及用于防治动物有害物。如果合适,它们还可用作合成其它活性化合物的中间体和前体。
在材料的保护中,本发明的物质可用于保护工业材料免受不想要的微生物的侵染及破坏。
本发明中工业材料的含义应理解为已制成的备用于工业中的非活体材料。例如,拟由本发明的活性化合物保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张及板材、织物、皮革、木材、涂料及塑料制品、冷却润滑剂(cooling lubricant)及其它可受微生物侵染或破坏的材料。可被微生物繁殖损害的生产设备部件,例如冷却水回路,亦可在待保护材料的范围内。在本发明范围内可提及的工业材料优选为粘合剂、胶料、纸张及板材、皮革、木材、待、冷却润滑剂及传热液体,特别优选木材。
可提及的可使工业材料发生降解或改变的微生物为,例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液生物(slime organism)。本发明的活性化合物优选作用于真菌,特别是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(担子菌),以及粘液生物及藻类。
可列举以下各属的微生物作为实例:
链格孢属(Alternaria),例如链格孢(Alternaria tenuis),
曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger),
毛壳菌(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum),
粉革菌属(Coniophora),例如粉饱革菌(Coniophora puetana),
香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus),
青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum),
多孔菌(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor),
短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),
核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila,
木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride),
埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏菌(Escherichiacoli),
假单胞菌属,例如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa),以及
葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌
(Staphylococcus aureus)。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物,依据其特定的物理和/或化学性质,可转化为常规制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物及种子包衣(coating)组合物中的微胶囊剂以及ULV冷与热雾制剂。
所述制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物/活性化合物结合物与填充剂混合,即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烃或氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;以及水。液化气态填充剂或载体的含义应理解为在标准温度及大气压下为气态的液体,例如气溶胶喷雾剂,如卤代烃,或丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。适合的固体载体为:例如粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及粉碎的合成矿物,例如细分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石;或合成的无机及有机粉颗粒,以及有机物如锯木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚——例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,或蛋白质水解产物。适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂中可使用粘合剂,例如羧甲基纤维素;以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;或天然磷脂,如脑磷脂及卵磷脂;以及合成磷脂。其它可用的添加剂为矿物油及植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝;及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料;以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
制剂一般包括0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可以其本身或其制剂的形式使用,还可以与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用,以拓宽例如活性谱或防止抗性的产生。在很多情况下,获得了协同效应,即混合物的活性大于各单独组分的活性。
适合的混合组分的实例为下述化合物:
杀真菌剂:
联苯酚、8-羟基喹啉、苯并噻二唑、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、amidoflumet、氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、胺扑灭、敌菌灵、氧环唑、腈嘧菌酯、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺、苄烯酸、双丙氨膦、乐杀螨、联苯、联苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、丁胺、多硫化钙、卡巴西霉素、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、香芹酮、灭螨猛、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、百菌清、乙菌利、clozylacon、氰霜唑、环氟菌胺、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、酯菌胺、咪草酸G、咪菌威、苯氟磺胺、二氯萘醌、双氯酚、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、R-烯唑醇、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二氰蒽醌、多果定、肼菌酮、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、种衣酯、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、福美铁、氟啶胺、氟苯亚胺噻唑、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吗啉、氟氯菌核利、氟嘧菌酯、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、三乙膦酸钠、麦穗宁、呋霜灵、呋吡唑灵、二甲呋酰胺、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺乙酸盐、双八胍盐、iodocarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺、人间霉素、稻瘟灵、氯苯咪菌酮、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、代森锰、meferimzone、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森联、苯氧菌胺、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利、多马霉素、BAS510、酞菌酯、多氟脲、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜灵、喹菌酮、恶咪唑、氧化萎锈灵、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、四氯苯酞、啶氧菌酯、病花灵、多抗霉素、多氧霉素、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、唑喹菌酮、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硅氟唑、螺环菌胺、硫磺、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、四环唑、四氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、噻氟菌胺、甲基硫菌灵、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、叶锈特、咪唑嗪、tricyclamide、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、有效霉素A、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙基甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸钠;
以及铜盐及铜制剂,例如波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫杂灵、一氧化铜、代森锰铜、喹啉铜。
杀细菌剂:
溴硝醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、羧酸呋喃、土霉素、烯丙苯噻唑、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素(abamectin)、ABG-9008、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、acetoprole、氟酯菊酯、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威、涕灭威、涕砜灭威、烯丙菊酯、烯丙菊酯1R异构体、α-氯氰菊酯(顺式氯氰菊酯)、amidoflumet、灭害威、双甲脒、阿维菌素、AZ-60541、印楝素、甲基吡恶磷、保棉磷、益棉磷、三唑锡、
波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、柯敌克菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌、苏云金杆菌株EG-2348、苏云金杆菌株GC-91、苏云金杆菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、联苯肼酯、氟氯菊酯、乐杀螨、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯、右旋反灭虫菊酯、双三氟虫脲、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷、溴螨酯、溴苯烯磷、BTG-504、BTG-505、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁酮砜威、丁基哒螨灵(butylpyridaben)、
硫线磷、毒杀芬、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、CGA-50439、灭螨猛、氯丹、杀虫脒、chloethocarb、氯氧磷、虫螨腈、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、乙酯杀螨醇、氯化苦、chlorproxyfen、甲基毒死蜱、毒死蜱、二氯炔戊菊酯、环虫酰肼、顺式氯氰菊酯、顺式灭虫菊、顺式氯菊酯、功夫菊酯、除线威、四螨嗪、噻虫胺、clothiazoben、十二碳二烯醇、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、苯醚氯菊酯(1R-反式异构体)、灭蝇胺、
DDT、溴氰菊酯、甲基内吸磷、砜吸磷、丁醚脲、氯亚胺硫磷、二嗪磷、除线磷、敌敌畏、三氯杀螨醇、百治磷、环虫腈、氟脲杀、乐果、甲基毒虫畏、消螨通、敌螨普、呋虫胺、苯虫醚、乙拌磷、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、
eflusilanate、埃玛菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯炔菊酯(1R异构体)、硫丹、虫霉属种(Entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯、乙硫苯威、乙虫腈、乙硫磷、灭线磷、醚菊酯、乙螨唑、乙嘧硫磷、
伐灭磷、苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、五氟苯菊酯、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、吡螨胺(fenpyrad)、吡氯氰菊酯、唑螨酯、丰索磷、倍硫磷、氟硝二苯胺、灭杀菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、氟啶蜱脲、噻唑螨、溴氟菊酯、氟螨脲、氟氰戊菊酯、flufenerim、氟虫脲、氟丙苄醚、氟氯苯菊酯、吡氟硫磷、氟螨嗪(flufenzine)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、伐虫脒、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、氟丙苯醚(fluproxyfen)、呋线威、
林丹、红铃虫性诱剂、诱杀烯混剂(grandlure)、颗粒体病毒(granulosis virus)、
苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼、HCH、HCN-801、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、灭蚁腙、烯虫乙酯、
IKA-2002、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、异丙威、恶唑磷、齐墩螨素、
japonilure、
噻嗯菊酯、核多角体病毒(nuclear polyhedrosis virus)、烯虫炔酯、
λ-氯氟氰菊酯、林丹、氟丙氧脲、
马拉硫磷、灭蚜磷、甲亚砜磷(mesulfenfos)、四聚乙醛、威百亩、虫螨畏、甲胺磷、绿僵菌(Metharhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metharhizium flavoviride)、杀扑磷、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、速灭威、恶虫酮、速灭磷、米尔螨素(milbemectin)、米尔倍霉素、MKI-245、MON-45700、久效磷、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、
二溴磷、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、杀螺胺、烟碱、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、双苯氟脲、多氟脲、
OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧乐果、杀线威、亚砜磷、
玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基对硫磷、对硫磷、氯菊酯(顺-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式异构体)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、乙丙磷威、辛硫磷、增效醚、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、炔酮菊酯、丙溴磷、猛杀威、丙虫磷、炔螨特、胺丙畏、残杀威、丙硫磷、发硫磷、protrifenbute、吡蚜酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊、哒螨灵、啶虫丙醚、哒嗪硫磷、哒硫磷、嘧螨醚、吡丙醚(pyriproxyfen)、喹硫磷、
灭虫菊、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、
S-421、S-1833、蔬果磷(salithion)、硫线磷、SI-0009、氟硅菊酯、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、氟虫胺、治螟磷、硫丙磷、SZI-121、
氟胺氰菊酯、虫酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫磷、七氟菊酯、双硫磷、temivinphos、叔丁威、特丁硫磷、杀虫畏、三氯杀螨砜、胺菊酯、胺菊酯(1R异构体)、杀螨硫醚、θ-氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、杀虫环草酸盐、硫双威、久效威、甲基乙拌磷、杀虫双、敌贝特、唑虫酰胺、氟溴氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、杀虫隆、混杀威、
蚜灭磷、氟吡唑虫、增效炔醚、蜡蚧轮枝菌(Verticilliumlecanii)、
WL-108477、WL-40027、
YI-5201、YI-5301、YI-5302、
灭除威、灭杀威、
ZA-3274、ζ-氯氰菊酯、zolaprofos、ZXI-8901、
化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(速灭威Z(tsumacideZ))、
化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、
以及包括有杀虫效果的植物提取物、线虫、真菌或病毒的产品。
还可与其它已知的活性化合物例如除草剂混合,或者与肥料和生长调节剂混合。
此外,本发明的式(I)化合物/活性化合物结合物还具有非常好的抗霉菌活性。它们具有非常宽的抗霉菌活性谱,特别是针对皮肤癣菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相真菌(diphasic fungi)(例如针对念珠菌属(Candida)菌种,例如白念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata)),以及絮状表面癣菌(Epidermophyt onfloccosum),曲霉菌种,例如黑曲霉和烟曲霉(Aspergillus fumigatus),毛癣菌属(Trichophyton)菌种,例如须癣毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes),
小孢霉属(Microsporon)菌种例如犬小孢霉(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(Microsporon audouinii)。所列真菌仅为解释说明目的,而决非对所涵盖的霉菌谱的限制。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式使用,例如即用的溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。施用以常规方式进行,例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、喷粉、发泡、抛撒等。还可通过超低容量法(ultra-low volume method)施用所述活性化合物,或者将所述活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤内。还可处理植物种子。
当使用本发明的活性化合物/活性化合物结合物作杀菌剂时,施用率可依据施用类型在较宽的范围内变化。对于植物部位的处理,活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha(公顷),优选10至1000g/ha。对于拌种,活性化合物施用率一般为0.001至50g/千克种子,优选0.01至10g/千克种子。对于土壤处理,活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物的制备和用途通过以下实施例进行说明。
实施例
实施例I-a-1
在氩气气氛下将5.8g的95%组成(49.2mmol)的叔丁醇钾引入15ml的二甲基乙酰胺中。在40-50℃下,通过滴加10ml二甲基乙酰胺中的7.6g(19.675mmol)实例II-1化合物使其与该起始进料逐滴混合。将该混合物于50℃下搅拌1小时。反应结束后(薄层色谱监控),将反应混合物搅拌到100ml冰水中并用浓HCl调至pH为2,并抽滤出沉淀。
使用柱色谱(硅胶,5:3二氯甲烷∶乙酸乙酯)进行纯化。
产量:4.4g(理论值的61%),熔点:59℃。
以下式(I-a)化合物根据对制备过程的总的描述与实施例(I-a-1)类似地制得:
*1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):位移δ以ppm计
实施例I-b-1
将0.177g实施例I-a-1的化合物和0.056g的三乙胺引入10ml乙酸乙酯中并将该起始进料搅拌15分钟。加入0.05ml甲氧基乙酰氯后接着将该批料在40℃下加热6h,然后在室温下搅拌过夜。加入5ml饱和氯化钠溶液,分离出有机相并浓缩。用硅胶柱色谱以1:1的乙酸乙酯:正庚烷进行纯化。
产量:0.15g(理论值的70%),油状物
1H-NMR,300MHz,CDCl3:
δ=1.45(d,3H,CH 3 )
2.21(s,3H,Ar-CH 3 )
以下式(I-b)化合物根据对制备过程的总的描述与实施例(I-b-1)类似地制得:
实施例序号 | W | X | Y | A | B | D | R1 | 熔点℃ |
I-b-2 | CH3 | C2H5 | Br | -CH2- | CH3 | OCH3 | H5C2-O-CH2- | *4.04(假-t,2H,CO-CH 2-O)7.21(s,2H,Ar-H) |
I-b-3 | C2H5 | C2H5 | Br | -CH2- | CH3 | OCH3 | H5C2-O-CH2- | *4.03(s,2H,CO-CH 2-O)7.23(s,2H,Ar-H) |
I-b-4 | CH3 | C2H5 | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | *1.00(d,d,d,6H,CH-(CH 3)26.86(s,2H,Ar-H) |
I-b-5 | C2H5 | Br | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | H5C2-O-CH2- | *2.29(s,3H,Ar-CH3),4.11(s,2H,CO-CH 2-O) |
I-b-6 | CH3 | C2H5 | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | H5C2-O-CH2- | *4.01(dd,2H,CO-CH 2-O)6.87(s,2H,-Ar-H) |
I-b-7 | C2H5 | Br | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | 105-120 |
I-b-8 | CH3 | C2H5 | Br | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | 182-188 |
I-b-9 | C2H5 | OCH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | 122-124 |
I-b-10 | C2H5 | OCH3 | Cl | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | *1.04(dd,6H,CH-(CH 3)2,3.74(d,3H,Ar-OCH 3 ) |
I-b-11 | CH3 | C2H5 | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | H3C-O-CH2- | *3.95(dd,2H,CO-CH 2-O),6.87(s,2H,Ar-H) |
I-b-12 | C2H5 | Br | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | H3C-O-CH2- | *2.29(s,3H,Ar-CH 3),4.05(s,2H,CO-CH 2-O) |
I-b-13 | C2H5 | C2H5 | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | 105-110 |
I-b-14 | C2H5 | OCH3 | Cl | -CH2- | CH3 | OCH3 | H3C-O-CH2 | 97 |
I-b-15 | C2H5 | C2H5 | Cl | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | 117 |
I-b-16 | CH3 | Cl | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | i-C3H7 | *2.61(m,1H,CH(CH3)2,6.93,7.03(2s,各1H,Ar-H) |
*1H-NMR(300MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
实施例I-c-1
将0.177g实施例I-a-1的化合物和0.08ml三乙胺引入至8ml二氯甲烷中,并将该起始进料在室温下搅拌15分钟。加入0.06ml氯甲酸酯并将该混合物在室温下搅拌过夜。将其与5ml%浓度的碳酸钠溶液混合然后分离出有机相。浓缩该有机相并通过1:1乙酸乙酯/正庚烷为洗脱剂的硅胶柱色谱进行纯化。
产量:141mg(理论值的66%)
1H-NMR,300MHz,CDCl3:
δ=2.23(d,3H,Ar-CH 3 )
3.4(s,3H,O-CH 3 )
4.05(d,2H,O-CH 2 )ppm。
以下式(I-c)化合物根据对制备过程的总的描述与实施例(I-c-1)类似地制得:
实施例序号 | W | X | Y | A | B | D | M | R2 | 熔点℃ |
I-c-2 | C2H5 | C2H5 | Br | -CH2- | CH3 | OCH3 | O | C2H5 | 118 |
I-c-3 | C2H5 | Br | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | O | C2H5 | 126-127 |
I-c-4 | C2H5 | OCH3 | CH3 | -CH2- | CH3 | OCH3 | O | C2H5 | *3.74(d,3H,Ar-OCH 3) |
*1H-NMR(400MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
**1H-NMR(300MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
实施例II-1
在氩气气氛下,引入20.1g(0.212mol)浓硫酸,并在30至40℃的内部温度下,逐滴加入于70ml二氯甲烷中的15g实施例VIII-1的化合物中。将该混合物于30至40℃下搅拌2小时。逐滴加入29.8ml无水甲醇(强放热),并由此达到40℃的内部温度。在薄层色谱调控下于40-70℃下继续搅拌6小时。
将反应混合物搅拌到200ml的冰水中并用二氯甲烷萃取,干燥萃取物并用旋转蒸发仪除去溶剂。用硅胶柱色谱(1:1的己烷:乙酸乙酯)进行纯化。
产量:7.65g(理论值的38%),熔点:120℃
实施例II-2
将200mmol的2-乙基-4,6-二甲基苯乙酸和80ml亚硫酰氯混合并在80℃下搅拌直至气体停止逸出,此时用旋转蒸发仪在50℃下将过量的亚硫酰氯除去,加入100ml无水甲苯,再次用旋转蒸发仪进行处理,并将残留物溶解于50ml无水THF中(溶液1)。引入于950ml无水THF中的0.2mol 3-甲氧基-2-氨基-2-甲基丙酸甲酯×HCl并加入62mol三乙胺。在0℃至10℃下逐滴加入溶液1。在室温下搅拌1h并用旋转蒸发仪除去溶剂。通过硅胶柱色谱(3:1的二氯甲烷∶乙酸乙酯)进行纯化。
产量:35g(理论值的54%)
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=1.09(t,3H,Ar CH2-CH 3 ),1.35(s,3H,2.16,2.20(2s,各3H,Ar-CH 3 ),3.52(s,3H,CO2 CH 3 ),6.79(s,2H,Ar-H)ppm。
以下式(II)化合物根据对制备过程的总的描述与实施例(II-1)和(II-2)类似地制得:
*1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):位移δ以ppm计。
**1H-NMR(400MHz,CDCl3):位移δ以ppm计。
***1H-NMR(400MHz,CD3CN):位移δ以ppm计。
实施例VIII-1
将5.7g 3-甲氧基-2-氨基-2-甲基丙腈引入200ml无水四氢呋喃和7.7ml(0.055mol)三乙胺中。将该起始进料搅拌5分钟并与12.86g4-溴-2-乙基-6-甲基苯乙酸混合。将其在室温下搅拌15分钟并加入9.8ml(0.07mol)三乙胺,并立即这样一种方式逐滴加入2.4ml磷酰氯以使溶液适度沸腾。
将该混合物回流搅拌30分钟。通过蒸馏除去溶剂,并将产品通过硅胶柱色谱(己烷:乙酸乙酯-10:1→2:1)进行纯化。
产量:15g(理论值的84%),熔点:123℃。
以下式(VIII)化合物根据对制备过程的总的描述与实施例(VIII-1)类似地制得:
实施例XIII-1
在氩气气氛下,将189.3g实施例XIV-1的化合物在0℃至5℃下引入4.41甲醇中,并通过滴加230ml亚硫酰氯使其与该起始进料缓慢逐滴混合。将该混合物在0℃下搅拌30min然后在40℃下搅拌约10h并在室温下放置过夜。将该混合物冷却至5℃,抽滤出沉淀并用旋转蒸发仪除去溶剂。
产量:197.4g(理论值的96%)。
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=1.45(s,3H,CH 3),3.31(s,1H,OCH 3),3.69(s,2H,O-CH 2),3.76(s,3H,COOCH 3)ppm。
实施例XIV-1
在氩气气氛下,使17.6g 5-甲氧基甲基-5-甲基乙内酰脲悬浮于1700ml 30%浓度的KOH中,并将该悬浮液回流搅拌过夜。
在旋转蒸发仪中将该混合物浓缩至原体积的约25%;在0-10℃下使用浓HCl对其进行酸化,用旋转蒸发仪浓缩,并干燥。使该白色粉末直接进一步反应以用于实施例XIII-1的制备。
5-甲氧基甲基-5-甲基乙内酰脲
在氩气惰性气体气氛下,将碳酸铵(134.5g)和氰化钠(16.17g)引入至560ml的水中。在室温下开始逐滴加入甲氧基丙酮(26.4g),并将该反应混合物在55℃至60℃下搅拌4小时,然后在0℃至5℃下搅拌2小时。
抽滤出固体并干燥。
产量:21.55g(理论值的45%)
用途实施例
实施例1
1.出苗前除草药效
将单子叶植物和双子叶杂草以及作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中,并用土壤覆盖。然后,将制成可湿性粉剂(WP)形式的供试化合物以加入0.2%湿润剂的水悬浮液的形式以600l/ha(经换算的)的水施用率且以不同剂量施用在覆盖土壤的表面。
处理后,将盆置于温室中,并保持在对供试植物良好的生长条件下。在3周的试验期后,通过与未处理的对照组对比目测评价对供试植物出苗的损害情况(除草药效以百分比(%)表示:100%药效=植株已死亡,0%药效=与对照组植株类似)。
以320g活性成分/ha施用的以下化合物对黑麦草(Loliummultiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)表现出≥80%的出苗前药效:
实施例I-a-1、I-a-2、I-a-9、I-a-10、I-a-12、I-a-13、I-b-5、I-b-9、I-b-10、I-b-12、I-b-13、I-b-14、I-b-15、I-c-1、I-c-2、I-c-3、I-c-4、I-c-5、I-c-10。
2.出苗后除草药效
将单子叶和双子叶的杂草植物和作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中,用土壤覆盖并在温室中于良好的生长条件下培养。播种后2-3周,在一叶期处理供试植物。将已制成可湿性粉剂(WP)的供试化合物以加入0.2%湿润剂的形式以600l/ha(经换算的)的水施用率且以不同剂量喷洒在植物的绿色部位上。将供试植物在温室中于最佳生长条件下保持约3周后,通过与经处理的对照组对比目测评价产品的药效(除草药效以百分比(%)表示:100%药效=植株已死亡,0%药效=与对照植株类似)。
以320g活性成分/ha施用的以下化合物对稗(Echinocloacrus-galli)、黑麦草以及狗尾草表现出≥80%的出苗后药效:
实施例I-a-1、I-a-2、I-a-6、I-a-8、I-a-9、I-a-10、I-a-12、I-a-13、I-a-15、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-4、I-b-5、I-b-6、I-b-7、I-b-9、I-b-10、I-b-12、I-b-13、I-b-14、I-c-1、I-c-2、I-c-4、I-c-4、I-c-5、I-c-7、I-c-10。
出苗后除草药效
将单子叶和双子叶的杂草植物和作物植物的种子置于木质纤维盆或塑料盆中的砂壤土中,用土壤覆盖并在温室中培养,在营养植物生长期也可在生长条件良好的室外、温室外进行培养。播种后2至3周,在供试植物的一叶期至三叶期对其进行处理。然后用已制成可湿性粉剂(WP)或液剂(EC)的供试化合物以加入湿润剂(0.2%至0.3%)的形式以3001/ha(经换算的)的水施用率且以不同剂量喷洒植株和土壤表面。在对供试植株处理后3至4周,通过与经处理的对照组对比目测评价产品的药效(除草药效以百分比(%)表示:100%药效=植株已死亡,0%药效=与对照植物类似)。
安全剂的使用:
如果还测试安全剂是否能提高作物植物对供试物质的耐受性,使用以下选择的方法施用安全剂:
-将作物植物的种子在播种之前用安全剂物质拌种(安全剂的量以百分比表示,基于种子的重量)
-在施用供试物质之前,将作物植物用安全剂以每公顷一定的施用率喷洒(通常在施用供试物质之前1天)
-将安全剂与供试物质以桶混制剂的形式共同施用(安全剂的量以g/ha或以相对于除草剂的比例表示)。
通过比较供试物质在用或不用安全剂处理的情况下对作物植物的药效,可评价安全剂的药效。
玉米的温室容器试验
除草剂施用前一天施用安全剂
出苗前
表
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谷类的室外容器试验
除草剂施用前一天施用安全剂
出苗后
表
表
谷类的室外容器试验
除草剂施用前一天施用安全剂
出苗后
表
表
表
表
表
表
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表
实施例2
桃蚜试验(MYZUPE喷洒处理)
溶剂: 78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
合适的活性化合物制剂通过以下方法制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
被所有阶段的绿桃蚜(Myzus persicae)侵扰的大白菜(Brassicapekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷洒。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在本试验中,例如,以500g/ha施用的以下制备实施例的化合物表现出≥80%的活性:实施例I-a-1、I-a-6、I-a-7、I-a-9、I--a-12、I-a-14、I-a-15、I-a-16、I-b-11、I-b-12、I-b-16。
实施例3
猿叶甲试验(PHAECO喷洒处理)
溶剂: 78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
合适的活性化合物制剂通过以下方法制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
大白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷洒,并在其变干后,接入辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有甲虫幼虫被杀死;0%表示无甲虫幼虫被杀死。
在本试验中,例如,以500g/ha施用的以下制备实施例的化合物表现出≥80%的活性:实施例I-a-7、实施例I-a-9、实施例I-c-6。
实施例4
叶螨实验;OP抗性(TETRUR喷洒处理)
溶剂: 7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
合适的活性化合物制剂通过以下方法制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
被所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵扰的菜豆(Phaseolus vulgaris)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂浸渍。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有叶螨被杀死;0%表示无叶螨被杀死。
在本试验中,例如,以100g/ha施用的以下制备实施例的化合物表现出≥80%的活性:实施例I-a-14、实施例I-b-2、I-b-7、I-b-16。
实施例5
草地夜蛾试验(喷洒处理)
溶剂: 78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
合适的活性化合物制剂通过以下方法制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
玉米(Zea mays)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷洒,并在变干后,接入草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有幼虫被杀死;0%表示无幼虫被杀死。
在本试验中,例如,以500g/ha施用的以下制备实施例的化合物表现出≥80%的活性:实施例I-a-2。
实施例6
临界浓度试验/土壤昆虫—处理转基因植物
供试昆虫:黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)—土壤中的幼虫
溶剂: 7重量份丙酮
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
合适的活性化合物制剂通过以下方法制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,加入所述量的乳化剂并将浓液用水稀释至所需浓度。
将该活性化合物制剂倒在土壤上。此处制剂中活性化合物的浓度无关紧要;关键因素仅为每单位体积土壤中活性化合物的重量,其以ppm(mg/l)表示。将土壤装入0.251盆中,使其保持在20℃下。
试样制备后,立即在每个盆中置入5株经催芽的YIELD GUARD(Monsanto Comp.USA的商标)栽培种的玉米。2天后,将相应的供试昆虫放入经过处理的土壤中。再过7天后,通过计数长出的玉米植株数确定活性化合物的药效(1株植物=20%药效)。
实施例7
美洲烟夜蛾试验——处理转基因植物
溶剂: 7重量份丙酮
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
合适的活性化合物制剂通过以下方法制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。
将Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商标)栽培种大豆(Glycinemax)幼苗浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理,并在叶片仍湿润时接入美洲烟夜蛾(Heliothis virescens)幼虫。
经过所需时间后,确定昆虫毁灭情况。
Claims (17)
1.式(I)化合物,
其中
W代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y代表氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基,
条件为当Y代表卤素时,X代表≥C2-烷基、卤素或烷氧基,
A代表C1-C6-亚烷基二基基团,
B代表氢、烷基或烷氧基烷基,
D代表各自任选取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、杂芳氧基、苯基烷氧基、杂芳基烷氧基及代表被一个或两个氧原子间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的环烷基或
A代表一个键,
B代表氢或烷基,
D代表被氧间断的、任选被取代的、饱和或不饱和的C5-C6-环烷基,
G代表氢(a)或代表以下基团之一:
其中
E代表一种金属离子或一种铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或者代表各种任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基,
R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或者与它们所连接的N原子一起形成一个任选被取代的任选包含氧或硫的环体系。
2.制备权利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于,
(A)式(I-a)的化合物通过以下方法获得:
在一种稀释剂的存在下,且在一种碱的存在下,使式(II)的化合物发生分子内缩合,
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定义,
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定义,
并且
R8代表烷基;
(B)其中R1、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-b)化合物通过以下方法制得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与以下物质发生反应
α)式(III)化合物
其中
R1具有上述定义且
Hal代表卤素
或
β)式(IV)的羧酸酐
R1-CO-O-CO-R1 (IV)
其中
R1具有上述定义;
(C)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定义且L代表氧的上文所示式(I-c)化合物通过以下方法制得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应
R2-M-CO-Cl (V)
其中
R2和M具有上述定义;
(D)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定义且L代表硫的上文所示式(I-c)化合物通过以下方法制得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VI)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应
其中
M和R2具有上述定义;
(E)其中R3、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-d)化合物通过以下方法制得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VIII)的磺酰氯反应
R3-SO2-Cl (VII)
其中
R3具有上述定义;
(F)其中L、R4、R5、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-e)化合物通过以下方法制得:
任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VIII)的磷化合物反应
其中
L、R4和R5具有上述定义且
Hal代表卤素;
(G)其中E、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-f)化合物通过以下方法制得:
任选在一种稀释剂的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的式(I-a)化合物分别与式(IX)的金属化合物或与式(X)的胺反应
其中
Me代表一价或二价金属,
t代表数字1或2且
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基;
(H)其中L、R6、R7、A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-g)化合物通过以下方法制得:
使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别发生以下反应
α)任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种催化剂的存在下,与式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,
R6-N=C=L (XI)
其中
R6和L具有上述定义,
或
β)任选在一种稀释剂的存在下,且任选在一种酸结合剂的存在下,与式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应
其中
L、R6和R7具有上述定义。
3.用于防治害虫、不想要的植物和/或不想要的微生物的组合物,其特征在于存在至少一种权利要求1的式(I)化合物。
4.防治动物有害物、不想要的植物和/或不想要的微生物的方法,其特征在于使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫、不想要的植物、不想要的微生物和/或它们的生境。
5.权利要求1的式(I)化合物用于防治动物有害物、不想要的植物和/或不想要的微生物的用途。
6.制备用于防治害虫、不想要的植物和/或不想要的微生物的组合物的方法,其特征在于将权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性物质相混合。
7.权利要求1的式(I)化合物用于制备防治害虫、不想要的植物和/或不想要的微生物的组合物的用途。
8.包括一种有效量的活性化合物结合物的组合物,所述结合物包括以下组分:
(a′)至少一种式(I)化合物,其中A、B、D、G、W、X和Y具有上述定义,
和
(b′)至少一种选自以下化合物的作物植物耐受性促进剂化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、
4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯-另参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相关化合物)、
3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆)、
α-(氰基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈)、
2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、
1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、
哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹)、
2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、
2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺)、
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、
1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(乙基解草唑-另参见EP-A-174562和EP-A-346620中相关化合物)、
2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺)、
4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟)、
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑,MON-13900)、
4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(双苯噁唑酸-另参见WO-A-95/07897中相关化合物)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、
2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、
1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯-另参见WO-A-91/07874中相关化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)、
2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、
1,8-萘二甲酸酐、
α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈)、
2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基-甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、
3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、
4-(4-氯-邻-甲苯基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸甲酯、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(另参见EP-A-269806和EP-A-333131中相关化合物)、
5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(另参见WO-A-91/08202中相关化合物)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(另参见EP-A-582198中相关化合物)、
4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、
4-氯苯氧基乙酸、
3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、
1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也已知为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或以下由通式定义的通式(IIa)、通式(IIb)或通式(IIc)的化合物中的一种,
其中
m代表数字0、1、2、3、4或5,
A1代表以下所示二价杂环基团之一
n代表数字0、1、2、3、4或5,
A2代表任选被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基羰基和/或C1-C4-烯氧基羰基取代的具有1或2个碳原子的烷二基,
R14代表羟基、巯基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基,
R15代表羟基、巯基、氨基、C1-C7-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烯氧基、C1-C6-烯氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基,
R16代表任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基,
R17代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,
R18代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,R17和R18还一起代表各自任选被C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环取代或被两个取代基取代的C3-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,所述两个取代基和与它们所连接的C原子一起形成5或6元碳环,
R19代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
R20代表氢,各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R21代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
和/或以下由通式定义的通式(IId)或通式(IIe)的化合物,
其中
t代表数字0、1、2、3、4或5,
v代表数字0、1、2、3、4或5,
R22代表氢或C1-C4-烷基,
R23代表氢或C1-C4-烷基,
R24代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,或者各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、C3-C6-环烷基硫基或C3-C6-环烷基氨基,
R25代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,或者任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基,
R26代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基,或者任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基,或者与R25一起代表各自任选被C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,
X4代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,并且
X5代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
10.权利要求8和9中一项的组合物,其中作物植物耐受性促进剂化合物为解草酯。
11.权利要求8和9中一项的组合物,其中作物植物耐受性促进剂化合物为吡唑解草酯。
12.防治不想要的植物生长的方法,其特征在于使一种权利要求8的组合物作用于所述植物或其所处环境。
13.权利要求8的组合物用于防治不想要的植物生长的用途。
14.防治不想要的植物生长的方法,其特征在于使一种权利要求1的式(I)化合物和权利要求8的作物植物耐受性促进剂化合物以接近的时间顺序分别作用于所述植物或其所处环境。
17.式(XVIII)化合物
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定义。
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Cited By (2)
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DE102006025874A1 (de) | 2006-06-02 | 2007-12-06 | Bayer Cropscience Ag | Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole |
DE102006050148A1 (de) | 2006-10-25 | 2008-04-30 | Bayer Cropscience Ag | Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate |
DE102006057036A1 (de) | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole |
DE102006057037A1 (de) | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate |
EP2020413A1 (de) | 2007-08-02 | 2009-02-04 | Bayer CropScience AG | Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate |
GB0715454D0 (en) | 2007-08-08 | 2007-09-19 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
GB0715576D0 (en) | 2007-08-09 | 2007-09-19 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2045240A1 (de) | 2007-09-25 | 2009-04-08 | Bayer CropScience AG | Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate |
EP2103615A1 (de) * | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Bayer CropScience AG | 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate |
EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
GB0812310D0 (en) | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
GB0819205D0 (en) | 2008-10-20 | 2008-11-26 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
TW201031327A (en) * | 2008-11-14 | 2010-09-01 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties |
US8389443B2 (en) | 2008-12-02 | 2013-03-05 | Bayer Cropscience Ag | Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives |
US8846946B2 (en) | 2008-12-02 | 2014-09-30 | Bayer Cropscience Ag | Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives |
GB0822834D0 (en) | 2008-12-15 | 2009-01-21 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
AR075126A1 (es) | 2009-01-29 | 2011-03-09 | Bayer Cropscience Ag | Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas |
WO2010102758A2 (de) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Bayer Cropscience Ag | Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole |
EP2432785B1 (de) * | 2009-05-19 | 2014-10-15 | Bayer CropScience AG | Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate |
DE102009028001A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
JP6151917B2 (ja) * | 2010-02-10 | 2017-06-21 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH | スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体 |
ES2700996T3 (es) * | 2010-02-10 | 2019-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo |
DE102010008643A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
DE102010008642A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
DE102010008644A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
BR112012027044A8 (pt) | 2010-04-20 | 2017-10-10 | Bayer Ip Gmbh | Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos. |
EP3372580B1 (de) | 2011-01-25 | 2020-07-22 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten |
DE102011011040A1 (de) | 2011-02-08 | 2012-08-09 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie |
JP2014508752A (ja) | 2011-02-17 | 2014-04-10 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 治療用の置換3−(ビフェニル−3−イル)−8,8−ジフルオロ−4−ヒドロキシ−1−アザスピロ[4.5]デカ−3−エン−2−オン |
DE102011080405A1 (de) | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Bayer Pharma AG | Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie |
EP2681191B1 (de) | 2011-03-01 | 2015-09-02 | Bayer Intellectual Property GmbH | 2-acyloxy-pyrrolin-4-one |
DE102011080406A1 (de) | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Bayer Pharma AG | Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one |
BR112014006208B1 (pt) * | 2011-09-16 | 2018-10-23 | Bayer Intellectual Property Gmbh | método de indução de respostas reguladoras do crescimento nas plantas aumentando o rendimento de plantas úteis ou plantas de cultura e composição de aumento do rendimento da planta compreendendo isoxadifen-etilo ou isoxadifeno e combinação de fungicidas |
DK2806741T3 (da) | 2012-01-26 | 2020-05-18 | Bayer Ip Gmbh | Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter |
WO2015032702A1 (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | Syngenta Limited | Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl- phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives |
WO2015040114A1 (en) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Syngenta Limited | Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl-phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives |
ES2730523T3 (es) * | 2015-06-22 | 2019-11-11 | Bayer Cropscience Ag | Nuevas 3-fenilpirrolidin-2,4-dionaa alquinil-sustituidas y su uso como herbicidas |
WO2017121699A1 (de) | 2016-01-15 | 2017-07-20 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen |
WO2019197620A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten |
WO2019197612A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation |
WO2019197652A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Feststoff-formulierung insektizider mischungen |
WO2019197617A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation |
JP2021521151A (ja) | 2018-04-13 | 2021-08-26 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 特定の昆虫を防除するためのテトラミン酸誘導体の使用 |
Family Cites Families (99)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2842476A (en) | 1953-04-23 | 1958-07-08 | Mclaughlin Gormley King Co | Insecticidal compositions |
US2786849A (en) * | 1955-01-06 | 1957-03-26 | Merck & Co Inc | Production of 5-(delta-hydroxybutyl) hydantoin |
US4021224A (en) | 1971-12-09 | 1977-05-03 | Stauffer Chemical Company | Herbicide compositions |
US4186130A (en) | 1973-05-02 | 1980-01-29 | Stauffer Chemical Company | N-(haloalkanoyl) oxazolidines |
DE3008186A1 (de) | 1980-03-04 | 1981-10-15 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Synergistische kombinationen von phosphinothricin |
MA19709A1 (fr) | 1982-02-17 | 1983-10-01 | Ciba Geigy Ag | Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees . |
DE3382743D1 (de) | 1982-05-07 | 1994-05-11 | Ciba Geigy | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen. |
DE3525205A1 (de) | 1984-09-11 | 1986-03-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
EP0191736B1 (de) | 1985-02-14 | 1991-07-17 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
JPS638302A (ja) | 1986-06-27 | 1988-01-14 | Kao Corp | 殺生剤用効力増強剤 |
JPH0618761B2 (ja) | 1986-07-14 | 1994-03-16 | 花王株式会社 | 粒状農薬の製造方法 |
US4925868A (en) | 1986-08-29 | 1990-05-15 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith |
DE3633840A1 (de) | 1986-10-04 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener |
DE3808896A1 (de) | 1988-03-17 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten |
DE3817192A1 (de) | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
US4985063A (en) | 1988-08-20 | 1991-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones |
EP0377893B1 (de) | 1989-01-07 | 1994-04-06 | Bayer Ag | 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
DE3929087A1 (de) | 1989-09-01 | 1991-03-07 | Bayer Ag | 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
DE3939010A1 (de) | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Hoechst Ag | Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel |
US5700758A (en) | 1989-11-30 | 1997-12-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides |
DE4032090A1 (de) | 1990-02-13 | 1991-08-14 | Bayer Ag | Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
DE4004496A1 (de) | 1990-02-14 | 1991-08-22 | Bayer Ag | 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
JPH0822002B2 (ja) * | 1990-03-27 | 1996-03-04 | 富士ゼロックス株式会社 | イメージセンサ及びその駆動方法 |
JPH0747523B2 (ja) | 1990-04-16 | 1995-05-24 | 花王株式会社 | 殺生剤効力増強剤 |
DE4107394A1 (de) | 1990-05-10 | 1991-11-14 | Bayer Ag | 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
EP0492366B1 (de) | 1990-12-21 | 1997-03-26 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden |
US5811374A (en) | 1991-02-07 | 1998-09-22 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives |
US5352674A (en) | 1991-03-25 | 1994-10-04 | Valent U.S.A. | Chemically stable granules containing insecticidal phosphoroamidothioates |
DE4121365A1 (de) | 1991-06-28 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
US5462912A (en) | 1991-10-09 | 1995-10-31 | Kao Corporation | Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates |
DE4210277C5 (de) | 1992-03-28 | 2009-02-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kleb- und Dichtstoff und dessen Verwendung |
GB9210393D0 (en) | 1992-05-15 | 1992-07-01 | Merck Sharp & Dohme | Therapeutic agents |
TW259690B (zh) | 1992-08-01 | 1995-10-11 | Hoechst Ag | |
DE4236400A1 (de) | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Bayer Ag | N-Phenylacetaminonitrile |
AU666040B2 (en) | 1992-10-28 | 1996-01-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives |
MY111077A (en) | 1992-11-13 | 1999-08-30 | Kao Corp | Agricultural chemical composition |
DE4306257A1 (de) * | 1993-03-01 | 1994-09-08 | Bayer Ag | Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
DE4306259A1 (de) | 1993-03-01 | 1994-09-08 | Bayer Ag | Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
US5407897A (en) | 1993-03-03 | 1995-04-18 | American Cyanamid Company | Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds |
EP0702670A1 (de) | 1993-06-07 | 1996-03-27 | Bayer Ag | Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz |
HUT73746A (en) | 1993-07-05 | 1996-09-30 | Bayer Ag | Substituted aryl-keto-enolic heterocycles, process for preparation the same and their use as arthropodes, fungicides and herbicides |
DE4331448A1 (de) | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
EP0685995B1 (en) | 1993-12-28 | 1999-07-14 | Kao Corporation | Enhancer composition for agricultural chemicals and agricultural chemical composition |
JPH07200173A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-04 | Casio Comput Co Ltd | 手書装置 |
DE4401542A1 (de) | 1994-01-20 | 1995-07-27 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen |
DE4425617A1 (de) | 1994-01-28 | 1995-08-03 | Bayer Ag | 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
DE4431730A1 (de) | 1994-02-09 | 1995-08-10 | Bayer Ag | Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
BR9507275A (pt) | 1994-04-05 | 1997-11-18 | Bayer Ag | 1h-3-aril-pirrolidina-2,4-dionas alcoxi-alquil-substituídas |
DE4416303A1 (de) | 1994-05-09 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung |
US6358887B1 (en) | 1995-02-13 | 2002-03-19 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides |
BR9608229A (pt) | 1995-05-09 | 1998-12-29 | Bayer Ag | Cetoenóis alquil-dihalogenofenil-substituídos |
TR199701708T1 (xx) | 1995-06-28 | 1998-04-21 | Bayer Aktingesellschaft | 2,4,5-Triikameli fenilketoenoller. |
DE59610095D1 (de) | 1995-06-30 | 2003-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide |
WO1997036868A1 (de) | 1996-04-02 | 1997-10-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide |
ES2251022T3 (es) | 1996-05-10 | 2006-04-16 | Bayer Cropscience Ag | Nuevos piridilcetoenoles sustituidos. |
DE19621522A1 (de) | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung |
DK1277751T3 (da) | 1996-08-05 | 2007-02-26 | Bayer Cropscience Ag | 2- og 2,5-substituerede phenylketoenoler |
DE19632126A1 (de) | 1996-08-09 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
DE19651686A1 (de) | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Bayer Ag | Neue substituierte Phenylketoenole |
GB9703054D0 (en) | 1997-02-14 | 1997-04-02 | Ici Plc | Agrochemical surfactant compositions |
DE19742492A1 (de) | 1997-09-26 | 1999-04-01 | Bayer Ag | Spirocyclische Phenylketoenole |
DE19742951A1 (de) | 1997-09-29 | 1999-04-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE19749720A1 (de) | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Bayer Ag | Neue substituierte Phenylketoenole |
ITTO980048A1 (it) * | 1998-01-20 | 1999-07-20 | Ipici Spa | Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi |
DE19808261A1 (de) * | 1998-02-27 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
DE19813354A1 (de) * | 1998-03-26 | 1999-09-30 | Bayer Ag | Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
DE19818732A1 (de) * | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
US6239077B1 (en) * | 1998-05-01 | 2001-05-29 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Aminoacetonitrile derivative agricultural and horticultural insecticide containing the same and use thereof |
DE19827855A1 (de) | 1998-06-23 | 1999-12-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
JP2000053670A (ja) | 1998-08-10 | 2000-02-22 | Ube Ind Ltd | アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤 |
DE19857963A1 (de) | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Agrochemische Formulierungen |
CA2382435C (en) | 1999-09-07 | 2009-02-03 | Syngenta Participations Ag | Novel herbicidally active phenyl-substituted heterocycles |
DE19946625A1 (de) | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole |
DE10016544A1 (de) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Bayer Ag | C2-phenylsubstituierte Ketoenole |
JP2002205984A (ja) | 2000-05-11 | 2002-07-23 | Sankyo Co Ltd | N−置換スピロジヒドロピロール誘導体 |
DE10139465A1 (de) * | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern |
US20050090399A1 (en) | 2002-01-22 | 2005-04-28 | Friedmann Adrian A. | Phenyl substituted heterocyclic compounds useful as herbicides |
US6645914B1 (en) | 2002-05-01 | 2003-11-11 | Ndsu-Research Foundation | Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides |
WO2003101197A1 (en) | 2002-05-31 | 2003-12-11 | Cjb Industries, Inc. | Adjuvant for pesticides |
DE10231333A1 (de) | 2002-07-11 | 2004-01-22 | Bayer Cropscience Ag | Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
DE10239479A1 (de) | 2002-08-28 | 2004-03-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte spirocyclische Ketoenole |
US6984662B2 (en) | 2003-11-03 | 2006-01-10 | The Hartz Mountain Corporation | High concentration topical insecticide containing insect growth regulator |
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Cited By (3)
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